Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Învăț la chimie
Hidrocarburi
1
Chimie organică
2
Chimie organică
Cuvânt înainte
3
Chimie organică
4
Chimie organică
Cuprins
Alcani....................................................................................7
Alchene.................................................................................23
Alchine..................................................................................43
Alcadiene..............................................................................61
Compuși aromatici................................................................79
Anexa 1..................................................................................98
Anexa 2..................................................................................99
5
Chimie organică
6
Chimie organică
Generalități
-tetraedru regulat
Serie omoloagă
7
Chimie organică
Omologi = compuși care diferă între ei prin cel puțin o grupare -CH2- (gruparea se numește diferență de
omologie).
Izomerie
C4H10 – butan
CH3-CH-CH3
izobutan
CH3
C5H12 – pentan
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 n-pentan
CH3-CH-CH2-CH3 izopentan
CH3
CH3
CH3-C-CH3 neopentan
CH3
-8-
Chimie organică
Radicali
Ei au cel puțin o valență liberă. Această valență liberă necesită combinare cu un alt atom/o altă
moleculă.
1. Radicali monovalenți
Exemplu:
Radicalul metil CH3-
H H
H-C- H H-C-
H H
Metanul are toate Metanul are o valență neocupată, astfel
Radicalul etil
CH3-CH2-
Radicalul propil
CH3-CH2-CH2-
Radicalul butil
CH3-CH2-CH2-CH2
-9-
Chimie organică
Radicalul izobutil
CH3-CH-CH2
CH3
CH3-C-CH3
CH3
2. Radicalii divalenți
Alcanul are 2 valențe libere.
Cele 2 valențe pot proveni fie de la același atom de carbon, fie de la atomi de carboni diferiți
Exemplu:
Radicalul etiliden
CH3-CH ─
Radicalul propiliden
CH3-CH2-CH ─
Radicalul izopropiliden
CH3-C-CH3
Radicalul etilen
CH2-CH2
- 10 -
Chimie organică
Radicalul 1,2-propilen
CH2-CH-CH3
Radicalul 1,3-propilen
CH2-CH2-CH2
3. Radicalii trivalenți
Alcanul are 3 valențe libere
Terminația ”-an” este înlocuită cu terminația ”-in”
Exemplu:
Radicalul metin
HC─
Proprietăți fizice
Sunt molecule nepolare, deci prezintă forțe fizice Van der Waals de dispersie (sunt cele mai slabe forțe).
1. Starea de agregare
3. Solubilitatea
Sunt insolubili în apă (deoarece sunt molecule nepolare, iar apa este un compus
polar).
Sunt solubili în solvenți nepolari (ex: CCl4, benzină).
- 11 -
Chimie organică
4. Densitatea
Proprietăți chimice
Este reacția caracteristică substanțelor organice care conțin în moleculă legături σ (sigma). În timpul său,
un atom de hidrogen este substituit.
- 12 -
Chimie organică
Reacția de halogenare
Alcanii reacționează direct cu Cl2 și Br2.
Catalizatori:
– la lumină (hν)
─ încălzire (termic, la 300-400o C)
- 13 -
Chimie organică
Exemplu: H3C-CH1-CH22-CH33
CH3
Energia de legătură:
Este energia absorbită la ruperea unei legături
După valoarea energiei de legătură se poate aprecia tăria unei legături
Legăturile slabe au energii de legătură mici
85 kcal/mol 95 kcal/mol
89 kcal/mol
REACȚIA DE IZOMERIZARE
La izomerizarea butanului, amestecul final de reacție conține 20% n-butan și 80% izobutan.
- 14 -
Chimie organică
CH3
O aplicație practică a izomerizării este obținerea benzinelor de calitate superioară (benzinele conțin
izoalcani). Calitatea benzinei se apreciază prin cifra octanică, C.O. :
C.O. este un parametru prin care se caracterizează rezistența la
detonare
Cu cât cifra octanică este mai mare, cu atât benzina este mai rezistentă
la detonare.
Izooctanul (2,2,4-trimetilpentan) are C.O.=100
n-heptanul are C.O. = 0
=˃ izooctanul este foarte rezistent la detonare
Valoarea C.O. reprezintă procentul masic de izooctan dintr-un amestec
cu n-heptan
- 15 -
Chimie organică
1. Reacția de cracare
Are loc la temperaturi mai mici de 650°C.
Se rup simultan legături C-C și legături C-H.
Ecuația generală: CnH2n+2 CaH2a+2 + CbH2b n=a+b
alcan alchenă
Exemplu:
CH3-CH2-CH2-CH3 CH4 + CH2=CH-CH3
CH3-CH3 + CH=CH
Exemplu:
CH3 - CH2-CH2-CH3 CH2=CH-CH -CH3 + H2
CH3-CH=CH-CH3 + H2
Piroliza metanului
Are loc la temperaturi mai mari de 1200°C (1200-1500°C), deoarece metanul are o dimensiune mică.
CH4 C + 2H2
Negru de fum – produs secundar
La 1200°C, acetilena este instabilă =˃ temperatura trebuie scăzută rapid sub 100°C, pentru a
se împiedica descompunerea ei.
- 16 -
Chimie organică
REACȚIA DE OXIDARE
O reacție de oxidare este o reacție în care are loc una din următoarele:
Crește conținutul de oxigen al compusului organic
1
Exemplu: CH4 + O2 CH3-OH
2
Metanol
În molecula de metanol există o legătură simplă între carbon și oxigen, pe când în molecula de
formaldehidă există o legătură dublă între carbon și oxigen.
Gazul metan
Aragazul (amestec de propan și
Folosite pentru încălzirea locuințelor
butan)
Butanul
Gazul natural
Folosite pentru prepararea hranei
Aragazul
2. Oxidarea incompletă
Oxidarea incompletă se realizează atât la alcanii superiori, cât și la alcanii inferiori (metanul).
În prezența unor catalizatori, alcanii superiori (parafina) se oxidează (cu ruperea moleculei sau
fără), rezultând acizi carboxilici superior (=acizi grași – au număr mare de atomi de carbon):
- 18 -
Chimie organică
CH4 + O2 C + 2H2O
negru de fum
Gazul de sinteză (CO + 2H2) este folosit la sinteza alcanilor superiori și a metanolului.
