II. 2.4.

DETERMINAREA INDICELUI DE
SAPONIFICARE
Indicele de saponificare reprezintă numărul de miligrame de
hidroxid de potasiu necesare pentru neutralizarea acizilor graşi eliberaţi
prin saponificarea unui gram de triacilgliceroli.
Principiul metodei. O anumită cantitate de triacilgliceroli,
exact cântărită la a patra zecimală, se fierbe într-un flacon Erlenmeyer cu
refrigerent ascendent în prezenţa unui volum determinat de soluţie de
KOH de titru cunoscut. În aceste condiţii are loc hidroliza legăturilor ester
din molecula triacilglicerolului cu punerea în libertate a glicerolului şi
acizilor graşi respectivi:
O
O

H2C OH R1 C OH
O H2C O C R1
O
R2 C O C H + 3H2O HO C H +
R2 C OH
H2C O C R3 H2C OH
O
O R3 C OH
triacilglicerol L-glicerol acizi grasi
Acizii graşi eliberaţi în urma hidrolizei triacilglicerolului
neutralizează o parte din hidroxidul de potasiu, cu formarea sărurilor
acizilor graşi (săpunurilor):
O O

R1 C OH R1 C OK
O O

+ 3KOH R2 C OK + 3H2O
R2 C OH
O O

R3 C OH R3 C OK
acizi grasi saruri de potasiu
ale acizilor grasi
Excesul de KOH va fi retitrat cu o soluţie de acid clorhidric (HCl) de
titru cunoscut, în prezenţa fenolftaleinei ca indicator:
HCl + KOH KCl + H2O
Prin diferenţă între cantitatea iniţială şi cea finală de hidroxid de
potasiu se va afla cantitatea de hidroxid de potasiu care a fost necesară la
neutralizarea acizilor graşi. Se poate astfel calcula apoi indicele de
saponificare.
Reactivi. 1) Soluţie de hidroxid de potasiu N/2 (0,5 N) în alcool
etilic 96%. Se prepară prin dizolvarea a 30 g de KOH într-un volum minim
139
(25 ml) de apă distilată. Se adaugă apoi alcool etilic 96% până la un volum
de 1000 ml. Se lasă câteva zile pentru depunerea carbonatului de potasiu,
apoi se filtrează şi se stabileşte factorul soluţiei de hidroxid de potasiu cu
ajutorul acidului oxalic.
Soluţia de hidroxid de potasiu va fi păstrată în sticlă brună, ermetic
închisă pentru a fi ferită de contactul cu CO2 din atmosferă.
2) Soluţie de acid clorhidric N/2 (0,5 N). Se prepară prin diluarea
într-un balon cotat de 1000 ml a 45 ml de acid clorhidric concentrat cu apă
distilată. Factorul soluţiei de acid clorhidric se stabileşte cu ajutorul
soluţiei titrate de KOH în etanol. Un volum de 20 – 25 ml de acid clorhidric
(măsurat exact cu ajutorul unei biurete) este titrat în prezenţă de
fenolftaleină cu soluţie alcoolică de KOH până se obţine o culoare foarte
slab roz persistentă. Normalitatea exactă a soluţiei de HCl se va calcula
după formula:
N KOH × VKOH
N HCl =
VHCl
În formulă: NHCl – este normalitatea soluţiei de HCl;
NKOH – este normalitatea soluţiei de KOH;
VHCl – volumul de soluţie de acid clorhidric luat în lucru (în
ml);
VKOH – volumul de soluţie de KOH consumat la titrare (în
ml).
Factorul soluţiei de HCl va fi dat de formula:
N HCl
F=
0,5
3) Soluţie de fenolftaleină 1% ca indicator. Se prepară prin
dizolvarea unei cantităţi de 0,25 g de fenolftaleină în 25 ml de alcool etilic
96%.
Modul de lucru. Într-un flacon Erlenmeyer uscat cu volumul
cuprins între 150 – 200 ml se vor cântări la balanţa analitică 1 – 2 g de
triacilglicerol de analizat. Se introduc apoi în flacon 25 ml din soluţia
alcoolică de hidroxid de potasiu N/2. Măsurarea acestui volum trebuie
făcută cu exactitate cu ajutorul unei biurete.
Deoarece normalitatea soluţiei de KOH poate suferi modificări, fie
din cauza oxidării alcoolului etilic, fie din cauza carbonatării hidroxidului
de potasiu, se recomandă verificarea normalităţii soluţiei de KOH. În acest
scop paralel cu proba cu triacilglicerol se efectuează un control în care
triacilglicerolul este înlocuit cu 2 ml de apă distilată.
Ambelor flacoane li se vor monta refrigerente ascendente şi vor fi
supuse fierberii timp de 30 de minute pe o baie de apă. Conţinutul
flacoanelor se va agita cu grijă din 10 în 10 minute. Saponificarea se
consideră terminată când conţinutul flaconului cu triacilglicerol devine
clar.

140
 După terminarea saponificării şi răcirea flacoanelor se adaugă câte
2-3 picături de soluţie alcoolică de fenolftaleină şi se titrează excesul de
KOH cu soluţie de acid clorhidric N/2 până dispare complet coloraţia roz a
conţinutului din fiecare flacon.
Calculul rezultatelor. Un mililitru de soluţie de acid clorhidric
exact 0,5N corespunde la 28,055 mg de hidroxid de potasiu. Indicele de
saponificare (IS) se va calcula după formula:
IS =
(V − v )× F × 28,055
M
În formulă: V – volumul de soluţie de acid clorhidric utilizat la titrarea
controlului (în ml);
v – volumul de soluţie de acid clorhidric necesar la titrarea
excesului de KOH în proba cu triacilglicerol (în ml);
F – factorul soluţiei de acid clorhidric;
M – cantitatea de grăsime luată în analiză (în g).
Importanţa practică. Indicele de saponificare caracterizează
greutatea moleculară a acizilor graşi din compoziţia triacilglicerolilor. El
este invers proporţional cu greutatea moleculară a acizilor graşi care intră
în structura unui triacilglicerol. Un indice de saponificare mare dovedeşte
prezenţa în triacilglicerolul respectiv a unor acizi cu greutate moleculară
mică. Untul are un indice de saponificare în jurul valorii de 226.
Triacilglicerolul (grăsimea) din nuca de cocos are un indice de saponificare
cuprins între 245 – 246. Indicele de saponificare mic implică prezenţa în
triacilglicerolul analizat a unor acizi graşi cu greutate moleculară mare cum
este cazul uleiului de rapiţă ce are un indice de saponificare cuprins între
172 şi 174.
Indicele de saponificare este dependent de asemenea de prezenţa
unor substanţe saponificabile ce reduc valoarea indicelui dar şi de prezenţa
acizilor graşi liberi ce măresc valoarea acestuia.
La fabricarea săpunurilor, indicele de saponificare este un
parametru important în aprecierea purităţii şi a naturii triacilglicerolilor,
precum şi pentru stabilirea cantităţii optime de hidroxid de sodiu
necesară procesului.

141