Explorați Cărți electronice
Categorii
Explorați Cărți audio
Categorii
Explorați Reviste
Categorii
Explorați Documente
Categorii
1
La rândul lor, fazele pot să apară singure sau asociate. Aspectele de structură
specifice ale aliajelor - faze unice sau asociaţii de faze - se numesc constituenţi
metalografici.[35]
Pentru exemplificare, în figura 3.1 se prezintă 3 aspecte structurale ale unor
aliaje fier-carbon. Astfel, în figura 3.1.a se observă o singură fază, de culoare albă,
care reprezintă și un singur constituent. În figura 3.1.b apar două faze, una de culoare
albă și una de culoare, fiecare reprezentând câte un constituent. În figura 3.1.c se
disting tot două faze, dar alternanţa lor cvasiregulată indică faptul că ele alcătuiesc un
singur constituent.
a b c
Fig. 3.1 Faze şi constituenţi în aliaje
a) 1 fază, 1 constituent; b) 2 faze, 2 constituenți; c) 2 faze, 1 constituent
2
2. soluţii solide de interstiţie (pătrundere), la care atomii de tip B ocupă poziţii
interstiţiale în reţeaua cristalină a atomilor de tip A (fig.3.2 b) [3].
a) b)
Fig. 3.2 a) Soluţie solidă de substituţie; b) soluţie solidă de interstiţie [3]
3
prin ocuparea poziţiilor vecine de către atomi diferiţi; de exemplu, în
reţeaua c.f.c. a aliajului Cu3Au, vârfurile cubului sunt ocupate de atomi de
aur, iar atomii din centrele feţelor cubului sunt atomi de cupru.
c. atomii de acelaşi fel se atrag mai puternic decât atomii diferiţi; în această
situaţie, apare tendinţa ca cele două tipuri de atomi să se separe, alcătuind
prin aglomerare zonală cristale de natură diferită, care prezintă fiecare
proprietăţile componenţilor puri A şi respectiv B. Combinaţia rezultată se
numeşte amestec mecanic (fig. 3.3.c). În reacţiile chimice care au loc între
fazele şi constituenţii unor aliaje, amestecurile mecanice se marchează prin
plasarea componentelor lor între paranteze rotunde. Astfel, amestecul
mecanic de A şi B se va nota (A+B).
a) b) c)
Fig.3.3. Schema de grupare a atomilor în:
a) soluţia solidă dezordonată; b) soluţia solidă ordonată; c) amestecul mecanic.
4
Această condiţie o îndeplinesc atomii unor elemente ca hidrogenul, carbonul,
azotul, borul etc.
Soluţiile solide de interstiţie au de obicei o reţea cristalină simplă (de tip c.f.c.
sau h.c.), compuşii ce le formează corespunzând unor formule de tip M 4X, M2X, MX,
unde X reprezintă componentul dizolvat (elementul cu raza atomică mai mică).[35]
Trebuie amintit aici faptul că pe lângă cazurile de soluţii solide simple, de
substituţie sau interstiţie, există şi unele soluţii solide complexe, care cuprind atât
atomi de substituţie cât şi atomi interstiţiali.
Dacă atomii de tip A şi cei de tip B dintr-o soluţie solidă ordonată sunt diferiţi
din punct de vedere electrochimic şi formează compuşi de forma AxBy care nu
respectă nici legea valenţei, aceşti compuşi se numesc compuşi intermetalici.
În general, compuşii intermetalici există într-un domeniu larg de compoziţii
chimice şi posedă reţele cristaline caracteristice, diferite de cele ale componentelor.
Se disting mai multe grupe de compuşi intermetalici, cele mai importante fiind
compuşii electronici, care se formează pentru anumite rapoarte - 3/2, 21/13 sau 7/4 -
între electronii de valenţă şi atomi (de exemplu la CuBe şi Cu 3Sn raportul este de 3/2;
în Cu5Zn8, Ag5Cd8 raportul este 21/13, iar la CuZn3 şi Cu3Sn, raportul este 7/4) şi
fazele Laves (MgZn2, MgCu2, MgNi2 etc.).[10]
În cazul unui metal pur, starea sa la un moment dat (lichid sau solid, structură
etc.) este determinată de către temperatură şi presiune. Deoarece însă majoritatea
proceselor metalurgice se desfăşoară la presiunea atmosferică, influenţa acestui
parametru este în general ignorată. Astfel, descrierea modificărilor de stare ale
metalului pur se poate face printr-un grafic liniar (unidimensional).
Pentru a defini starea unui aliaj metalic binar trebuie ca pe lângă temperatură
să se precizeze şi compoziţia sa (proporţiile în care se găsesc elementele
componente). Pentru un sistem de aliaje în care transformările se produc relativ lent,
se poate construi ca atare o diagramă de stare (echilibru), care să indice fazele şi
constituenţii ce se pot forma în sistemul de aliaje pentru orice combinaţie de
compoziţie şi temperatură. Termenul de echilibru se referă la faptul că există un
echilibru chimic, respectiv transformările care se produc de exemplu la încălzirea
unui aliaj sunt reversibile și se pot produce în sens invers atunci când acel aliaj se
răcește.
