Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
13
Procedee necatalitice eterogene gaz-lichid
Tabelul 2.1 Tehnici pentru reducerea emisiilor de gaze în funcţie de poluant
În tabelul 2.1. metodele de reducere a poluanţilor din fluxurile gazoase, atât cele cu utilizare
principală, cât şi cele mai puţin utilizate.
Deşi, în general, instalaţiile de tratare reduc emisiile poluante, operarea acestor sisteme are
efect asupra mediului. Procedeele de absorbţie, de exemplu, implică tratarea apei reziduale într-o
etapă de tratare ulterioară. Oxidarea gazelor reziduale produce un flux de gaz ce conţine agenţi
contaminanţi gazoşi ce nu sunt prezenţi iniţial, care ar putea să necesite o tratare ulterioară. În
procesul de tratare se consumă apă şi energie.
Pentru tratarea gazelor poluante pot fi utilizate două categorii de metode:
metode de recuperare şi reciclare în procesul iniţial sau utilizare în alt proces ca materie
primă sau agent termic sau purtător de energie
metode de distrugere (reducere).
Prima etapă în alegerea unui procedeu de purificare este recuperarea poluantului gazos, în
cazul în care recuperarea nu este posibilă sau nu este viabilă din punct de vedere economic se
procedează la reducerea poluanţilor, eventual recuperarea energie calorice conţinute.
Tehnologiile de tratarea a gazelor uzate evacuate sunt ilustrate în Figura 2.1.
14
Procedee de separare şi purificare a gazelor poluante
Compuşii a căror recuperare este avantajoasă din punct de vedere economic includ:
Compuşi organici volatili (COV) recuperaţi din vaporii de solvenţi sau vapori ai produselor
cu temperatura joasă de fierbere
COV folosiţi ca purtători de energie în incineratoare sau cazane cu abur
acid clorhidric
amoniac reciclat în procesul de producţie
dioxid de sulf, transformat în acid sulfuric, sulfaţi sau gips
materie primă sau produs finit cu conţinut ridicat de praf.
Procesele de prelucrare sunt clasificate astfel:
- tehnici de recuperare pentru COV şi compuşii anorganici:
- separare prin membrane
- condensare
15
Procedee necatalitice eterogene gaz-lichid
- adsorbţie
- spălare umedă
- tehnici de reducere pentru COV şi compuşi anorganici:
- filtrare biologică
- spălare biologică
- bio-picurare
- oxidare termică
- oxidarea catalitică
- flamă.
- tehnici de recuperare şi reducere a gazelor evacuate de ardere:
- injectare de sorbent uscat
- injectare de sorbent semi – uscat
- injectare de sorbent umed
- reducere ne-catalitică selectivă a NOx (SNCR)
- reducere catalitică selectivă a NOx (SCR).
Majoritatea tehnologiilor de tratare nu pot fi clasificate simplu ca tehnici de recuperare sau
reducere deoarece recuperarea poluanţilor depinde de aplicarea unor etape suplimentare de
separare.
Unele tehnici descrise sunt operaţii individuale şi / sau procese, altele sunt utilizate numai ca
metode secundare de pre-tratare pentru a evita disfuncţionalităţi în procesul principal. Altele pot fi
folosite atât ca tehnologie individuală cât şi secundară.
16
Procedee de separare şi purificare a gazelor poluante
Pentru a crea diferenţa de presiune necesară între intrarea în membrană şi ieşirea din
membrană (0,1 – 1 MPa), sistemul funcţionează fie cu o presiune mai mare la alimentare şi vid la
ieşire. Un exemplu de proces de separare cu membrane ca element de recuperare vapori este ilustrat
în figura 2.4. Aici o a doua treaptă de prelucrare îmbunătăţeşte emisia, conform cerinţelor.
