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CAPÍTULO

4A Química Básica

Introducción
Los ingenieros de lodo tratan con la materia. Las unidades comunes de
La química química todos los días. La química es volumen del campo petrolífero son los
el estudio de la materia, incluyendo su galones (gal), barriles (bbl), pies
es el estudio composición, sus propiedades y su cúbicos (ft3), litros (l) y metros cúbicos
de la transformación o reacción con otras (m3).
substancias (reacciones químicas). La La densidad se define como la
materia… materia es algo que tiene masa y relación de masa dividida por el
ocupa espacio. volumen. Las unidades comunes de
La masa es una medida de la densidad del campo petrolífero son las
cantidad de materia o la cantidad de libras por galón (lb/gal), libras por pie
material contenido en algo. La masa cúbico (lb/ft3), kilogramos por
es una de las cantidades centímetro cúbico (kg/cm3) y gramos
fundamentales en las cuales todas las por centímetro cúbico (g/cm3). La
medidas físicas están basadas. La masa gravedad específica es una expresión
es lo que hace que la materia tenga especial de la densidad que se suele
peso en un campo de gravedad e usar para líquidos y sólidos. Se trata de
inercia cuando está en movimiento. El la relación de la densidad de una
peso de algo es la fuerza de gravedad substancia dividida por la densidad
que actúa sobre una masa del agua pura a una temperatura
determinada y es directamente indicada, generalmente de 4ºC.
proporcional a la masa multiplicada Asimismo, la densidad de los gases se
por la fuerza gravitatoria (aceleración). suele expresar como “gravedad de
Las unidades comunes de masa son gas”, o como la relación de la
los gramos (g) y las libras-masa. densidad de un gas particular dividida
El volumen es una medida de la por la densidad del aire puro bajo
cantidad de espacio ocupado por la condiciones estándar.

Clasificación de la Materia
Todas las substancias están incluidas • Homogéneas (substancias puras)
en uno de tres estados físicos: • Heterogéneas (mezclas de
• Sólido substancias)
_______________________
• Líquido Un ejemplo de un material
_______________________ • Gas homogéneo sería la sal común, en la
_______________________ Los Sólidos tienen generalmente cual cada grano tiene una
una mayor densidad que los líquidos y composición química idéntica. Un
_______________________ gases. Son substancias que no son ejemplo de un material heterogéneo
_______________________
fluidas, y por lo tanto, no fluyen (no uniforme) sería la grava del cauce
cuando se aplica una fuerza. Los de un río: se trata de una mezcla de
_______________________ sólidos no se adaptan fácilmente a la rocas – de una variedad de fuentes –
forma de su contenedor. que tienen diferentes composiciones
_______________________
Los Líquidos tienen generalmente químicas, apariencias y propiedades.
_______________________ una densidad más baja que los sólidos, Los fluidos de perforación y la
pero mayor que los gases. Los líquidos mayoría de los materiales encontrados
_______________________
se adaptan fácilmente a la forma de su en la naturaleza son mezclas.
_______________________ contenedor. Tanto los líquidos como Los materiales homogéneos
los gases son fluidos que “fluyen” (substancias puras) se encuentran
_______________________ cuando se aplica una fuerza. ocasionalmente en la naturaleza, pero
_______________________ Los Gases no solamente se adaptan son generalmente fabricados mediante
a la forma, sino que también se un tratamiento para separar materiales
_______________________ expanden para llenar su contenedor. distintos o eliminar las impurezas. Las
_______________________ Todas las substancias también substancias puras pueden ser
pueden ser separadas en dos identificadas porque son homogéneas
_______________________ categorías: y tienen una composición uniforme,

Química Básica 4A.1 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


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4A Química Básica

independientemente de la manera en Una substancia pura es un compuesto


que estén subdivididas o de los lugares si puede ser subdividida en por lo
donde se encuentren. menos dos elementos. Todos los
Las substancias puras pueden ser compuestos están formados por la
separadas en dos categorías distintas: combinación de dos o más elementos.
• Elementos Si una substancia pura no puede ser
Los • Compuestos separada en dos o más elementos, se
elementos no Los elementos no pueden ser trata de un elemento.
separados (descompuestos) o Resulta práctico designar a un
pueden ser subdivididos en substancias más elemento con una abreviatura llamada
separados o simples mediante el uso de métodos símbolo, en vez de usar el nombre
químicos corrientes. Los elementos completo. La Tabla 1 contiene el
subdivididos constituyen los componentes básicos nombre químico, el símbolo, el peso
en de todas las substancias y tienen atómico y la valencia común (carga
propiedades exclusivas. Los eléctrica) de los elementos de mayor
substancias compuestos pueden ser reducidos en interés para la industria de fluidos de
más dos o más substancias más simples perforación.
(elementos o grupos de elementos).
simples…
Elemento Símbolo Peso Atómico Valencia Común
Aluminio Al 26,98 3+
Arsénico As 74,92 5+
Bario Ba 137,34 2+
Boro B 10,81 3+
Bromo Br 79,90 1-
Cadmio Cd 112,40 2+
Calcio Ca 40,08 2+
Carbono C 12,01 4+
Cesio Cs 132,91 1+
Cloro Cl 35,45 1-
Cromo Cr 52,00 6+
Cobre (cuprium) Cu 63,55 2+
Flúor F 19,00 1-
Hidrógeno H 1,01 1+
Yodo I 126,90 1-
_______________________
Hierro (ferrum) Fe 55,85 3+
_______________________ Plomo (plumbum) Pb 207,19 2+
Litio Li 6,94 1+
_______________________
Magnesio Mg 24,31 2+
_______________________ Manganeso Mn 54,94 2+
_______________________ Mercurio (hydrargyrum) Hg 200,59 2+
Níquel Ni 58,71 2+
_______________________ Nitrógeno N 14,00 5+
_______________________ Oxígeno O 16,00 2-
Fósforo P 30,97 5+
_______________________
Potasio (kalium) K 39,10 1+
_______________________ Silicio Si 28,09 4+
Plata (argentum) Ag 107,87 1+
_______________________
Sodio (natrium) Na 22,99 1+
_______________________ Azufre S 32,06 2-
_______________________ Estaño (stannum) Sn 118,69 2+
Titanio Ti 47,90 4+
_______________________
Zirconio Zr 91,22 4+
_______________________ Cinc Zn 65,37 2+

_______________________ Tabla 1: Elementos comunes.

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Estructura atómica
Toda materia se compone de unidades Nube difusa de electrones ligeros (-) gravitando alrededor del
discretas llamadas átomos. El átomo es núcleo en capas electrónicas estructuradas.
la unidad más pequeña en que un
elemento puede ser dividido,
manteniendo las propiedades químicas
que le son exclusivas. Los átomos son
los componentes básicos de toda
materia; éstas son las unidades más
Los átomos pequeñas de un elemento que pueden
combinarse con los átomos de otro
son los elemento. Los átomos de diferentes
componentes elementos tienen distintas
propiedades. Los átomos no son
básicos de creados ni destruidos durante las
toda reacciones químicas.
Los átomos contienen tres partículas
materia… subatómicas:
• Protones
• Neutrones
• Electrones
El átomo tiene dos zonas distintas:
un núcleo pequeño y denso que
contiene los protones y neutrones, El núcleo es compacto y denso, y contiene protones pesados (+) y
rodeado por una nube difusa de neutrones (neutros).
electrones. El tamaño de un átomo
depende casi totalmente de la cantidad Figura 1: Estructura atómica.
de volumen ocupado por la nube de
electrones del átomo, mientras que Algunos átomos pueden ganar o
prácticamente toda la masa está perder electrones de manera que se
ubicada en el núcleo (ver la Figura 1). forma un átomo cargado, llamado ion.
El núcleo es aproximadamente Cuando se pierde un electrón, el átomo
esférico, con un diámetro de 10-4 adquiere una carga positiva. Un ion de
angstrom (Å) o 10-14 m, y contiene carga positiva se llama catión.
solamente protones y neutrones. Un Similarmente, cuando el átomo gana
protón tiene una carga positiva un electrón, se forma un “anión” de
mientras que un neutrón no tiene carga negativa. Similarmente, cuando el
ninguna carga. átomo gana un electrón, se forma un
La nube de electrones, o capa “anión” de carga negativa.
electrónica, también es La masa de un protón o de un
La masa de aproximadamente esférica, con un neutrón es aproximadamente 1.837
un protón o diámetro de 1 Å o 10-10 m, y sólo veces más grande que la masa de un
contiene electrones, los cuales electrón. Debido a esta enorme
de un gravitan alrededor del núcleo de la diferencia de masa, la masa de los
neutrón es misma manera que un sistema solar protones y neutrones en el núcleo
en miniatura. Un electrón tiene una constituye la masa total aproximada del
aproximada carga negativa de fuerza igual a la átomo (ver la Tabla 2).
mente 1.837 carga positiva de un protón. En los
átomos de carga neutra (sin valencia),
veces más el número de electrones es igual al Partícula Carga Masa (g)
número de protones, de manera que Protón Positiva (1+) 1,6724 X 10 – 24
grande que la la carga neta del átomo sea neutra. Neutrón Ninguna (neutra) 1,6757 X 10 – 24
masa de un Electrón Negativa (1-) 0,000911 X 10 – 24

electrón. Tabla 2: Masa y carga de las partículas subatómicas.

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El núcleo de un átomo es muy masa del isótopo de carbono, 126 C, el