Ni
CH4 + H2O CO + 3H2
800°C
gaz de apă
2.5. Amonoxidarea
3 Pt
CH4 + NH3 + O2 HCN + 3H2O
2 1000°C
Acid cianhidric
- 19 -
Chimie organică
Metanul este astfel folosit la obținerea acidului cianhidric. Acidul cianhidric este utilizat în industria
polimerilor (obținerea fibrelor sintetice), prin următoarele reacții ce vor fi descrise și în capitolul de
alchine:
Prin polimerizarea acrilonitrilului (adiția repetată a ”n” molecule de acrilonitril, molecule numite
monomeri) se obține polimerul numit poliacrilonitril (PNA), din care se obțin fibrele sintetice ce
înlocuiesc lâna.
CH4 + 2 O2 400° C
1
CH3-OH
60 atm
metanol
- 20 -
Chimie organică
b) Parafina
o La fel ca și vaselina, are un grad mare de puritate
o Se folosește la fabricarea unor produse farmaceutice sau cosmetice ce
se comercializează sub formă de cremă
Benzina:
o Bun solvent pentru grăsimi (deoarece alcanii sunt solubili în substanțe nepolare,
grăsimea fiind un astfel de exemplu).
o Astfel, benzina (prin contact direct cu pielea sau prin inhalare) dizolvă grăsimile
de la nivelul membranelor celulare =˃ efecte fiziologice grave (iritații, inflamații,
chiar arsuri chimice)
o Este recomandată utilizarea mănușilor la alimentarea cu benzină a
autovehiculelor
o Vopseaua de pe mâini nu se curăță direct cu benzină (poate fi afectată
membrana celulelor), astfel că se folosesc diluanți speciali.
o În cazul deversărilor de petrol sau benzină în apele mărilor, vor pluti la suprafața
apei (alcanii au densitatea mai mică ca a apei) și împiedică schimbul de oxigen
dintre apă și aer =˃ moartea faunei și a vegetației =˃ dezastru ecologic
o Dacă deversările au loc la suprafața solului, petrolul și benzina pătrund în sol,
astfel că aerul și apa nu mai circulă normal =˃ solul este afectat
- 21 -
Chimie organică
- 22 -
Chimie organică
Alchene
Generalități
-legătura π este mai slabă decât legătura σ =˃ alchenele sunt mai reactive
-lungimea legăturii dintre carbonul implicat în dubla legătură și atomul de hidrogen: 1,079 Å
- 23 -
Chimie organică
Serie omoloagă
Numele alchenelor se formează din numele alcanilor cu același număr de atomi de carbon prin
înlocuirea sufixului -an cu –enă (exemplu: etan etenă)
ATENȚIE! Primul termen din seria omoloagă a alchenelor este pentru n=2. La alcani, primul
termen din seria omoloagă începe de la n=1.
Pentru serie omoloagă, vezi capitolul de Alcani.
Izomerie
1-butenă 2-butenă
CH3
- 24 -
Chimie organică
Ambii atomi de carbon implicați în dubla legătura au aceeași substituenți (un radical metil,
respectiv un radical etil). Radicalul metil și radicalul etil sunt diferiți între ei.
Ca să stabilim care este compusul cis și care este compusul trans, trebuie să ne uităm la
orientarea substituenților identici.
Dacă substituenții identici sunt orientați în același plan (în cazul primului compus, ambii radicali
metil sunt ”deasupra” legăturii duble), atunci compusul se va numi cis.
Dacă substituenții identici sunt orientați în planuri diferite (în cazul celui de-al doilea compus, un
radical metil este orientat ”deasupra” planului legăturii duble, iar cel de-al doilea radical metil
”sub” planul legăturii duble), atunci compusul se va numi trans.
Metode de obținere
2. Deshidratarea alcoolilor
Catalizator: H2SO4, temperatură
H2SO4
CH3 – CH – CH2 – CH3 CH3 – CH = CH – CH3 + H2O
t°
OH
-OH va prelua hidrogenul de la atomul cel mai sărac în hidrogen. În momentul deshidratării, -OH
poate prelua H fie de la carbonul din stânga, fie de la carbonul din dreapta. Carbonul din
dreapta are mai puțin hidrogen, deci –OH va prelua hidrogenul de la nivelul său, formându-se o
moleculă de apă.
3. Dehidrohalogenarea
Catalizator: NaOH, alcool, temperatură
În cazul dehidrohalogenării, se respectă regula lui Zaițev.
Regula lui Zaițev spune că la eliminarea hidracidului, halogenul preia hidrogenul de la carbonul
cel mai sărac în hidrogen.
NaOH, alcool
CH3 – CH – CH – CH3 CH3 – CH = C – CH3 + HCl
t°
Cl CH3 CH3
Carbonul din dreapta este cel mai sărac în hidrogen, deci conform regulii lui Zaițev, Cl va prelua
hidrogenul de la nivelul său, formându-se HCl.
Proprietăți fizice
1. Starea de agregare
De la n=2 la n=4 (inclusiv) – sunt gaze
De la n=5 la n=18 (inclusiv) – sunt lichide
Peste n=19 – sunt solide
Punctul de fierbere al izomerului cis este mai mare decât punctul de fierbere al izomerului
trans.
Punctul de topire al izomerului trans este mai mare decât punctul de topire al izomerului cis.
- 26 -
Chimie organică
p.f.cis˃p.f.trans
p.t.trans˃p.tcis
Puncte de topire:
1-butenă ˂ propenă ˂ etenă ˂ 1-pentenă ˂ izobutenă ˂ cis-2-butenă ˂ trans-2-
butenă
3. Solubilitatea
Sunt insolubile în apă (deoarece sunt molecule nepolare, iar apa este un compus polar).
Sunt solubile în solvenți organici (ex: cloroform, benzen, alcani).
Izomerul cis este mai solubil ca izomerul trans.
Solubilitatecis˃Solubilitatetrans
4. Densitatea
Au densitatea mai mare decât a alcanilor corespunzători.
Proprietăți chimice
Reacții de adiție
Adiția hidrogenului
Catalizatori: Ni, Pt, Pd
Presiune, temperatură (80-180°C, 200 atm)
Cl Cl
- 27 -
Chimie organică
După adiția halogenilor, alchenele se transformă în compuși saturați cu aspect uleios. De aceea,
alchenele poartă numele de olefine =˃ această reacție este o reacție de recunoaștere a
alchenelor.
Clorul se adiționează mai repede ca bromul, care se adiționează mai repede decât iodul.
H Cl
Pentru că alchena este nesimetrică, adiția s-a realizat conform regulii lui Markovnikov. Atomul
de clor s-a fixat la atomul de carbon cel mai sărac în hidrogen (atomul de carbon din dreapta
legăturii duble). Atomul de hidrogen s-a fixat la atomul de carbon din stânga legăturii duble.
Cl
Clorură de etil (chelen)
În acest caz, alchena este simetrică, deci nu a fost necesară folosirea regulii lui Markovnikov.