5
Construirea unei diagrame de echilibru presupune studierea comportării la
încălzire, respectiv răcire a fiecărui aliaj dintr-un sistem de aliaje binare. Se obţine în
acest fel o succesiune de curbe temperatură-timp, care se pot transforma într-o
diagramă temperatură-concentraţie (fig. 3.4 [35]).
Fig. 3.4 Modul de obţinere a diagramelor de echilibru şi principalele lor elemente caracteristice [35]
6
3.2.1 Legi şi reguli de bază în diagramele de echilibru
a) Legea fazelor
Pentru a determina numărul fazelor care se află în echilibru într-un anumit
domeniu, se poate aplica legea fazelor (legea lui Gibbs). Aceasta stabileşte varianţa
unui sistem de faze, adică numărul factorilor externi sau interni care influenţează
starea sistemului şi care pot fi variaţi fără a modifica echilibrul existent între faze
(fără a modifica numărul fazelor din sistem). [34]
Expresia matematică a legii fazelor pentru aliaje metalice, în condiţii de
presiune constantă, este [34]:
V=N–f+1 (3.3)
unde:
V = varianţa sistemului de faze (numărul gradelor de libertate);
N = numărul componenţilor aliajului;
f = numărul de faze.
În cazul aliajelor binare (N=2), legea fazelor se poate scrie:
V=3–f (3.4)
iar pentru aliajele ternare (N=3), ea are forma:
V = 4 – f. (3.5)
În cazul în care V < 0, sistemul nu se află în echilibru.
Dacă V = 0, echilibrul se menţine numai pentru o temperatură şi compoziţie
bine determinate (sistem invariant);
Dacă V = 1, echilibrul se menţine fie pentru o variaţie a temperaturii, fie
pentru o variaţie a concentraţiei (sistem monovariant), în condiţiile în care există o
anumită corelaţie în compoziţia fazelor;
Pentru V = 2, echilibrul se menţine într-un domeniu definit printr-un interval
de temperaturi şi de concentraţii ce variază independent (sistem bivariant).
Astfel, dacă se consideră un sistem monocomponent (N = 1), pentru f = 2
varianţa este nulă (V = 0), ceea ce înseamnă că cele două faze pot exista simultan
numai la o temperatură constantă. Aceasta înseamnă că procesele de topire,
solidificare sau de transformare alotropică a metalelor pure trebuie să se desfăşoare la
o temperatură constantă. Pentru un interval de temperaturi, condiţia de echilibru
indică o singură fază (f = 1 pentru V = 1).
În cazul unui sistem binar (N = 2), pot exista în echilibru, simultan, cel mult
trei faze dar numai pentru o temperatură constantă şi o compoziţie determinată (f = 3,
7
V = 0); pentru un interval de temperaturi şi pentru o anumită corelaţie a compoziţiei
fazelor, echilibrul se menţine la existenţa simultană a două faze (f = 2, V = l), iar
pentru un domeniu definit printr-un interval de temperaturi şi de concentraţii, condiţia
de echilibru permite existenţa doar a unei singure faze (f = 1, V = 2). De aici rezultă
că într-un sistem binar există o singură compoziţie pentru care solidificarea se
produce la o temperatură constantă; pentru restul de compoziţii solidificarea are loc
pe intervale de temperaturi.
În diagramele de echilibru ale sistemelor de aliaje binare nu pot exista deci
decât domenii ce cuprind una sau două faze, existenţa simultană a trei faze
constatându-se numai pentru temperaturi şi compoziţii fixe (V = 0).
b) Regula orizontalei
Regula orizontalei - aplicabilă oricărui domeniu bifazic dintr-o diagramă de
echilibru binare – indică faptul că, la o anumită temperatură, compoziţia celor două
faze în echilibru este dată de abscisele punctelor de intersecţie ale orizontalei de
temperatură cu liniile care delimitează domeniile celor două faze. [34]
Această regulă este ilustrată în figura 3.5 [34]. Astfel, la temperatura tN,
compoziţia chimică a fazelor lichidă şi solidă a unui aliaj binar A+B ce conţine n% B
(şi în rest A) este a% B pentru faza solidă, respectiv b% B pentru faza lichidă.
Fig. 3.5 Regula orizontalei şi cea a segmentelor inverse pentru o diagramă de echilibru. [34]
8
unde L este cantitatea fazei lichide iar S cantitatea fazei solide.
