Polipropilena

II. Monomerul propilena

 Materia primă utilizată la obținerea monomerului

 Mecanismul reacției chimice sau procesul fizic de obținere a
monomerului
 Schema instalației industriale de obținere a monomerului
 Caracteristicile fizico-chimice ale monomerului
 Producția mondială de monomer
II.Polimerul polipropilena
 Descrierea mecanismului de polimerizare a monomerului în
vederea obținerii polimerului
 Schema instalației industriale de obținere a polimerului
 Producția mondială de polimer

Student: DONICI Valeria, IC, 2201

07.2021 Titular disciplină: Profesor Adrian Laurențiu CĂILEAN

 Propilena

Propena, cunoscută și ca propilenă, este

o alchenă cu formula moleculară C3H6 și formula
structurală CH2=CH-CH3.

Are o legătură dublă C=C și este al doilea

reprezentant al grupei alchenelor.

Propena este o hidrocarbură nesaturată ce

reprezintă izomerie structurală cu ciclopropanul.

Obținere în laborator

În condiții de laborator, propilena poate fi obținută prin metode standard de preparare a alchenelor.

1. Obținere prin deshidratarea alcoolului izopropilic prin încălzirea sistemului în

prezență de acid sulfuric.

Deshidratarea în cataliză omogenă constă în încălzirea alcoolului la 100-200 C, cu H2SO4 sau

H3PO4. În aceste condiţii are loc heteroliza legăturii C-O, determinată de o prealabilă protonare

Carbocationul format poate fi stabilizat prin eliminarea unui proton:

 2. Obținerea prin dehalogenarea derivaţilor dihalogenaţi vicinali, în prezenţa zincului,
prin mecanism de eliminare radicalică.

3. Obținerea din derivați monohalogenați.

La tratarea clorurii de n-propil, cu un agent nucleofil (NaOH, RONa, NaNH2), hidrogenul din poziţia 
scindează ca proton, datorită faptului că este pozitivat de efectul atrăgător de electroni al clorului,
perechea de electroni a legăturii C-H se deplasează şi formează legătura , iar clorul se elimină ca anion:

În acest caz, viteza de reacţie, depinde atât de concentraţia substratului, cât şi de cea a reactantului, având loc
astfel o reacţie de eliminare nucleofilă de ordinul doi, notată cu EN2.

v2 = k2 x [conc.substrat]x[conc.reactant]

Mecanismul este de tip sincron, prin intermediul unei stări de tranziţie cu disipare de sarcină

4. Obținerea din propină.

Alchina poate fi parțial hidrogenată la propilenă în prezența catalizatorilor otrăviți

 5. Obținerea prin dehidrogenrarea propanului

Dehidrogenarea propanului este o reacție endotermică care se efectuează în prezența

catalizatorilor de platină și crom pe suporturi speciale. Selectivitatea acestei reacții este de 85-
92%. Conform principiului Le Chatelier, randamentul de propilenă crește odată cu creșterea
temperaturii și scăderea presiunii. Cu toate acestea, temperatura ridicată duce la un produs
secundar al descompunerii propanului în metan și etilenă, precum și la formarea propadienei.
Prin urmare, deshidrogenarea cu propan se efectuează la 500-700 ° C și presiunea atmosferică
(sau puțin mai mică). Reacția decurge prin mecanism radicalic.

Există mai multe implementări ale acestui proces numite Oleflex, Catofin și STAR. Acestea diferă
între ele prin proiectarea reactoarelor, a catalizatorilor utilizați și a metodelor de regenerare a
catalizatorului. În unele cazuri, propanul este diluat suplimentar cu hidrogen sau abur pentru a
scădea presiunea parțială.

6. Metateza olefinică este o reacție organică de metateză în care are loc o redistribuire a fragmentelor
nesaturate din două alchene (denumite și olefine), prin ruperea și regenerarea legăturilor duble de tip
carbon-carbon din cei doi compuși

În consecință, metateza 2-butenei și a etilenei duce la propilenă:

În anii 1960, acest proces a fost realizat în direcția opusă: Phillips a condus așa-numitul proces
triolefină, transformând propena în 2-butena și etilenă pentru a obține aceasta din urmă. În 1972
această producție a fost oprită din cauza cererii tot mai mari de propilenă. De atunci, procesul se
îndreaptă spre formarea propilenei; ponderea sa în producția de propilenă este de 3%.
 7. Obținerea din metanol

Materia primă în această metodă este gazul sau cărbunele. Acestea sunt transformate mai întâi în
gaz de sinteză, care este apoi transformat în metanol. Metanolul este apoi transformat în etilenă și
propilenă. Raportul dintre etilenă și propilenă poate fi ajustat de la cantități aproximativ egale la
producerea selectivă de propilenă cu randament de 70%

8. Cracarea și interconversia alchenelor

În acest proces, un amestec de alchene este trecut peste un catalizator pentru a redistribui raportul
dintre componente. Condițiile sunt selectate astfel încât propilena să devină componenta principală
a acestui amestec. Doar câteva fabrici folosesc această metodă exclusiv: este mai economic să o
utilizați în combinație cu alte abordări.