Excepție
Adiția HBr în prezența peroxizilor organici (R-O-O-R´)
CH2=CH – CH3 + HBr CH2 – CH2 – CH3
Br
Această adiție se realizează anti-Markovnikov.
Bromul se va fixa de atomul de carbon cel mai bogat în
hidrogen.
- 28 -
Chimie organică
H OH
2 – propanol (izobutanol)
Adiția apei la alchenele nesimetrice se realizează conform regulii lui Markovnikov (gruparea
hidroxil – OH se fixează la atomul de carbon al dublei legături cel mai sărac in hidrogen).
OH
2 – butanol
Polimerizarea
Este o reacție de adiție repetată (poliadiție). Mai multe molecule ale unui compus (compusul
se numește monomer sau mer) se leagă între ele, formând o macromoleculă (numită
polimer).
Gradul de polimerizare (n) = numărul de molecule de monomer care formează polimerul.
Exemplu: nCH2 = CH2 ( CH2-CH2)n
Etenă Polietenă
(monomerul) (polimerul)
În cazul polimerizării, se rupe o legătură π (din alcătuirea dublei legături) și se formează noi
legături σ carbon – carbon (între monomeri).
- 29 -
Chimie organică
Condițiile de reacție (temperatura, presiunea, catalizatorii etc.) sunt foarte diverse; ele depind
de:
- monomer
- proprietățile pe care trebuie să le aibă polimerul (de
exemplu, vezi ”Polietena” de la finalul acestui capitol)
Reacția de oxidare
Alchenele se oxidează mai ușor decât alcanii, sub acțiunea agenților oxidanți.
Agentul oxidant: soluție neutră sau slab bazică de permanganat de potasiu (KMnO4), ce poartă numele
de reactiv Bayer.
Se rup doar legături π, iar compusul obținut în urma reacției (diolul) este un compus saturat.
Ecuația generală:
R – CH = CH - R´ + H-OH + [O] R – CH – CH - R´
OH OH
Menționez că:
- 30 -
Chimie organică
Exemplu:
OH OH
Etandiol (glicol)
Pentru a scrie cele două reacții împreună, mai întâi trebuie să observăm că în reacția (1), avem [O] în
”stânga”, iar în reacția (2), avem [O] în ”dreapta”. Deci va trebui să ajungem cu același coeficient al [O]
atât în reacția (1), cât și în reacția (2), pentru a se simplifica la final.
În reacția (1), [O] are coeficientul 1, iar în reacția (2), [O] are coeficientul 3. Astfel:
Înmulțim toată reacția (1) cu 3
Înmulțim toată reactia (2) cu 1
OH OH
OH OH
Acum, scriem împreună cele două reacții. Reactanții se vor scrie în stânga, iar produșii de reacție se vor
scrie în dreapta.
3 CH2 = CH2 + 3 H2O + 3 [O] + KMnO4 + H2O 3 CH2 – CH2 + 2KOH + 2MnO2+ 3[O]
OH OH
Atât în stânga, cât și în dreapta reacției avem 3 [O], de care putem scăpa cu ușurință, aducând reacția la
forma ei finală:
OH OH
- 31 -
Chimie organică
Aceasta a fost oxidarea blândă a etenei. Prin extrapolare, formula generală a oxidării blânde a oricărei
alchene este:
Oxidarea energică
Agentul oxidant: K2Cr2O7 în prezență de H2SO4 sau KMnO4 în prezență de H2SO4
Se produce ruperea legăturii C=C și se formează diferiți produși de oxidare, în funcție de tipul de atomi
de carbon participanți la dubla legătura.
Exemple:
Acid acetic
Atom de Atom de
carbon carbon
secundar terțiar
1
CH3 – 2CH=3CH – 4CH3 + 4 [O] 1
CH3 – 2COOH + 4CH3 – 3COOH
- 32 -
Chimie organică
1
CH3 – 2C = 3CH – 4CH3 + 3[O] 1
CH3 – 2C = O + 4CH3 - 3COOH
CH3 CH3
Atom de
carbon Acetona Acid acetic
Atom de terțiar
carbon
cuaternar
1
CH3-2CH2-3C = 4CH2 + 4[O] 1
CH3 – 2CH2 – 3C = O + 4CO2 + H2O
CH3 CH3
Atom de Atom de
butanonă
carbon carbon
cuaternar secundar
Oxigenul atomic, [O], necesar oxidării, se obține din următoarele două reacții, în funcție de agentul
oxidant folosit (K2Cr2O7 sau KMnO4):
- 33 -
Chimie organică
A. Presupunem că [O] s-a obținut din reacția dintre bicromat de potasiu (K2Cr2O7) și acid sulfuric:
Asemănător oxidării blânde, observăm că în reacția (1), avem [O] în ”stânga”, iar în reacția (2), avem [O]
în ”dreapta”. Urmând pașii descriși la oxidarea blândă, vom înmulți reacția (1) cu 3, iar reacția (2) o
înmulțim cu 5.
CH2 = CH – CH3 + 5[O] CO2 + H2O + CH3 – COOH reacția (1) /*3
Acum, scriem împreună cele două reacții. Reactanții se vor scrie în stânga, iar produșii de reacție se vor
scrie în dreapta.
3CH2 = CH – CH3 + 15[O] + 5K2Cr2O7 + 20H2SO4 3CO2 + 3H2O + 3CH3 – COOH + 5K2SO4 + 5Cr2(SO4)3 + 20H2O + 15[O]
Atât în stânga, cât și în dreapta reacției avem 15 [O], de care putem scăpa cu ușurință, aducând reacția
la forma ei finală:
- 34 -
Chimie organică
B. Presupunem că [O] s-a obținut din reacția dintre permanganat de potasiu (KMnO4) și acid
sulfuric:
2KMnO4 + 3H2SO4 K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O + 5[O] reacția (2)
Asemănător oxidării blânde, observăm că în reacția (1), avem [O] în ”stânga”, iar în reacția (2), avem [O]
în ”dreapta”. Urmând pașii descriși la oxidarea blândă, avem 2 opțiuni:
Pentru a nu complica reacțiile, nu vom înmulți nici una dintre ele cu 5, nefiind necesar.
Acum, scriem împreună cele două reacții. Reactanții se vor scrie în stânga, iar produșii de reacție se vor
scrie în dreapta.
