Suprafață de oxid de grafit decorat cu nichel și nanofibre de carbon

pentru detectarea electrochimică a dopaminei

Un nou electrod electrochimic modificat, nichel (Ni) decorat pe oxid de grafit
redus (rGO) / nanofibra de carbon oxidat (oxCNF), Ni / rGO-oxCNF, a fost
sintetizat pentru detectarea electrochimică a dopaminei (DA). Electrodul sintetizat
a afișat un vârf distinct la 0,21 V în detectarea DA cu voltametrie diferențială a
impulsului. De asemenea, a prezentat o selectivitate excelentă în prezența acidului
ascorbic și a acidului uric, cu un potențial larg de separare. S-au obținut o
sensibilitate ridicată de 1,64 µA / µM, pentru intervalul de concentrație (10-16
µM) de DA și limita de detectare de 0,6 µM. Prin urmare, electrodul modificat ar
putea fi o alternativă bună pentru detectarea electrochimică a DA.

Introducere

Dopamina (DA) este un neurotransmițător important, care permite transmiterea

impulsurilor nervoase în corpul nostru. Este distribuit pe scară largă atât în
sistemul cardiovascular, cât și în sistemul nervos central. Concentrația scăzută de
DA poate provoca boli precum boala Parkinson, sindromul picioarelor neliniștite și
infecția cu virusul imunodeficienței umane. În plus, un nivel ridicat de DA poate
provoca depresie și dependență de droguri. Prin urmare, găsirea tehnicii analitice
adecvate pentru a determina concentrația DA este o sarcină semnificativă în
domeniul cercetării analitice [1-4]. Deși au fost folosite multe metode
convenționale de cromatografie, electroforeză și fluorimetrie și au oferit o
sensibilitate ridicată în detectarea DA, ele necesită un sistem complex, timp de
sarcină lung și costuri ridicate. În timp ce metoda electrochimică este simplă,
economică și foarte selectivă, cu timp scurt de sarcină, este o metodă adecvată
pentru determinarea DA [5,6]. Oxidul de grafit redus (rGO) este un derivat
important al carbonului și acționează ca un suport versatil pentru senzorul
electrochimic. Proprietățile unei suprafețe mari, conductivitate relativ bună și
hidrofilitate ridicată datorită prezenței unor grupuri funcționale de oxigen sporesc
performanțele sale electrochimice [7-9]. Pe de altă parte, nanofibra de carbon
(CNF) este un alt derivat important al carbonului, având o structură unică cu
margini expuse și conductivitate ridicată, care permite CNF să acționeze ca un
material electrod pentru senzorul electrochimic [10,11]. Funcționalizarea cu oxigen
a CNF poate îmbunătăți și mai mult
proprietățile electrochimice ale reactivității și dispersiei apoase [12-14].

Împreună cu suporturile de carbon, decorarea metalului sau a oxizilor metalici a

fost raportată pe scară largă pentru îmbunătățirea proprietăților de detectare [15-
17]. Nanoparticulele metalice (oxidice) decorate pe suprafața carbonului au
asigurat o activitate electrocatalitică ridicată, o conductivitate excelentă și o
selectivitate mai bună în senzorii electrochimici. Prezența metalului (oxidului)
poate facilita construirea unei rețele poroase conductive 3D pentru îmbunătățirea
căii de transfer a sarcinii și a proprietăților electrice [17,18]. Dintre metalele sau
oxizii metalici folosiți pentru aplicațiile electrocatalitice, nanomaterialul pe bază de
nichel (Ni) și Ni este unul dintre cei mai atrăgători candidați datorită abundenței
mari, stabilității bune, toxicității reduse, prețului scăzut și activității catalitice
ridicate [1,2 , 15,19]. În lucrarea de față, am decorat nanoparticule de Ni pe
suprafața CNF oxidat și rGO pentru detectarea electrochimică a DA. S-au
investigat sensibilitatea și limita de detectare a electrodului modificat. Mai mult,
este investigată și selectivitatea DA în prezența acidului ascorbic și a acidului uric
în amestec.

