Obținerea feritei de magneziu – MgFe2O4

1. Introducere:
Feritele spinel cu formula generală MFe2O4 (M = Mn, Co, Ni, Mg, sau Zn) atrag
interesul cercetării datorită proprietăților lor magnetice și electrice interesante cu substanțe
chimice.[ CITATION Dev17 \l 1033 ] Feritele MFe2O4 sunt compuși cu structură de spinel
care aparțin sistemului de cristal cubic cu grupul spațial Fd3m, acolo unde este o gamă strânsă de
ioni de oxigen cu o optime din interstițiile tetraedrice și jumătate din interstițiile octaedrice
ocupate de cationi.[CITATION EAC19 \l 1033 ] Ferita de magneziu (MgFe2O4) este una dintre
cele mai importante ferite având o structură cubică de tip spinel normal și este un material
semiconductor de tip magnetic moale cu rezistivitate ridicată și pierderi magnetice și dielectrice
scăzute.[ CITATION Dev17 \l 1033 ]

2. Metode de sinteză:

a) Metoda de ardere a soluției

3 mmoli de Mg(NO3)2x6H2O și 6 mmoli de Fe(NO3)3x9H2O au fost întâi dizolvați în 30 ml apă

distilată. Apoi, s-au adăugat 9 mmoli de combustibil. Glicina (C2H5NO2), acidul citric (C6H8O7)
și EDTA (C10H16N2O8) au fost utilizate ca combustibil. Soluția precursor a fost uscată prin
încălzire la 80 ° C. Precursorul uscat a fost aprins prin creșterea temperaturii până la 250◦C.
Pudrele arse formate au fost zdrobite manual cu un pistil.[CITATION PHe \l 1033 ]

b) Metoda combustiei cu strat activ impregnant (IALC)

0,015 mol azotat de magneziu, 0,030 mol azotat de fier, 0,015 mol azotat de amoniu, 9,84 × 10−3
moli de xilitol și 2,46 × 10−3 moli de EDTA au fost dizolvat în 300 ml apă distilată dublu. Soluția
a fost agitate cu un agitator magnetic și încălzit pe o placă fierbinte la 80 ° C până când a rămas
un reziduu vâscos concentrat. Ulterior, șabloanele au fost scufundate și impregnate în
concentratul obținut complet. Șabloanele impregnate au fost uscate într-un cuptor la 70 ° C.
Șabloanele uscate au fost aprinse de o brichetă de uz casnic. Apoi cenușa rezultată a fost
măcinată și dispersată în apă distilată (200 ml) folosind un omogenizato cu ultrasunete timp de
15 min. Ulterior, suspensia a fost încălzită utilizând un evaporator rotativ sub vid la 80 ° C până
când apa a fost aproape terminată. Apoi pulberile uscate au fost încălzite într-un cuptor de
calcinare până la 700 ° C o rată de 10 ° C / min și a rămas la această temperatură timp de 2 ore. [
CITATION Kha18 \l 1033 ]

c) Metoda coprecipitării asistată de APV

Calitate analitică a nitratului de fier (III) nonahidrat (Fe(NO3)3x9H2O) (> 99,5%), magneziu (II)
nitrat hexahidrat (Mg(NO3)2x6H2O) (> 99,5%) și hidroxid de sodiu (NaOH) (> 99%) au fost
folosit ca precursor. Nanoparticulele de ferită de magneziu au fost sintetizate prin metoda de
coprecipitare chimică. In acest procedura, o soluție apoasă mixtă a fost preparată prin dizolvarea
cantităților necesare de fier și azotat de magneziu cu raport molar de Fe3+ la Mg2+ ca 2:1, în 100
ml apă distilată. 50 ml ca agent de precipitare a fost utilizată o soluție apoasă de NaOH 1,5 M.
Picături de nitrați metalici și soluții de NaOH au fost adăugate din două biurete separate într-un
vas de reacție conținând 100 ml de apă distilată cu procentul de volum diferit de PVA vasul de
reacție a fost încălzit până la 80 ° C sub agitare magnetică. Precipitațiile rezultate au fost
colectate și centrifugate la 6000 rpm și apoi spălate cu apă distilată de mai multe ori și în cele din
urmă calcinat la 700 ° C timp de 1 oră în atmosferă de aer.[ CITATION SAk17 \l 1033 ]