CH2 = CH – CH3 + 5[O] + 2KMnO4 + 3H2SO4 CO2 + H2O + CH3 – COOH + K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O + 5[O]
Atât în stânga, cât și în dreapta reacției avem 5 [O], de care putem scăpa cu ușurință, aducând reacția la
forma ei finală:
CH2 = CH – CH3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 CO2 + H2O + CH3 – COOH + K2SO4+2MnSO4 +3H2O
Oxigen
Aer (conține 20% oxigen)
Alchenele nu se folosesc drept combustibili, deoarece la temperaturile de ardere pot avea loc reacții de
polimerizare. Trebuie evitată prezența alchenelor în benzine.
3𝑛
Formula generală: CnH2n + O2 nCO2 + nH2O
2
- 35 -
Chimie organică
Oxidarea catalitică
Se realizează cu ajutorul O2.
Oxidul de etenă este un compus heterociclic (este format dintr-un ciclu cu atomi de natură diferită, în
acest caz fiind C și O).
Amonoxidarea
Catalizator: Pt, 1000°C
3
H2C = CH – CH3 + NH3 + 2O2 H2C = CH – CN + 3 H2O
Acrilonitril
Acest tip de subtituție are loc la atomii de carbon vecini legăturii duble (atomii de carbon din poziție
alilică). La acest nivel, atomii de hidrogen sunt mai reactivi decât ceilalți atomi de hidrogen, deci pot fi
substituiți mult mai ușor.
Halogenarea termică
În mod normal, Cl2 și Br2 se adiționează la dubla legătură. Dar, în prezența unei temperaturi ridicate, nu
va avea loc o reacție de adiție, ci una de substituție.
- 36 -
Chimie organică
H H
H H
Carbonul din poziția alilică Clorură de alil
(carbonul vecin cu dubla legătură)
Bromurarea cu N-bromosuccinimidă
Se realizează în soluție de CCl4
N-bromosuccinimida
- 37 -
Chimie organică
Masele plastice
-fiecare masă plastică are anumite proprietăți caracteristice; în funcție de modul în care este folosită
acea masă plastică, proprietățile sale caracteristice pot fi un avantaj sau un dezavantaj
- 38 -
Chimie organică
-aplicații practice:
1. Polietena
- Gradul de polimerizare (n) = 18000 – 800000
- În funcție de presiunea folosită în timpul fabricației (5 – 1500 atm), se obține
polietenă cu grade diferite de polimerizare și cu proprietăți diferite
- Cu cât crește presiunea folosită, cu atât:
o Densitatea și elasticitatea polimerului scad
o Rezistența la agenți chimici crește
- Cele mai utilizate tipuri de polietenă: de presiune ridicată și de presiune joasă
- Se utilizează la: izolarea conductorilor și cablurilor electrice, fabricarea de
tuburi, ambalaje și obiecte de uz casnic, ambalaje pentru produse alimentare și
farmaceutice
- De asemenea, protejează suprafețele împotriva coroziunii
2. Polipropena
Proprietăți și utilizări asemănătoare cu polietena
Poate fi trasă în fire
Se utilizează la: obținerea foliilor, cutiilor, flacoanelor, seringilor
Se folosește pentru articole ce vin în contact cu alcoolul etilic (etanolul) concentrat
3. Polistirenul
Stiren Polistiren
- 39 -
Chimie organică
Pentru obținerea unor tuburi sau țevi, precum și a unor foi cu sau fără suport textil
(linoleum)
Rezistă la acțiunea diverșilor agenți chimici și atmosferici
Nu rezistă la încălzire (se înmoaie la 90-95°C și se descompune la temperaturi mai
ridicate)
Este un izolant termic și electric
Se folosește la tâmplăria termopan
Masa moleculară = 18.000-30.000 g/mol
Este o masă solidă, relativ dură
Este solubilă în:
o Cetone
o Compuși halogenați
o Esteri
Polimerizarea decurge cu un η=88%
5. Politetrafluoroetena (teflonul)
- 40 -
Chimie organică
- 41 -
Chimie organică
- 42 -
Chimie organică
Alchinele
Generalități
Geometria acetilenei
- Lungimea legăturii C≡C: 1,204 Å (fig 3.1)
- Lungimea legăturii C-H: 1,057 Å (fig 3.1)
- Unghiul între valențe este de 180° (fig 3.1)
- Cele două legături π se găsesc în planuri perpendiculare între ele, dar și perpendiculare
pe planul legăturii σ (fig 3.2)
- Aceste 3 planuri perpendiculare între ele împiedică rotația liberă în jurul triplei legături
Serie omoloagă
Numele alchinelor se formează din numele alcanilor cu același număr de atomi de carbon prin înlocuirea
sufixului –an cu sufixul –ină. (exemplu: etan etină)
- 43 -
Chimie organică
Omologi = compuși care diferă între ei prin cel puțin o grupare -CH2-
Alchinele se pot denumi și astfel: adăugăm denumirii de acetienă radicalul care este atașat de ea.
Radicali
Radicalii sunt molecule care au cel puțin o valență liberă. Această valență liberă necesită combinare cu
un alt atom/o altă moleculă.
Numele radicalilor monovalenți ai alchinelor se formează din numele alchinei, prin înlocuirea sufixului –
ină cu sufixul –inil.
Atenție! Dacă la nivelul propinei valența neocupată va fi la atomul de carbon ce nu aparține legăturii
triple, radicalul se va numi radical propargil.
H H
H–C≡C – C – H HC≡C – C
H H
HC≡C – CH3
Poziție propargilică
- 44 -
Chimie organică
Izomerie
1-butină 2-butină
CH2
Biciclobutan
- 45 -
Chimie organică
Metode de obținere
Această reacție este o reacție puternic exotermă (se degajă o cantitate foarte mare de căldură).
Hidroxidul de calciu se depune.
Obținerea carbidului:
2500°C
CaO + 3C CaC2 + CO
2. Piroliza metanului
2CH4 1200-1500°C HC≡CH + 3H2
1200-1500°C
CH4 C + 2H2
Proprietăți fizice
1. Starea de agregare
Etina, propina, 1-butina sunt gaze
De la 2-pentină pâna la n=16 (inclusiv) – sunt lichide
Peste n=17 – sunt solide
Puncte de topire:
1-butină˂1-pentină˂propină˂etină˂2-butină
3. Solubilitatea
Acetilena este foarte puțin solubilă în apă (1,7 litri de acetilenă se dizolvă într-un litru de
apă, la 0°C).
Prin dizolvarea a 1,7 litri de acetilenă în 1 litru de apă, se formează o soluție ce are:
Concentrația procentuală c=0,11%
Concentrația molară CM=0,044 M
- 46 -
Chimie organică
Acetilena este foarte solubilă în acetonă (300 L de acetilenă se dizolvă într-un litru de
acetonă, la presiunea de 12 atm).
