ESPECTROSCOPIA

MOLECULAR

Espectroscopía molecular

Es un conjunto de métodos físicos de análisis

basados en las interacciones entre la energía
electromagnética y las moléculas de los
compuestos químicos.
Ventajas de los métodos espectroscópicos

 Rapidez
 Elevada sensibilidad.
 Bajos requerimientos de muestra.
 Son métodos físicos de análisis, no
destructivos de la muestra.
 Limpieza.
 Actualmente, procesamiento
computarizado de los resultados.

Absorción de la energía radiante

Las moléculas no pueden absorber todas las

longitudes de onda (o frecuencias) de una
determinada región del espectro
electromagnético.
 Espectro de absorción

Debido a restricciones mecano – cuánticas, sólo se absorben determinadas longitudes

de onda (o frecuencias).

Es decir, un determinado espectro de longitudes de onda (o frecuencias).

EL ESPECTRO
ELECTROMAGNÉTICO

Naturaleza de la luz

Luz = Energía

1. Teoría Ondulatoria

2. Teoría Corpuscular
CARACTER ONDULATORIO DE
LA LUZ

 La luz se propaga mediante ondas Linea recta

luminosas de carácter electromagnético.

 Interacción entre un campo eléctrico y un

campo magnético

 Una onda electromagnética puede

transportar energía de un punto a otro como

energía radiante.

1
S =  E x B


S : Vector de Poynting, Watts/m2

o : Constante de permeabilidad

E : Intensidad de campo eléctrico

B : Inducción magnética
 Ondas Electromagnéticas

Las ondas electromagnéticas no necesitan de

un medio elástico para propagarse.

La radiación electromagnética se propaga a

velocidad máxima constante en el vacío:

c = 2,998 x 108 m/s

TEORIA ONDULATORIA
 3. LA LUZ COMO ONDA

A
velocidad = c


Un ciclo

A : Amplitud de onda
 : Longitud de onda
c : Velocidad de la luz = 2,998 x 108 m/s

4. LONGITUD DE ONDA, 

1 m = 10-6 m ( = 1 )

1 nm = 10-9 m ( = 1 m)

1A = 10-10 m ( = 0,1 nm)

5. FRECUENCIA, 

c
 


  s-1 (ciclos/s = Hertz)

 6. NUMERO DE ONDA, 

  1


Si se expresa en cm,

  cm-1

7. LA LUZ VISIBLE
o
jad
llo
eta

n
ari
e

ara
ul

rd

o
l
vio

am

roj
az

an
ve

100
Sensibilidad Relativa

80

60

40

20

0
400 450 500 550 600 650 700
/nm
Centro de la región visible ~  = 5,55 x 10-7 m

= 0,555 

= 555 m = 555nm

 = 5,40 x 1014 s-1

_
 = 1,80 x 104 cm-1

8. LA LUZ INFRARROJA
Por ejemplo:

Si  = 10-6 m = 10-4 cm
_
Entonces  = 1/10-4 cm = 104 cm-1
_
Además  = 1/10-4 cm = 104 cm-1

c 2,99 x 108 m s-1

 = ==
 10-6 m

= 3 x 1014 s-1 = 3 x 1014 Hertz

En otros casos:

Si  = -6
10 m Si  = 10-5 m

_ _
 = 4 x 103 cm-1  = 4 x 102 cm-1

 = 1,2 x 1014 Hertz  = 1,2 x 1013 Hertz

 = 2,5 m  = 25 m

Por comodidad la longitud de onda suele expresarse en m y no en m.

Limites Operacionales del Infrarrojo Vibracional

Infrarrojo vibracional

 m m
_
 4 000 cm-1 cm-1
 9. CONTENIDO ENERGETICO DEL FOTON DE LUZ

hc
E = = h


E = Contenido energético del fotón de luz

h = Constante de Planck : 6,625 x 10-27

 = Longitud de onda
 = Frecuencia

Si la energía se expresa en Kcal/mol:

h = 9,9532 x 10-14 Kcal s/mol

1 Einstein = 1 Número de Avogadro de Fotones

PARAMETROS CARACTERISTICOS DE DIFERENTES

RADIACIONES ELECTROMAGNETICAS

ultravioleta visible infrarrojo microondas

cercano

 200 nm 400 nm 800 nm 5m 50 m 30 cm

 5,0 x 1014 s-1 2,5 x 1014 1,25 x 1014 2,0 x 1013 2,0 x 1012 3,3 x 108
_
 5,0 x 104 cm-1 2,5 x 104 1,25 x 104 2,0 x 103 2,0 x 102 0,0333

E 143 Kcal 72 36 5,7 0,57 1 x 10-4

ABSORCION DE LA RADIACION ELECTROMAGNETICA

Es un proceso cuántico.
No se puede absorber contínuamente la energía electromagnética

Estado Fundamental Estado Excitado

E1 E2

E
E2

E = E2 - E1

E1

E = E 2 - E1

hc
E = E2 - E1 = = h


E = h

"Una determinada molécula sólo puede absorber energía de una

frecuencia particular, , si existe dentro de la molécula
una transición energética de magnitud E = h  "
 EL ESPECTRO ELECTROMAGNETICO

TIPOS DE TRANSICIONES ENERGETIGAS EN LAS DIFERENTES

REGIONES DEL ESPECTRO ELECTROMAGNETICO

REGION DEL ESPECTRO TRANSICIONES PRODUCIDAS

Rayos X Ruptura de enlaces químicos

UV/VIS Electronicas

IR Vibracionales

Microondas Rotacionales

Radiofrecuencia Cambio de spin nuclear

Cambio de spin electrónico

ABSORCION DE LA ENERGIA ELECTROMAGNETICA
La "cantidad" de energía absorbida depende del número de moléculas
que la radiación encuentra en su trayecto

LEY DE BEER - LAMBERT

c

Io I

Io
log =  c l
I

Io = Intensidad de radiación incidente

I = Intensidad de radiación emergente
 = Absorptividad molar
c = Concetración
l = Longitud de la trayectoria

ABSORBANCIA, A = log (Io / I)

TRANSMITANCIA, T = I / Io

ABSORBANCIA, A = log (1 / T)

% de Radiación absorbida = 100 ( 1 - I / Io)

% de Radiación absorbida = 100 ( 1 - T)

 ESPECTROFOTOMETROS

Irradiación Detección
de la muestra Dispersión y Registro
(Absorción) Amplificación

ESPECTRO Relación de las diferentes frecuencias absorbidas

Objetivo de la espectroscopía

El objetivo de cualquier espectroscopía de absorción

(infrarroja, IR, ultravioleta-visible, UV-Vis, etc.) es

medir cuan bien una muestra puede absorber o

transmitir luz a diferentes longitudes de onda.

 Registro de un espectro

La manera más directa de registrar un espectro

es irradiar un haz de luz monocromática a través
de una muestra, medir cuanto de luz es
absorbida y repetir la medición para cada
diferente longitud de onda.

Espectros

Un espectro de absorción

es una lista, usualmente

presentada como una

gráfica, de la magnitud de

la absorción (o transmisión)

de cada longitud de onda (o

frecuencia a través de la

muestra.