d) Metoda hidrotermală cu microunde

Pentru a sintetiza nano-particule MgFe2O4, Mg(NO3)2x6H2O, Fe(NO3)3x9H2O (fiecare cu 99,8%

puritate, Sigma Aldrich) și NaOH sunt luate ca precursori. Magneziul și nitrații de fier se dizolvă
în apă distilată cu 1: 3. Apoi se adaugă NaOH (gm) încet până la soluția rezultată (ml) în raport
1: 4 (NaOH: nitrați) și pH = 11 se obține la amestec. În plus, amestecul sa transformat într-o
autoclavă de oțel căptușită cu teflon de 300 ml. Mai târziu se păstrează într-un cuptor cu aer cald
și reacția se face la 150 oC timp de 48 h. Mai târziu nano-particulele de ferită de magneziu sunt
separate de autoclavă și uscate la 60 oC timp de 6 ore. Pulberea preparată este încălzita la
cuptorul cu microunde la 500 oC timp de 10 min.[ CITATION KCh16 \l 1033 ]
 e) Metoda arderii gelului

Sinteza MgFe2O4 a fost preparată după cum urmează. În primul rând, cantități stoichiometrice de
Mg(NO3)2x6H2O și Fe(NO3)3x9H2O au fost luate într-un pahar de sticlă și dizolvate în apă
deionizată. Apoi, acidul 6-aminohexanoic cu raport O/F = 1 a fost adăugat la cele de mai sus și
dizolvat cu agitare magnetică. După aceea, soluția a fost evaporată încet la 90 °C până la
formarea gelului. În cele din urmă, gelul a fost încălzit încet până la o reacție cu flacără a fost
finalizată în mai puțin de 60 de secunde. Au fost efectuate alte experimente cu diferite rapoarte
oxidant-combustibil (O/F = 0,8; O/F = 1,2 și O/F = 1,4) pentru a evalua efectul raportului
oxidant-combustibil în faza obținută.[ CITATION EAC191 \l 1033 ]

f) Metoda coprecipitării

Au fost preparate nanoparticule de ferită de Mg folosind metoda coprecipitării. Materiile

prime,FeCl3x6H2O și MgCl2x6H2O. Solidele au fost dizolvate și amestecate în apă cu
concentrații
de 0,8 și respectiv 0,4 M. Amestecul apos a fost adăugat într-o soluție de NaOH 6M pentru a se
forma un precipitat. Suspensia a fost apoi plasată într-o baie de apă clocotită și agitata timp de
două ore. După agitare, suspensia a fost filtrată și spălat până când pH-ul din soluție a devenit
neutru. Pulberea rezultată a fost încălzită în aer într-un cuptor la diferite temperaturi.[ CITATION
QiC99 \l 1033 ]

g) Metoda descompunerii hidrotermale

Procedura de sinteză este împărțită în două etape. În prima etapa, probele inițiale au fost
preparate după cum urmează: Amestec de hidroxizi de magneziu și fier cu patru Mg2+ diferite:
Rapoartele molare Fe3+ au fost co-precipitate la pH=11 folosind grad chimic Mg(NO3)2x6H2O,
Fe(NO3)3 x9H2O , NH4OH și apă distilată ca reactanți. Precipitatele au fost filtrate prin filtrul
Whatman de hârtie, au fost acoperite cu apă distilată pentru a elimina excesul de amoniu și nitrați
și uscate la 60 ° C timp de 24 ore în cuptor. În a doua etapă, experimentele de sinteză
hidrotermală au fost efectuate folosind probele inițiale, obținute în prima etapă: în o autoclavă de
tip batch de 60 mL, temperatură înaltă și presiune ridicată, temperatură nisip la 500 atm presiune
vapori de apă pentru o durată de reacție de 4 ore. Autoclavă spălată la temperatura experimentală
cu o rata de încălzire liniară de 2 oC/min . După tratamentul hidrotermal, autoclava a fost răcită la
temperatura camerei, probele au fost scoase din autoclavă și uscate la 60 ° C pentru 24 ore în
cuptor.[ CITATION Sed14 \l 1033 ]