9. Alchenele pot fi obținute drept produși secundari în reacția Wittig, adică reacția dintre
un compus carbonilic și o p-ilidă.

Obținerea propilenei se va face din aldehidă acetică sau formică.

Tabel descriptivo-general de prezentare a producerii reale de etilenă
 Procesul tehnologic
Piața propilenei ca produs intermediar de bază petrochimic continuă să crească la rate medii de 4-
5% pe an. Cea mai mare sursă de aprovizionare cu propilenă pe piețele petrochimice este oferită
cracarea cu abur (ca produs secundar al etilenei) a doua sursă de aprovizionare cu propilenă a
piețelor petrochimice sunt unitățile FCC de rafinărie (ca produs secundar din benzină și distilate).
Cu toate acestea, unitatea FCC devine din ce în ce mai importantă ca sursă de aprovizionare cu
propilenă pentru a răspunde creșterii viitoare a cererii pe piețele petrochimice mondiale. Procesul
conform tehnologiei FCC poate fi o soluție pentru a satisface decalajul de propilenă în viitor.

Caracteristicile procesului HS-FCC

Schema de proces a procesului HS-FCC constă din mai mulți pași, cum ar fi reacția propriu-zisă
,decupare, regenerare și separare. Materia primă de ulei este dispersată cu abur și furaj la sistem,
apoi contactat cu catalizatorul regenerat la cald într-un reactor descendent și este cracat catalitic.
Cocsul depus pe catalizator este tratat cu abur și transferat la regenerator unde se introduce aer, iar
cocsul de pe catalizator este îndepărtat prin ardere. Catalizatorul regenerat la cald este returnat în
reactor prin intermediul unui buncăr de catalizator la o rată de circulație controlată pentru a realiza
echilibrul termic al sistemului.
Instalația este formată din

reactor downer,
decapant,
regenerator
buncăr catalizator.

Uleiul de alimentare este încărcat în partea superioară a reactorului descendent împreună cu aburul
de dispersie. La ieșirea din downer, hidrocarburile cu funcție de produși sunt separate imediat de
catalizator în decapant, unde uleiul greu adsorbit pe catalizatorul uzat este tratat cu abur și
catalizatorul este trimis la regenerator.

Catalizatorul de bază este un catalizator cu activitate redusă de cracare care conține tipul H-USY
zeolit cu densitate redusă a sitului acid.

Reactor de curgere descendenta

Pentru sistemul HS-FCC a fost adoptat un sistem de reactor cu debit în jos. Catalizatorul și fluxul
de alimentare în jos, împreună cu gravitația, reduc la minimum amestecul din reactor și duc la
obținerea unei distribuții mai restrânse a timpului de ședere. Selectarea unui optim timpului de
ședere permite maximizarea produselor intermediare precum benzina și olefine ușoare. Reactorul cu
debit în jos permite un raport mai mare catalizator / ulei, deoarece ridicarea de catalizator prin
alimentare vaporizată nu este necesară

Reacția de debit descendent ar asigura debitul bușonului fără amestecare înapoi. FCC implică reacții
succesive, produsele dorite, cum ar fi olefinele și benzina sunt considerate produse intermediare.
Suprimarea amestecării înapoi este cheia ce duce la atingerea randamentul maxim al acestor
intermediari. Figura (2) prezintă beneficiile care funcționează în regim de debit descendent.
 Genaralități

Denumire nesistematică propilenă, metiletilenă

Proprietăți fizice

Forma Gaz incolor

Masa moleculară 42,081 g/mol

Densitate  1,745 кg/m3 gaz la 1,013 bari, 25 °C)

 613,9 кg/m3 (lichid la 1,013 bari,la temperatura de
fierbere)

Vâscozitatea dinamică lichid: 0,370 (–100 °C); 0,128 (0 °C); 0,027 (90 °C) MPa·s;
gaz: 6,40 (–50 °C); 7,81 (0 °C); 10,76 (100 °C) MPa·s

Proprietăți termice

Temperatura
•de topire –187,65 °C
•de fierbere –47,7 °C
• de autoaprindere 410 °C