2. Materiale și metode

2.1. Produse chimice și aparate Toate substanțele chimice, cum ar fi nanofibra de

carbon (CNF, pulbere, D × L 100 × 20–200 µm), grafit (> 75%, 100 mesh, Sigma-
Aldrich) pentru oxid de grafit redus, tampon fosfat salină potasiu hexacianoferat
(III), acid azotic (HNO3), clorat de sodiu (99%, Sigma-Aldrich), alcool izopropilic
(IPA), dopamină (DA), acid ascorbic (AA) și acid uric (UA) au fost cumpărate de
la Sigma-Aldrich și utilizate direct fără tratament suplimentar. Clorura de nichel
hexahidrat (NiCl2⋅6H2O) a fost utilizată ca sursă de nichel și a fost achiziționată
de la Sigma-Aldrich. Toate experimentele au fost efectuate la temperatura camerei
și apa deionizată (DI) a fost utilizată pe tot parcursul lucrărilor experimentale.
Reducerea oxidului de grafit a fost confirmată prin spectroscopie de difracție cu
raze X (XRD, radiații Cu Kα, λ = 1,54 Å, D / Max-2500 / PC, Rigaku, Japonia) și
spectroscopie cu raze X dispersive de energie (EDS, Ltd. S- 4300, JEOL și
Japonia). Oxidarea CNF a fost confirmată prin spectroscopie în infraroșu cu
transformate Fourier (FTIR, Nicolet 380, Thermo Scientific Ltd.) și măsurarea
EDS. Morfologia suprafeței probelor a fost studiată cu microscopie electronică de
scanare (SEM, Ltd., S-4300, JEOL și Japonia), iar distribuția particulelor de Ni a
fost studiată cu cartografierea EDS. Mai mult, legarea Ni cu suporturile de carbon
în electrodul modificat a fost confirmată prin măsurarea FTIR. Pentru măsurarea
electrochimică, EC-Lab (Bio-logic, SP-150 și Franța) a unui sistem cu trei
electrozi, care constă din electrodul modificat ca un electrod de lucru, un fir de
platină ca contraelectrod și clorură de argint / argint (Ag / AgCl) ca electrod de
referință, a fost utilizat. Proprietățile electrochimice ale electrodului modificat au
fost investigate utilizând voltametrie ciclică (CV), spectroscopie de impedanță
electrochimică (EIS) și voltametrie de impuls diferențial (DPV).

2.2. Sinteza oxidului de grafit redus și a nanofibrei de carbon oxidate

În primul rând, GO a fost preparat prin metoda Brodie modificată așa cum este
descrisă în altă parte [14]. 1 g de grafit natural (> 75%, 100 mesh, Sigma-Aldrich)
a fost amestecat și măcinat cu 6,5 g de clorat de sodiu (99%, Sigma-Aldrich) urmat
de agitare în 20 ml de acid azotic timp de 24 de ore. Pulberea GO a fost obținută
după procesul de filtrare sub vid cu apă deionizată (DI) și uscată în cuptor la 60 ° C
timp de 24 de ore [14]. După aceea, oxidul de grafit redus termic (TRGO) a fost
sintetizat după cum urmează: GO a fost încălzit la 500 ◦C timp de 1 oră în
atmosferă de argon (100 cc / min) cu o rată de rampă de 10 ◦C min− 1. GO redus
termic a fost obținut și denumit TRGO.

Nanofibra de carbon (CNF) a fost oxidată cu acid azotic [13,14]. Pentru oxidare,
100 mg de CNF și 20 ml de acid azotic sunt amestecate împreună într-un pahar.
Amestecul a fost încălzit la 70 ° C timp de 6 ore cu agitare magnetică continuă în
interiorul dulapului. În cele din urmă, suspensia neagră de CNF oxidat (oxCNF) a
fost obținută după filtrarea în vid cu apă DI. OxCNF obținut a fost uscat în cuptor
la 60 ° C complet. În cele din urmă, ambele rGO sintetizate și oxCNF au fost
utilizate pentru măsurătorile ulterioare.

2.3. Pregătirea electrodului modificat

Pentru prepararea electrodului modificat, s-au amestecat mai întâi 2,5 mg de rGO
și 2,5 mg de oxCNF și le-au dizolvat în 20 ml de apă DI urmată de sonicare timp
de 6 ore pentru o mai bună dispersie. 5 mg de nichel
 Fig. 1. Diagrama schematică pentru procesele experimentale.

apoi s-a adăugat clorură hexahidrat și s-a agitat cu o bară magnetică de agitare timp
de 12 ore. Apoi soluția a fost filtrată cu apă DI de mai multe ori și apoi uscată
complet în cuptor. În cele din urmă, pulberea neagră a fost obținută și marcată ca
Ni / rGO-oxCNF. În plus, un alt electrod de referință, denumit Ni / rGO-oxCNF
(2), a fost preparat utilizând 10 mg de clorură de nichel hexahidrat în loc de 5 mg
în același proces pentru a observa efectul conținutului de oxid de nichel în
compozit.
 Diagrama schematică a sintezei a fost prezentată în Fig. 1. Celelalte probe de
referință, cum ar fi Ni / rGO, Ni / oxCNF și rGO-oxCNF, au fost, de asemenea,
pregătite în același timp pentru comparație. Pentru prepararea Ni / rGO și Ni /
oxCNF, 5 mg de clorură de nichel hexahidrat au fost amestecate cu 5 mg de rGO și
oxCNF separat urmate de aceeași agitare, filtrare și uscare. Mai mult, rGO-oxCNF
a fost preparat prin amestecarea a 5 mg de rGO cu 5 mg de oxCNF cu aceleași
procese. În cele din urmă, electrodul modificat a fost realizat pentru măsurarea
electrochimică după cum urmează. 5 pl din soluția de Ni / rGO-oxCNF, preparată
prin amestecarea a 2 mg de Ni / rGO-oxCNF în 1 ml de IPA, au fost aruncate într-
un electrod de carbon sticlos complet curat și uscat. În mod similar, alți cinci
electrozi (rGO, oxCNF, Ni / rGO, Ni / oxCNF și rGO-oxCNF) au fost de asemenea
preparați cu aceeași concentrație și același proces pentru măsurătorile
electrochimice.