h) Metoda sol-gel autocombutie

Calitatea analitică Fe(NO3)3x9H2O, Mg(NO3)2x6H2O și C6H8O7xH2O au fost dizolvate în apă

deionizată la obțineți soluția de pornire. Concentrațiile de azotat feric, azotat de magneziu și acid
citric au fost de 0,5, 0,25 și 0,75 M. Soluția a fost agitată timp de 4 ore la 343 K, încălzită la 363
K și menținută la această temperatură până la sol transformat într-un gel transparent. Gelul a fost
apoi încălzit la 473K timp de 60 de minute, astfel încât auto-arderea ar avea loc. A apărut o
cantitate mare de gaze (CO2, H2O, N2) eliberate și auto-combustie la un precursor pufos maro
închis (pulbere de ferită). În cele din urmă, produsul a fost calcinat într-un cuptor timp de 4 ore la
1373K. Proba calcinată a fost paletizată într-un disc circular folosind PVA ca liant care a fost ars
în timpul sinterizare la 1423 K timp de 6 ore și răcit încet la temperatura camerei la o rată de
răcire 1 ° C / min.[ CITATION Dev17 \l 1033 ]

i) Metoda electrospinning

În acest studiu, Mg(NO3)2x6H2O, Fe(NO3)3x9H2O și PVP, N,N-Dimetilformamidă (DMF), acid

acetic și etanol au fost utilizate ca produse chimice de pornire. În pregătirea soluție pentru
electrospinning, am folosit o soluție care conținea PVP amestecat cu Mg(NO3)2x6H2O și
Fe(NO3)3 x9H2O. S-a preparat o soluție de PVP/etanol folosind un raport de 1,0 g PVP la 9 ml
etanol. Un metal soluția de nitrați/DMF a fost preparată prin dizolvarea a 0,01 mol
Mg(NO3)2x6H2O și 0,02 mol Fe(NO3)3x9H2O în 10 mL de DMF și agitat timp de 5 ore. Ulterior,
metalul soluție de nitrați / DMF (4 ml) a fost adăugată încet la soluție de PVP/etanol (50 ml) sub
agitare puternică la 27 °C timp de 5 ore pentru a obține o soluție bine dizolvată. Această finală
soluția a fost utilizată pentru electrospinning.[ CITATION San09 \l 1033 ]
 j) Metoda solvotermală

Prepararea nanosferelor MgFe2O4: Mg(NO3)2x6H2O (1,28g, 5 mmol) și Fe(NO3)3x9H2O (1,35g,

3,33mmol) au fost dizolvate în etilenglicol (80 ml) pentru a forma o soluție clară, urmată de
adăugarea de NaAc (7,2 g) și polietilenglicol (2,0 g) amestecul a fost agitat puternic timp de 90
de minute și apoi sigilat într-o autoclavă din oțel inoxidabil căptușită cu teflon (capacitate
100mL). Autoclavul a fost încălzit și menținut la 200 ° C timp de 22 ore și lăsat să se răcească la
temperatura camerei. Pulberele negre erau spălate de mai multe ori cu etanol și uscat la 60 ° C
timp de 6h.[ CITATION YuS13 \l 1033 ]

3. Utilizari ale feritei de magneziu:

Recent, nanoparticulele de ferită de magneziu au atras mult atenție datorită faptului că au
aplicații tehnologice, inclusiv semiconductori, materiale cu camp magnetic redus, hipertermie,
material anodic pentru baterii litiu-ion și senzori de gaze si umiditate[ CITATION See04 \l
1033 ]. Alte aplicații, cum ar fi sisteme de tratament pentru apele uzate, senzori de n-butanol și
CO2, aplicații biomedicale, vopsea pe baza de ulei, dispozitive de stocare cu densitate mare,
pigmenți anorganici sau refrigerare magnetică.[ CITATION Sed14 \l 1033 ]