Puncte critice
• temperatura 92°C
• presiune 4,6 MPа

Entalpia
•de formare –20,42 кj/mol
Caracteristici fizice

Solubilitate
• în apă 0,083 (0 °С); 0,041 (20 °С); 0,012 (50 °С); 0,002 (90 °С)
masa. %

Securitate

Concentrația maximă 100 mg/m³

Metode de precauție (P) P210, P377, P381, P410+P403

Pictograme SGS
 Producerea globala
Producția anuală de propenă este de circa 90 de milioane de tone. Cea mai mare cantitate este
produsă în China, urmată de alte țări din Asia. Europa, America, de asemena produc 10 de tone
anual.

Din producția
totală a propenei, o
bună parte este
folosită la producerea
acrilonitrililor,
oxidului de propilenă,
acidului propenoic,
dar cea mai mare
parte este folosită la
producerea
polipropilenei(65%).
 Polipropilena

Polipropilena (PP) este un "polimer de adiție" termoplastic obținut

din combinația de monomeri de propilenă.

Structura moleculară a PP

Este utilizat într-o varietate de aplicații pentru a include ambalaje pentru produse de consum,
piese de plastic pentru diverse industrii, inclusiv industria de automobile, dispozitive speciale cum
ar fi balamalele vii și textile.
Polipropilena a fost prima polimerizată în 1951 de către o pereche de oameni de știință
Phillips Petroleum pe nume Paul Hogan și Robert Banks, iar mai târziu de oamenii de știință italieni
și germani Natta și Rehn. A devenit extrem de rapidă, deoarece producția comercială a început abia
după trei ani după ce chimistul italian, profesorul Giulio Natta, la polimerizat prima dată. Natta a
perfecționat și sintetizat prima rășină polipropilenă din Spania în 1954, iar abilitatea polipropilenei
de a cristaliza a creat o mulțime de emoții.
Până în 1957, popularitatea sa a explodat, iar producția comercială pe scară largă a început
în Europa. Astăzi este una dintre cele mai frecvent produse plastice din lume.
Care Sunt Caracteristicile Polipropilenei?
Unele Dintre Cele Mai Semnificative Proprietăți Ale Polipropilenei Sunt:
1. Rezistența chimică: Bazele și acizii diluanți nu reacționează ușor cu polipropilenă, ceea ce
îl face o alegere bună pentru containerele cu astfel de lichide, cum ar fi agenții de curățare,
produsele de prim ajutor și multe altele.
2. Elasticitatea și rezistența: Polipropilena va acționa cu elasticitate pe o anumită gamă de
deformare (la fel ca toate materialele), dar va deforma deformările din plastic de-a lungul
procesului de deformare, deci este în general considerat un material "dur". Rezistența este
un termen tehnic care este definit ca o capacitate a materialului de a se deforma (plastic, nu
elastic), fără a se rupe.
 3. Rezistența la uzură: Polipropilena își păstrează forma după o torsiune, îndoire și / sau
îndoire. Această proprietate este deosebit de importantă pentru realizarea unor balamale vii.
4. Izolație: polipropilena are o rezistență foarte mare la electricitate și este foarte utilă pentru
componentele electronice.
5. Transmisivitatea: deși polipropilena poate fi făcută transparentă, este produsă în mod
obișnuit ca fiind natural opacă în culoare. Polipropilena poate fi utilizată pentru aplicații în
care este important un transfer de lumină sau unde este de valoare estetică. Dacă se dorește o
transmisibilitate ridicată, atunci materiale plastice, cum ar fi acrilic sau policarbonat, sunt
alegeri mai bune.

Obtinerea polietilenei. Reactie generala

Polimerizarea Ziegler-Natta este o metodă de polimerizare importantă, deoarece permite realizarea

de polimeri cu o tactică specifică.
La ora actuală, cunoștințele despre cum funcționează polimerizarea Ziegler-Natta și de ce un sistem
inițiator va funcționa mai bine decât altul, este destul de limitată. Se știe că implică
catalizator metalic de tranziție, cum ar fi TiCl3 . Se cunoaște, de asemenea, că sunt implicați co-
catalizatori, iar aceștia se bazează de obicei pe metale din grupa III, cum ar fi aluminiul. În cea mai
mare parte, se folosesc 2 perechi de catalizator / co-catalizator:

TiCl3 și Al(C2H5)2Cl
TiCl4 și Al(C2H5)3.
Pentru simplificare, mecanismul polimerizării se va discuta prin prisma perechii:
TiCl 3 se poate aranja într-o de structură cristalină. Cel ce prezintă interes se numește α -TiCl3 :