Acetilena explodează sub presiune în stare lichefiată. De aceea, ea este transportată (în
stare lichefiată) în tuburi de oțel umplute cu o masă poroasă îmbibată cu acetonă.
4. Densitatea
Densitatea alchinelor este mai mare decât densitatea alchenelor, care este mai mare
decât densitatea alcanilor.
ρalchine˃ρalchene˃ρalcani
Proprietăți chimice
Reacția de adiție
Adiția H2
Se mai numește și reacția de hidrogenare.
Pentru că în molecula unei alchine există o legătură triplă, adiția hidrogenului va
fi de două tipuri: adiție parțială și adiție totală.
1. Hidrogenarea parțială
2. Hidrogenarea totală
Catalizator: Ni
- 47 -
Chimie organică
Exemplu:
CCl4 +Cl2 Cl Cl
HC≡CH + Cl2 HC=CH CCl4 HC – CH
Cl Cl Cl Cl
1,2 –dicloroetenă 1,1,2,2-tetracloroetan
Cl Cl
HC≡CH +2Cl2 CCl4 HC – CH
Cl Cl
CCl4
Formula generală: CnH2n-2 + 2X2 CnH2n-2X4
La alchinele nesimetrice, adiția hidracizilor are loc conform regulii lui Markovnikov. Aceasta spune că
halogenul (-X) se fixează la atomul de carbon (participant la dubla legătură) cel mai sărac în hidrogen
(vezi adiția hidracizilor la alchene).
HgCl2
Exemplu: HC≡C – CH3 + HCl H2C = C – CH
Cl
- 48 -
Chimie organică
Pentru că alchina este nesimetrică, adiția s-a realizat conform regulii lui Markovnikov. Atomul de clor s-a
fixat la atomul de carbon cel mai sărac în hidrogen (atomul de carbon din dreapta legăturii triple).
Atomul de hidrogen s-a fixat la atomul de carbon din stânga legăturii triple.
n H2C=CH
n
Cl
policlorura de vinil (PVC)
Clorurii de vinil i se mai poate adiționa o molecula de HCl, pentru a ajunge la un compus cu catenă
saturată.
Cl Cl
1,1 – dicloroetan
Adiția apei
Această reacție mai poartă numele de reacție Kucerov.
HC≡CH + H – OH H2C=CH
OH
Compusul obținut poartă numele de enol (un alcool vinilic). Acesta, prin reacția de tautomerie, se va
transforma într-un compus carbonilic (în acest caz, o aldehidă).
H2C=CH
OH TAUTOMERIE
acetaldehidă
- 49 -
Chimie organică
Adiția apei la alchinele nesimetrice se face cu respectarea regulii lui Markovnikov (gruparea hidroxil –
OH se fixează la atomul de carbon al dublei legături cel mai sărac in hidrogen)
Exemplu:
OH
Și în acest caz s-a obținut un enol (un alcool vinilic). Acesta, prin reacția de tautomerie, se va transforma
într-un compus carbonilic (în acest caz, o cetonă).
H2C=C – CH3
OH TAUTOMERIE
acetonă
Formulă generală:
OH tautomerie
Compus carbonilic
Acidul acetic:
Compusul care a rezultat se numește acetat de vinil (un ester) și poate fi scris sub următoarea formă:
- 50 -
Chimie organică
Acrilonitril
Dimerizarea
Catalizatori: CuCl, NH4Cl, 100°C
CuCl, NH4Cl
100°C
ATENȚIE! Adiția se face la legătura triplă, pentru că are prioritate la adiție, pe lângă legătura dublă.
- 51 -
Chimie organică
Cloropren
Trimerizarea
1. Trimerizarea acetilenei
Catalizator: 600-800°C, tuburi ceramice
600-800°C
tuburi ceramice
Benzen
600-800°C
3HC≡CH
tuburi ceramice
2. Trimerizarea propinei
1,3,5-trimetilbenzen
- 52 -
Chimie organică
Reacția de oxidare
1. Oxidarea cu agenți oxidanți
Agent oxidant: soluție bazică de KMnO4 (permanganat de potasiu)
Arderea acetilenei
5
C2H2 + 2 O2 2CO2 + H2O + Q
- 53 -
Chimie organică
Reacții de substituție
Atomul de hidrogen din acetilenă și din alchinele marginale are caracter slab acid. Un acid este o specie
chimică (moleculă sau ion) capabilă să cedeze protoni (H+).
Prin cedarea atomilor de hidrogen, acetilena se transformă într-un anion (anionul acetilenei).
Anionul acetilenei
Astfel, acetilena, precum și alchinele cu legătură triplă marginală, participă la două tipuri de reacții de
substituție: substituția cu metale alcaline (Na, K) și substituția cu săruri ale metalelor divalente.
1. Reacția cu Na
La prima reacție (dintre acetilenă și Na)se formează acetilura monosodică. Reacția are loc la 150°C.
150°C
Acetilura monosodică
La a doua reacție (dintre acetilura monosodică și Na) se formează acetilura disodică. Aceasta reacție
are loc la 220°C.
220°C
Acetilura disodică
- 54 -
Chimie organică
2. Reacția cu Ca
Acetilena reacționează doar cu un atom de Ca, reacție ce se desfășoară la 150°C. Astfel se obține
carbidul. Deci putem spune că acetilura de calciu este carbidul.
150°C
- 55 -
Chimie organică
Precipitat alb-gălbui
Acetilură de diargint
Precipitat roșu
Acetilură de dicupru
Acetilurile metalelor tranziționale nu sunt solubile în apă (sunt stabile față de apă). În stare
uscată, prin lovire și la încălzire, sunt puternic explozive. Aceste acetiluri reacționează cu HCl.
Poliacetatul de vinil
- 56 -
Chimie organică
PAV este folosit la obținerea unor lacuri, emailuri, adezivi, apreturi textile.
Prin hidroliza grupelor esterice din poliacetatul de vinil se obține alcoolul polivinilic.
Pentru a înțelege această reacție, trebuie să știm ce este un ester și cum se hidrolizează.
Un ester este un derivat funcțional al acizilor carboxilici (adică provine de la un acid carboxilic). El se obține prin
reacția dintre un acid carboxilic și un alcool, astfel:
Menționez că:
Compusul astfel obținut este un ester. Reacția de hidroliză este reacția inversă esterificării. Adică, dintr-un ester,
prin reacția cu o moleculă de apă, se vor forma acidul carboxilic și alcoolul de la care s-a plecat, prin ”ruperea”
legăturii esterice (fenomen pe care l-am reprezentat cu roșu):
grupa esterică
Ca la orice ester, prin hidroliză se va ”rupe” legătura esterică (fenomen pe care l-am reprezentat cu
roșu):
ATENȚIE! În macromoleculele de alcool polivinilic, NU toate grupele esterice sunt hidrolizate (deci,
macromolecula de alcool vinilic va conține grupări esterice). Proprietățile și utilizările alcoolului
polivinilic depind de numărul grupelor acetat nehidrolizate.
