In physics, thermodynamics (from the Greek θέρμη therme, meaning "heat"[1] and δύναμις, 

dynamis, meaning "power") is the study of energy conversion between heat and mechanical work, 
and subsequently the macroscopic variables such as temperature, volume and pressure. Its 
progenitor, based on statistical predictions of the collective motion of particles from their 
microscopic behavior, is the field of statistical thermodynamics (or statistical mechanics), a branch 
of statistical physics.[2]
   [3]
   [4]
    Historically, thermodynamics developed out of need to increase the 
efficiency of early steam engines.[5]

  
 
Typical thermodynamic system, showing input from a heat source (boiler) on the left and output to 
a heat sink (condenser) on the right. Work is extracted, in this case by a series of pistons.

Contents
• [hide]1 Introduction 
•  2 Developments  
•  3 The Four Laws  
•  4 Potentials  
•  5 System models  
•  6 Conjugate variables  
•  7 Instrumentation  
•  8 States & processes  
•  9 See also  
•  9.1 Applied fields  
•  9.2 Lists and timelines  
•  9.3 Wikibooks  
•  10 References  
•  11 Further reading  
•  12 External links  

[edit] Introduction
Thermodynamic equations
Laws of thermodynamics
Conjugate variables
Thermodynamic potential
Material properties
Maxwell relations
Bridgman's equations
Table of thermodynamic equations
edit
The starting point for most thermodynamic considerations are the laws of thermodynamics, which 
postulate that energy can be exchanged between physical systems as heat or work.[6] They also 
postulate the existence of a quantity named entropy, which can be defined for any isolated system 
that is in thermodynamic equilibrium.[7] In thermodynamics, interactions between large ensembles 
of objects are studied and categorized. Central to this are the concepts of system and surroundings. 
A system is composed of particles, whose average motions define its properties, which in turn are 
related to one another through equations of state. Properties can be combined to express internal 
energy and thermodynamic potentials, which are useful for determining conditions for equilibrium 
and spontaneous processes.
With these tools, the usage of thermodynamics describes how systems respond to changes in their 
surroundings. This can be applied to a wide variety of topics in science and engineering, such as 
engines, phase transitions, chemical reactions, transport phenomena, and even black holes. The 
results of thermodynamics are essential for other fields of physics and for chemistry, chemical 
engineering, aerospace engineering, mechanical engineering, cell biology, biomedical engineering, 
materials science, and economics to name a few.[8]   [9]
   

[edit] Developments

  
 