17
Procedee necatalitice eterogene gaz-lichid
Figura 2.4. Aplicaţia unui proces de separare cu membrană ca element de recuperare vapori
Aplicaţii
Separarea prin membrane este folosită de exemplu în industria chimică, industria
petrochimică, la rafinării şi în industria farmaceutică pentru a recupera vaporii de solvenţi sau
vaporii de combustibil din gazele de ardere sau aerul uzat. Exemple sunt recuperarea următoarelor
produse:
•monomeri de olefine de la curenţii de extracţie a răşinilor poliolefine
•clorura de vinil de la fabricarea PVC
•solvenţi şi vapori de hidrocarburi de la umplerea cisternelor
•hidrocarburi materii prime de la robineţi de la rafinării şi curenţi de gaz combustibil
•hidrogen de la gazele de rafinării.
Compuşii care pot fi recuperaţi includ: alcani, olefine, hidrocarburi aromatice, hidrocarburi
clorurate, alcooli, eteri, cetone, esteri.
2. CONDENSAREA
Condensarea este tehnica de eliminare a gazelor dintr-un curent de gaz poluat prin reducerea
temperaturi acestora sub punctul de rouă. În funcţie de intervalul temperaturilor la care operează,
există diferite metode de condensare:
condensare liberă, la temperaturi de condensare sub 25 °C
condensare cu refrigerent, la temperaturi de condensare sub 2°C
18
Procedee de separare şi purificare a gazelor poluante
condensare cu amestec de răcire (amestec de gheaţă cu diferite săruri), la temperaturi de
condensare sub – 10°C
condensare cu amoniac, la temperaturi de condensare sub – 40°C ( condensare într-o singură
treaptă ) sau – 60°C ( condensare în două trepte)
condensare criogenică, la temperaturi de condensare sub – 120°C, în practică adesea
operându-se între –40°C şi –80°C
condensare în circuit închis cu gaz inert.
Condensarea se produce direct (prin contactul dintre gaz şi lichidul de răcire) sau indirect
(răcire cu schimbătoare de căldură). Condensarea indirectă este preferată datorită faptului că nu
necesită o fază suplimentară de separare. Sistemele de recuperare a condensului pot varia de la
sisteme simple formate dintr-un singur condensator, până la sisteme multi-condensor proiectate
pentru recuperarea energiei şi vaporilor cu randament maxim.
Condensatoarele în circuit închis cu gaze inerte sunt proiectate pentru sisteme în ciclu închis
la care concentraţia poluanţilor este ridicată. Acestea sunt constituite dintr-un volum fix de gaz
inert, în general azot, care este în mod continuu recirculat.
Instalaţiile de condensare cu lichid de răcire (în afară de cele criogenice) funcţionează cu
două tipuri de schimbătoare de căldură:
Schimbătoare de căldură cu manta care pot fi cu răcire cu apă sau cu răcire cu aer.
Eficienţa condensării poate fi mărită prin realizarea operaţiei în două faze, utilizând apă în prima
fază şi un lichid refrigerat (apă, saramură etc.) ca agent de răcire în faza a doua. Un sistem în două
trepte (fig. 2.5) este compus din:
• Recuperatorul, utilizând un curent de gaz purificat ca agent de răcire
• Pre-răcitorul utilizând apă răcită sau un curent de gaz rece purificat
• Condensatorul principal cu refrigerent
• Ventile şi conducte.
O altă variantă implică condensarea parţială la o temperatură uşor ridicată urmată de
înlăturarea poluanţilor rămaşi în curentul de gaze prin diferite tehnici, ca de exemplu prin adsorbţie.
19
Procedee necatalitice eterogene gaz-lichid
centrul spiralei şi iese prin intermediul unor pipe la periferia spiralei. Vaporii rezultaţi din proces
pătrund prin partea inferioară a condensatorului şi se deplasează către partea superioară în
contracurent.
În prezenţa unor compuşi acizi sau alcalini este necesară recircularea şi dozarea de acizi sau
alcalii.
Sistemul de condensare criogenică este constituit din: Pre-condensatorul cu apă răcită sau
glicol; Condensatorul principal de proces; Economizorul de proces; Economizorul de azot;
Vaporizatorul de azot; Conducte şi ventile.