4. Partea experimentala:

1. Prepararea feritei de Mg prin metoda coprecipitării

S-au folosit ca materii prime FeCl3x6H2O și MgCl2x6H2O. Aceste solide au fost

solubilizate în 20-30ml de apa distilată. După amestecarea celor două soluții acestea au fost puse
la încălzit (80oC) într-o baie de apă, pe o plită magnetică cu agitare, timp de 2h. În acest timp,
aproape de temperatura de 80oC s-a adăugat o soluție de NaOH 3M, în picături, până la pH=12.
După atingerea pH-ului și scurgerea timpului soluția s-a lăsat la decantare, procedeu ce s-a
realizat de mai multe ori. Produsul obținut după decantare a fost filtrat la vid și pus în etuva la
120oC până la urscare (de aici s-a prelevat o cantitate de compus pentru IR). Produsul uscat a fost
mojarat și introdus într-un cuptor la 500oC timp de 4h. Pulberea obținută (MgFe2O4) a fost
studiată cu ajutorul IR-ului.

2. Prepararea feritei de Mg prin metoda sol-gel

S-au folosit ca materii prime Fe(NO3)3x9H2O, Mg(NO3)2x6H2O și C6H8O7xH2O.

Primele două au fost sulubilizate în 20 ml apă distilată și amestecate. In amestec s-a adăugat acid
citric și s-a pus la încălzit într-o baie de apă, pe o plită cu agitare magnetică, la 80oC. Amestecul
s-a lăsat la încălzit pană în mometul în care s-a format un gel. După formarea gelului acesta a
fost pus la încălzit într-o baie de nisipi până la autocombustie, unde s-a format o pulbere (de aici
s-a prelevat o cantitate de compus pentru IR). Pulberea obținută a fost pusă într-un cuptor, la
calcinare, la 500 oC timp de 4h. Ferita de magneziu obținută a fost studiată cu ajutorul IR-ului.

5. Rezultate și discuții:
 Ferita de Mg metoda coprecipitarii
100

95

90

85
T%

80

75

70
3900 3400 2900 2400 1900 1400 900 400

Wavenumber(cm-1)

Fig. 1. Spectrul IR al feritei de magneziu - metoda coprecipitării

Nr. Wavenumber(cm-1) T%
1. 3569.59 89.4152 Conform literaturii, sunt vizibile benzile
2. 2921.63 95.4817
3. 1629.55 91.1923 caracteristice apei la 3569 cm-1 ( σO-H), 1629
4. 1362.46 89.2161 cm-1 și 1362 cm-1 (δO-H). Se observă benzile
5. 582.397 80.056
6. 436.798 77.8764 reprezentative legăturilor M-O: 582 cm-1
(σFe-O) și 436 cm-1 (σMg-O)
 Ferita de Mg dupa calcinare, metoda coprecipitarii
100

95

90

85
T%

80

75

70
3900 3400 2900 2400 1900 1400 900 400

Wavenumber(cm-1)

Fig. 2. Spectrul IR al feritei de magneziu după calcinare la 500oC - metoda coprecipitarii

Nr. Wavenumber(cm-1) T%
1. 3424.96 87.3854 Sunt vizibili în continuare bezile specifice
2. 1628.59 93.271 apei la σO-H=3424 cm-1 și δO-H=1628 cm-1. Se
3. 1120.44 95.9304 observă că benzile reprezentative pentru
4. 582.397 71.4514 legăturile M-O sunt foarte bine definite: σ Fe-
5. 429.084 84.2583 O=582 cm-1 și σMg-O=429 cm-1
 Ferita de Mg metoda sol-gel
100

90

80

70

60
T%

50

40

30

20

10
3900 3400 2900 2400 1900 1400 900 400

Wavenumber(cm-1)