Sadi Carnot (1796­1832), the father of thermodynamics
Main article: History of thermodynamics
The history of thermodynamics as a scientific discipline generally begins with Otto von Guericke 
who, in 1650, built and designed the world's first vacuum pump and demonstrated a vacuum using 
his Magdeburg hemispheres. Guericke was driven to make a vacuum in order to disprove Aristotle's 
long­held supposition that 'nature abhors a vacuum'. Shortly after Guericke, the Irish physicist and 
chemist Robert Boyle had learned of Guericke's designs and, in 1656, in coordination with English 
scientist Robert Hooke, built an air pump.[10] Using this pump, Boyle and Hooke noticed a 
correlation between pressure, temperature, and volume. In time, Boyle's Law was formulated, which 
states that pressure and volume are inversely proportional. Then, in 1679, based on these concepts, 
an associate of Boyle's named Denis Papin built a bone digester, which was a closed vessel with a 
tightly fitting lid that confined steam until a high pressure was generated.
Later designs implemented a steam release valve that kept the machine from exploding. By 
watching the valve rhythmically move up and down, Papin conceived of the idea of a piston and a 
cylinder engine. He did not, however, follow through with his design. Nevertheless, in 1697, based 
on Papin's designs, engineer Thomas Savery built the first engine. Although these early engines 
were crude and inefficient, they attracted the attention of the leading scientists of the time. Their 
work led 127 years later to Sadi Carnot, the "father of thermodynamics", who, in 1824, published 
Reflections on the Motive Power of Fire, a discourse on heat, power, and engine efficiency. The 
paper outlined the basic energetic relations between the Carnot engine, the Carnot cycle, and Motive 
power. It marked the start of thermodynamics as a modern science.[3]. The term thermodynamics 
was coined by James Joule in 1849 to designate the science of relations between heat and power.[3] 
By 1858, "thermo­dynamics", as a functional term, was used in William Thomson's paper An  
Account of Carnot's Theory of the Motive Power of Heat.[11] The first thermodynamic textbook was 
written in 1859 by William Rankine, originally trained as a physicist and a civil and mechanical 
engineering professor at the University of Glasgow.[12]
Classical thermodynamics is the early 1800s variation of the original thermodynamics, concerned 
with thermodynamic states and properties, such as energy, work and heat, and with the laws of 
thermodynamics, all lacking an atomic interpretation.
In precursory form, classical thermodynamics derives from chemist Robert Boyle’s 1662 postulate 
that the pressure P of a given quantity of gas varies inversely as its volume V at constant 
temperature; i.e. in equation form: PV = k, a constant. From here, a semblance of a thermo­science 
began to develop with the construction of the first successful atmospheric steam engines in England 
by Thomas Savery in 1697 and Thomas Newcomen in 1712. The first and second laws of 
thermodynamics emerged simultaneously in the 1850s, primarily out of the works of William 
Rankine, Rudolf Clausius, and William Thomson (Lord Kelvin).
With the development of atomic and molecular theories in the late 1800s and early 1900s, 
thermodynamics was given a molecular interpretation. This field, called statistical mechanics or 
statistical thermodynamics, relates the microscopic properties of individual atoms and molecules 
to the macroscopic or bulk properties of materials that can be observed in everyday life, thereby 
explaining thermodynamics as a natural result of statistics and mechanics (classical and quantum) at 
the microscopic level. The statistical approach is in contrast to classical thermodynamics, which is a 
more phenomenological approach that does not include microscopic details. The foundations of 
statistical thermodynamics were set out by physicists such as James Clerk Maxwell, Ludwig 
Boltzmann, Max Planck, Rudolf Clausius and J. Willard Gibbs.
Chemical thermodynamics is the study of the interrelation of energy with chemical reactions or 
with a physical change of state within the confines of the laws of thermodynamics. During the years 
1873­76 the American mathematical physicist Josiah Willard Gibbs published a series of three 
papers, the most famous being On the Equilibrium of Heterogeneous Substances, in which he 
showed how thermodynamic processes could be graphically analyzed, by studying the energy, 
entropy, volume, temperature and pressure of the thermodynamic system in such a manner, one can 
determine if a process would occur spontaneously.[13] During the early 20th century, chemists such 
as Gilbert N. Lewis, Merle Randall, and E. A. Guggenheim began to apply the mathematical 
methods of Gibbs to the analysis of chemical processes.[14]

[edit] The Four Laws
Main article: Laws of thermodynamics
The present article is focused on classical thermodynamics, which is focused on systems in 
thermodynamic equilibrium. It is wise to distinguish classical thermodynamics from non­
equilibrium thermodynamics, which is concerned with systems that are not in thermodynamic 
equilibrium.
In thermodynamics, there are four laws that do not depend on the details of the systems under study 
or how they interact. Hence these laws are very generally valid, can be applied to systems about 
which one knows nothing other than the balance of energy and matter transfer. Examples of such 
systems include Einstein's prediction, around the turn of the 20th century, of spontaneous emission, 
and ongoing research into the thermodynamics of black holes.
These four laws are:
•  Zeroth law of thermodynamics , about thermal equilibrium: 
If two thermodynamic systems are separately in thermal equilibrium with a third, they 
are also in thermal equilibrium with each other. 
If we grant that all systems are (trivially) in thermal equilibrium with themselves, the Zeroth 
law implies that thermal equilibrium is an equivalence relation on the set of thermodynamic 
systems. This law is tacitly assumed in every measurement of temperature. Thus, if we want to 
know if two bodies are at the same temperature, it is not necessary to bring them into contact 
and to watch whether their observable properties change with time.[15] 

This law was considered so obvious it was added as a virtual after thought, hence the designation 
Zeroth, rather than Fourth. In short, if the heat energy of material A is equal to the heat energy of 
material B, and B is equal to the heat energy of material C. then A and C must also be equal.
•  First law of thermodynamics , about the conservation of energy: 
The change in the internal energy of a closed thermodynamic system is equal to the sum 
of the amount of heat energy supplied to or removed from the system and the work done 
on or by the system or we can say " In an isolated system the heat is constant". 