denso; aproximadamente 1.770 cual tiene una masa de exactamente
toneladas/pulg.3 (98.000 kg/cm3). La 12,0 unidades de masa atómica (amu).
nube de electrones tiene un diámetro Esta escala se usa para simplificar la
10.000 veces más grande que el expresión de valores de masa tan
diámetro del núcleo. El mayor pequeños para cada isótopo de cada
volumen de la nube de electrones de elemento. La masa de un neutrón, o
baja densidad compensa la alta un protón, es más o menos igual a 1
densidad del núcleo a una densidad unidad de masa atómica (amu).
El elemento media de 2 a 20 g/cm3. El peso atómico de un elemento es
El elemento más ligero y más simple igual al promedio ponderado de la
más ligero y es el hidrógeno, el cual sólo tiene un masa de todos los isótopos del
protón en cada núcleo. Los átomos de elemento en la escala de peso atómico.
más simple es origen natural contienen entre 1 y 93 Por ejemplo, los tres isótopos del
el hidrógeno... protones en su núcleo. Los átomos más hidrógeno, 11H, 21H y 31H, tienen masas
pesados, con aún más protones, han de 1,0078, 2,0140 y 3,01605 unidades
sido creados en laboratorios pero son de masa atómica, respectivamente. La
inestables y no son de origen natural. fracción de cada isótopo que es de
Todos los átomos que tienen el mismo origen natural es 0,99985, 1,5 x 10-4 y
número de protones en sus núcleos 10 –11. Por lo tanto, el peso atómico del
tienen propiedades químicas idénticas y hidrógeno es: (0,99985) 1,0078 + (1,5 x
son llamados elementos. Existen 92 10-4) 2,0140 + 10-11 (3,01605) = 1,0079.
elementos de origen natural que, en Algunas combinaciones de neutrones
varias combinaciones, forman el y protones no son estables en el
mundo físico. núcleo de un átomo. Estos núcleos
El número de protones (p+) en el inestables se descomponen
núcleo es usado para definir cada naturalmente, o “se desintegran”,
elemento y se llama “número atómico” formando átomos de elementos
(z). El hidrógeno, con un solo protón, totalmente diferentes. Esta
tiene un número atómico de 1. La “desintegración” es una reacción
suma del número de protones y nuclear (física) que no supone ni una
neutrones (n) en el núcleo de un reacción química con el oxígeno ni
átomo se llama el “número de masa una actividad biológica normalmente
atómica” (a), a = p+ + n. asociada con la desintegración
Cada elemento puede tener varias química. Los isótopos sometidos a la
Cada estructuras atómicas llamadas isótopos, desintegración nuclear son calificados
cada una con un número diferente de de radioactivos. Cuando un átomo se
elemento neutrones en su núcleo, desintegra, el átomo libera partículas
proporcionándole a cada uno un peso subatómicas y energía (radioactividad).
puede tener atómico diferente. Aunque estos La radioactividad se usa ampliamente
varias isótopos de un elemento tengan para la evaluación analítica en
diferentes pesos atómicos, tendrán laboratorio de los productos químicos
estructuras propiedades químicas idénticas y y minerales. Algunos registros de
atómicas formarán compuestos que tienen las evaluación del pozo usan una fuente
mismas propiedades. Los isótopos se radioactiva o la radiación de fondo
llamadas escriben con el número atómico (z) natural para identificar y evaluar las
isótopos… como subíndice delante del símbolo formaciones y los fluidos de las
químico y el número de masa formaciones.
atómica (a) como supraíndice ( zaX). El Los átomos de un elemento forman
hidrógeno tiene tres isótopos. El isótopo un enlace con los átomos de otros
más común del hidrógeno no tiene elementos para formar compuestos, ya
ningún neutrón en su núcleo (11H), el sea transfiriendo electrones (enlace
segundo isótopo más común tiene un iónico) o compartiendo electrones
neutrón (21H) y el tercer isótopo contiene (enlace covalente). El enlace es la
dos neutrones (31H). Todos estos isótopos combinación de fuerzas atractivas
contienen un solo protón en el núcleo. entre átomos que los hace actuar como
La escala de masa atómica es una un compuesto o una unidad. La
escala de masa relativa basada en la manera en que el enlace ocurre trae

Química Básica 4A.4 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


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4A Química Básica

importantes consecuencias para las según proporciones particulares y con


propiedades físicas de un compuesto. orientaciones específicas. Las
Dos o más elementos pueden moléculas no se pueden dividir en
combinarse para formar un unidades más pequeñas y siguen
compuesto. Los elementos de un manteniendo las propiedades químicas
compuesto están ligados por sus exclusivas del compuesto.
electrones comunes. Los compuestos Se puede describir la composición de
Dos o más tienen diferentes propiedades químicas un compuesto mediante una simple
y físicas respecto a los elementos que fórmula química que usa los símbolos
elementos los componen. Por ejemplo, tanto el atómicos y los subíndices que indican
pueden hidrógeno y el oxígeno son gases bajo el número de cada átomo contenido
condiciones estándar, pero cuando se en la molécula más simple. Por
combinarse combinan para formar agua, existen ejemplo, la más pequeña partícula del
para formar en forma de líquido. La Tabla 3 dióxido de carbono es una molécula
enumera el nombre químico, la con un átomo de carbono enlazado
un fórmula y el nombre común de los con dos átomos de oxígeno y puede
compuesto. compuestos más comunes utilizados ser representada por la fórmula
en la industria de fluidos de química CO2.
perforación. Los grupos de átomos enlazados
La unidad más pequeña en que se también pueden ser iones (iones
puede dividir un compuesto es la poliatómicos). Por ejemplo, el ion
molécula, una combinación de átomos hidroxilo, OH-, es un anión con una
fuertemente ligados. Las moléculas se carga 1- neta, o un electrón adicional.
componen de dos o más átomos El ion amónico, NH4+, es un catión
enlazados químicamente. Los átomos poliatómico con una carga 1+.
de una molécula siempre se combinan

Nombre Fórmula Nombre Común Nombre Fórmula Nombre Común


Nitrato de plata AgNO3 — Óxido de magnesio MgO Óxido de magnesio
Óxido alumínico Al2O3 Alúmina Hidróxido Mg(OH)2 —
Sulfato bárico BaSO4 Barita de magnesio
Carbonato bárico BaCO3 Witherita mineral Ácido nítrico HNO3 Agua fuerte
Hidróxido bárico Ba(OH)2 — Cloruro de potasio KCl Muriato de potasa
Hidróxido de calcio Ca(OH)2 Cal hidratada Hidróxido de sodio NaOH Soda cáustica
Sulfato de calcio CaSO4 Anhidrita Bicarbonato Bicarbonato
_______________________ de sodio NaHCO3 de sodio
(anhidro)
_______________________ Sulfato de calcio CaSO4 • 2H2O Yeso Cloruro de sodio NaCl Sal
(hidratado) Carbonato de sodio Na2CO3 Carbonato de
_______________________ sodio
Carbonato de calcio CaCO3 Caliza,
_______________________ mármol, calcita Sulfato de sodio Na2SO4•10H2O Torta de sal,
Cloruro de calcio CaCl2 — sal de Glauber
_______________________ Pirofosfato Na2H2P2O7 SAPP
Óxido de calcio CaO Cal viva,
cal caliente ácido de sodio
_______________________
Ácido clorhídrico HCl Ácido muriático Tetrafosfato Na6P4O13 Phos
_______________________ de sodio
Óxido de H2O Agua
hidrógeno Dióxido de silicio SiO2 Cuarzo, sílice
_______________________
Ácido sulfúrico H2SO4 — Carbonato ZnCO3 —
_______________________ de cinc
Sulfuro de H2S —
hidrógeno Sulfuro de cinc ZnS —
_______________________ Óxido de cinc ZnO —
_______________________
Tabla 3: Compuestos comunes.
_______________________

_______________________

_______________________

_______________________

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Valencia
La valencia de un elemento o ion es el cloro y azufre, pueden tener varias
número de electrones que el elemento valencias. La valencia también se llama
o ion puede adquirir, perder o frecuentemente “estado de oxidación”
compartir para convertirse en un (tal como aparece más adelante en la
compuesto estable de carga neutra. El Tabla 5). La Tabla 4 proporciona una
átomo de hidrógeno ha sido tomado lista de elementos e iones comunes
como referencia y tiene un enlace (grupos), con sus respectivos símbolos
La valencia positivo, o una valencia de 1+. La y valencias.
determina valencia determina los elementos o
iones que se combinarán y la
los elementos proporción en que se combinarán. Elemento Símbolo Valencia
o iones que Por ejemplo, un átomo de cloro (Cl) Hidrógeno H 1+
se combina con un átomo de Oxígeno O 2-
se hidrógeno (H, valencia de 1+) para Potasio K 1+
combinarán formar ácido clorhídrico (HCl); por lo Sodio Na 1+
tanto, el cloro debe tener una valencia Calcio Ca 2+
y la de 1-. Un átomo de oxígeno (O) se Magnesio Mg 2+
proporción combina con dos átomos de hidrógeno Aluminio Al 3+
para formar agua (H2O); por lo tanto el Cinc Zn 2+
en que se oxígeno tiene una valencia de 2-. Un Hierro Fe 3+, 2+
combinarán. átomo de sodio (Na) se combina con Plata Ag 1+
un átomo de cloro (Cl, valencia de 1-) Carbono C 4+
para formar sal (NaCl); por lo tanto el Fósforo P 5+
sodio debe tener una valencia de 1+. Azufre S 2+,4+,6+
Un átomo de calcio (Ca) se combina Cloro Cl 1-,1+,3+,5+,7+
con dos átomos de cloro para formar
Ion o Grupo Símbolo Valencia
cloruro de calcio (CaCl2); por lo tanto
Hidróxido OH 1-
el calcio debe tener una valencia de 2+.
Óxido O 2-
Siguiendo este mismo razonamiento, la
Carbonato CO3 2-
valencia de K en KCl también debe ser
de 1+. Si consideramos el compuesto Bicarbonato HCO3 1-
H2SO4, podemos ver que la valencia del Sulfato SO4 2-
_______________________ Sulfito SO3 2-
grupo o ion sulfato (SO4) debe ser de 2-,
_______________________ ya que hay dos átomos de hidrógeno. Sulfuro S 2-
Se toma el ion sulfato (SO42-) como Nitrato NO3 1-
_______________________
unidad completa. En el caso de la soda Nitrito NO2 1-
_______________________ cáustica (NaOH), como Na tiene una Fosfato PO4 3-
valencia de 1+, el ion hidroxilo (OH) Amonio NH4 1+
_______________________
debe tener una valencia de 1-. Para el Acetato C2H3O2 1-
_______________________ hidróxido de calcio (cal), como el Formiato CHO2 1-
calcio tiene una valencia de 2+ y el ion Tiocianato SCN 1-
_______________________
hidroxilo una valencia de 1-, entonces
_______________________ el compuesto Ca(OH)2 debe tener dos Tabla 4: Símbolos comunes y valencia.

_______________________
iones hidroxilo. Muchos elementos,
tales como el hierro, cromo, níquel,
_______________________

_______________________

_______________________

_______________________

_______________________

_______________________

Química Básica 4A.6 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


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Capa Electrónica
Los electrones gravitan alrededor del a no aceptar o ceder electrones. En
núcleo de un átomo en agrupaciones general, los átomos individuales tienen
ordenadas llamadas capas electrónicas. inicialmente una carga eléctrica
Cada capa electrónica sólo puede equilibrada (con el mismo número de
contener un número máximo específico electrones y protones), pero pueden
La órbita de electrones. La primera órbita o capa ceder o aceptar electrones para llenar las
exterior es electrónica no debe contener más de capas electrónicas. La órbita exterior es
dos electrones, y en general, cada capa designada como la órbita de electrones
designada electrónica subsiguiente no puede de valencia (capa de valencia), porque
como la contener más de ocho electrones. Cada determina la valencia que un átomo
órbita de capa electrónica subsiguiente tiene una tendrá. La disposición de los elementos
órbita de mayor diámetro. Las capas llamada “Tabla Periódica” alinea los
electrones de electrónicas completamente llenadas elementos que tienen el mismo número
valencia forman estructuras estables (menos de electrones en la “capa de valencia”,
reactivas), es decir que tienen tendencia en columnas (ver la Tabla 5).
(capa de
valencia)... Enlace Iónico
Como lo muestra la Figura 2, el sodio Átomo de sodio Átomo de cloro
y el cloro forman un compuesto de
cloruro de sodio cuando el sodio
pierde y el cloro adquiere un electrón
(llamado enlace iónico) para formar 11+ 17+
capas electrónicas exteriores llenas. El
átomo de sodio (número atómico 11)
tiene 11 protones y 11 electrones; por
lo tanto, los 11 electrones están capa exterior capa exterior
dispuestos de la siguiente manera: dos de 1 electrón de 7 electrones
en la primera capa, ocho en la Átomos neutros
segunda capa y un solo electrón en la
tercera capa. El electrón único de la
_______________________ “capa de valencia” exterior hace que
_______________________ el sodio esté dispuesto a ceder un
11+ 17+
electrón al ser combinado con otros
_______________________ átomos para formar una estructura
_______________________ estable con su última capa llena. Si se
pierde un electrón (1-), el sodio se Transferencia de un electrón
_______________________ convierte en un ion con una carga o
valencia de 1+.
_______________________
El átomo de cloro (número atómico + –
_______________________
17) tiene 17 protones y 17 electrones. Enlace iónico
_______________________ Los electrones están dispuestos con 11+ Electrón 17+
dos en la primera capa, ocho en la transferido
_______________________
segunda capa y siete en la tercera
_______________________ capa. Los siete electrones de la “capa
de valencia” exterior hacen que el Ion Na+ Ion Cl–
_______________________
cloro esté dispuesto a adquirir un Cada átomo tiene 8 electrones en la capa exterior
_______________________ electrón para llenar su última capa. Si Compuesto de cloruro de sodio
se adquiere un electrón, el cloro se
_______________________ Figura 2: Capas electrónicas y enlace iónico.
convierte en un ion con una carga o
_______________________ valencia de 1-. Por lo tanto, la
_______________________
combinación de un átomo de sodio y

