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: 4M & 4Sc.exp
Chimie
Toutes les solutions sont prises à la température 25°C, température à laquelle pKe = 14
Exercice n°1
Dans un bêcher (A) , on verse un volume v1 = 10 cm3 d’une solution (S1) d’un acide HA1 de concentration molaire C1 et de
pH1 = 2,7 .
Dans un autre bêcher (B) on verse un volume v2 = 10 cm3 d’une solution (S2) d’un acide A2H de concentration molaire C2 et
de pH2 = 1,5.
On ajoute dans chaque bêcher un volume Ve = 90 cm3 d’eau pure et on mesure le pH des nouvelles solutions (S 1’) et (S2’), on
trouve pH1’= 3,2 et pH2’ = 2,5.
1°) Montrer que HA1 est faible et HA2 est fort.
2°) Sachant que C1 = 2,5.10-2 mol.L-1 .
a) Calculer la molarité des espèces chimiques présentes (autre que l’eau)dans la solution (S 1) .
b) En déduire le pKa du couple HA1/ A1- .
3°) a) Définir le taux d'avancement final f de la réaction d'un acide avec l'eau
b) Calculer f pour chacun des solutions (S1), (S1’), (S2) et (S2’) .
c) En déduire l’influence de la dilution sur l’ionisation d’un acide fort et d’un acide faible.
4°) a) Etablir la relation Ka , C et f si l’acide faible est faiblement ionisé.
b) Retrouver l’influence de la dilution d’une solution d’un acide sur f à température constante.
Exercice n°2
On considère une solution aqueuse (𝐒𝟎) d’un acide 𝐀𝐇 de concentration molaire 𝐂𝟎 et de volume 𝐕𝟎, sachant
que cet acide est faiblement dissocié dans l’eau.
1°) En précisant les approximations nécessaires, montrer que le 𝐩𝐇 de cette solution s’écrit sous forme
1
𝐩𝐇𝟎= (𝐩𝐊𝐚− 𝐥𝐨𝐠 𝐂𝟎).
2
2°) A cette solution, on réalise des dilutions en ajoutant de l’eau pure pour obtenir des solutions (𝐒) de
volume 𝐕 et de concentration molaire 𝐂.
1
a- Sachant qu’à la suite des dilutions effectuées, l’acide reste faiblement dissocié. Déterminer l’expression
V1
b- Sachant que pourlog ( )
V0
= 𝟎.𝟔 on a τ f 1=𝟎.𝟎𝟒, Montrer que : 𝐂𝟎=𝟓.𝟏𝟎−𝟐 𝐦𝐨𝐥.𝐋−𝟏.
e- Comparer τ f 0 et τ f 1, en déduire l’effet d’une dilution modérée sur la dissociation d’un acide faible dans l’eau.
Exercice n°3
Par dissolution de deux acides HA1 et HA2 dans l’eau on obtient deux solutions (S1) et (S2) de deux concentrations
molaires respectives C1 =10-3 mol. L-1 et C2 > C1.A la température de 25 °C les deux solutions ont le même pH = 3.
1°) a) Calculer la molarité des ions H3O+dans chacune des deux solutions.
b) En déduire que HA1 est un acide fort et que HA2 est un acide faible.
2
3°) On prélève V2 =10 mL et on la dilue n fois. On remarque que le pH varie de 0,3.
Exercice n°4
- Une solution (S2) d'un acide faible HA2 faiblement dissocié dans l'eau.
Par dilution, on prépare plusieurs solutions à partir d'un même volume V 0= 10 mL de (S1) et plusieurs solutions à partir
du même volume V0 = 10 mL de (S2), puis on mesure le pH de chacune.
1) Préciser les étapes à suivre et le matériel nécessaire pour réaliser une dilution.
C1
2
2) Donner l'équation de chacune des deux courbes.
fort HA1.
c) Montrer que, pour les solutions HA2 , on a : pH= \f(1;2 log \f(V;V0 + \f(1;2 (pKa-logC0).
f) Calculer le taux d'avancement final f de la réaction de l'acide HA2 avec l'eau quand le pH la solution est égale à 4.
Exercice n°5
Deux solutions aqueuses de monobases (B1) et (B2), de même concentration molaire C1 = C2 = C = 10-2 mol.L-1, ont
respectivement pour pH ; pH1 = 10,80 et pH2 = 12,00 .
1°) Dresser le tableau d’avancement. Calculer le taux d’avancement final de dissociation de chaque base, montrer que
l’une des bases, que l’on précisera, est forte et l’autre est faible.
3°) On considère la solution de base faible (supposée faiblement ionisée). Etablir l’expression de son pH en fonction de C,
3
4°) A un volume V = 10 mL de la solution de base faible, on ajoute un volume V e d’eau pour obtenir une nouvelle solution
de pH = 10,50. Calculer :
b- La nouvelle valeur du taux d’avancement final. Quel est l’effet d’une dilution sur l’ionisation d’une base faible
Exercice n°6
On dispose de deux solutions aqueuses (S1) et (S2) obtenues respectivement par dissolutions des monobases B 1(CH3O2-) et
B2 (NH3) de même concentration molaire C= 10-2 mol.L-1.
A l’aide d’un pH-mètre préalablement étalonné, on mesure le pH des deux solutions (S 1) et (S2) on trouve respectivement
pH1=8,34 et pH2= 10,6.
1°) a- Donner le tableau descriptif relatif à la réaction d’une monobase faible B dans l’eau.
10( pH − pKe)
b- En précisant l’approximation utilisée, montrer que le taux d’avancement de la réaction est f = .
C
Ke
2°)a-En précisant l’approximation utilisée , montrer que la constante d’acidité du couple NH 4+/ NH3 s’écrit : K a = 2
C . τ 2f
pH 2
approximations utilisées.
Exercice n°7
Solution C(mol.L-1) pH
S1(HCl) C1 pH1=2,40
4
S2(HCOOH) C2 = 0,10 pH2=2,40
2
c- Etablir alors la relation suivante : Ka =C2.τ f Calculer le pKa du couple HCOOH/HCOO-
2
d- En utilisant la relation précédente, montrer que la dilution favorise l’ionisation d’un acide faible.
4°) a- Sachant que NaOH est une base forte, et NH 3 est base faible, comparer sans calcul pH 3 et pH4. Justifier.
b- Calculer pH3.
5°) Dans la suite, on suppose que la base NH3 est faiblement ionisée.
a- Dresser le tableau d’avancement volumique de la réaction d’ionisation de cette base.
b- Etablir l’expression de son pH en fonction de pK e , C4 et de pKa du couple NH4+/NH3.
c- A un volume V0=10 mL de la solution S4 on ajoute un volume d’eau Ve pour obtenir une solution S’4 d’ammoniac de