3. Rezultate și discuții

3.1. Caracterizarea oxidului de grafit redus și a nanofibrei de carbon oxidate

Sinteza ambelor oxid de grafit redus (rGO) și nanofibra de carbon oxidată
(oxCNF) au fost confirmate de XRD și respectiv FTIR. Formarea rGO a fost
confirmată de schimbarea vârfului caracteristicilor GO, precum și de intensitatea
dramatică a picului redus. GO are vârful tipic XRD (002) de aproape 15 grade așa
cum se arată în Fig. S1a, în timp ce rGO nu are un vârf ascuțit, dar un vârf mai
puțin intens la grade mai mari. De asemenea, a confirmat că reducerea distanței
între straturi a rGO se datorează pierderii grupelor funcționale de oxigen existente
în GO după tratamentul termic [9,20,21]. În plus, conținutul de carbon și oxigen
din GO și rGO, obținut din rezultatele EDS (Tabelul 1), a confirmat reducerea GO
după tratamentul termic. Rezultatele FTIR ale CNF și oxCNF prezentate în Fig
S1b arată că CNF nu are vârfuri caracteristice. Cu toate acestea, oxCNF are patru
vârfuri distincte la 3369 cm -1, 3031 cm -1, 1626 cm -1 și 1331 cm -1,
corespunzător întinderii alcoolului OH, întinderii OH a acidului carboxilic, C– –C
și C– - O conjugare, respectiv [22-24]. Vârfurile FTIR suplimentare în raport cu
curba CNF au dovedit oxidarea CNF. Cu toate acestea, CNF pur nu posedă niciun
grup funcțional polar conectat cu legături nepolare C-C și C– –C, care nu prezintă
vârfuri semnificative. Rezultatul EDS din Tabelul 1 confirmă, de asemenea,
oxidarea CNF. Cu alte cuvinte, procentul de oxigen al oxCNT a crescut, dar
procentul de carbon a scăzut după oxidarea CNF. Prin urmare, este de așteptat ca
dispersia apoasă a oxCNF să fie îmbunătățită datorită prezenței grupărilor
funcționale hidrofile.

Compozitie C O Ni
at% wt% at% wt% at% wt%
GO 67 60 33 40 - -
Rgo 80 75 20 25 - -
CNF 97 96 3 4 - -
oxCHF 94 92 6 8 - -
rGO- 85 82 15 18 - -
oxCNF
Ni/oxCNF 94,7 93 5,2 6,5 0,1 0,5
Ni/rGO 87,5 83.5 12,3 15,5 0,2 1
Ni/rGO-ox 91 87 8,5 11 0,5 2
CHF
Ni/rGo –ox 88,4 83 10,4 14 1 3
CNF(2)