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1a 2a 3b 4b 5b 6b 7b 8 1b 2b 3a 4a 5a 6a 7a 0
1 +1 2 0
H -1 He
1,008 4,00260

Química Básica
Clave
3 +1 4 +2 5 +3 6 +2 7 +1 8 -2 9 -1 10 0
Li Be Número atómico 50 +2 Estados de oxidación B C +4 N +2 O F Ne
Símbolo Sn +4 -4 +3
+4
Peso atómico 118,69 +5
-1
Química Básica

6,94 9,01218 10,81 12,011 14,0067 -2 15,9994 18,9984 20,17


-3
Elementos de transición
11 +1 12 +2 13 +3 14 +2 15 +3 16 +4 17 +1 18 0
Na Mg Al Si +4 P +5 S +6 Cl +5 Ar
Grupo 8
-4 -3 -2 +7
22,9898 24,305 26,9815 28,086 30,9738 32,06 35,453 -1 39,948

4A.8
19 +1 20 +2 21 +3 22 +2 23 +2 24 +2 25 +2 26 +2 27 +2 28 +2 29 +1 30 +2 31 +3 32 +2 33 +3 34 +4 35 +1 36 0
K Ca Sc Ti +3 V +3 Cr +3 Mn +3 Fe +3 Co +3 Ni +3 Cu +2 Zn Ga Ge +4 As +5 Se +6 Br +5 Kr
+4 +4 +6 +4 -3 -2 -1
39,102 40,08 44,9559 47,90 50,941 +5 51,996 54,9380 +7 55,847 58,9332 58,71 63,546 65,37 69,72 72,59 74,9216 78,96 79,904 83,80

37 +1 38 +2 39 +3 40 +4 41 +3 42 +6 43 +4 44 +3 45 +3 46 +2 47 +1 48 +2 49 +3 50 +2 51 +3 52 +4 53 +1 54 0
Rb Sr Y Zr Nb +5 Mo Tc +6 Ru Rh Pd +4 Ag Cd In Sn +4 Sb +5 Te +6 I +5 Xe
+7 -3 -2 +7
85,467 87,62 88,9059 91,22 92,9064 95,94 98,9062 101,07 102,9055 106,4 107,868 112,40 114,82 118,69 121,75 127,60 126,9045 -1 131,30

55 +1 56 +2 57* +3 72 +4 73 +5 74 +6 75 +4 76 +3 77 +3 78 +2 79 +1 80 +1 81 +1 82 +2 83 +3 84 +2 85 86 0
Cs Ba La Hf Ta W Re +6 Os +4 Ir +4 Pt +4 Au +3 Hg +2 Tl +3 Pb +4 Bi +5 Po +4 At Rn
+7
132,9055 137,34 138,9055 178,49 180,947 183,85 186,2 190,2 192,22 195,09 196,9665 200,59 204,37 207,2 208,9806 (209) (210) (222)

87 +1 88 +2 89** +3 104 105


Fr Ra Ac
(223) (226) (227)

*Lantánidos 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu

**Actínidos 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103


Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr

Tabla 5: Tabla periódica.

N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


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4A Química Básica

un átomo de cloro forma el átomos es considerado como neutro.


compuesto estable de cloruro de El átomo de sodio se ha convertido en
sodio, NaCl. El único electrón de un ion con una carga positiva (escrito
valencia de sodio es transferido del Na+) y el átomo de cloro se ha
átomo de sodio a la capa exterior del convertido en un ion con una carga
átomo de cloro. negativa (escrito Cl-).
¿Por qué el sodio cede su electrón y La transferencia de electrones y la
el cloro lo acepta? La teoría formación de iones son confirmadas
relacionada con el comportamiento por el hecho que el NaCl derretido es
Para los de los átomos supone que cada átomo conductor de electricidad, y cuando
procura lograr una capa electrónica se aplica una corriente a la sal
átomos que exterior llena con ocho electrones. derretida, metal de sodio se acumula
tienen uno, Para los átomos que tienen uno, dos y en el polo negativo de la celda
tres electrones de valencia es más fácil (cátodo) y cloro se acumula en el polo
dos y tres ceder electrones, mientras que para positivo (ánodo). Por lo tanto, el ion
electrones de los átomos que tienen cuatro, cinco, sodio es el catión y el ion cloruro es el
valencia es seis y siete electrones de valencia es anión. Al escribir el nombre de un
más fácil aceptarlos. En el caso del compuesto, se suele escribir primero
más fácil sodio y del cloro, el sodio cede un el catión. Como el sodio cede un
ceder electrón, resultando en una carga neta electrón, se dice que es
de +1, y el cloro acepta un electrón, electropositivo, y como cede este
electrones… resultando en una carga neta de 1. electrón con facilidad, se dice que es
Con estos cambios, ninguno de los fuertemente electropositivo.

Enlace Covalente
El intercambio de pares de electrones suficientes para mantener una
para formar enlaces entre átomos se estructura rígida. Por ese motivo, los
llama enlace covalente. A diferencia compuestos con enlaces covalentes
del cloruro de sodio en el cual se suelen ser líquidos y gases.
produce una transferencia de Enlace de hidrógeno: Algunos
…el enlace electrones (enlace iónico), el enlace compuestos covalentes tienen un
covalente es covalente es el intercambio intercambio incompleto del electrón
simultáneo de electrones. Tanto el en el enlace. Esto resulta en cargas
el agua como el gas de hidrógeno son positivas y negativas parciales en los
intercambio buenos ejemplos de compuestos con átomos dispuestos de una manera que
simultáneo enlaces covalentes (ver la Figura 3). polariza la molécula. Por ejemplo, en
En una molécula de agua, cada uno el agua (H2O), los dos átomos de
de electrones. de los dos átomos de hidrógeno hidrógeno permanecen parcialmente
comparte un electrón con los seis positivos y el átomo de oxígeno
electrones de la segunda capa permanece parcialmente negativo. Las
electrónica del oxígeno, para llenarla cargas negativas del oxígeno dominan
con ocho electrones. Asimismo, cada un lado de la molécula, mientras que
átomo de hidrógeno en una molécula las cargas positivas de los átomos de
de agua comparte uno de los seis hidrógeno dominan el otro lado,
electrones de la segunda capa formando una molécula polar (ver la
electrónica del átomo de oxígeno para Figura 4). Los átomos de hidrógeno
llenar su primera capa electrónica con de las moléculas de agua son atraídos
dos electrones. Los compuestos que por los átomos de oxígeno de otras
son objeto de un alto nivel de moléculas de agua cercanas. Esta
intercambio de electrones tienen altas atracción entre el polo positivo de
fuerzas interatómicas y bajas fuerzas hidrógeno de una molécula y el polo
intramoleculares. En general, las bajas negativo de oxígeno de otra molécula
fuerzas intramoleculares no son se llama enlace de hidrógeno. Se

Química Básica 4A.9 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4A Química Básica

Agua:
2 átomos de hidrógeno Átomo de oxígeno Se combinan para formar Agua (H2O)

_______________________

_______________________ 1+ 1+
_______________________

_______________________

_______________________ Enlace covalente


8+ 8+
_______________________ Intercambio de electrones

_______________________

_______________________
1+ 1+
_______________________

_______________________
Capa electrónica Cada átomo tiene una capa
Capa electrónica exterior con 6 electrones electrónica llena
_______________________ exterior con 1
electrón
_______________________ Gas de hidrógeno:
2 átomos de hidrógeno Se combinan para formar Gas de hidrógeno (H2)
_______________________

_______________________
Enlace covalente
1+ 1+ 1+ 1+
_______________________ Intercambio de
electrones

Figura 3: Enlace covalente de agua y gas de hidrógeno.


estima que las fuerzas de enlace de Molécula de agua (H2O)
hidrógeno sólo constituyen un
décimo a un treintavo de las fuerzas H+
del enlace covalente. Estos enlaces Carga positiva en el Carga negativa en el
lado del hidrógeno O2– lado del oxígeno
débiles alternan fácilmente entre las
moléculas y cambian de asociación, es H+
decir, formando y rompiendo enlaces
entre las moléculas cercanas. Orientación de la carga polar
El sulfuro de hidrógeno (H2S) es un
gas, aunque se trate de una molécula H+
más pesada que el agua (H2O), porque H+
la distribución de la carga no es polar.
O2– H+ O2–
Los dos átomos de hidrógeno sólo
tienen una carga positiva débil y el H+
azufre sólo es débilmente negativo,
La polaridad formando una estructura equilibrada. H+
del agua La ausencia de una estructura polar
fuerte permite que las moléculas H+ O2–
explica individuales se difundan en un gas O2–
algunos de los bajo las condiciones estándar. H+ H+
La polaridad del agua explica H+
fenómenos algunos de los fenómenos observados Atracción entre el lado de O2–
observados en en los fluidos de perforación. Las hidrógeno positivo y el lado
de oxígeno negativo
arcillas y las lutitas son estructuras H+
los fluidos de complejas, fuertemente cargadas. La
perforación. atracción entre las cargas de la Figura 4: Molécula polar y enlace de
molécula de agua y los sitios de carga hidrógeno en el agua.
de las laminillas de arcilla resulta en la

Química Básica 4A.10 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4A Química Básica

O O O O

H H H H H H H H H
Agua con
O O O O
enlace de
hidrógeno
H H H H H H H H H

O O + O + O + O +
O O O O O O O
Si Si Si Si Si Si Si Si + Capa de sílice
O O O O O O O O
OH OH OH OH
Arcilla

Al Al Al Al Al Al Al Al Capa de
OH OH OH OH alúmina
O O O O O O O O

+ Si Si Si Si Si Si Si Si O Capa de sílice
O O O O O O O –
+ + + +
O O O O

H H H H H H H H H
Agua con
O O O O enlace de
hidrógeno
H H H H H H H H H

O O O O

Figura 5: Hidratación de la arcilla por el agua a través del enlace de hidrógeno.

hidratación de la arcilla. Las arcillas Muchos compuestos contienen


tienen una fuerte carga negativa en su enlaces covalentes y enlaces iónicos.
gran superficie planar y cargas El carbonato de sodio (Na2CO3) es un
positivas a lo largo de sus bordes finos. ejemplo de un compuesto que
El lado de hidrógeno positivo de la contiene enlaces covalentes y enlaces
molécula de agua es atraído por la iónicos. Los enlaces entre el carbono y
gran superficie negativa de la arcilla y el oxígeno en el grupo de carbonato
formará un enlace de hidrógeno con (CO32-) son covalentes (intercambio de
ésta. Esta adsorción de agua puede electrones), mientras que los enlaces
tener un espesor de varias capas, entre el ion sodio (Na+) y el grupo de
esparciendo e hinchando las capas carbonato son iónicos (transferencia
El enlace adyacentes de arcilla (ver la Figura 5). de electrones). Cuando el carbonato
El intercambio catiónico (intercambio de sodio se disuelve, el sodio se disocia
iónico es tan de cationes con enlaces iónicos) del grupo de carbonato, mientras que
fuerte como dentro de una arcilla puede desplazar el carbono y el oxígeno del grupo de
el agua de hidratación y flocular las carbonato siguen funcionando como
el enlace partículas de arcilla, porque sus una sola unidad. El enlace iónico es
covalente, y enlaces son más fuertes que los tan fuerte como el enlace covalente, y
enlaces débiles de hidrógeno del agua. ambos son mucho más fuertes que el
ambos son enlace de hidrógeno.
mucho más
fuertes que el Compuestos
enlace de
hidrógeno. Un compuesto es una substancia • La composición de un compuesto
compuesta por elementos en siempre es la misma; es definida y
proporciones definidas. La sal común precisa.
es un compuesto iónico; se puede • Los elementos pierden su identidad
descomponer en los elementos sodio (sus propiedades exclusivas) cuando
(Na) y cloro (Cl). Las siguientes reglas son combinados para formar un
aplican a todos los compuestos: compuesto.
• Un compuesto es homogéneo.