•  Second law of thermodynamics , about entropy: 
The total entropy of any isolated thermodynamic system always increases over time, 
approaching a maximum value or we can say " in an isolated system, the entropy never 
decreases". Another way to phrase this: Heat cannot spontaneously flow from a colder 
location to a hotter area ­ work is required to achieve this. 

•  Third law of thermodynamics , about the absolute zero of temperature: 
As a system asymptotically approaches absolute zero of temperature all processes 
virtually cease and the entropy of the system asymptotically approaches a minimum 
value; also stated as: "the entropy of all systems and of all states of a system is zero at 
absolute zero" or equivalently "it is impossible to reach the absolute zero of temperature 
by any finite number of processes". Absolute zero, at which all activity would stop if it 
were possible to happen, is −273.15 °C (degrees Celsius), or −459.67 °F (degrees 
Fahrenheit) or 0 K (kelvins, formerly sometimes degrees absolute). 

See also: Bose–Einstein condensate and negative temperature. 
[edit] Potentials
Main article: Thermodynamic potentials
As can be derived from the energy balance equation (or Burks' equation) on a thermodynamic 
system there exist energetic quantities called thermodynamic potentials, being the quantitative 
measure of the stored energy in the system. The five most well known potentials are:

Internal energy
 
Helmholtz free energy  
Enthalpy  
Gibbs free energy  
Grand potential  
Other thermodynamic potentials can be obtained through Legendre transformation. Potentials are 
used to measure energy changes in systems as they evolve from an initial state to a final state. The 
potential used depends on the constraints of the system, such as constant temperature or pressure. 
Internal energy is the internal energy of the system, enthalpy is the internal energy of the system 
plus the energy related to pressure­volume work, and Helmholtz and Gibbs energy are the energies 
available in a system to do useful work when the temperature and volume or the pressure and 
temperature are fixed, respectively.

[edit] System models
Main article: Thermodynamic system

  
 
An important concept in thermodynamics is the “system”. Everything in the universe except the 
system is known as surroundings. A system is the region of the universe under study. A system is 
separated from the remainder of the universe by a boundary which may be imaginary or not, but 
which by convention delimits a finite volume. The possible exchanges of work, heat, or matter 
between the system and the surroundings take place across this boundary. Boundaries are of four 
types: fixed, moveable, real, and imaginary.
Basically, the “boundary” is simply an imaginary dotted line drawn around a volume of something 
when there is going to be a change in the internal energy of that something. Anything that passes 
across the boundary that effects a change in the internal energy of the something needs to be 
accounted for in the energy balance equation. That something can be the volumetric region 
surrounding a single atom resonating energy, such as Max Planck defined in 1900; it can be a body 
of steam or air in a steam engine, such as Sadi Carnot defined in 1824; it can be the body of a 
tropical cyclone, such as Kerry Emanuel theorized in 1986 in the field of atmospheric 
thermodynamics; it could also be just one nuclide (i.e. a system of quarks) as some are theorizing 
presently in quantum thermodynamics.
For an engine, a fixed boundary means the piston is locked at its position; as such, a constant 
volume process occurs. In that same engine, a moveable boundary allows the piston to move in and 
out. For closed systems, boundaries are real while for open system boundaries are often imaginary. 
There are five dominant classes of systems:
1. Isolated Systems – matter and energy may not cross the boundary 
2. Adiabatic Systems – heat must not cross the boundary 
3. Diathermic Systems ­ heat may cross boundary 
4. Closed Systems – matter may not cross the boundary 
5. Open Systems – heat, work, and matter may cross the boundary (often called a control 
volume in this case) 
As time passes in an isolated system, internal differences in the system tend to even out and 
pressures and temperatures tend to equalize, as do density differences. A system in which all 
equalizing processes have gone practically to completion, is considered to be in a state of 
thermodynamic equilibrium.
In thermodynamic equilibrium, a system's properties are, by definition, unchanging in time. 
Systems in equilibrium are much simpler and easier to understand than systems which are not in 
equilibrium. Often, when analysing a thermodynamic process, it can be assumed that each 
intermediate state in the process is at equilibrium. This will also considerably simplify the situation. 
Thermodynamic processes which develop so slowly as to allow each intermediate step to be an 
equilibrium state are said to be reversible processes.