Proprietatea hidrofilă a CNF o face ușor de combinat cu rGO pentru electrodul

modificat. 3.2. Electrodul Ni / rGO-oxCNF modificat Morfologia suprafeței
probelor a fost prezentată în Fig. 2. Eșantionul oxCNF a prezentat o morfologie
dimensională (Fig. 2a), în timp ce rGO a prezentat norul cumuliform ca morfologia
netedă (Fig. 2b). Când oxCNF și rGO au fost amestecate, rGO-oxCNF (Fig. 2c) a
arătat atât caracterul oxCNF, cât și rGO. Ni / oxCNF (Fig. 2d) a arătat oxCNF și
este mai aproape unul de altul comparativ cu oxCNF în sine. S-ar putea datora
efectului Ni. Morfologia Ni / rGO (Fig. 2e) este complet diferită de cea a rGO.
Structura voluminoasă a rGO a devenit mai subțire și s-a extins odată cu
introducerea Ni. Pe de altă parte, suprafața mai plată și mai dispersată a fost
prezentată în electrodul Ni / rGO modificat (Fig. 2e). În cele din urmă, morfologia
Ni / rGO-oxCNF (Fig. 2f) a arătat oxCNF unidimensional bine dispersat și rGO
bidimensional. Suprafața rGO este și mai plană, mai subțire și mai mică în
comparație cu suprafața Ni / rGO. Particulele de nichel pot fi împrăștiate mai ușor
atât pe suprafețele rGO, cât și pe oxCNF în proba Ni / rGO-oxCNF, rezultând rGO
și oxCNF mai subțiri și mai mici. Rezultatele EDS ale compozitelor sunt
prezentate în tabelul 1. Ni / rGO-oxCNF are 2% în greutate nichel cu 87% în
greutate și 11% în greutate carbon și oxigen, în timp ce Ni / rGO și Ni / oxCNF au
1% în greutate și 0,5 % în greutate, respectiv nichel. Ni / rGO-oxCNF (2) are 3%
în greutate de Ni din cauza sursei de nichel mai mari în procesul de sinteză.
Grupurile polare suplimentare de oxigen din rGO și oxCNF din compozitul Ni /
rGO-oxCNF ar putea fi motivul pentru concentrația crescută de nichel. Distribuția
carbonului, oxigenului și nichelului în compozit (Ni / rGO-oxCNF) este prezentată
în cartografierea EDS din Fig. 3, confirmând că nichelul a fost distribuit uniform
pe întreaga suprafață a rGO-oxCNF.

Nichelul de Ni / rGO-oxCNF a fost oxid de nichel, confirmat prin utilizarea FTIR.

Fig. 4a arată că rGO-oxCNF are vârfurile caracteristice FTIR la 1566 cm− 1
datorită conjugării aromatice C– –C și la 1165 cm− 1, 1102 cm− 1 și 1029 cm− 1
datorită CO care se întinde din alcool terțiar , alcoolul secundar și respectiv
alcoolul primar [24]. Ni / rGO-oxCNF, în comparație cu rGO-oxCNF, a arătat
caracteristicile suplimentare ale vârfului Ni-O care se întinde la 459 cm− 1. A
confirmat prezența oxidului de nichel, nu a Ni pur [25]. În plus, vârful C-O care se
întinde la 1165 cm -1 de alcool în rGO-oxCNF a devenit mai puțin intens datorită
formării oxidului de nichel în Ni / rGO-oxCNF [26]. Suprafața activă
electrochimică a probelor a fost calculată cu ecuația Randles-Sevcik utilizând
voltametrie ciclică (CV) la o rată de scanare de 50 mVs− 1 (Fig. 4b) cu 0,1 M K3
[Fe (CN) 6] ca mediator așa cum este descris în altă parte [27-29]. Electrodul Ni /
rGO-oxCNF modificat a arătat cel mai înalt vârf reversibil de oxidare și reducere
pentru ionii sondei Fe3 + / Fe2 + folosiți ca mediator. Prin urmare, indică faptul că
ar trebui să aibă cea mai mare suprafață electrochimică decât alți electrozi de
referință. Suprafețele electrochimice calculate sunt rezumate în Tabelul S1. Ni /
rGO- oxCNF arată cea mai mare suprafață de 8,2 × 10-6 cm2 comparativ cu
celelalte probe, așteptându-se performanțele electrochimice ridicate ale Ni / rGO-
oxCNF în detectarea DA.

3.3. Voltametria ciclică, spectroscopia de impedanță și cinetica

Voltametria ciclică (CV) a fost măsurată pentru a observa performanța

electrochimică a electrodului Ni / rGO-oxCNF, comparativ cu ceilalți electrozi,
cum ar fi oxCNF, rGO, Ni / oxCNF, rGO-oxCNF, Ni / rGO, în soluție de PBS 0,1
M și este prezentat în Fig. 5a. Electrodul Ni / rGO-oxCNF a prezentat cel mai mare
curent dintre ceilalți electrozi din cauza suprafeței ridicate. Au fost observate
vârfuri redox suplimentare prin adăugarea a 100 μM de DA (Fig. 5b). Electrodul
Ni / rGO-oxCNF a afișat, de asemenea, cel mai înalt vârf de oxidare al DA în
comparație cu ceilalți electrozi, iar intensitatea a fost în special de aproximativ
două ori mai mare decât cea a rGO-oxCNF. Vârful de oxidare ridicat al DA în Ni /
rGO-oxCNF se atribuie efectului sinergic al metalului (Ni) și al suportului de
carbon conducător (rGO-oxCNF) cu suprafața ridicată.

Fig. 2. Imagini SEM ale (a) oXCNF, (b) rGO, (c) rGO-oXCNF, (d) Ni / oXCNF, (e) Ni / rGO și
(f) Ni / rGO-oXCNF.