Química Básica 4A.11 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4A Química Básica

Fórmulas

Como un compuesto específico siempre El número de átomos de un


contiene los mismos elementos elemento en la fórmula de un
combinados precisamente según la compuesto es igual al número de
misma proporción, su composición moles de ese elemento que son
puede ser representada por una necesarios para constituir un mol del
La fórmula fórmula. La fórmula de un compuesto compuesto. En el agua, dos moles de
de un representa una molécula del hidrógeno reaccionan con un mol de
compuesto. oxígeno para formar un mol de agua.
compuesto Los átomos y compuestos químicos En base al peso, el hidrógeno (peso
representa no forman ni reaccionan con una sola atómico de 1,01) se combina con el
una molécula molécula a la vez. En cambio, oxígeno (peso atómico de 16,00)
millones de moléculas y átomos están según la proporción de 2,02 g de
del reaccionando simultáneamente. hidrógeno a 16,00 g de oxígeno; es
compuesto. Debido a su pequeño tamaño, es decir, una proporción de dos moles de
imposible contar el número de hidrógeno a un mol de oxígeno. Por
átomos involucrados en las reacciones lo tanto, la fórmula es H2O.
químicas. Se usa el peso para medir la El carbono (peso atómico de 12,01)
cantidad de productos químicos se combina con el oxígeno según la
involucrados en las reacciones proporción de 12,01 g de carbono a
químicas. Como un átomo de sodio 32,00 g de oxígeno, para formar
pesa 22,99 amu y un átomo de cloro dióxido de carbono. Por lo tanto, la
pesa 35,45 amu, entonces en base a la fórmula es CO2. El subíndice 2 se
proporción, los átomos en 22,99 g de refiere solamente al oxígeno, y
sodio deberían combinarse con el significa que hay dos átomos de
número exacto de átomos en 35,45 g oxígeno en cada molécula. Queda
de cloro para formar la sal. Este entendido que los átomos de una
principio de proporción es eficaz con fórmula en la cual no se especifica
cualquier unidad de medida – gramos, ningún subíndice, tienen un
La suma de libras, kg, toneladas, etc. – pero el subíndice de 1.
gramo es la unidad de medida que se La suma de los pesos atómicos de
los pesos usa más comúnmente. Cuando está los átomos de una fórmula química se
atómicos de expresado en gramos, el peso atómico llama peso de fórmula. Si la fórmula
corresponde a 6,023 x 1023 átomos. química de una substancia es la
los átomos de Esta cantidad es el peso molecular de fórmula molecular, el peso de fórmula
una fórmula un “átomo-gramo” o “mol”. también es el peso molecular. Por lo
Un mol es una unidad de medida tanto, el peso de fórmula de NaCl es
química se cuantitativa que contiene el número 58,44. Este valor se obtiene sumando
llama peso de exacto de átomos, moléculas o el peso atómico del sodio (22,99) con
unidades de fórmula que tienen una el peso atómico del cloro (35,45).
fórmula. masa en gramos igual al peso Un compuesto específico siempre
atómico, molecular o de fórmula. Un contiene los mismos elementos
mol de un elemento contiene el combinados precisamente según la
mismo número de unidades químicas misma proporción en peso, y la
(átomos, moléculas o unidades) que la composición es representada por la
cantidad exacta de 12 g de carbono fórmula más simple que describe el
12, o el número de Avogadro; 6,023 x compuesto. CaCl2, Fe2O3 y BaSO4 son
1023 de unidades químicas. Un uso ejemplos de fórmulas de compuestos.
común del mol es el peso de fórmula
expresado en gramos. Para NaCl (sal),
el peso de fórmula es 58,44, por lo
tanto un mol de cloruro de sodio sería
de 58,44 g.

Química Básica 4A.12 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4A Química Básica

Estequiometría – Reacciones Estequiométricas


La razón por la que los compuestos pesos se llama “estequiometría”. La
La contienen proporciones fijas de estequiometría trata sobre las
elementos es que los átomos reaccionan cantidades y proporciones exactas de las
estequiometría con otros átomos de conformidad con substancias que reaccionan. Los cálculos
trata sobre las su valencia. Como se indicó estequiométricos permiten determinar
previamente, los átomos reaccionan de el peso y la proporción exacta de los
cantidades y conformidad con estas proporciones, en productos químicos que reaccionarán,
proporciones base a los pesos fijos de cada átomo de manera que se pueda lograr el
exactas de las involucrado. La determinación de los resultado deseado.

substancias
Peso Equivalente
que
reaccionan. En muchos casos, las pruebas y las Un mol de H2SO4 reacciona con dos
reacciones químicas son realizadas con moles de OH-. Desde este punto de
materiales desconocidos. Como no vista, 1⁄2 mol de ácido sulfúrico es
conocemos la composición exacta, equivalente a un mol de hidroxilo.
mucha veces resulta práctico expresar Para quitar solamente un mol de OH-,
los resultados en términos de se necesita solamente 1⁄2 mol de
“equivalentes” de un compuesto H2SO4. En base al peso de fórmula,
estándar, en vez de moles. Por ejemplo, esto corresponde a 98 ÷ 2 ó 49 g. Por
en la ingeniería de lodo, valoramos el lo tanto, el peso equivalente de H2SO4
filtrado de lodo base agua para medir la es 49 g. Para consumir la misma
“dureza total” y expresamos el resultado cantidad de OH- usando ácido
como si se tratara exclusivamente de clorhídrico (HCl, peso de fórmula de
calcio. En realidad, esta valoración de la 36,5) que sólo tiene un átomo de
dureza total mide tanto el magnesio hidrógeno, la reacción se escribiría de
como el calcio, de manera que la siguiente manera:
expresamos la dureza total en HCl + OH– → H2O + Cl–
“equivalentes” de calcio. Como un mol de HCl reacciona con
El peso equivalente está definido un solo mol de OH-, el peso
_______________________
como el peso de fórmula de un equivalente del ácido clorhídrico es su
elemento, compuesto o ion dividido peso de fórmula, 36,5 g. Mediante este
_______________________ por el número de veces que está método de peso equivalente, 49 g de
_______________________
involucrado en una reacción específica. H2SO4 es equivalente a 36,5 g de HCl.
Como ejemplo, para los ácidos, el Usando este principio, si una prueba
_______________________ número de átomos de hidrógeno en la piloto realizada en el laboratorio
_______________________ fórmula química determina el peso demuestra que se requiere 36,5 lb/bbl
equivalente. Los ácidos reaccionan de HCl para neutralizar un fluido de
_______________________ cediendo protones (iones hidrógeno). alto pH, y el equipo de perforación
_______________________ Suponiendo que se usa ácido sulfúrico sólo tiene H2SO4 disponible, entonces
(H2SO4, peso de fórmula de 98) para el fluido también podría ser
_______________________ reducir el pH. La reacción puede neutralizado con 49 lb/bbl de H2SO4.
_______________________ escribirse de la siguiente manera:
H2SO4 + 2OH– → 2H2O + SO42–
_______________________

_______________________

_______________________

_______________________

_______________________

_______________________

Química Básica 4A.13 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4A Química Básica

Balancear una Ecuación


Una de las primeras etapas incluidas Sin embargo, el hierro debe ser
en la determinación de las reacciones balanceado. Como resultado del
estequiométricas es balancear la balance de los átomos de oxígeno,
Las ecuación química. Las ecuaciones ahora hay un átomo de hierro a la
químicas siempre deben mantener el izquierda y cuatro átomos de hierro (2
ecuaciones mismo número de cada átomo en x 2) [con 12 cargas positivas, 2 x 2 x
químicas ambos lados de la ecuación. Si todos 3+] a la derecha. Para balancear
los reactivos y productos son totalmente la ecuación, debe haber
siempre conocidos, la mejor manera de cuatro átomos de hierro con 12 cargas
deben proceder consiste en seleccionar un positivas a la izquierda. Si se coloca
elemento de valencia conocida y un 4 delante del hierro, la ecuación
mantener el balancear toda la ecuación basándose queda balanceada:
mismo en este elemento. Muchos elementos 4Fe3+ + 3O22– → 2Fe23+O32–
pueden tener más de una valencia, lo Desde el punto de vista
número de cual complica el proceso. Si está estequiométrico, cuatro moles de
cada átomo... presente, el oxígeno debería ser usado hierro se combinan con tres moles de
para balancear la ecuación. La flecha oxígeno para producir dos moles de
o flechas indican las reacciones o óxido de hierro.
transformaciones químicas y deberían Consideremos el siguiente problema:
ser consideradas como un signo de Usando la reacción anterior, ¿cuántos
igual (=) usado en matemática. gramos de oxígeno serían necesarios
Consideremos la siguiente ecuación para reaccionar con 140 g de hierro a
desbalanceada que describe la fin de producir óxido de hierro?
reacción entre el hierro (Fe3+) y el 4Fe + 3O2 → 2Fe2O3
oxígeno (O2-), produciendo óxido de 4 moles de hierro + 3 moles de
hierro: oxígeno → 2 moles de óxido de hierro
Fe3+ + O22– → Fe23+O32–
peso atómico de Fe = 55,85,
Esta ecuación no está balanceada en por lo tanto 4 moles de Fe = 4 x
lo que se refiere al número de átomos 55,85 = 223,4 g
o cargas de valencia. Comenzando
con el oxígeno, la ecuación no está peso atómico de O ≈ 16,
balanceada porque hay dos átomos de por lo tanto 3 moles de O2 = 3 x 2 x
_______________________ 16 = 96 g
oxígeno en el lado izquierdo y tres en
_______________________ el lado derecho. Primero, balancear el Como se usa solamente 140 g de
número de átomos de oxígeno, luego hierro (no 223,4), la proporción de 140
_______________________ dividido por 223,4 puede ser
los átomos de hierro. Las cargas de
_______________________ valencia también están multiplicada por los 96 g de oxígeno
desbalanceadas, con cuatro cargas para determinar la cantidad de oxígeno
_______________________ necesaria para reaccionar con 140 g de
negativas (2 x 2-) a la izquierda y seis
_______________________ cargas negativas (3 x 2-) a la derecha. hierro.
Si se usa un 2 delante del óxido de Oxígeno requerido =
_______________________
hierro y un 3 delante del oxígeno, la 140 g Fe
_______________________ ecuación se convierte en: 223,4 g Fe x 96 g O2 =
_______________________ Fe3+ + 3O22– → 2Fe23+O32– 60,2 g O2
_______________________
Ahora, el número de átomos de Por lo tanto, se requiere 60,2 g de
oxígeno y las cargas negativas están oxígeno para reaccionar con 140 g de
_______________________ balanceados. hierro a fin de producir óxido de
_______________________ hierro.
_______________________