2. Acrilonitrilul
poliacrilonitril
- 58 -
Chimie organică
Acidul acetic se formează prin oxidarea acetaldehidei (reacție pe care o vom învăța la capitolul de
compuși carbonilici):
Alcoolul etilic se formează prin reducerea acetaldehidei (reacție pe care de asemenea o vom învăța la
capitolul de compuși carbonilici). Reducerea se realizează prin adiția H2 la ”=O” :
4. Acrilonitril și cloroprenă
Acrilonitril Cloropren
- 59 -
Chimie organică
- 60 -
Chimie organică
Alcadienele
Generalități
Clasificare
ATENȚIE! Hibridizarea atomilor de carbon este diferită în alcadienele cu legături duble cumulate, astfel:
- 61 -
Chimie organică
Exemplu: H2C=CH – HC=CH2 1,3 – butadienă (de obicei se întâlnește sub denumirea de butadienă)
Izopren
Cele două legături duble sunt separate de cel puțin două legături simple.
Exemplu:
1,5 – hexadiena
Izomerie
Prezintă izomerie de poziție (când diferă poziția a cel puțin uneia dintre cele două duble
legături)
Exemplu:
Izomerii de funcțiune sunt izomeri cu aceeași formulă moleculară, dar care aparțin unor clase
diferite de substanțe.
Pentru a găsi toți izomerii de funcțiune, este necesar să calculăm nesaturarea echivalentă.
Alcadienele au nesaturarea echivalentă 2 (pentru că au două duble legături). O alta clasă de
compuși cu NE=2 este cea a cicloalchenelor (conțin un ciclu și o legătură dublă), a alchinelor
- 62 -
Chimie organică
(conțin o legătură triplă) și a compușilor biciclici (formați din două cicluri). Deci, putem spune că
alcadienele sunt izomeri de funcțiune cu cicloalchenele, alchinele și compușii biciclici.
ciclopropena
1. Cu moleculă asimetrică
2. Cu moleculă simetrică
Exemplu:
Avem două legături duble, iar atomii de carbon implicați în fiecare din acestea are
substituenți diferiți. Acum, să scriem ”desfășurat” această moleculă, pentru a stabili ce fel de izomerie
geometrică avem.
Datorită faptului ca avem 2 legături duble și molecula este asimetrică, vom avea 4 moduri
diferite de a scrie ”desfășurat”:
1.1.
- 63 -
Chimie organică
Substituenții prioritari ai primei leg. duble Substituenții prioritari ai celei de-a doua leg. duble
Substituenții prioritari sunt în planuri opuse, Substituenții prioritari sunt în planuri opuse, deci
deci această legătură dublă prezintă izomerie E. această legătură dublă prezintă izomerie E.
1.2
Substituenții prioritari ai primei leg. duble Substituenții prioritari ai celei de-a doua leg. duble
Substituenții prioritari sunt în planuri opuse, Substituenții prioritari sunt în același plan, deci
deci această legătură dublă prezintă izomerie E. această legătură dublă prezintă izomerie Z.
Acest izomer este izomerul E – Z.
1.3
Substituenții prioritari ai primei leg. duble Substituenții prioritari ai celei de-a doua leg. duble
Substituenții prioritari sunt în același plan, Substituenții prioritari sunt în același plan,
deci această legătură dublă prezintă izomerie Z. deci această legătură dublă prezintă izomerie Z.
- 64 -
Chimie organică
1.4.
Substituenții prioritari ai primei leg. duble Substituenții prioritari ai celei de-a doua leg. duble
Substituenții prioritari sunt în același plan, Substituenții prioritari sunt în planuri opuse,
deci această legătură dublă prezintă izomerie Z deci această legătură dublă prezintă izomerie E
.
Acesta este izomerul Z – E.
Avem două legături duble, iar atomii de carbon implicați în fiecare din acestea are
substituenți diferiți. Acum, să scriem ”desfășurat” această moleculă, pentru a stabili ce fel de izomerie
geometrică avem.
Datorită faptului ca avem 2 legături duble și molecula este simetrică, vom avea 3 moduri
diferite de a scrie ”desfășurat”:
2.1.
Substituenții prioritari ai primei leg. duble Substituenții prioritari ai celei de-a doua leg. duble
Substituenții prioritari sunt în planuri opuse, Substituenții prioritari sunt în planuri opuse, deci
deci această legătură dublă prezintă izomerie E. această legătură dublă prezintă izomerie E.
Acesta este izomerul E – E.
- 65 -
Chimie organică
2.2.
Substituenții prioritari ai primei leg. duble Substituenții prioritari ai celei de-a doua leg. duble
Substituenții prioritari sunt în același plan, Substituenții prioritari sunt în planuri opuse, deci
deci această legătură dublă prezintă izomerie Z această legătură dublă prezintă izomerie E.
Substituenții prioritari ai primei leg. duble Substituenții prioritari ai celei de-a doua leg. duble
Substituenții prioritari sunt în planuri opuse, deci Substituenții prioritari sunt în același plan,
această legătură dublă prezintă izomerie E. deci această legătură dublă prezintă izomerie Z
- 66 -
Chimie organică
Izomerul Z – E
plan de simetrie
Izomerul E – Z
2.3.
Substituenții prioritari ai primei leg. duble Substituenții prioritari ai celei de-a doua leg. duble
Substituenții prioritari sunt în același plan, Substituenții prioritari sunt în același plan,
deci această legătură dublă prezintă izomerie Z. deci această legătură dublă prezintă izomerie Z.
- 67 -
Chimie organică
Dehidrogenarea
Catalizator: 700°C, Cr2O3 (oxid de crom (III) ), Fe2O3 (oxid feric)
700°C
Cr2O3, Fe2O3
izopentan
Deshidratarea diolilor
Un diol este un compus organic cu două grupări – OH. Prin deshidratare se va obține butadiena și două
molecule de apă.
1,4 - butandiol
- 68 -
Chimie organică
Compusul din care se formează butadiena este etanolul. Are loc eliminarea a două molecule de apă și a
unei molecule de hidrogen.
ZnO
400°C
Reacția de adiție
Adiția H2
Catalizator: Ni, Pt, Pd
Ni, Pt
Exemplu: H2C = CH – CH = CH2 + 2H2 H3C – CH2 – CH2 – CH3
Pd
Adiția X2
La diene se adiționează Cl2, Br2, I2, dizolvate în CCl4
ATENȚIE! Când adiționăm o singură moleculă de halogen, compusul obținut va rămâne cu o dublă
legătură.