Fig. 3. Graficul IR al feritei de magneziu – metoda sol-gel

Nr. Wavenumber(cm-1) T% Conform litereaturii, observăm benzile

1. 3715.19 88.914 reprezentative apei la 3444 cm-1 (σO-H) și
2. 3444.24 82.1263 1111 cm-1 (δO-H). Benzil corespunzătoare
3. 1622.8 90.135 legăturilor din acidul citric se observă la
4. 1381.75 91.6612 1622 cm-1 (σC=O) și 1381 cm-1 (σCH2). Sunt
5. 1111.76 92.5377 vizibile și benzile specifie pentru legăturile
6. 562.148 17.1074 M-O: 562 cm-1 (σFe-O) și 442 cm-1 (σMg-O)
7. 442.583 20.3913
8. 423.298 19.4694
 Ferita de Mg dupa calcinare metoda sol-gel
100

99

98

97

96
T%

95

94

93

92

91
3900 3400 2900 2400 1900 1400 900 400

Wavenumber(cm-1)

Fig. 4. Graficul IR al feritei de magneziu după calcinare la 500oC – metoda sol-gel

În urma calcinării au fost înlăturate urmele

Nr. Wavenumber(cm-1) T% de acid citric, acest lucru observându-se din
1. 561.184 96.8349 dispariția benzilor specifice acestuia. Sunt
2. 409.799 91.397
vizibile și bine definite benzile
reprezentative legăturilor M-O: σFe-O=561
cm-1 și σMg-O=409 cm-1

6. Concluzii:
Proprietățile structurale și magnetice ale feritei de magneziu depind de mai mulți
factori, inclusiv metoda de preparare, compoziția chimică și structura granulelor sau dimensiunea
particulelor. Metodele experimentale folosite au dus la randamente bune : η=96% pentru
metoda coprecipitării și η=99% pentru metoda sol-gel. În spectrele IR ale ambelor motode de
preparare au fost bine evidențiate legăturile metal-oxigen.
Bibliography
A. Pradeep, P. P. G. C., 2008. Sol–gel route of synthesis of nanoparticles of MgFe2O4 and XRD, FTIR and
VSM study. Journal of Magnetism and Magnetic Materials.

Dev K. Mahatoa, S. B., 2017. Dielectric characteristics of MgFe2O4 ferrite prepared by sol-gel auto-
combustion method. Volume Materials Today: Proceedings 4, p. 5525–5531.

E.A. Chavarriaga, A. L. V. F. C. B. J. A., 2019. Gel combustion synthesis and magnetic properties of
CoFe2O4, ZnFe2O4, and MgFe2O4 using 6-aminohexanoic acid as a new fuel. Journal of Magnetism and
Magnetic Materials.

Khalil Kohsari H., R. N., 2018. Impregnated active layer combustion synthesis of nano MgFe2O4 using
green template. Ceramics International.

Madhuri, K. C. B. N. a. W., 2016. Microwave Hydrothermal Synthesis : Structural and Dielectric

Properties of nano MgFe2O4 Ceramics. Materials Today: Proceedings 3, p. 3810–3813.

P. Heidari, S. M., 2020. Structural and magnetic properties of MgFe2O4 powders synthesized by solution
combustion method: the effect of fuel type. Journal of Materials Research and Technology, p. 4469–
4475.

Qi Chen, A. J. R. B. C. C. Z. J. Z., 1999. Synthesis of superparamagnetic MgFe2O4 nanoparticles by

coprecipitation. Journal of Magnetism and Magnetic Materials.

S. Akbari, S. M. S. M. N. A., 2017. PVA assisted coprecipitation synthesis and characterization of

MgFe2O4 nanoparticles. Ceramics International.

Santi Maensiri, M. S. A. W., 2009. Magnesium Ferrite (MgFe2O4) Nanostructures Fabricated by

Electrospinning. Nanoscale Res Lett.

Sedat Ilhana, S. G. I. A. A. K., 2014. Synthesis and characterization of MgFe2O4 nanoparticles prepared
by hydrothermal decomposition of co-precipitated magnesium and iron hydroxides. Ceramics
International.

Seema Verma, P. J. Y. K. H. P. S. D., 2004. Synthesis of nanosized MgFe2O4 powders by microwave

hydrothermal method. Materials Letters.

Yu Shen, Y. X. Q. Y., 2013. One-pot synthesis of MgFe2O4 nanospheres by solvothermal method.

Materials Letters.