_______________________

_______________________

Química Básica 4A.14 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4A Química Básica

Solubilidad

SOLUCIONES
Si se añade azúcar al agua, ésta se H+ H+
_______________________
disuelve, formando una solución de O 2–
_______________________ azúcar en agua. La solución es H+ H+
_______________________
homogénea cuando no se puede
observar ninguna partícula de azúcar. O 2– O 2–
H+
H+
_______________________ El azúcar constituye el soluto; es decir
_______________________ la substancia que se disuelve. El agua Na+
constituye el solvente; es decir la
_______________________ substancia que efectúa la disolución. H+ H+
_______________________ Pequeñas adiciones de azúcar se O 2– O 2–
disolverán hasta llegar a un punto en
_______________________ que la solución no es capaz de
H+ H+
_______________________ disolver cantidades adicionales de O 2–

azúcar. Esto será indicado por el H+ H+


_______________________ hecho que los cristales añadidos se
El ion sodio es compacto con enlaces relativamente fuertes con el
_______________________ acumulan al fondo del vaso sin agua.
disolverse, aunque el contenido del
_______________________ vaso se agitara bien. Cuando una H+
solución ha disuelto todo el soluto O 2–
_______________________
que es capaz de disolverse a una H+
_______________________
temperatura determinada, se dice que
la solución está saturada, y dicha O 2–
_______________________
H + H+
cantidad de soluto constituye su
solubilidad. H+

EFECTOS DEL ENLACE Cl– O 2–


La solubilidad de los compuestos en H+
solventes polares, como el agua, puede H+
ser generalmente explicada por sus O 2–
enlaces. Los compuestos covalentes H+
H+
polares, como el CO2, son
generalmente solubles en agua. O 2–
H+
Cuando su atracción a los enlaces de
hidrógeno del agua es más fuerte que El ion cloruro es más grande con enlaces más débiles con el agua.
su atracción a las cargas de otras
moléculas del compuesto, las Figura 6: Ionización del cloruro de sodio en el agua.
moléculas del compuesto se dispersan
en la solución. Los compuestos sus cristales, los iones atraerán una
covalentes no polares, tales como el “capa” de moléculas de agua y se
metano (CH4), son generalmente soltarán de su red cristalina, de la
insolubles en el agua y otros solventes manera ilustrada para el cloruro de
polares, pero suelen ser dispersibles en sodio (ver la Figura 6).
solventes no polares, tales como el Las sales (compuestos) con cationes
aceite diesel. Al disolverse, los monovalentes (sodio (1+) en
carbonato de sodio, Na2CO3) o
Muchos compuestos no iónicos están
aniones monovalentes (cloro (1-) en
molecularmente dispersos, pero no
compuestos ionizados. cloruro de calcio, CaCl2) son
iónicos son Muchos compuestos iónicos son generalmente solubles en el agua. Las
solubles en el agua. Si las fuerzas de sales de cationes multivalentes
solubles en el atracción entre las moléculas del agua combinados con aniones
agua. y los iones son mayores que las multivalentes (calcio (2+) y sulfato (2-)
fuerzas que mantienen los iones en [en el yeso CaSO4, por ejemplo]) son
generalmente insolubles o

Química Básica 4A.15 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4A Química Básica

moderadamente solubles. Las fuerzas FACTORES QUE AFECTAN A LA


que mantienen unidos a los iones en SOLUBILIDAD
Los las sales de cationes multivalentes y • Temperatura
aniones multivalentes son • pH (ácido o básico)
compuestos considerablemente más grandes que • Ambiente iónico (salinidad)
enlazados por las fuerzas que mantienen unidos a los • Presión
iones en las sales de cationes 1. Temperatura. La solubilidad
iones se monovalentes o aniones aumenta a medida que la temperatura
disuelven o monovalentes. aumenta para la mayoría de los
Los compuestos de enlace iónico se sólidos y líquidos. La solubilidad de
solubilizan en disuelven o solubilizan en iones, los gases suele disminuir a medida que
iones... mientras que los compuestos de la temperatura aumenta.
enlace covalente son solubles como 2. pH. El pH es una medida del
moléculas. Las salmueras son carácter ácido o básico relativo de una
soluciones con una alta concentración solución (descrito detalladamente más
de sales solubles y son más viscosas adelante). La solubilidad de muchos
que el agua dulce, porque las sales productos químicos depende del pH.
disueltas reducen el agua libre al atraer Algunos productos químicos, tales
grandes capas de agua alrededor de como las sales multivalentes de
ellas, lo cual restringe el movimiento hidróxido y carbonato, son más
libre del agua. Los compuestos iónicos solubles en condiciones ácidas. Otros
son generalmente insolubles en los productos químicos sólo son solubles
solventes no polares tales como el en un rango de pH neutro, mientras
aceite diesel. que otros (ácidos orgánicos tales como
CUANTIFICACIÓN DE LA SOLUBILIDAD la lignito y el lignosulfonato) son más
solubles a medida que el pH aumenta
La cantidad de soluto que se disolverá hasta > 9,5. Los iones calcio y magnesio
en una cantidad de solvente para son solubles a un pH ácido a neutro,
producir una solución saturada se pero son menos solubles cuando el pH
llama la solubilidad del soluto en el es alto, de la manera indicada para el
solvente. La solubilidad de un sólido, calcio en la Figura 7. A medida que
líquido o gas en un líquido está aumentan con el pH, los iones
generalmente expresada en unidades hidróxido reaccionan con el calcio y el
de gramos de soluto por 100 g de magnesio para precipitar hidróxido de
agua. La Tabla 6 enumera el grado de calcio e hidróxido de magnesio.
solubilidad de varios compuestos Otros compuestos, tales como los
Los fluidos de comunes utilizados en los fluidos de iones carbonato y sulfuro, cambian de
perforación. especie cuando el pH aumenta. Por
perforación ejemplo, el CO2, un gas, reacciona con
Solubilidad
base agua (g por el agua para convertirse en ácido
100 g
son Compuesto Nombre Común agua) carbónico a un pH bajo. Reaccionará
NaOH Soda cáustica 119 con el hidróxido para formar iones
generalmente CaCl2 Cloruro de calcio 47,5 bicarbonatos a un rango de pH neutro,
mantenidos NaCl Cloruro de sodio y finalmente iones carbonato a un pH
(sal de cocina) 36 alto (ver la Figura 8).
dentro del KCl Cloruro de potasio 34,7 La solubilidad de muchos productos
Na2CO3 Carbonato de sodio 21,5 químicos del lodo depende del pH de la
rango de 8 a NaHCO3 Bicarbonato de sodio 9,6 solución. Por ejemplo, el lignito y el
12 pH… CaSO4 Anhidrita 0,290
lignosulfonato no sólo son más solubles
Ca(OH)2 Cal 0,185
a un pH mayor de 9,5, pero productos
MgCO3 Carbonato de magnesio 0,129
como DUO-VIS®‚ (goma xantana) son
CaCO3 Caliza 0,0014
Mg(OH)2 Leche de magnesio 0,0009
más eficaces en el rango de 7 a 11 pH.
BaSO4 Barita 0,0002
Otros aditivos son sensibles a un pH
ZnO Óxido de cinc 0,00016
alto. Productos como POLY-PLUS®‚ (PHPA)
se hidrolizan y se vuelven menos
Tabla 6: Solubilidad de productos químicos comunes. eficaces a un pH alto (>10,5). La

Química Básica 4A.16 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4A Química Básica

1.000 100
CO32 -

Calcio del filtrado (mg/l)


900 CO2
800 Ca(OH)2 añadido a las 80
HCO3-

Porcentaje
700 soluciones de NaOH a 68°F El aumento de la
600 60 salinidad desplaza
500 40 las curvas hacia la
400 izquierda
300 20
200 HCO3- HCO3-
100 0
0 0 2 4 6 8 10 12 14
0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 pH
Soda cáustica (lb/bbl)

Figura 7: Reducción de la solubilidad del calcio a Figura 8: Balance carbonato-bicarbonato.


medida que el pH aumenta.

mayoría de los productos individuales sobre las reacciones químicas que se


del lodo tienen un rango de pH óptimo producirán y la estabilidad de varios
para maximizar el rendimiento. Los productos.
fluidos de perforación base agua son 4. Presión. El aumento de la presión
generalmente mantenidos dentro del aumenta la solubilidad de un gas en
rango de 8 a 12 pH para mejorar la un líquido, pero no tiene
solubilidad y el rendimiento de los prácticamente ningún efecto sobre la
productos químicos, así como por solubilidad de los líquidos y sólidos.
razones de anticorrosión y otras razones Esta mayor solubilidad del gas es
…en la de seguridad. Los ingenieros de lodo particularmente importante en lo que
solución, el deberían familiarizarse con estos rangos se refiere al ambiente químico en el
y mantener el sistema del fluido de fondo del pozo, donde los gases que
compuesto perforación dentro del rango de pH han entrado están sometidos a altas
que tiene la óptimo. presiones y pueden ser solubilizados.
3. Ambiente iónico (salinidad). La La importancia de la solubilidad
más baja concentración de cloruros, o salinidad, relativa de los productos químicos es
solubilidad es especialmente importante para la que, en la solución, el compuesto que
ingeniería de lodos. El aumento de la tiene la más baja solubilidad será el
será el salinidad aumenta generalmente la primero en precipitarse. Por ejemplo,
primero en solubilidad de las otras sales y aditivos, si se mezcla cloruro de calcio (alta
y afectará las reacciones químicas tales solubilidad) en agua, el cloruro de
precipitarse. como la precipitación. Por ejemplo, el calcio se ionizaría en iones calcio y
sulfato de calcio (yeso y anhidrita) cloruro. Luego, si se añade carbonato
alcanza su mayor solubilidad en una de sodio (moderadamente soluble),
_______________________ solución de sal de 15%, donde es ésta se ionizaría en iones sodio y
_______________________ cuatro veces más soluble que en el carbonato, y el carbonato de calcio
agua dulce. (baja solubilidad) se precipitaría
_______________________ Esta tendencia disminuye a medida inmediatamente debido a la reacción
_______________________ que la salinidad se acerca al punto de entre los iones solubles de calcio y los
saturación. La cal (hidróxido de calcio) iones solubles de carbonato. La
_______________________ también es más soluble en soluciones solubilidad relativa puede ser usada
_______________________ de salinidad moderada. Incluso los para determinar el producto químico
polímeros, los cuales son sensibles a la que debe ser añadido para eliminar a
_______________________ precipitación por cationes divalentes y un producto químico no deseado. Los
_______________________ otras condiciones, son más estables en demás iones presentes en el solvente
ambientes salinos. El ambiente iónico afectan la solubilidad.
_______________________ del solvente tiene un gran impacto
_______________________