Adiția 3-4
- 69 -
Chimie organică
Adiția hidracizilor
La alcadiene se adiționează HCl, HBr, HI
1. Poziția 1-4
2. Poziția 1-2
În fiecare din aceste adiții, datorită faptului că s-a adiționat un singur mol de HCl, va rămâne în
continuare o legătură dublă.
Adiția H2O
Catalizator: H2SO4
- 70 -
Chimie organică
1. în pozițiile 1-4
2. În pozițiile 1-2
Reacția de oxidare
Oxidarea blândă
La finalul reacției se formează tetraoli (compuși cu patru grupări –OH).
Se rup doar legături π, iar compusul obținut în urma reacției (tetraolul) este un compus saturat.
Menționez că:
Pentru a scrie cele două reacții împreună, vom repeta algoritmul de la oxidarea blândă a alchenelor.
- 71 -
Chimie organică
Vom înmulți prima reacție cu 3 și a doua reacție cu 2. Vom scrie împreună cele două reacții. Reactanții
se vor scrie în stânga, iar produșii de reacție se vor scrie în dreapta.
Atât în stânga, cât și în dreapta, avem 6 [O], de care putem scăpa cu ușurință, aducând reacția la forma
finală:
Oxidarea energică
Agent oxidant: K2Cr2O7 în prezență de H2SO4 sau KMnO4 în prezență de H2SO4
Se produce ruperea legăturii C=C și se formează diferiți produși de oxidare, în funcție de tipul de atomi
de carbon participanți la dubla legătură.
Pentru o mai bună înțelegere, vezi oxidarea energică de la alchene (se aplică aceleași reguli).
- 72 -
Chimie organică
carbon
carbon
secundar
terțiar
A.
B.
Vom înmulți prima reacție cu 5 și a doua reacție cu 8. Vom scrie împreună cele două reacții.
Reactanții se vor scrie în stânga, iar produșii de reacție se vor scrie în dreapta.
Atât în stânga, cât și în dreapta, avem 40 [O], de care putem scăpa cu ușurință, aducând reacția
la forma finală:
- 73 -
Chimie organică
Vom înmulți prima reacție cu 3 și a doua reacție cu 8. Vom scrie împreună cele două reacții.
Reactanții se vor scrie în stânga, iar produșii de reacție se vor scrie în dreapta.
Atât în stânga, cât și în dreapta, avem 24 [O], de care putem scăpa cu ușurință, aducând reacția la forma
finală:
carbon terțiar
carbon carbon secundar
secundar
Acest lucru înseamnă că, în prezența agenților oxidanți (KMnO4 sau K2Cr2O7), se va oxida până la 2CO2 și
H2O. Astfel că putem scrie reacția finală ca fiind:
- 74 -
Chimie organică
Dacă se leagă între ele mai multe molecule ale unui singur compus (compusul se numește monomer sau
mer) se formează o macromoleculă, numită polimer.
Dacă se leagă între ele mai multe molecule a doi compuși, se formează o macromoleculă numită
copolimer.
Butadienă Polibutadienă
Polimerizarea izoprenului
Izopren Poliizopren
2. Copolimerizarea
Din cele două duble legături poziționate marginal, se va forma o legătură dublă poziționată
central
- 75 -
Chimie organică
1. Poliizoprenul
În momentul în care are loc polmerizarea izoprenului, pot avea loc două tipuri de adiții:
a) Adiții 1-4 – rezultă macromolecule filiforme (au formă de fire)
b) Adiții 1-2 – rezultă polimeri cu catenă ramificată (nu au importanță industrială)
Izopren poliizopren
Macromolecula poliizoprenului are o legătură dublă în fiecare unitate structurală, deci macromolecula
are izomeri geometrici: cis-poliizopren și trans-poliizopren.
Trans-poliizopren
o Se numește gutapercă
o Se găsește în coaja și frunzele plantei Palaquium
o Este sfărâmicios și lipsit de elasticitate
o Are mai puține aplicații practice (exemplu: folii hidroizolatoare)
Cis-poliizopren – este cauciucul natural
o Are origine vegetală – se găsește sub formă de dispersie coloidală în sucul lăptos (latex)
al unor plante tropicale – cea mai importantă este Hevea brasiliensis (cultivată în
Brazilia, Indonezia, Malaezia și Vietnam)
o Din punct de vedere chimic:
- Este o hidrocarbură macromoleculară
- Are formula moleculară (C5H8)n
Cauciucul poate să fie de două tipuri: cauciuc natural (cis-poliizopren) și cauciuc sintetic.
- 76 -
Chimie organică
2) Cauciucul poliizoprenic
- Are proprietăți aproximativ identice cu ale cauciucului natural
α-metilstiren
ATENȚIE! Nu numai cauciucul se vulcanizează; orice polimer/copolimer care conține o dublă legătură se
poate vulcaniza (exemplu: butadiena, cloroprenul)
- 78 -
Chimie organică
Compușii aromatici
Clasificare
1. Hidrocarburi mononucleare
1.1. Fără catenă laterală
benzen
- 79 -
Chimie organică
2.Hidrocarburi polinucleare
Naftalina Fenantren
(are poziții alfa și poziții beta) (am folosit culori pentru a numerota pozițiile)
Antracen
Difenil
Radicali
- 80 -
Chimie organică
Acidul benzoic folosit pentru sinteză se extrage din rășina arborelui benzoe (se mai numește și
smirnă).
El se mai obține din
- Distilarea uscată a cărbunilor de pământ
- Petrol (în cantități mici)
Sau
- 81 -
Chimie organică
3. Lungimea legăturilor
o Dacă structura propusă de Kekulé este cea corectă, ar
trebui să avem 3 legături simple de 1,54 Å și 3 legături
duble de 1,33 Å
o În realitate, toate legăturile au aceeași distanță de 1,39
Å (valoarea se găsește și la omologii și derivații
benzenului)
- 82 -
Chimie organică
Benzen Naftalină
Aceste legături
Toate legăturile Aceste legături nu au 1,39 Å
au 1,39 Å au 1,39 Å
Proprietăți fizice
Proprietăți chimice
Reacții de substituție
A. La catena laterală
- Are loc substituția în poziția benzilică
- Se realizează cu Cl2 și Br2
- 83 -
Chimie organică
Poziția benzilică
B. La nucleu
Pentru a realiza substituția la nucleul benzenic, mai întâi trebuie să cunoaștem tipurile de
substituenți:
Substituenți de ordin I
- Activează nucleul benzenic (dacă acești substituenți există deja pe
nucleu, reacțiile de substituție se vor realiza mai ușor)
ATENȚIE! Deși halogenii sunt subtituenți de ordin I (vezi mai jos), ei vor
dezactiva nucleul benzenic.