[edit] Conjugate variables
Main article: Conjugate variables (thermodynamics)
The central concept of thermodynamics is that of energy, the ability to do work. By the First Law, 
the total energy of a system and its surroundings is conserved. Energy may be transferred into a 
system by heating, compression, or addition of matter, and extracted from a system by cooling, 
expansion, or extraction of matter. In mechanics, for example, energy transfer equals the product of 
the force applied to a body and the resulting displacement.
Conjugate variables are pairs of thermodynamic concepts, with the first being akin to a "force" 
applied to some thermodynamic system, the second being akin to the resulting "displacement," and 
the product of the two equalling the amount of energy transferred. The common conjugate variables 
are:
•  Pressure ­volume (the mechanical parameters); 
•  Temperature ­entropy (thermal parameters); 
•  Chemical potential ­particle number (material parameters). 
[edit] Instrumentation
Main article: Thermodynamic instruments
There are two types of thermodynamic instruments, the meter and the reservoir. A thermodynamic 
meter is any device which measures any parameter of a thermodynamic system. In some cases, the 
thermodynamic parameter is actually defined in terms of an idealized measuring instrument. For 
example, the zeroth law states that if two bodies are in thermal equilibrium with a third body, they 
are also in thermal equilibrium with each other. This principle, as noted by James Maxwell in 1872, 
asserts that it is possible to measure temperature. An idealized thermometer is a sample of an ideal 
gas at constant pressure. From the ideal gas law pV=nRT, the volume of such a sample can be used 
as an indicator of temperature; in this manner it defines temperature. Although pressure is defined 
mechanically, a pressure­measuring device, called a barometer may also be constructed from a 
sample of an ideal gas held at a constant temperature. A calorimeter is a device which is used to 
measure and define the internal energy of a system.
A thermodynamic reservoir is a system which is so large that it does not appreciably alter its state 
parameters when brought into contact with the test system. It is used to impose a particular value of 
a state parameter upon the system. For example, a pressure reservoir is a system at a particular 
pressure, which imposes that pressure upon any test system that it is mechanically connected to. The 
Earth's atmosphere is often used as a pressure reservoir.The reservoir is isolated with the nature.
It is important that these two types of instruments are distinct. A meter does not perform its task 
accurately if it behaves like a reservoir of the state variable it is trying to measure. If, for example, a 
thermometer were to act as a temperature reservoir it would alter the temperature of the system 
being measured, and the reading would be incorrect. Ideal meters have no effect on the state 
variables of the system they are measuring.

[edit] States & processes
Main article: Thermodynamic state
Main article: Thermodynamic processes
When a system is at equilibrium under a given set of conditions, it is said to be in a definite state. 
The thermodynamic state of the system can be described by a number of intensive variables and 
extensive variables. The properties of the system can be described by an equation of state which 
specifies the relationship between these variables. State may be thought of as the instantaneous 
quantitative description of a system with a set number of variables held constant.
A thermodynamic process may be defined as the energetic evolution of a thermodynamic system 
proceeding from an initial state to a final state. Typically, each thermodynamic process is 
distinguished from other processes, in energetic character, according to what parameters, as 
temperature, pressure, or volume, etc., are held fixed. Furthermore, it is useful to group these 
processes into pairs, in which each variable held constant is one member of a conjugate pair. The 
seven most common thermodynamic processes are shown below:
1. An isobaric process occurs at constant pressure. 
2. An isochoric process, or isometric/isovolumetric process, occurs at constant volume. 
3. An isothermal process occurs at a constant temperature. 
4. An adiabatic process occurs without loss or gain of energy by heat. 
5. An isentropic process (reversible adiabatic process) occurs at a constant entropy. 
6. An isenthalpic process occurs at a constant enthalpy. 
7. A steady state process occurs without a change in the internal energy of a system