_______________________

_______________________

_______________________

Química Básica 4A.17 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4A Química Básica

pH y Alcalinidad

pH símbolo Kw, donde el subíndice (w) se


El valor de El valor de pH se usa para describir la refiere al agua. A 25ºC, Kw = 1,0 x 10-14,
acidez o basicidad de las soluciones. Kw depende de la temperatura
pH se usa El valor de pH se define como el (aumenta Kw) y de la concentración
para logaritmo negativo de la iónica de la solución (salinidad).
concentración de iones hidrógeno. Kw, el producto de [H+] y [OH-],
describir la Bajos valores de pH corresponden a permanece constante, siempre que la
acidez o una acidez creciente y altos valores de temperatura sea constante. En una
pH corresponden a una alta basicidad. solución neutra, la concentración de
basicidad de Un cambio de una unidad de pH hidrógeno [H+] es igual a la
las corresponde a un aumento de diez concentración de hidróxido [OH-]; por
veces la concentración de iones lo tanto, cada uno tendría una
soluciones. hidrógeno. concentración de 1,0 x 10-7, y la
El agua es un electrolito débil que solución tendría un pH 7,0.
existe en la naturaleza como Si [H+] aumenta, [OH-] disminuye y la
moléculas de H2O. Puede ionizarse solución se vuelve más ácida.
para formar iones hidronio (H3O+) e Asimismo, si [OH-] aumenta, [H+] debe
hidroxilo (OH-). La ionización del disminuir y la solución se vuelve más
agua es estadísticamente rara, visto básica.
que sólo una molécula en 556 Los iones H+ (aq) y OH- (aq) siempre
millones se ioniza. El agua está en están presentes en las soluciones
equilibrio con los iones mencionados acuosas que están en equilibrio con el
anteriormente, de conformidad con la solvente. Los iones H+ (aq) y OH- (aq)
El símbolo siguiente ecuación: pueden reaccionar con otros iones,
2H2O H3O+ (aq) + OH– (aq) afectando a las concentraciones de
(aq) indica otros iones en la solución. Por este
El símbolo (aq) indica que los iones
que los iones están disueltos en el agua, formando motivo, se hacen referencias a las
concentraciones de H+ (aq) y OH- (aq).
están una solución acuosa. Como el agua
Para facilitar esta referencia, los
reacciona consigo misma para
disueltos en ionizarse, el proceso se llama términos pH y pOH se definen como:
pH = - log [H+]
el agua, autoionización. Este equilibrio con los
pOH = - log [OH–]
iones hidronio e hidróxido sirve de
formando base para la clasificación de los ácidos y Una relación práctica entre el pH y
una solución las bases. Los ácidos son substancias el pOH puede ser determinada
que adquieren iones hidrógeno (H+) al tomando el logaritmo negativo
acuosa. disolverse en el agua, aumentando la (indicado por una p) de Kw,
concentración de hidronio [H3O+]. La resultando en:
concentración para diferentes iones pKw = -log Kw = -log [H+] -log [OH–]
está indicada por el producto químico Usando las definiciones anteriores de
mostrado entre corchetes, tal como pH y pOH, podemos determinar que, a
[H+], para la concentración de iones 25ºC:
hidrógeno. pKw = pH + pOH
La expresión de equilibrio para el como Kw = l,0 x 10 –14, entonces
proceso de autoionización es la pKw = - log Kw = 14, cual resulta en
siguiente: pH + pOH = 14
Kw = [H+] [OH–]
Este tipo de expresión de equilibrio se Esta relación de ácidos y bases con
usa frecuentemente para describir las valores para pH y [H+] más pOH y
condiciones de equilibrio de las [OH-], está ilustrada en la Figura 9.
especies químicas relacionadas. A la Nótese que los valores bajos de pH
constante de equilibrio se le atribuye el corresponden a los ácidos y los valores
bajos de pOH corresponden a las

Química Básica 4A.18 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4A Química Básica

pH [H+] [OH–] pOH


neutro. De nuevo, si la sal contiene el
0 1 Ácidos 10–14 14
catión de una base fuerte y el anión de
_______________________ un ácido fuerte, la solución seguirá
1 10–1 10–13 13
_______________________ siendo neutra. Sin embargo, si la sal
2 10–2 10–12 12
contiene el catión de una base fuerte y
_______________________ 3 10–3 10–11 11
el anión de un ácido débil, su solución
4 10–4 10–10 10
_______________________ será básica (aumentando el pH), tal
5 10–5 10–9 9
como ocurre con Na2CO3 (carbonato de
_______________________ 6 10–6 10–8 8 sodio). En cambio, si la sal contiene el
_______________________ 7 10–7 Neutro 10–7 7 catión de una base débil y el anión de
8 10–8 10–6 6 un ácido fuerte, su solución será ácida
_______________________ 9 10–9 10–5 5 (reduciendo el pH). Naturalmente, si se
_______________________ 10 10–10 10–4 4 añade un ácido, el pH disminuirá,
11 10–11 10–3 3 mientras que si se añade una base a la
_______________________
12 10–12 10–2 2 solución neutra, el pH aumentará.
_______________________ 13 10–13 10–1 1
14 10–14 Bases 1 0 ALCALINIDAD
_______________________
Las valoraciones de alcalinidad
_______________________ determinan las concentraciones de
Figura 9: escala de pH, ácidos y bases. OH-, HCO3- y CO32- midiendo la
_______________________
cantidad de ácido requerida para
_______________________ soluciones básicas. Un cambio de una reducir el pH. Los boratos, silicatos,
unidad de pH o pOH corresponde a un fosfatos, sulfatos y ácidos orgánicos
_______________________ cambio diez veces más grande de la (como el lignito) también pueden
concentración molar. Una solución que entrar en la valoración y/o los
tiene un pH 2 no es el doble de ácida cálculos del tratamiento, en base a los
que una solución que tiene un pH 4; es valores de alcalinidad. La alcalinidad
100 veces más ácida que una solución es la potencia de combinación de una
con un pH 4. base, medida por la cantidad de ácido
Recordar que el valor de Kw cambia que puede reaccionar para formar una
con la temperatura y la concentración sal. En la ingeniería de lodos, la
iónica (salinidad), de manera que es alcalinidad de fenolftaleína (P) es
posible que los valores de pH medidos indicada por el número de milímetros
con una sonda electrónica de pH no de H2SO4 0,02 N (lodos base agua)
sean válidos, a menos que el requeridos para valorar un milímetro
instrumento (medidor o sonda) y la de filtrado (Pf) o lodo (Pm),
medida sean compensados en base a la reduciendo el pH hasta 8,3. La
temperatura del líquido y la salinidad alcalinidad de filtrado de anaranjado
del fluido. Las medidas de pH en de metilo (Mf) mide el ácido
soluciones de alta salinidad pueden requerido para reducir el pH hasta
requerir el uso de una sonda de pH 4,3.
especial “compensada por la sal”. La alcalinidad no es lo mismo que
La Como se mencionó previamente el pH, aunque sus valores tiendan
alcalinidad respecto a las sales, cuando NaCl (una generalmente a seguir la misma
sal neutra formada por la combinación dirección. Una base fuerte, tal como
no es lo de un ácido fuerte y una base fuerte) se la Soda Cáustica, añadida al agua pura
mismo que el disuelve en agua, los iones Na+ no se ilustraría esta correlación entre los
combinan con los iones OH- (para valores de valoración de alcalinidad y
pH… reducir el pH), porque NaOH es una el pH, como lo indica la Tabla 7; sin
base fuerte. Asimismo, los iones Cl- no embargo, debido a la presencia de
se combinan con los iones H+ (para HCO3-, CO32- – así como calcio y
aumentar el pH), porque HCl es un magnesio – en las aguas y los fluidos
ácido fuerte. Como resultado, ni los de perforación del campo petrolífero,
iones H+ ni los iones OH- son eliminados no se debería realizar ninguna
de la solución, y el pH sigue siendo correlación.

Química Básica 4A.19 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4A Química Básica

NaOH Pf OH– Las medidas de alcalinidad (Pf, Mf y


pH (lb/bbl) (cc 0,02N H2SO4) (ppm) otros valores) son usadas para calcular
_______________________ 7 0,0000014 0,000005 0,0017 las concentraciones de hidroxilo,
_______________________ 8 0,000014 0,00005 0,017 bicarbonato y carbonato, tales como se
9 0,00014 0,0005 0,17 describen en API 13B-1, Sección 8, Tabla
_______________________
10 0,0014 0,005 1,7 8.1, y en el capítulo sobre Pruebas.
_______________________ 11 0,014 0,05 17 Como el valor de Mf puede ser una
12 0,14 0,5 170 indicación poco confiable de la
_______________________
13 1,4 5 1.700 contaminación de bicarbonato si se
_______________________ 14 14 50 17.000 usan ácidos orgánicos o sales orgánicas
Tabla 7: Relación entre el pH y la alcalinidad para el
(como el lignito o el acetato), otro
_______________________
procedimiento usa una medida de pH y
agua pura.
_______________________ el valor de Pf para calcular la
Esta tabla ilustra la manera en que
concentración de carbonato y
_______________________ bajas concentraciones de soda cáustica
bicarbonato. Estos cálculos ayudan a
(NaOH) en agua pura causan valores de
_______________________ monitorear y determinar la
pH y alcalinidades del filtrado
contaminación de dióxido de carbono,
_______________________ relativamente altos. Para observar el
bicarbonato y carbonato. Además, estos
efecto de un ambiente iónico más
_______________________ valores le proporcionan al ingeniero de
complejo, comparar la mayor cantidad
lodos un entendimiento más exhaustivo
_______________________ de soda cáustica requerida para
del ambiente iónico y amortiguador del
aumentar el pH en agua salada, de la
_______________________ sistema de lodo, más allá de lo que se
manera indicada más adelante en la
puede aprender solamente de un valor
_______________________ Figura 10.
de pH.

Ácidos, Bases y Sales


Los ácidos se pueden describir como Tanto los ácidos como las bases
substancias que tienen un sabor agrio, pueden ser fuertes o débiles, según los
producen efervescencia al entrar en elementos contenidos en el compuesto
contacto con carbonatos, cambian a y su valencia.
rojo el color azul de tornasol y Las sales son simplemente
reaccionan con bases, álcalis y ciertos combinaciones del anión (ion
Todos los metales para formar sales. Todos los negativo) de un ácido y el catión (ion
ácidos ácidos contienen hidrógeno. Los ácidos positivo) de una base. Una sal puede
son calificados de “fuertes” o “débiles”, ser neutra o tener una tendencia hacia
contienen según la concentración de iones la acidez o hacia la basicidad, según las
hidrógeno. hidrógeno (H+) resultante de la fuerzas relativas de los iones o grupos
ionización. respectivos. Como se mencionó
Las bases pueden ser descritas como anteriormente, la combinación de un
substancias que tienen un sabor ácido débil con una base fuerte forma
amargo, una textura “resbaladiza” en una sal alcalina, mientras que la
solución, la capacidad de cambiar a combinación de un ácido fuerte con
azul el papel de tornasol rojo, y la una base débil forma una sal ácida, y la
capacidad de reaccionar con ácidos combinación de un ácido fuerte con
para formar sales. Las bases no una base fuerte forma una sal neutra.
producen ninguna efervescencia al La Tabla 8 enumera los ácidos, las bases
entrar en contacto con carbonatos. Los y las sales más comunes que se usan en
ácidos reaccionan con las bases para los fluidos de perforación.
formar sales. Una base es calificada de
fuerte o débil según la cantidad de la
molécula que se disocia en iones
hidroxilo (OH-) en la solución.