Impedanța obținută din spectroscopia de impedanță în intervalul de 100 mHz – 100

kHz a confirmat că electrodul Ni / rGO-oxCNF are cea mai mică impedanță în
comparație cu ceilalți electrozi (Fig. 5c). Prezența oxidului de nichel și a
suporturilor conductoare de carbon, care oferă o suprafață suplimentară și fac
rețeaua poroasă, au îmbunătățit calea de transfer a încărcăturii și proprietățile
electrice [1-3]. Studiile au arătat, de asemenea, că oxidul de nichel posedă o
cinetică redox stabilă și, prin urmare, au determinat un interes specific pentru
aplicațiile electrochimice [30], de așteptat ca performanța electrodului Ni / rGO-
oxCNF să fie îmbunătățită.
 Fig. 3. (a) Imagine SEM și (b) Cartografiere EDS a Ni / rGO-oXCNF cu cartografiere
elementară EDS a (c) C, (d) O și (e) Ni în eșantionul Ni / rGO-oXCNF.

Mai mult, pentru a observa efectul electrochimic al oxidului de nichel s-a

observat conținutul în compozite, CV și impedanța spectroscopiei a doi electrozi,
Ni / rGO-oxCNF pentru 5 mg de oxid de nichel și Ni / rGO-oxCNF (2) pentru 10
mg de oxid de nichel (Fig. S2). Arată clar că conținutul de particule de nichel din
compozitul sintetizat joacă un rol semnificativ în performanța electrochimică. Ni /
rGO-oxCNF (2) a arătat un pic de oxidare ușor îmbunătățit pentru DA (15 μM)
comparativ cu Ni / rGO-oxCNF așa cum era de așteptat, cu voltametrie diferențială
a impulsului, prezentată în Fig. S2 (c). Prin urmare, existența Ni a îmbunătățit
conductivitatea, precum și suprafața electrochimică și, prin urmare, a crescut
oxidarea DA.

Fig. 4. (a) Rezultatele FTIR ale Ni / rGO-oXCNF și rGO-oXCNF și (b) voltametria ciclică
rezultă 0,1 M K3 [Fe (CN) 6] din compozite.
 Pentru a înțelege cinetica oxidării electrochimice a DA pe suprafața Ni / rGO-
oxCNF, CV a fost transportată cu DA (20 μM) în 0,1 M PBS la o rată diferită de
scanare de la 20 la 160 mVs− 1. Vârfurile redox reversibile ale DA au crescut
odată cu rata de scanare, iar linia relația dintre vârful curentului (anodic și catodic)
și rădăcina pătrată a ratei de scanare a fost prezentată în inserția din Fig. 5d, a
confirmat că oxidarea electrochimică a DA la suprafața Ni / rGO-oxCNF este un
proces controlat prin difuzie. Deoarece fenomenul de control al difuziei este mai
probabil să apară în soluția care conține molecule în cataliză și reacții enzimatice,
care posedă o rată mai mare de difuzie [1,2].

Fig. 5. Rezultatele CV (a) fără și (b) cu dopamină (100 μM) și (c) rezultatele impedanței
probelor. (d) Rezultatele CV ale Ni / rGO-oXCNF cu dopamină (20 μM) la diferite rate de
scanare de la 20 la 160 mVs - 1. Insetarea arată graficul de calibrare (curentul de vârf redoX
față de rădăcina ratei de scanare).
Rezultatul nostru a indicat, de asemenea, că moleculele DA sunt difuzate rapid pe
interfața electrodului Ni / rGO-oxCNF din soluția în vrac. Este bine cunoscut
faptul că curentul de vârf anodic provine din oxidarea DA în dopamină chinonă
(DAQ). Procesul include conversia DA în DAQ pe suprafața electrodului de lucru
[1].

3.4.Voltametrie diferențială de impuls, sensibilitate și selectivitate

Oxidarea a 100 μM DA a fost de asemenea studiată cu impuls diferențial

voltametrie (DPV), iar electrodul Ni / rGO-oxCNF a prezentat cel mai mare curent
de 94 μA la 0,22 V comparativ cu ceilalți electrozi (Fig. 6a). Diverse concentrații
de DA de la 10 μM la 16 μM au fost folosite pe suprafața Ni / rGO-oxCNF, iar
curentul de vârf a fost măsurat în funcție de concentrație, așa cum se arată în Fig.
6b cu inserția. S-a putut vedea că curentul de vârf anodic crește odată cu
concentrația DA cu relație liniară. Sensibilitatea excelentă de 1,64 µA / µM,
coeficientul de regresie (R2) de 0,99 și limita de detecție de 0,6 µM au fost
obținute din relația liniară, așa cum este descris în altă parte [4,9]. Performanțele
obținute ale electrodului Ni / rGO-oxCNF au fost apoi comparate cu alte lucrări
anterioare și sunt rezumate în Tabelul 2 [9,31-36]. Se concluzionează că electrodul
Ni / rGO-oxCNF este o platformă promițătoare pentru detectarea electrochimică a
DA.

