Chimie

Réaction en chaîne ramifiée

Exercice I-15

Exercice I-15 : Réactions en chaîne ramifiée

Enoncé

La synthèse de l'eau peut être réalisée par voie photochimique en présence de mercure :
hυ
Hg Hg *
Hg * + H2 Hg + 2H . v = k2Io
H. + O2 k3 HO 2.
k4
HO 2. + H2 2HO . + H.
HO . + H2 k5 H 2O + H.
H. + M 1/2H 2 + M v = k6[H. ]

1- En déduire la loi de vitesse de formation de l' eau en fonction de [02 ].

2- Donner l' allure de la variation de la vitesse en fonction de la teneur en oxygène.

3- Montrer qu' à une température donnée il existe une limite d'explosion.

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Réaction en chaîne ramifiée

Exercice I-15

Correction :

1- On applique l’A.E.Q.S. aux intermédiaires de réaction :

[ ]= 2 ⋅ v 2 − v3 + v 4 + v 5 − v6 ≈ 0
d H•
(1);
dt

[
d HO 2 • ]
= v3 − v 4 ≈ 0 (2) ;
dt

[ ]= 2 v 4 − v 5 ≈ 0 (3) ;
d HO •
dt
1
De (2) et (3) on déduit (4) : v 3 ≈ v4 ≈ ⋅v
2 5

et de (1) (2) et (3), on en déduit (5) : v 6 − 2 ⋅ v2 ≈ v 5 ≈ 2 ⋅ v3 ≈ 2 ⋅ v4 .

d[H 2 O]
= v5 ≈ 2 v3 ≈ 2 v 4 ;
dt
d[O 2 ] 1
= − v 3 ≈ − v4 ≈ − v
dt 2 5
d[H 2 ] 1
et = − v2 − v 4 − v 5 + ⋅ v 6 ≈ − v 5 ≈ − 2 ⋅ v 3 ≈ − 2 ⋅ v 4
dt 2

d[H 2 ] d[O 2 ] d[H 2 O ]

soit − ≈ −1⋅ ≈
dt 2 dt dt
ce qui se déduit de l’équation-bilan

2- On en déduit l'expression de la vitesse volumique instantanée :

1
v ≈ v3 ≈ v 4 ≈ ⋅ v5
2 [ ]
soit v ≈ k 3 ⋅ H• ⋅ [O2 ] .

[ ]
De (5), on a : H • ≈
2 ⋅ k 2 ⋅ I0
k 6 ⋅ [M] − 2 ⋅ k 3 ⋅ [O2 ]

2 ⋅ k 2 ⋅ k 3 ⋅ I 0 ⋅ [O 2 ]
d'où v≈ .
k 6 ⋅ [M] − 2 ⋅ k3 ⋅ [O2 ]

k
3- Pour une concentration en oxygène égale à [O 2 ] = 6 ⋅ [M ], la vitesse tend vers l'infini. Il y a
2⋅k 3

alors explosion (changement de mécanisme).

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