Química Básica 4A.20 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4A Química Básica

Nombre Químico Nombre Común Fórmula Tipo


Ácido clorhídrico Ácido muriático HCl Ácido (fuerte)
Ácido sulfúrico — H2SO4 Ácido (fuerte)
Ácido nítrico Agua fuerte HNO3 Ácido (fuerte)
Ácido fosfórico Ortofosfórico H3PO4 Ácido (mod. débil)
Ácido carbónico Soda (destellante) H2CO3 Ácido (débil)
Ácido cítrico — H3C6H5O7 Ácido (débil)
Hidróxido de sodio Soda cáustica NaOH Base (fuerte)
Hidróxido de potasio Potasa cáustica KOH Base (fuerte)
Hidróxido de magnesio Hidrato de magnesio Mg(OH)2 Base
Carbonato de sodio Carbonato de sodio Na2CO3 Base (débil)
Hidróxico de calcio Cal apagada Ca(OH)2 Base (fuerte)
Óxido de calcio Cal viva CaO Base (fuerte)
Cloruro de sodio Sal de roca NaCl Sal
Cloruro de potasio Potasa (muriato de) KCl Sal
Cloruro de calcio — CaCl2 Sal
Sulfato de calcio Anhidrita (yeso) CaSO4 ( • 2H2O ) Sal

Tabla 8: Ácidos, bases y sales comunes.

SOLUCIONES AMORTIGUADORAS pequeña cantidad de ácido a una


Ciertas soluciones, llamadas solución amortiguadora que contiene
soluciones amortiguadoras, resisten a un ácido débil y la sal soluble de este
grandes cambios de pH cuando se ácido, el aumento de la concentración
añade una base o un ácido a una de iones hidrógeno (pH) es tan leve
Muchos solución. Muchos líquidos y que será considerado insignificante a
líquidos y productos químicos de tratamiento efectos prácticos. Los aniones de la sal
del lodo usados en el campo del ácido débil aceptaron los iones H+
productos petrolífero son soluciones a medida que se añadían, y
químicos de amortiguadoras. reaccionaron con éstos para formar
Las soluciones amortiguadoras se una cantidad adicional del ácido
tratamiento débil. El resultado neto es que la
componen generalmente de un ácido
del lodo usados débil y una sal que contienen el concentración de iones hidrógeno
mismo anión, o una base débil y una cambió muy poco; y el pH tampoco
en el campo cambió mucho.
sal que contienen el mismo catión. La
petrolífero son acción amortiguadora de una Este fenómeno puede producirse
solución que se compone de un ácido muy fácilmente cuando el ingeniero
soluciones de lodos está valorando (con un
débil más una sal del mismo ácido
amortiguadoras. ocurre porque: (1) la base añadida ácido) los puntos finales de
reacciona con el ácido débil para alcalinidad. En los fluidos que
formar una mayor cantidad del ion contienen muchos carbonatos,
común, y (2) el ácido añadido bicarbonatos e hidróxidos, tan pronto
reacciona con el ion común para como los carbonatos se convierten en
producir el ácido débil. Un ejemplo bicarbonatos, una solución
de un ácido débil es el ácido amortiguadora empieza a
carbónico (H2CO3). Un ejemplo de desarrollarse, resistiendo a los
una base débil es el hidróxido cambios de pH.
amónico (NH4OH). Si se añade una La trietanolamina, la cal y el óxido
pequeña cantidad de ácido fuerte, tal de magnesio son productos químicos
como HCl, al agua pura o a una usados para amortiguar los sistemas
solución diluida de ácido en agua, la de lodo sensibles al pH. El
concentración de iones hidrógeno amortiguamiento puede ser muy
(pH) del agua o de la solución ventajoso para mantener propiedades
aumentará considerablemente. Sin estables de los fluidos y resistir a los
embargo, si se añade la misma efectos perjudiciales de varios
contaminantes.

Química Básica 4A.21 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4A Química Básica

ELECTROLITO Como la capacidad que una solución


Las substancias cuyas soluciones en agua tiene para conducir la electricidad
conducen la electricidad se llaman depende de la presencia de iones, se
electrolitos y contienen iones positivos y puede concluir que las soluciones que
negativos. Todas las soluciones de son excelentes conductores contienen
Todas las compuestos iónicos son electrolitos. altas concentraciones de iones
soluciones de Todos los ácidos, bases y sales son (totalmente ionizadas), mientras que las
electrolitos. Los compuestos soluciones que son mal conductores
compuestos electrovalentes son formados por la contienen bajas concentraciones de
iónicos son transferencia de electrones (enlaces iones (no totalmente ionizadas). Los
iónicos); durante el proceso se producen electrolitos que están totalmente
electrolitos. iones positivos y negativos. Los ionizados se llaman electrolitos fuertes,
compuestos sólidos resultantes (sales e mientras que los que no están
hidróxidos) tienen una estructura totalmente ionizados se llaman
reticulada de cristales iónicos. Esto electrolitos débiles. Con muy pocas
significa que, en el caso de estos excepciones, las sales son electrolitos
compuestos electrovalentes, los iones fuertes. La mayoría de los hidróxidos
son formados al mismo tiempo que el (excepto Mg2+) son fuertes electrolitos, y
compuesto se forma. Existen antes de en consecuencia, están clasificados
que el compuesto se disuelva en el agua. como bases fuertes. Los ácidos como
Cuando dicho compuesto se disuelve, la HCl, H2SO4 y HNO3 son electrolitos
red de cristales iónicos se descompone y fuertes, y por lo tanto, están clasificados
los iones se disocian en la solución; el como ácidos fuertes; la mayoría de los
agua actúa simplemente como un demás ácidos son moderadamente
solvente. Las ecuaciones típicas que débiles y están clasificados como ácidos
ilustran la disociación de estos iones débiles. El agua pura es un electrolito
preexistentes son las siguientes: débil y no es tan conductora como las
Sales: NaCl = Na+ + Cl– soluciones de sales.
(como lo indica la Figura 6)
Cal: Ca(OH)2 = Ca2+ + 2OH–

Ósmosis
_______________________
La ósmosis es un fenómeno que ocurre La “actividad” de una solución es una
_______________________ cuando dos soluciones con medida de la presión de vapor o
_______________________ concentraciones de solutos (salinidad) “humedad relativa”, y está relacionada
muy diferentes son separadas por una con la concentración de solutos
_______________________ membrana semipermeable. Durante la (salinidad). El agua tendría una
_______________________ ósmosis, se produce un movimiento actividad de 1,0; la actividad disminuye
neto del solvente (agua) a través de la a medida que la salinidad aumenta.
_______________________ membrana, desde la solución con la Cuando se perfora en lutitas sensibles
_______________________ concentración de solutos más baja al agua, conviene que el fluido de
(salinidad más baja) hacia la solución perforación y la formación tengan una
_______________________
con la concentración de solutos más actividad similar para minimizar la
_______________________ alta (salinidad más alta). Por lo tanto, la transferencia de agua del fluido de
ósmosis tiende a transferir el solvente perforación a la formación. Los fluidos
_______________________
hasta que ambas soluciones tengan una base aceite y base sintético tienen el
_______________________ concentración de solutos (salinidad) potencial de transferir el agua de su
similar. Las fuerzas impulsoras de este fase de agua emulsionada
_______________________
proceso son la diferencia de (generalmente la salmuera de cloruro
_______________________ concentración de solutos y el carácter de calcio) mediante ósmosis, si su
de la membrana semipermeable. actividad es más alta que la actividad
_______________________
de la formación.
_______________________

Química Básica 4A.22 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4A Química Básica

Valoraciones

Las pruebas Las pruebas químicas realizadas en los los productos químicos importantes.
análisis de lodo se llaman valoraciones. Procurar seguir el procedimiento exacto.
químicas Las valoraciones son procedimientos También se proporcionan fórmulas que
realizadas en que usan soluciones normales de le permitirán al ingeniero hacer los
concentración conocida (N1) para cálculos necesarios sin tener que
los análisis determinar la concentración convertir las unidades.
de lodo se desconocida (N2) de una muestra cuyo
INDICADORES
volumen es conocido (V2). La ecuación
llaman básica para este análisis cuantitativo es Los productos químicos usados para
valoraciones. la siguiente: determinar el punto final durante la
V2 x N2 = V1 x N1 valoración se llaman indicadores. Los
Al resolver esta ecuación para for N2, indicadores son compuestos que
se obtiene: cambian de color cuando se produce
V1 algún cambio del pH o de la
concentración de un producto químico.
N2 = V2 x N1 Los cambios de color de los indicadores
ácido-base ocurren a un valor de pH
Para un volumen de muestra
Los productos conocido (V2), si se usa un indicador y
específico. Diferentes indicadores
cambian de color bajo condiciones de
químicos se valora con una solución de pH ácido, neutro o básico. Se usan
concentración conocida (N1), es posible
usados para determinar la concentración
indicadores químicos que cambian de
color en la presencia de calcio, cloruros
determinar el desconocida (N2) de la muestra, de magnesio y bromuros. La Tabla 9
punto final midiendo el volumen (V1) requerido enumera los indicadores más comunes
para llegar al punto final. Los que se usan en el análisis de lodo, con
durante la procedimientos apropiados están el producto químico de valoración y el
valoración se descritos en el capítulo de Pruebas para cambio de color del indicador bajo una
medidas cuantitativas que usan condición específica.
llaman soluciones normales a fin de determinar
indicadores.
Indicador Color Original Cambio de Color Valoración Producto Químico de
Valoración
Fenolftaleína Rosado/rojo: pH >8,3 Incoloro: pH <8,3 Pm Pf Pom Ácido sulfúrico
Anaranjado de metilo/ Verde: pH >4,3 Amarillo: pH <4,3 Mf Ácido sulfúrico
verde de bromocresol
Anaranjado de metilo Amarillo/naranja: pH >4,3 Rosado/rojo: pH <4,3 Mf Ácido sulfúrico
Verde de bromocresol Azul: pH >3,8 Amarillo: pH <3,8 — Ácido sulfúrico
Timolftaleína Incoloro: pH <9,5 Azul: pH >9,5 — Solución cáustica
Rojo de metilo Amarillo: pH >5,4 Rosado/rojo: pH <5,4 PHPA Ácido sulfúrico
Calmagite o manver Rojo tinto: Azul/violeta: Dureza total Versenate Estándar
o Negro de Eriocromo T Presencia Ca2+ de Mg2+ Ausencia Ca2+ de Mg2+ (0,01m EDTA)
CalVer II o Calcon Rojo tinto: Azul/violeta: Calcio Versenate Estándar
Presencia Ca2+ Ausencia Ca2+ (0,01m EDTA)
Solución de cromato Amarillo Naranja/rojo: Cloruros Solución de nitrato
de potasio Exceso de AgNO3 de plata

Tabla 9: Indicadores comunes.