Selectivitatea DA (0,1 mM) cu 1 mM acid ascorbic și 0,5 mM acid uric (UA) a

fost, de asemenea, investigată utilizând DPV și CV. Fig. 6c prezintă trei vârfuri
distincte la 0,07 V, 0,24 V și 0,38 V pentru AA, DA și respectiv UA, în electrodul
Ni / rGO-oxCNF obținut prin utilizarea DPV (curbă roșie) și CV (curbă neagră).

Cele trei vârfuri distincte au confirmat că electrodul Ni / rGO-oxCNF posedă o

selectivitate excelentă. În cele din urmă, reproductibilitatea electrodului Ni / rGO-
oxCNF a fost investigată cu patru măsurători succesive de 20 µM de DA. A arătat
valoarea deviației standard relative (RSD) de 1,8% (Fig. S3a). Stabilitatea
electrodului a fost, de asemenea, măsurată prin stocarea electrodului în PBS atunci
când nu a fost utilizat. A arătat o valoare RSD de 2,5% atunci când a fost măsurată
de trei ori în decurs de 15 zile (Fig. S3b). Rezultatele obținute au confirmat că
electrodul Ni / rGO-oxCNF nu numai că posedă excelentul proprietăți
electrochimice, dar și o mare reproductibilitate și stabilitate.
Electrozi Gama liniara(µM) Sensibilitate(µA/µM
)
MoS2/rGO/GCE 5–545 0.36 [31]
Fe3O4- 0.5–1550 0.26 [32]
Co3O4/rGO
α-Fe2O3-TRGO 0.02 [9]
100–5000
aPANI-GO/GCE 2–18 2.0 [33]
bGEF/CFE 0.7–45.21 1.91 [34]
rGO/Au 1–60 0.38 [35]
nanoparticles
cCNF-RGO 10–60 1.19 [36]
Ni/rGO-oXCNF 10–16 1.64

4. Concluzie

În rezumat, rGO-oxCNF decorat cu Ni (Ni / rGO-oxCNF) a fost preparat și utilizat

ca platformă pentru detectarea electrochimică a DA. Măsurătorile electrochimice
arată că prezența nichelului în suportul de carbon a îmbunătățit performanța
electrochimică în detectarea DA. Performanța excelentă a fost atribuită suprafeței
electrochimice active îmbunătățite și conductivității îmbunătățite de către suprafața
metalică, precum și suportului de carbon conducător în electrodul Ni / rGO-
oxCNF. Electrodul a fost aplicat și în detectarea simultană a DA, AA și UA, iar
rezultatul a arătat o selectivitate excelentă. Mai mult, electrodul avea o
reproductibilitate excelentă (RSD = 1,8%) și o stabilitate ridicată (RSD = 2,5%).
Fig. 6. (a) Rezultatele DPV ale electrozilor cu dopamina 100 µM, (b) Răspunsul DPV al
electrodului Ni / rGO-oXCNF la concentrația diferită de dopamină de la 10

µML — 1 până la 16 µML — 1 (Insertul arată curentul de vârf în funcție de concentrație) și (c)
selectivitatea Ni / rGO-oXCNF obținută din CV (curba neagră) și DPV (curba roșie) către
dopamină (DA ) în prezența acidului ascorbic (AA) și a acidului uric (UA). (Pentru
interpretarea referințelor la culoare din această legendă a figurii, cititorul este trimis la
versiunea web a acestui articol

Declarație de contribuție a autorului CRediT

Krishna Prasad Aryal: Investigație, conservarea datelor, Scriere - versiune

originală. Hae Kyung Jeong: Conceptualizare, administrare de proiecte,
supraveghere, scriere - revizuire și editare.

Declarație de interes concurent

Autorii declară că nu au interese financiare concurente cunoscute sau relații
personale care ar fi putut părea să influențeze munca raportată în această lucrare.
Mulțumiri Această lucrare a fost susținută de Programul de cercetare științifică de
bază prin Fundația Națională de Cercetare din Coreea (NRF-
2016R1D1A3B04931018).

Anexa A. Date suplimentare

Referinta

[1] S. Zhang, Y. Fu, Q. Sheng, J. Zheng, Nickel-cobalt double hydroXide

nanosheets
wrapped amorphous Ni(OH)2 nanoboXes: development of dopamine
sensor with enhanced electrochemical properties, New J. Chem. 41 (2017)
13076–13086.
[2] Y.V.M. Reddy, B. Sravani, H. Maseed, T. Luczak, M. Osinska,
L. Subramanyamsarma, V.V.S.S. Srikanth, G. Madhavi, Ultrafine Pt-Ni
bimetallic nanoparticles anchored on reduced graphene oXide
nanocomposites for boosting

electrochemical detection of dopamine in biological samples, New J.

