UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA

FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS Y NATURALES

INSTITUTO DE QUIMICA

Laboratorio de Química Inorgánica

Grupo # 1

SINTESIS DE SULFATO DE TRIS(TIOUREA) COBRE (I)

Edison Flórez

Andrea Pérez

Profesor:

JUAN CARLOS MUÑOZ ACEVEDO

6 – Agosto - 2010
Medellín
 SINTESIS DE SULFATO DE TRIS(TIOUREA) COBRE (I)

1. OBJETIVOS.
● Sintetizar un complejo de Cu (I) en solución estabilizado por medio de una
base de Lewis (Tiourea)

2. RESUMEN TEÓRICO.

La especie Cu(I) en solución acuosa es un catión dado que la dismutación a Cu(II)

y Cu0 es espontánea. Existen dos maneras de sintetizar complejos de Cu(I) en
solución acuosa, la primera es obtener una sal de Cu (I) insoluble, como el CuCl o
el Cu2I2; y la segunda forma es adicionar de base de Lewis, que estabilice al catión
Cu(I) más que al Cu(II) por complejación, y así se desfavorezca la dismutación de
la especie 1+.

3. OBSERVACIONES Y DATOS.

a) Síntesis del sulfato de tris(tiourea) cobre (I):

m tiourea,1=2.5028 g;
m papel filtro,1=0.2453 g;
m CuSO4=2.4996 g;
m tiourea,2=1.0132 g;
m total,1=43.2255 g.

b) Recristalización del sulfato de tris(tiourea) cobre(I):

m tiourea,3=0.2086 g
m papel filtro,2=0.2298 g
m total,2=42.0051 g
m vidrio reloj=37.9067 g

En el periodo de adición del sulfato cúprico sobre la tiourea, se realizó agitación

con el magneto para homogeneizar mejor la mezcla, cercano a los 20 minutos de
agitación, se formó un precipitado el cual se agrupó adoptando una forma esférica.

Para la segunda adición de tiourea mediante vigorosa agitación, logró deshacer la

esfera previamente formada, después de mantener en reposo la solución, se
observó la formación de los cristales del complejo de Cu(I). Luego se continuó con
la filtración, obteniendo un sólido blanco nacarado con algunas trazas amarillas.
En el proceso de purificación, se obtuvieron cristales de tamaño uniforme, más
pequeños y las trazas de color amarillo desaparecieron en buena medida.

4. CÁLCULOS Y RESULTADOS.

m tiourea= m tiourea,1+ m tiourea,2 + mtiourea, 3 =3.7613 g

m producto,1= m total,1 –m vidrio reloj –m papel de filtro,1 =5.0735 g
m producto,2= m total,2 –m vidrio reloj –m papel de filtro,2 =3.8686 g
m teórica= 5.3238 g.
Rendimiento de la reacción:
Antes de la recristalización:
m producto,1= 5.0735 g.
 Rendimiento= (5.0735g / 5.3238g)x100 = 95.3%
Después de la recristalización:
m producto,2= 2.8686 g.
 Rendimiento=(2.8686g / 5.3238g)x100 = 72.7%

5. PREGUNTAS Y/O CONSULTA.

● Escriba y Balancee la reacción entre el sulfato cúprico y la tiourea
Luego de la nueva adición de 1.5 g aproximados de tiourea sólida, se tiene:

 Calcule la masa en gramos de sulfato cúprico y tiourea necesarios para

realizar la reacción, suponga que la reacción tiene un rendimiento de un
95% y que el sulfato cúprico es el reactivo limitante. Utilice las masas de los
reactivos que empleará en su práctica de laboratorio.

m tiourea=3.7613 g.
mCuSO4=2.4996 g.
n tiouria= 3.7613 g x = 0.0494 mol de tiouria.

n CuSO4= 2.4996 g x = 0.01566 mol de CuSO4.

Como el reactivo límite es el CuSO4, entonces:

m complejo= 0.01566 mol CuSO4 x = 5.3238 g.

si el rendimiento de la reacción es del 95%, tenemos:

m real= 5.3238 g x 0.95 = 5.0576 g. de complejo que se obtienen realmente.

● Defina los siguiente conceptos:

○ Dismutación: Es una reacción redox donde un elemento es al mismo

tiempo oxidado y reducido cuando la suma de potenciales de los
correspondientes pares redox es mayor de 0.
 ○ Ión Complejo: Están compuestos por un catión con otros iones o
moléculas. Las partes de estos iones complejos están ligados en parte
por enlaces covalentes coordinados formados por compartir un par de
electrones entre el catión central y el otro ion o molécula.

○ Compuesto de Coordinación: Estructura molecular que se encuentra

generalmente formada por un átomo (o grupo) central que posee
orbitales de valencia no ocupados; rodeado por un cierto número de
moléculas o iones que poseen pares de electrones no compartidos que
pueden ser inyectados en los orbitales vacíos del grupo central para
formar enlaces coordinados.

○ Ligando: Son aniones, moléculas polares o fácilmente polarizables que

poseen pares de electrones de valencia no compartidos, tales como
H2O, NH3, X-, RCN-, entre otros.

○ Número de Coordinación: Es directamente el número de pares de

electrones que recibe de los átomos del o de los ligandos. Este valor
depende del tamaño del catión central y del tamaño de los ligantes que
participan en el complejo.

○ Ligando Bidentando: Es un ligando con 2 sitios (“dientes”) para formar

uniones de coordinación.