Un sistem clasic de condensare în gaz inert cu ciclu închis (fig. 2.7) constă din:
20
Procedee de separare şi purificare a gazelor poluante
CONDENSAREA PRIN RĂCIRE se aplică curenţilor de gaz puternic saturaţi (având punct
de condensare ridicat) cu compuşi volatili (organici sau anorganici) sau substanţelor odorante
urmând extragerea acestora din curentul de gaz saturat cu apă unde apa condensată funcţionează ca
un absorbant (în cazul în care compuşii sunt solubili în apă).
Condensarea prin răcire este esenţială în pre-tratarea sau post-tratarea emisiilor gazoase ale
instalaţiilor de tratarea a gazelor uzate. Pe de altă parte condensarea se poate aplica ca post-
tratament emisiilor gazoase îmbogăţite de ex. membranelor de separaţie striparea sau distilarea.
3. ADSORPTIA
Adsorbţia este o reacţie eterogenă în care moleculele de gaz sunt reţinute pe o suprafaţă
solidă (adsorbantul) care are specificitate pentru anumiţi compuşi care astfel sunt eliminaţi din
efluent. Când absorbantul a reţinut cantitatea maximă de compus, conţinutul este desorbit,
regenerându-se astfel o parte din adsorbant. Prin desorbţie poluantul este de regulă în concentraţii
mari, astfel încât poate fi recuperat sau distrus.
Cele mai importante sisteme de adsorbţie sunt:
Adsorbţie în strat fix
Adsorbţie în strat fluidizat
Adsorbţie în strat mobil
Adsorbţie cu presiune oscilantă
Adsorbţia în strat fix este un proces larg răspândit. Gazele uzate, aerul eliminat, etc. sunt
supuse procesului de răcire, condensarea parţială a vaporilor de apă şi încălzire în scopul reducerii
umidităţii şi minimizării apei adsorbite. Alimentarea cu gaz a adsorbantului se face la o temperatură
de 40°C, acesta parcurgând stratul adsorbant de sus în jos. Pentru a permite regenerarea
21
Procedee necatalitice eterogene gaz-lichid
adsorbantului se operează de regulă cu 2-3 straturi adsorbante, în aşa fel încât în timp ce unul
funcţionează unul va fi regenerat şi al treilea va fi în aşteptare.
Adsorbţia în strat fluidizat utilizează turbulenţa gazelor pentru a menţine adsorbantul într-
o stare fluidă. Acest sistem presupune existenţa straturilor adsorbante rezistente la tasare. Acestea
funcţionează cu adsorbţie-desorbţie continuă, adsorbantul fiind regenerat continuu în schimbătorul
de căldură de unde este recirculat în stratul fluidizat.
Adsorbţia în strat mobil se desfăşoară prin mişcarea continuă a stratului absorbant în
curentul de gaz introdus în contracurent. Adsorbantul saturat aflat în partea inferioară a instalaţiei
este transferat către instalaţia de regenerare continuă a adsorbantului.
Adsorbţia în presiune oscilantă (PSA) poate separa gaze sau vapori conţinând mixturi de
gaze, simultan regenerând adsorbantul.
Adsorbanţi tipici sunt:
• Granule de cărbune activ (GCA), cel mai comun adsorbant cu mare gamă de utilizări şi
fără restricţii la compuşi cu sau fără polaritate; GCA poate fi impregnat cu oxidanţi ca de ex.
permanganat de potasiu sau compuşi de sulf (creşte capacitatea de reţinere a metalelor grele).
• Zeoliţi cu proprietăţi care diferă funcţie de tip, funcţionând fie ca o sită moleculară, ca
schimbător de ioni selectiv sau adsorbant hidrofob.
• Particule de polimer macroporos, utilizat în formă granulară sau ca strat, nefiind foarte
selectiv.
• Silica gel
• Silicaţi de sodiu-aluminiu.
Metode de regenerare a adsorbantului:
• Regenerare prin oscilaţii termice
• Regenerare cu vacuum
• Adsorbţie la presiune oscilantă (PSA).
Folosirea aburului supraîncălzit este metoda principală de regenerare a GCA dar se aplică şi
metoda cu gaze inerte fierbinţi. Zeoliţii pot fi regeneraţi cu curenţi de aer fierbinte. Adsorbanţii pe
bază de polimeri necesită temperaturi mult mai mici ale aburilor sau gazelor calde pentru regenerare
(cca. 80°C). Regenerarea cu vacuum permite desorbţia la temperatura ambiantă, permiţând
recuperarea şi reutilizarea substanţelor instabile. Această metodă se poate aplica la adsorbanţii cu
cărbune activ, zeoliţi sau polimerii adsorbanţi.