După cum putem vedea, fiecare atom de

titan este coordonat la șase atomi de clor, cu
geometrie octaedrică.
Aceasta prezintă o problemă pentru atomii
de titan de la suprafața cristalului. În
interiorul cristalului, fiecare atom de titan
este înconjurat de șase atomi de clor, dar la
suprafață, un atom de titan este înconjurat pe
o parte de cinci atomi de clor, dar pe de altă
parte de spațiu gol!
Titanul este unul dintre metale de tranziție
și ce știm despre metalele de tranziție? Știm
că au șase orbitali goi (rezultați din 4 s și
3 d- orbitali) în învelișul lor de electroni. Titanul trebuie să fie coordonat cu atomi suficienți pentru
a pune doi electroni în fiecare orbital. Atomul de titan de pe suprafața cristalului are atomi vecini
suficienți pentru a umple cinci din cei șase orbitali. Ne-a rămas un orbital gol, arătat ca un pătrat gol
în imaginea de mai jos.

Titanul tinde să-și completeze orbitalii. Dar mai întâi, Al (C 2 H 5 ) 2 Cl, donează una dintre
grupările sale etil atomului de titan, care la rândul său elimină unul dintre atomii de clor din
proces. Mai avem un orbital gol.

Aluminiu rămâne coordonat, deși nu este legat covalent, Nu numai asta, dar se coordonează și la
unul dintre atomii de clor adiacenți cu titanul.
 Deci, apoi apare un monomer, cum ar fi în cazul nostru, propilena. Există doi electroni în sistemul
π al unei duble legături carbon-carbon. Acești electroni pot fi folosiți pentru a umple orbitalul gol al
titanului. Spunem că propilena și titanul formează un complex și îl desenăm astfel:

Acest complex nu va rămâne așa pentru totdeauna. Se va întâmpla un amestec de electroni. Câteva
perechi de electroni vor schimba pozițiile. Puteți vedea schimbarea în imaginea de mai jos:

Ce se întâmplă în continuare este ceea ce numim migrație . Atomii se rearanjează pentru a forma o
structură ușor diferită, astfel:

Aluminiul este acum complexat cu unul dintre atomii de carbon din monomerul de propilenă,. Atomul
de titan a revenit de unde a început, cu un orbital gol, având nevoie de electroni pentru a-l completa.
Deci, când apare o altă moleculă de propilenă, întregul proces începe de la capăt, iar rezultatul final
este cam așa:
 Din ce în ce mai multe molecule de propilenă reacționează, iar lanțul de polimeri crește și
crește. Se observă că toate grupările metil de pe polimerul în creștere se află pe aceeași parte a
lanțului. Cu acest mecanism obținem polipropilenă izotactică. Din anumite motive, molecula de
propilenă care intră poate reacționa numai dacă este îndreptată în direcția corectă, direcția care dă
polipropilenă izotactică.

În funcție de poziția grupării metil, mai putem aea și polietilena atactică și sindiotactică.
Pentru a obține polimerul sindiotactic se folosește perechea de catalizator / co-catalizator: VCl4 și
Al(C2H5)2Cl. Procesul este similar cu cel anterior.

Proces tehnologic
Polipropilena este fabricată din polimerizarea gazului propilenic în prezența unui sistem de
catalizator, de obicei Ziegler-Natta sau catalizator metalocenic. Condițiile de polimerizare
(temperatura, presiunea și concentrațiile reactantului) sunt determinate de gradul de polimer
care trebuie produs.
Există diverse procese de producție cu unele asemănări generale.
Ele apar
într-o fază gazoasă (pat fluid sau reactor mixt)
într-un proces în fază lichidă (suspensie sau soluție).
Un exemplu de diagramă de flux corespunzătoare fiecăruia dintre cele două tipuri de operații este
prezentat în figura de mai jos. Polimerizarea în fază gazoasă este economică și flexibilă și poate
găzdui o mare varietate de catalizatori.
Este cea mai comună tehnologie în instalațiile moderne de producere a polipropilenei. Tehnologiile
conexe sunt Novolen®, Unipol® (procese în fază gazoasă), Borstar® și Spheripol® (procese în
fază lichidă).
Exemplu de proces PP fază gazoasă