Masa elementului B conţinut în cele două faze este corespunzătoare
compoziţiilor chimice respective şi are valoarea:
n = Lb + Sa (3.7)
Din relaţiile (3.6) şi (3.7) rezultă:
n a XN
L= şi (3.8)
b a XY
b n NY
S= (3.9)
b a XY
iar dacă se face raportul dintre L şi S:
L n a XN
(3.10)
S b n NY
Regula segmentelor inverse arată deci că, din punct de vedere cantitativ, fazele
sunt proporţionale cu segmentele opuse în raport cu aliajul şi determinate de
izotermă. Altfel spus, masa unei faze este dată de raportul dintre segmentul cuprins
între concentraţia celeilalte faze şi concentraţia aliajului, şi segmentul cuprins între
concentraţiile celor două faze.[35]
Masele fazelor sunt deci funcţii liniare de concentraţia aliajului.
a) Transformarea eutectică
b) Transformarea eutectoidă
10
Fig. 3.7 Exemplu de diagramă de echilibru în care apare o transformare eutectoidă [122]
c) Transformarea peritectică
11
Fig. 3.8 Exemplu de diagramă de echilibru în care apare o transformare peritectică [122]
12
3.2.3 Tipuri de diagrame de echilibru pentru sistemele de aliaje binare
3.2.3.1 Diagrama de echilibru a unui sistem de aliaje cu solubilitate totală în stare solidă
a) b)
Fig. 3.9 Diagrama de echilibru a unui sistem de aliaje cu componenţi complet solubili în stare
solidă (a) şi curba de răcire corespunzătoare aliajului I (b) [35]
3.2.3.2 Diagrama de echilibru a unui sistem de aliaje cu insolubilitate totală în stare solidă
a) b)
Fig.3.10 Diagrama de echilibru a unui sistem de aliaje cu insolubilitate totală în stare solidă (a) şi
curbele de răcire corespunzătoare aliajelor II şi III (b) [35]
14
Linia lichidus a acestei diagrame este curba AEB iar linia solidus este linia DEF.
Fazele care apar în această diagramă sunt lichidul L, cristale ale elementului A
şi cristale ale elementului B.
Pentru aliajul I, solidificarea începe în punctul 1 (situat pe linia lichidus), prin
separarea de cristale A din lichid. Astfel, aliajul se îmbogăţeşte în B, compoziţia sa
variind după curba lichidus AE. Domeniul AED este un domeniu bifazic (L+A), deci
varianţa V = 1. Cristalizarea acestui aliaj se termină la atingerea temperaturii
corespunzătoare liniei solidus (punctul 2). În acest punct, solidificarea are loc la o
temperatură constantă, deoarece prin solidificare se formează simultan două faze,
cristale A şi cristale B în amestec, astfel că în punctul 2 există trei faze (L, A, B) iar
varianţa V = 0. Ca urmare, pe curba de răcire apare un palier 2-2’, reprezentând procesul
de cristalizare la temperatură constantă a lichidului cu concentraţia corespunzătoare
punctului E. Odată cu terminarea acestui proces, în punctul 2', structura aliajului va fi
formată din cristale A şi dintr-un amestec mecanic de cristale A şi B.
Curba de răcire a aliajului II ce are concentraţia eutectică relevă cristalizarea
simultană de cristale A şi B pe segmentul 2-2' (punctul E din diagramă), urmată de
răcirea eutecticului pe segmentul 2'-3. În punctul, E linia lichidus se confundă cu cea
solidus, astfel că solidificarea se produce la o temperatură constantă, similar cu cea a
unui metal pur.
Răcirea aliajului III se desfăşoară analog aliajului I, cu deosebirea că în locul
cristalelor A din lichid se separă cristale B (segmentul 1-2).
Sisteme de aliaje cu insolubilitate totală în stare solidă sunt Al-Sn, Ag-Si, Au-Si etc.
15
a) b)
Fig. 3.11 a) Reprezentarea concentraţiei aliajelor ternare în triunghiul lui Gibbs;
b) reprezentarea aliajelor cu concentraţie constantă a unui element [35]
16
eutecticului ternar, L A + B + C, se va desfăşura la o temperatură constantă (f = 4,
deci V = 0).
Rezultă de aici că în diagramele de echilibru spaţiale ale sistemelor de aliaje
ternare, transformările de stare se vor marca prin suprafeţe de transformare (de
exemplu suprafaţa lichidus, suprafaţa solidus etc.), transformările eutectice binare vor
fi marcate prin curbe în plan vertical, în timp ce transformarea eutectică ternară se
poate reprezenta printr-un punct.[34]
O diagramă de echilibru pentru un sistem ternar se poate deci înscrie într-o
prismă triunghiulară dreaptă, ale cărei feţe laterale reprezintă diagrame de echilibru
pentru aliajele binare care pot fi formate din componenţii sistemului de aliaje ternar.
În figura 3.12 [35] se prezintă spre exemplificare diagrama de echilibru a unui sistem
ternar cu insolubilitate totală în stare solidă.
Fig. 3.12 Diagrama de echilibru a unui sistem ternar cu insolubilitate totală în stare solidă [35]
17