Aplicaţiile adsorbţiei sunt:
• Recuperarea COV-urilor (materii prime, produs, solvenţi, alimentare cu combustibili, etc.) pentru
reutilizare şi recirculare, pentru a îmbunătăţii funcţionarea altor procese de recuperare cum ar fi
folosirea membranelor filtrante
• Reducerea poluanţilor rezultaţi din instalaţiile de tratare ca COV-uri, substanţe odorante, urme de
gaze etc. care nu pot recirculate sau utilizate sub altă formă, cum ar fi cărbune activ care se
incinerează
• ca filtre de gardă la instalaţiile de tratare finale.
Tehnologiile cu adsorbţie sunt aplicabile pentru controlul, recuperarea, reciclarea sau
prepararea emisiilor rezultate din: degresări; pulverizare vopsele; extracţia solvenţilor; acoperiri cu
22
Procedee de separare şi purificare a gazelor poluante
pelicule metalice; acoperiri cu pelicule de plastic; tratarea hârtiei; produse farmaceutice;
combustibili, gazolină, etc.
Toate procesele de adsorbţie sunt exoterme, de aceea metoda nu e recomandabilă
compuşilor organici. Carbonul sau metalele adsorbite pe GCA sau pe zeoliţi pot cataliza reacţii de
oxidare în condiţii de temperaturi ridicate, rezultând aprinderea patului adsorbant în cazul folosirii
GCA. Pericolul apare în cazul adsorbţiei hidrocarburilor (de ex. cetone sau alţi compuşi cu grupări
active) la temperaturi apropiate de temperaturile de oxidare.
Spălarea umedă sau absorbţia reprezintă un transfer de masă între un gaz solubil şi un
solvent, cel mai adesea apă, care vin în contact direct unul cu altul. Absorbţia fizică este o metodă
preferată de purificare a substanţelor chimice când este necesară eliminarea sau reducerea
compuşilor gazoşi. Gazele se dizolvă în lichidul absorbant, unde au loc reacţii chimice reversibile
care permit ulterior recuperarea compuşilor gazoşi.
Exemple de aplicare a absorbţiei la purificarea gazelor sunt:
• Înlăturare poluanţilor gazoşi cum ar fi, halogenurile de hidrogen, SO2, amoniac, hidrogen sulfurat
sau o solvenţi organici volatili
• Înlăturarea SO2 sau a acizilor halogenaţi
În funcţie de tipul poluanţilor se utilizează mai multe tipuri de lichide absorbante:
• Apă pentru eliminarea solvenţilor şi gazelor cum ar fi: acizi halogenaţi sau amoniacul atunci
când scopul principal este înlăturarea sau recuperarea acestor compuşi,
• Soluţii alcaline pentru înlăturarea: acizilor halogenaţi, bioxidului de sulf, fenolii, clorul;
utilizate de asemeni pentru faza a doua de absorbţie a halogenurilor reziduale rezultate din
prima fază de absorbţie cu apă; desulfurarea biogazului,
• Soluţii oxidante: soluţii de hipoclorit de sodiu, bioxid de clor, ozon sau peroxid de
hidrogen,
• Soluţie de sulfit acid de sodiu pentru înlăturarea mirosului (de ex. la aldehide)
• Soluţii acide pentru înlăturarea amoniacului sau aminelor
• Soluţii de amine (MEA sau DEA) pentru absorbţia şi recuperarea hidrogenului sulfurat.
Scruberele sunt de mai multe tipuri: cu start fix, strat mobil, cu talere, turn de pulverizare.
Alegerea tipului de scruber depinde de: nivelul de performanţă cerut; necesarul de energie;
reactivi; proprietăţile efluentului.