Chem. 42 (2018) 16891–16901.
[3] C.L. Sun, H.H. Lee, J.M. Yang, C.C. Wu, The simultaneous
electrochemical
detection of ascorbic acid, dopamine, and uric acid using graphene/size-
selected Pt nanocomposites, Biosens. Bioelectron. 26 (2011) 3450–3455.
[4] J. Ping, J. Wu, Y. Wang, Y. Ying, Simultaneous determination of
ascorbic acid, dopamine and uric acid using high-performance screen-
printed graphene
electrode, Biosens. Bioelectron. 34 (2012) 70–76.
[5] Z. Wang, Y. Wang, G. Luo, A selective voltammetric method for uric
acid detection at β-Cyclodextrin modified electrode incorporating carbon
nanotubes, Analyst 127 (2002) 1353–1358.
[6] Y. Zhang, Y. Ji, Z. Wang, S. Liu, T. Zhang, Electrodeposition
synthesis of reduced graphene oXide-carbon nanotube hybrids on indium
tin oXide electrode for simultaneous electrochemical detection of ascorbic
 acid, dopamine and uric acid,
RSC Adv. 5 (2015) 106307–106314.
[7] J. Zhou, M. Chen, G. Diao, CaliX[4,6,8]arenesulfonates functionalized
Reduced Graphene oXide with high supramolecular recognition
capability: Fabrication and application for enhanced host-guest
electrochemical recognition, ACS Appl. Mater. Interfaces 5 (2013) 828–
836.
[8]flower
G.J. Rani, K.J.
like Fe Babu, G.G. Kumar, M.A. Rajan, Watsonia meriana
3O4/
reduced graphene oXide nanocomposite for the highly sensitive and
selective electrochemical sensing of dopamine, J. Alloys Comp. 688
(2016) 500–512.
[9] K.P. Aryal, H.K. Jeong, Hematite-thermally reduced graphite oXide
composite for electrochemical sensing of dopamine, Chem. Phys. Lett.
723 (2019) 133–138.
[10] X. Tang, Y. Liu, H. Hou, T. You, Electrochemical determination of L-
Tryptophan, L- Tyrosine and L-Cysteine using electrospun carbon
nanofibers modified electrode,
Talanta 80 (2010) 2182–2186.
[11] J. Sun, L. Li, X. Zhang, D. Liu, S. Lv, D. Zhu, T. Wu, T. You,
Simultaneous determination of ascorbic acid, dopamine and uric acid at
nitrogen-doped carbon nanofiber modified electrode, RSC Adv. 5 (2015)
11925–11932.