○ Quelato: Se refiere a la formación de anillos que incluyen al centro

metálico en compuestos de coordinación. La formación de este tipo de
compuestos se da cuando un ligando con más de un "diente" se
coordina a un mismo centro metálico.

○ Efecto Jahn-Teller: Efecto que se da en sistemas donde hay varios

niveles de energía degenerados y no igualmente ocupados. En estos
casos, el teorema de Jahn-Teller predice que el sistema experimentará
una distorsión, de forma que algunos de estos niveles se estabilizarán y
otros se desestabilizarán. Al no estar todos los niveles igualmente
ocupados, los desestabilizados serán los más vacíos, y el sistema
tendrá una ganancia neta de energía. El teorema no predice cuán
intenso será el efecto en cada caso particular.

 El Sulfato de cobre (II) pentahidratado es de color azul y las disoluciones

del ión Cu (II) son de color celeste. Sin embargo, el complejo de cobre
sintetizado por ustedes es incoloro, ¿A qué se deben estos cambios de
color en estas especies? Justifique su respuesta utilizando los
conocimientos que tenga de toda la parte de espectroscopia de complejos.
El complejo sintetizado era de color blanco perlado, dado que el metal central es la
especie Cu (I) tiene una configuración d10, por lo tanto no presenta transiciones
dado que los orbitales d están completamente ocupados y no se degeneran por el
campo cristalino y por ende no absorbe luz de frecuencia en el visible ( o absorbe
todas las longitudes del visible). Por el contrario el CuSO4, tiene el cobre (II) cuya
configuración es d9, por lo tanto este compuesto si presenta transiciones
electrónicas en los orbitales degenerados por el campo cristalino, lo que implica
que absorbe una frecuencia de luz especifica en la región visible.

 Dibuje la estructura del complejo

Esta es la estructura del sulfato de tris (tiourea) cobre (I); puesto que el compuesto
es una sal (neutro), y además, porque el cobre (I) funciona como un ácido de
Lewis blando que se coordina 1 o 3 veces con diferentes tipos de ligando, y con la
tiourea, base de Lewis blanda, que logra estabilizar el cobre (I), evitando su
dismutación, coordinándolo con seis pares libres provenientes de tres azufres, ya
que estos son los más altos en energía y los más disponibles. La esfera de
coordinación es trigonal acompañada por un oxígeno negativo, de un ión sulfato,
como contra ión y otra esfera de coordinación similar (positiva) como contra ión del
otro oxígeno del sulfato.

 ¿Cuál será la razón para que el Cu(I) se estabilice en ese complejo?

El cobre(I) se estabiliza en este complejo porque la tiourea tiene la peculiar

propiedad de oxidarse en medio acuoso y presencia de oxigeno, con la siguiente
reacción:
2CS(NH2)2  (NH2)NHC-S-S-CNH(NH2) + 2H+ + 2e- E°=0.42

Lo que le brinda al cobre (II) los electrones suficientes para reducirse a cobre (I) y
así estabilizarse para formar el complejo con la tiourea del medio.

Cu2+ + e  Cu+.

● ¿Por qué no se debe sobrepasar la temperatura de 40°C?

La tiourea se oxida en pasos sucesivos para formar un gran número de productos;

el primero es FADS, que es un producto estable, cuyo proceso de formación es
reversible. Las reacciones subsiguientes, degradación de FADS, proceden a muy
baja velocidad y son irreversibles, descomponiendo a cianamidas, azufre y tiourea.

[(NH2)NHC-S-S-CNH(NH2)]  CS(NH2)2 +CNNH2 + So; Oxidación

CS(NH2)2 + H2O  H2N-CO-NH2 + H2S; Hidrólisis

El consumo de tiourea por degradación se incrementa con niveles de acidez infe-

riores a pH = 1.0, temperaturas arriba de 40 °C, elevados porcentajes de sólidos,
concentración de tiourea y potenciales de oxido-reducción de la solución.
Además, se ha observado que los productos de la oxidación irreversible de tiourea
forman compuestos poco solubles con el cobre.

6. CONCLUSIONES Y DISCUSIÓN.

De todo lo anterior se concluye que la utilización de tiourea oxidada para extraer

cobre (I) (se puede además, extraer plata y oro) de una sal (u otro tipo de concen-
trado) constituye una tecnología novedosa que resulta más factible comparada
con otros agentes oxidantes en la acidotioureación, además la purificación por re-
cristalizacion en medios acidos es un meto do muy eficiente para se para el com-
plejo de tiourea de las impurezas. Dada la sencillez y eficiencia del método, tam-
bién podría competir con el proceso de cianuración para ciertos tipos de minera-
les. Se podría seguir el trabajo experimental, sobre el empleo de la técnica, en mi-
nerales y concentrados comerciales, especialmente evaluando los aspectos rela-
cionados con la recirculación de la solución dado que la recuperación y la recircu-
lación de la tiourea de las soluciones abaten los costos del reactivo. También, los
problemas ambientales se evitan con la descomposición final de tiourea a sulfuro
elemental y cianamida, que es un bien conocido fertilizante.
7. BIBLIOGRAFÍA.

 Bilston, D.W., La Brooy, S.R. and Woodcock, J.T., “Gold and silver leaching
from an oxidized gold ore with thiourea under controlled condition”, Sympo-
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 Chen C.K., Lung T.N. and Wan C.C.,Hydrometallurgy.5,pp.207-212(1980)
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 López E., María. “Lixiviación de Plata a partir de Concentrados Sulfurados
con Tiourea Electro-oxidada”. Tesis para obtener el grado de Maestría en
Ingeniería Química. Universidad Autónoma Metropolitana. México. 2003.