- Ionii negativi
- 84 -
Chimie organică
Substituenți de ordin II
- Dezactivează nucleul benzenic (daca acești substituenți există deja pe
nucleu, reacțiile de substituție se vor realiza mai greu)
- Dacă se găsesc pe nucleul benzenic, vor orienta un nou substituent în
poziția meta-
-ionii pozitivi
- 85 -
Chimie organică
Reacția de nitrare
Prin această reacție, un atom de hidrogen de pe nucleul aromatic este înlocuit cu grupa –NO2 (grupă
nitro). Se va obține un nitroderivat.
(Vezi anexa 2 de la sfârșitul acestei cărți pentru a vedea diferența dintre nitroderivați, nitrați, nitriți etc.)
HNO3
H2SO4
H2O (ca și solvent)
Nitrobenzen
Nitrobenzenul:
În momentul în care nitrăm toluenul cu 3 molecule de HNO3, se obține trinitrotoluenul (TNT sau trotil):
Trinitrotoluenul
- 86 -
Chimie organică
Explozia trotilului:
Nitrarea naftalinei:
Alfa-nitronaftalină
1,5-dinitronaftalină
1,8-dinitronaftalină
La dinitrare, gruparea –NO2 a trecut pe celălalt inel benzenic pentru că grupa –NO2 ce se afla deja a
dezactivat nucleul (este substituent de ordin II). Odată nucleul dezactivat, subtituția se va face pe celălalt
nucleu.
- 87 -
Chimie organică
Reacția de sulfonare
Prin reacția de sulfonare, se substituie un atom de hidrogen de pe nucleul aromatic cu o grupă –SO3H
(grupă sulfonică). Se obțin acizi arilsulfonici.
Se realizează:
Exemplu:
o Sulfonarea benzenului
Acid benzensulfonic
Acid alfa-naftilsulfonic
Acid beta-naftilsulfonic
- 88 -
Chimie organică
Cumen (izopropilbenzen)
o Alchilarea cu 1-cloropropan
propilbenzen
Cumen (izopropilbenzen)
b) CnH2n (alchene)
Catalizator: AlCl3 cu urme de apă SAU H3PO4 pe suport de Kieselgur, la 270°C, H2SO4
Exemplu: alchilarea cu propenă
- 89 -
Chimie organică
Prin reacția de acilare, un atom de hidrogen din nucleul aromatic este înlocuit cu o grupă acil.
Grupa acil:
Acilarea se poate realiza cu:
a) Cloruri acide
Catalizator: AlCl3
b) Anhidride acide
Catalizator: H+ (mediu acid)
- 90 -
Chimie organică
Reacția de adiție
Adiția H2
Catalizator: Ni, presiune și temperatură
Exemplu:
o Adiția H2 la benzen
ciclohexan
Să scriem reacția desfășurat, ca să înțelegem cum și unde s-au dus atomii de hidrogen.
- 91 -
Chimie organică
o Adiția H2 la naftalină
Tetralina (tetrahidronaftalina)
Să scriem reacția desfășurat, ca să înțelegem cum și unde s-au dus atomii de hidrogen:
Fiecare săgeată roșie este îndreptată către un atom de carbon care primește un atom de hidrogen.
Decalina (decahidronaftalina)
Să scriem reacția desfășurat, ca să înțelegem cum și unde s-au dus atomii de hidrogen:
Fiecare săgeată roșie este îndreptată către un atom de carbon care primește un atom de hidrogen.
Tetralina și decalina:
Sunt lichide
Sunt utilizate ca și carburanți și dizolvanți
- 92 -
Chimie organică
Hexaclorociclohexan (H.C.H)
Reacții de oxidare
Menționez că:
- 93 -
Chimie organică
Acid ftalic
b) Cu V2O5, la temperatură
ATENȚIE! În momentul în care se folosește O2, în prezență de V2O5, la temperatură, compusul care ne-a
rezultat (acidul ftalic) se va DESHIDRATA, datorită faptului că:
Anhidrida ftalică
Dacă grupările carboxil nu se aflau pe poziții vecine, atunci nu s-ar mai fi produs deshidratarea.
Dacă agentul oxidant era fie K2Cr2O7, fie KMnO4, aceasta deshidratare nu se mai producea.
Oxidarea alchilbenzenilor (nuclee benzenice cu catenă laterală) este importantă în anumite procese
metabolice.
- 94 -
Chimie organică
În concluzie:
Benzenul + compuși fără catenă laterală – cancerigene
Toluenul – nu este cancerigen
B. Oxidarea la nucleu
Agent oxidant: O2, în prezență de V2O5, la temperatură
Exemplu:
o Oxidarea benzenului
550°C
Acid maleic
Menționez că:
Compusul care se obține poartă numele de acid maleic. După cum se observă, prezintă
izomerie geometrică (vezi izomeria geometrică de la alchene).
Deoarece:
acidul maleic are cele două grupări carboxil (-COOH) în același plan
oxidarea s-a produs la temperatură,
acidul maleic se va deshidrata intramolecular (va elimina o moleculă de apă din interiorul moleculei)
astfel:
- 95 -
Chimie organică
350°C
Acidul ftalic
350°C
Deoarece:
acidul ftalic are cele două grupări carboxil (-COOH) pe poziții vecine
oxidarea s-a produs la temperatură,
acidul ftalic se va deshidrata intramolecular (va elimina o moleculă de apă din interiorul moleculei)
astfel:
Anhidrida ftalică
- 96 -
Chimie organică
Oxidarea antracenului
antrachinonă
- 97 -
Chimie organică
ANEXA 1
Izomerie geometrică
Acest tip de izomerie se găsește la compușii ce conțin legături duble (alchene, alcadiene).
Dacă la fiecare atom de carbon (ce aparține dublei legături) avem doi substituenți diferiți între
ei, compusul are doi izomeri geometrici, E (entgegen=”opus”, lb. Germană) și Z
(zusammen=”împreuna”, lb. Germană).
Pentru a stabili dacă izomerul este Z sau E, trebuie să stablim substituenții prioritari ai fiecărui
atom de carbon implicat în legătura dublă. Substituentul prioritar este cel cu masa atomică cea
mai mare.
Exemplu:
- 98 -
Chimie organică
ANEXA 2
Compuși cu grupe funcționale
Menționez că am notat ”R-” un radical alchil.
- 99 -