[12] C.-C. Lai, M.-Y. Chung, C.-T. Lo, Nitric acid oXidation of
electrospun carbon nanofibers as supercapacitors electrodes, Text.
Res. J. (2016) 1–12.
[13] N.T. Hung, N.M. Tuong, E.G. Rakov, Acid functionalization of
carbon nanofibres, Inorg. Mater. 46 (2010) 1077–1083.
[14] T.G. Ros, A.J.V. Dillen, J.W. Geus, D.C. Koningsberger, Surface
oXidation of carbon nanofibres, Chem. Eur. J. 8 (2002) 1151–1162.
[15] O.E. Fayemi, A.S. Adekunle, E.E. Ebenso, Metal o Xide
nanoparticles/multi-walled carbon nanotube nanocomposite modified
electrode for the detection of dopamine: comparative electrochemical
study, J. Biosens Bioelectron. 6 (2015).
[16] K.-Y. Hwa, B. Subramani, Synthesis of zinc oXide nanoparticles on
 graphene-carbon nanotube hybrid for glucose biosensor application,
Biosens. Bioelectron. 62 (2014)
127–133.
[17] T.A. Saleh, G. Fadillah, Recent trends in the design of chemical
sensors based on graphene-metal oXide nanocomposites for the analysis
of toXic species and biomolecules, Trends Anal. Chem. 120 (2019).
[18] L. Zhong, H. Xu, Z. Yu, K. Yun, Bowl-shaped graphene oXide/Fe3O4
composites on Au-PCB electrode for electrochemical detection of
dopamine, Ionics 26 (2020)
4171–4181.
[19] K.M. Hassan, Electrochemical sensing and simultaneous determination
of ascorbic acid, dopamine and uric acid at nickel nanoparticles/poly(1,2-
diaminoanthraquinone) modified electrode, J. Iranian Chem. Soc. 15
(2018) 1007–1014.
[20] H.K. Jeong, Y.P. Lee, R.J.W.E. Lahaye, M.H. Park, K.H. An, I.J. Kim,
C.W. Yang, C.
Y. Park, R.S. Ruoff, Y.H. Lee, Evidence of graphitic AB stacking order
of graphite oXides, J. Am. Chem. Soc. 130 (2008) 1362–1366.
[21] A.E.F. Oliveira, G.B. Braga, C.R.T. Tarley, A.C.P. Pereira,
Thermally reduced graphene oXide: synthesis, studies and
characterization, J. Mater. Sci. 53 (17)
(2018) 12005–12015.
[22] H. Rachmawati, C.A. Edityaningrum, R. Mauludin, Molecular
inclusion complex of curcumin–β-cyclodextrin nanoparticleto enhance
curcumin skin permeability from hydrophilic matriX gel, AAPS
PharmSciTech. 14 (2013) 1303–1312.
[23] D.S. Ahmed, A.J. Haider, M.R. Mohammad, Comparison of
functionalization of
multiwalled carbon nanotubes treated by oil olive and nitric acid and
their characterization, Energy Procedia 36 (2013) 1111–1118.
[24] M.H. Tran, H.K. Jeong, Improved dispersion of graphite derivatives
by solution plasma, J. Mater. Sci. 53 (2017) 3388–3397.
[25]Synthesis
A. Kalam,
andA.G. Al-Sehemi, A.S. Al-Shihri, G. Du, T. Ahmad,
characterization of NiO nanoparticles by thermal decomposition of nickel
linoleate and their optical properties, Mater. Charact. 68 (2012) 77–81.
[26] L. Wang, H. Xing, S. Gao, X. Ji, Z. Shen, Porous flower-like
NiO@graphene composites with superior microwave absorption
properties, J. Mater. Chem. C 5
(2017) 2005–2014.
[27] S. Yasmin, M.S. Ahmed, S. Jeon, Determination of dopamine by
dual doped graphene-Fe2O3 in presence of ascorbic acid, J.
Electrochem. Soc. 162 (2015)
B363–B369.
[28] H. Song, G. Xue, J. Zhang, G. Wang, B. Ye, S. Sun, L. Tian, Y. Li,
Simultaneous voltammetric determination of dopamine and uric acid
using carbon-encapsulated
hollow Fe3O4 nanoparticles anchored to an electrode modified with
nanosheets of reduced graphene oXide, Microchim. Acta 184 (2017)
843–853.
[29] J. Li, D. Kuang, Y. Feng, F. Zhang, Z. Xu, M. Liu, D. Wang,
Electrochemical tyrosine sensor based on a glassy carbon electrode
modified with a nanohybrid made from graphene oXide and multiwalled
carbon nanotubes, Microchim. Acta 180 (2013)
49–58.
[30] R. Goel, R. Jha, C. Ravikant, Investigating the structural,
electrochemical, and optical properties of p-type spherical nickel oXide
(NiO) nanoparticles, J. Phys. Chem. Solids 144 (2020) 109488.
[31] L.W. Xing, Z.F. Ma, A glassy carbon electrode modified with a
nanocomposite consisting of MoS2 and reduced graphene oXide for
electrochemical simultaneous determination of ascorbic acid, dopamine,
and uric acid, Microchim. Acta 183
(2016) 257–263.
[32] S.Y. Han, T.Y. Du, L.M. Lai, X.R. Jiang, C.S. Cheng, H. Jiang, X.M.
Wang, Highly
sensitive biosensor based on the synergistic effect of Fe3O4-Co3O4
bimetallic oXides and grapheme, RSC Adv. 6 (2016) 82033–82039.
[33] P. Manivel, M. Dhakshnamoorthy, A. Balamurugan, N. Ponpandian, D.
Mangalaraj,
 C. Viswanathan, Conducting polyaniline graphene oXide fibrous
nanocomposites: preparation, characterization and simultaneous
electrochemical detection of
ascorbic acid, dopamine and uric acid, RSC Adv. 3 (2013) 14428–
14437.
[34] J. Du, R. Yue, F. Ren, Z. Yao, F. Jiang, P. Yang, Y. Du, Novel
graphene flowers
modified carbon fibers for simultaneous determination of ascorbic acid,
dopamine and uric acid, Biosens. Bioelectron. 53 (2014) 220–224.
[35] S. Liu, J. Yan, G. He, D. Zhang, J. Chen, L. Shi, X. Zhou, H. Jiang,
Layer-by-layer
assembled multilayer films of reduced graphene oXide/gold nanoparticles for
the electrochemical detection of dopamine, J. Electroanal. Chem. 672 (2012)
40–44.
[36] K.P. Aryal, H.K. Jeong, Carbon nanofiber modified with reduced
graphite oXide for detection of ascorbic acid, dopamine, and uric acid,
Chem. Phys. Lett. 739 (2019).