Exemplu de proces în fază lichidă PP

 Pulberea rezultată este în cele din urmă transportată la silozurile de pulbere și apoi
transformată în pelete care conțin un număr de produse.
Cum se obține polipropilena?
Procesul de topire a polipropilenei poate fi obținut prin extrudare și turnare. Metodele
obișnuite de extrudare includ producerea de fibre suflate topite și fire lipite pentru a produce rulouri
lungi și transformarea acestora în utilizare la fabricarea produselor utile, cum ar fi măști de față,
filtre, scutece și șervețele umede.
Cea mai comună tehnică de modelare este turnarea prin injecție, utilizată pentru piese auto,
cum ar fi cupe, tacâmuri, flacoane, capace, cupe, articole de uz casnic și baterii. Sunt utilizate, de
asemenea, tehnici pentru turnarea sub presiune a aerului și turnarea prin presiune a aerului prin
injectare, care includ procesele de extrudare și turnare.
Polipropilena este un material relativ ușor de matrițat prin injecție, în ciuda naturii sale
semicristaline. Absența oricărei nevoi reale de greutate moleculară ridicată, din punctul de vedere al
proprietăților mecanice, duce la o vâscozitate scăzută a topiturii (curgere ușoară).
Natura pseudoplastică a polipropilenei sporește acest efect la rate de forfecare ridicate (rate
de umplere rapide).
De obicei, temperaturile de topire pentru turnare prin injecție sunt cuprinse între 200 și
250oC. Deși pot ajunge la 280, sau chiar 300oC, pentru perioade scurte de timp. În cazul claselor
ignifuge, se recomandă să nu se depășească 220oC.
Indicele de curgere a topiturii oferă un ghid aproximativ pentru comportamentul fluxului de
topire, dar ca urmare a naturii pseudoplastice a polipropilenei (care este puternic dependentă de
distribuția greutății moleculare), acest lucru nu trebuie luat prea literal. a topiturii, care devin acum
mai disponibile.
Proprietățile moleculare specifice și posibilitatea de a regla nivelul cu aditivii utilizați în
timpul producției sale permit polipropilenei să fie utilizată în multe aplicații.
De exemplu, adăugarea de aditivi antistatici poate ajuta suprafețele din polipropilenă
să reziste la praf și murdărie. Multe tehnici de vopsire pot fi utilizate în polipropilenă, cum ar fi
prelucrarea. Prin aplicarea stratului de suprafață pe piesele din polipropilenă , capacitatea de
aderență a cernelii și vopselelor pentru imprimantă poate fi îmbunătățită.
Utilizările polipropilenei sunt numeroase datorită versatilității acestui produs. Potrivit unor
rapoarte, piața globală a acestui plastic este de 45,1 milioane de tone, ceea ce echivalează cu o
utilizare a pieței de consum de aproximativ 65 miliarde de dolari. Cea mai mare cantitate este
produsă în Asia, fiind urmată de Europa.

Există câteva motive pentru care producătorii apelează la acest tip de plastic față de altele. Luați în
considerare aplicațiile și beneficiile sale:

Avantajele polipropilenei

Utilizarea polipropilenei în aplicațiile de zi cu zi are loc din cauza cât de versatil este acest plastic.

De exemplu, are un punct de topire ridicat în comparație cu materialele plastice similare. Prin
urmare, acest produs funcționează foarte bine pentru a fi utilizat în recipiente pentru alimente unde
temperaturile pot atinge niveluri ridicate - cum ar fi cuptoarele cu microunde și în mașinile de spălat
vase. Cu un punct de topire de 320 grade F, este ușor de văzut de ce are sens această aplicație.
De asemenea, este ușor de personalizat. Unul dintre beneficiile pe care le oferă producătorilor este
capacitatea de a adăuga colorant la acesta. Poate fi colorat în diferite moduri, fără a degrada
calitatea plasticului. Acesta este, de asemenea, unul dintre motivele pentru care este utilizat în mod
obișnuit pentru a alcătui fibrele din covoare.

De asemenea, adaugă rezistență și durabilitate mochetei. Acest tip de covoare poate fi găsit eficient
pentru a fi utilizat nu numai în interior, ci și în exterior, unde deteriorările cauzate de soare și
elemente nu îl afectează la fel de ușor ca alte tipuri de materiale plastice.

Alte beneficii includ următoarele:

Nu absoarbe apa ca alte materiale plastice.

Nu se mulează sau se deteriorează altfel în prezența bacteriilor, mucegaiului sau a
altor elemente.
Versiunile mai noi conțin un element elastic pentru ele. Acest lucru le conferă o
compoziție asemănătoare cauciucului și deschide ușa pentru noi utilizări.
Este puțin probabil să se spargă și va suferi daune semnificative înainte de spargere,
deși nu este la fel de robust ca alte materiale plastice, cum ar fi polietilena.
Este ușor și foarte flexibil.