Proiectarea scruberelor presupune obţinerea unor concentraţii mici la evacuare,
automatizarea operaţiilor şi alimentarea în contracurent a lichidelor sau gazelor. Scruberele
operează de obicei cu instalaţii de pre-răcire pentru a reduce temperatura de intrare a gazelor şi
simultan saturează curentul de gaz acest lucru permiţând reducerea ratei absorbţiei şi evaporării
solventului.
Pentru recuperarea gazelor este necesară desorbţia acestora. Metoda clasică de
desorbţie/regenerare constă din distilare sau rectificare prin care compuşi trec în fază gazoasă.
Compuşii gazoşi sunt apoi condensaţi şi reutilizaţi.
23
Procedee necatalitice eterogene gaz-lichid
Un sistem tipic de absorbţie/desorbţie este arătat în figura 2.8. Desorbţia cu vacuum aşa cum
este descrisă în figura 2.8 nu reprezintă un caz general, însă o opţiune.
Absorbţia este larg răspândită în cazul unor efluenţii gazoşi concentraţi şi solubili în apă
cum ar fi: alcooli, acetona sau formaldehida. De asemenea, această metodă este potrivită pentru
controlul emisiilor de solvenţii organici care au o mare solubilitate în gaze, au presiune de vapori
mică şi vâscozitate mică.
Tehnica absorbţiei gazelor este folosită mai ales pentru compuşii anorganici. Folosirea
absorbţiei depinde de: Valoarea recuperării poluantului; Costul epurării apelor; Eficienţa necesară a
recuperării; Concentraţia poluanţilor în efluentul gazos; Necesarul de solvenţi/reactivi chimici.
Absorbţia este îmbunătăţită prin:
• Mărirea suprafeţei de contact
• Proporţie mare a raportului gaz/lichid
• Concentraţii mari ale compuşilor în efluentul gazos
• Temperatură scăzută
5. OXIDAREA TERMICĂ
Oxidarea termică este procesul de oxidare a gazelor combustibile prin încălzirea într-un
cuptor a amestecului cu aer sau oxigen, peste punctul de auto-aprindere. Amestecul se ţine în cuptor
la temperatură ridicată pentru combustia completă (transformarea la dioxid de carbon şi apă).
Timpul, temperatura (de 200- 400°C), turbulenţa şi excesul de oxigen, influenţează procesul de
combustie. Condiţiile de oxidare se aleg pentru a evita generarea de dioxină. Este necesară
instalarea unor dispozitive suplimentare pentru eliminarea acizilor.
Oxidarea termică se poate realiza în:
24
Procedee de separare şi purificare a gazelor poluante
• oxidatorul termic direct, alcătuit dintr-o camera de combustie fără a include recuperatorul de
căldură pentru aerul evacuat
• oxidatorul termic regenerativ.
Datorită temperaturii relativ ridicate a spaţiului de combustie şi excesul mare de aer se pot
forma cantităţi mici de monoxid de carbon şi NOx.
Exemple de oxidare termică regenerativă sunt prezentate schematic în figura 2.9.
Criteriul de proiectare pentru un sistem de oxidare termică depinde în mare parte de natura
curentului de gaz rezidual, care determină condiţiile de combustie.
6. OXIDAREA CATALITICĂ
Oxidarea catalitică operează într-un mod foarte similar cu oxidarea termică, diferenţa majoră
fiind că gazul, după ce trece prin zona de încălzire, trece printr-un un strat de catalizator.
Catalizatorul are rolul de-a creşte viteza reacţiei de oxidare, permiţând conversia la temperaturi mai
scăzute decât la oxidarea termică.
25
Procedee necatalitice eterogene gaz-lichid
Reducerea poluanţilor aflaţi în amestecuri poate fi realizat prin următoarele procedee mai
importante:
Procedee de absorbţie
Procedee de adsorbţie
Procedee catalitice
Procedeele de tratare implică şi procese fizice de răcire a amestecului în schimbătoare de
căldură sau prin amestecarea cu aer rece sa cu gaze reci, prin pulverizarea cu apă sau prin filtrare.
Filtrare
https://www.youtube.com/watch?v=sw_GjLZ89aY
Andritz
https://www.youtube.com/watch?v=lXI7N0x6XCk
26