Química Básica 4A.23 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4A Química Básica

Concentraciones de las Soluciones


Molalidad (m). Una solución molal es Miligramos por litro (mg/l).
una solución que contiene un mol de Miligramos por litro constituye una
_______________________ soluto por kilogramo de solvente. Por relación peso-volumen. Una solución
_______________________ lo tanto, una solución 1 m (molal) de de 100 mg/l contiene 100 mg de soluto
NaOH corresponde a 40 g de NaOH por litro de solución. Las
_______________________
por 1.000 g de agua. concentraciones en miligramos por litro
_______________________ Molaridad (M). Una solución que suelen ser indicadas incorrectamente
contiene un mol de soluto por litro de como partes por millón, lo cual
_______________________
solución se llama solución molar. Por lo constituye una relación peso-peso. Los
_______________________ tanto, el HCl 0,1 M (molar) es un ácido miligramos por litro pueden ser
clorhídrico que contiene 1/10 mol o convertidos en partes por millón si se
_______________________
3,646 g de cloruro de hidrógeno por conoce la densidad del fluido,
_______________________ litro de solución. dividiendo el valor de mg/l por la
Si se conoce la normalidad (N) (ver a gravedad específica de la solución.
_______________________
continuación) de una solución, Partes por millón (ppm). Partes por
_______________________ entonces la molaridad (M) puede ser millón, abreviado “ppm”, es
_______________________
calculada dividiendo la normalidad por simplemente la concentración en peso
su valencia positiva neta. de un producto químico, expresada en
_______________________ Molaridad = partes por millón de partes del total.
_______________________
Normalidad ÷ valencia positiva neta Normalmente se usa para medir
Normalidad (N). Una solución 1,0 pequeñas concentraciones. Es
_______________________
normal (N) se define como una solución equivalente a la fracción en peso
_______________________ con una concentración que contiene 1 (decimal) multiplicada por un millón
peso equivalente-gramo de una (1.000.000) o al porcentaje en peso
substancia por litro de solución, y se multiplicado por 10.000. Por ejemplo, el
escribe generalmente 1,0 N. Por agua salada saturada contiene 26% de
ejemplo, una solución 1,0 N de HCl sal en peso; por lo tanto, debería
tiene 36,5 g de soluto por litro de contener 260.000 ppm de sal (26 x
solución. Asimismo, una solución 1,0 N 10.000 = 260.000). El valor en partes por
de H2SO4 tiene 49 g de soluto por litro millón también puede ser calculado
de solución. directamente a partir de una valoración
que produce una concentración en
Si se conoce la Molaridad (M) de una
miligramos por litro, dividiendo el valor
solución, la Normalidad (N) puede ser
en mg/l por la gravedad específica de la
calculada multiplicando la molaridad
solución.
del soluto por su valencia positiva neta.
Equivalentes en Partes por Millón
Normalidad =
(EPM). EPM es el peso químico
Molaridad x valencia positiva neta
unitario de soluto por millón de pesos
Si la valencia Si la valencia positiva neta es 1, la
unitarios de solución. El valor EPM de
normalidad y la molaridad tendrán el
positiva neta mismo valor numérico.
un soluto en solución es igual a las
partes por millón divididas por el peso
es 1, la equivalente.
normalidad
y la
molaridad
tendrán el
mismo valor
numérico.

Química Básica 4A.24 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4A Química Básica

Concentración* Peso del Soluto Peso del Solvente Volumen de Peso de la Solución
la Solución
1 m (molal) 1 g peso molecular 1.000 g — 1 g peso molecular +
1.000 g
1 M (Molar) 1 g peso molecular — 1 litro —
1 N (Normal) 1 g peso equivalente — 1 litro —
100.000 mg/l 100.000 mg — 1 litro —
100.000 ppm 100.000 mg 900.000 mg — 1.000 g

Tabla 10: Concentraciones de solución.


* No se ha establecido ningún c) Molalidad – moles de soluto por
volumen inicial estándar de solvente kilogramo de solvente:
para ninguna de estas concentraciones Peso molecular del cloruro de sodio:
de solución. O se añade un volumen 58,44
específico de soluto a un peso específico Moles-gramo de NaCl =
de solvente, o se añade un volumen de (230 ÷ 58,44) = 3,94
solvente hasta que se obtenga un Como solo hay 918 g de agua, no 1
volumen final de solución. kg (1.000 g), el número de moles-
Ejemplo: Para una solución simple de gramo debe ser ajustado para el valor
cloruro de sodio de 1,148 g/cm3 (SG) de 1 kg.
con un volumen de 1.000 cm3 que Molalidad = 3,94 x (1.000 ÷ 918) =
contiene 230 g de sal disuelta, calcular 4,287 moles-gramo NaCl por kg
las siguientes composiciones y d) Molaridad – moles de soluto por
concentraciones: 1 litro de solvente:
a) Composición en % en peso De acuerdo con c), hay 3,94 moles-
b) Composición en % en volumen gramo de NaCl en la solución original
c) Molalidad de 1.000-cm3 (1 l).
d) Molaridad Molaridad = 3,94 moles-gramo por
e) Normalidad litro
f) mg/l de cloruro de sodio
g) ppm de cloruro de sodio e) Normalidad – peso equivalente-
h) EPM gramo por litro de solución:
i) Razón de peso de NaCl a H2O, (lb/lb) Como el cloruro de sodio tiene una
Peso total de la solución = valencia positiva de 1, la normalidad
_______________________ 1.000 cm3 x 1,148 g/cm3 = 1.148 g es el mismo número que la molaridad.
Peso del agua = peso total - peso de Normalidad = = 3,94 pesos
_______________________ equivalentes-gramo por litro
sal = 1.148 - 230 = 918 g
_______________________
a) Composición en % en volumen: f) mg/l cloruro de sodio:
_______________________ % en peso de NaCl = Como la solución de 1.000-cm3 (1 l)
(230 ÷ 1.148) x 100 = 20,0% contiene 230 g (230.000 mg) de
_______________________
% en peso de H2O = cloruro de sodio:
_______________________ (918 ÷ 1.148) x 100 = 80,0% mg/l cloruro de sodio =
230.000 mg ÷ 1 l = 230.000 mg/l
_______________________ b) Composición en % en volumen:
SSG agua pura (20ºC) = 0,998 g/cm3 g) ppm cloruro de sodio – razón de
_______________________ Volumen de agua pura = peso x 1.000.000:
(918 ÷ 0,998) = 920 cm3 ppm cloruro de sodio = (230 ÷
_______________________ 1.148) x 1.000.000 = 200.350 ppm
% en volumen de agua =
_______________________ (920 ÷ 1.000) x 100 = 92% h) EPM — ppm dividido por peso
_______________________ Volumen de cloruro de sodio = equivalente:
1.000 - 920 = 80 cm3 EPM cloruro de sodio =
_______________________ % en volumen de cloruro de sodio = (200.350 ÷ 58,44) = 3.428 EPM
_______________________ (80 ÷ 1.000) x 100 = 8% i) Razón de peso de NaCl a H2O:
Gramos de NaCl ÷ gramos de H2O =
_______________________ (230 ÷ 918) = 0,2505
_______________________

Química Básica 4A.25 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4A Química Básica

Mezclas, Soluciones, Emulsiones y Dispersiones


Todos estos términos tienen significados gases (aire). En general, cada vez que
importantes para el ingeniero de lodo. una solución contiene dos substancias
Las sutilezas contenidas en los que pueden reaccionar entre ellas, dicha
significados son frecuentemente reacción se producirá.
ignoradas y mal comprendidas. Una dispersión es un sistema de dos
Una mezcla es una combinación de fases en el cual una fase consta de
dos o más substancias sin producir una partículas sólidas finamente molidas que
composición totalmente uniforme. Las están distribuidas en la segunda fase. Los
mezclas de diferentes tipos de nueces y fluidos de perforación que contienen
caramelos son comunes. Cada substancia arcillas y sólidos son dispersiones.
de una mezcla mantiene las propiedades Una emulsión es una mezcla estable
que le son exclusivas. de líquidos inmiscibles que son
Una solución Una solución es una mezcla mantenidos unidos por emulsificantes.
es una homogénea de dos o más substancias. El aceite diesel y la salmuera de cloruro
Una solución tiene una composición de calcio no son solubles el uno en el
mezcla totalmente uniforme. Las soluciones otro; sin embargo, pueden ser
homogénea pueden constar de sólidos en sólidos combinados para formar una emulsión
(aleaciones de metales), sólidos en con la salmuera emulsionada en el aceite
de dos o más líquidos (azúcar en agua), gases en diesel para formar sistemas de lodo
substancias. líquidos (bebidas gaseosas) o gases en base aceite.

Reacciones Químicas Comunes en la Química de Lodos


Esta sección trata de los problemas de contaminación de anhidrita. Debería
química de lodos a los cuales la usarse con cuidado para este
mayoría de los ingenieros de lodo se propósito, porque el SAPP reduce el
enfrentan. Las reacciones con varios pH y no es estable a grandes
productos químicos de tratamiento temperaturas como diluyente de lodo.
están ilustradas con los precipitantes La reacción de SAPP con el yeso es la
resultantes o los resultados obtenidos. siguiente:
Para una discusión más detallada de Na2H2P207 + H2O → 2NaH2PO4;
_______________________ estas reacciones, ver el capítulo sobre la 2NaH2PO4 + 3CaSO4 →
Contaminación y el Tratamiento. Ca3(PO4)2↓ + 2Na+ + 3SO42 – + 4H+
_______________________

_______________________ CONTAMINACIÓN DE YESO O ANHIDRITA CONTAMINACIÓN DEL CEMENTO


El ion calcio, el cual se puede derivar El cemento contiene cal, Ca(OH)2,
_______________________ del yeso o durante la perforación en una fuente de calcio y un floculante
_______________________ anhidrita, es un contaminante en la que puede ser eliminado añadiendo
mayoría de los lodos base agua. Una de bicarbonato de sodio (NaHCO3). La
_______________________ las maneras en que se puede reducir el reacción es la siguiente:
_______________________ calcio es añadiendo carbonato de sodio. Ca(OH)2 + NaHCO3 →
La siguiente ecuación ilustra la manera CaCO3↓ + NaOH + H2O
_______________________ en que se puede eliminar el sulfato de Esta reacción forma hidróxido de
_______________________
calcio (o yeso) usando tratamientos de sodio y producirá altos valores de pH,
carbonato de sodio para formar incluso después de eliminar el calcio
_______________________ carbonato de calcio. La flecha del cemento. Para la contaminación
_______________________
descendente supone la precipitación de grave del cemento, un ácido debería
un sólido insoluble, mientras que una ser usado combinadamente con
_______________________ flecha ascendente supondría la bicarbonato de sodio para mantener
generación de un gas. un valor de pH aceptable. Los ácidos
_______________________
CaSO4 + Na2CO3 → comunes usados con el bicarbonato de
_______________________ CaCO3 ↓ + 2Na+ + SO42 – sodio son el ácido cítrico, ácido
_______________________ También se puede usar Pirofosfato acético, SAPP y ácidos orgánicos tales
Ácido de Sodio (SAPP) para tratar la como el lignito o el lignosulfonato.
Química Básica 4A.26 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01
CAPÍTULO

4A Química Básica

AGUA SALADA cáustica, mientras que el tratamiento


Los iones magnesio y los iones calcio preferido para la eliminación del
están presentes en el agua salada. calcio es el carbonato de sodio.
Ambos iones son perjudiciales para los
lodos base agua. Como el hidróxido de CONTAMINACIÓN DEL GAS CARBÓNICO
magnesio (Mg(OH)2) y el hidróxido de El dióxido de carbono (CO2) es un gas
calcio (Ca(OH)2) ) son relativamente ácido que existe en muchas
insolubles a un pH alto, la soda formaciones y constituye un
cáustica debería ser usada para eliminar contaminante común del lodo. El CO2
el magnesio y suprimir la solubilidad en solución acuosa formará ácido
del calcio. Las reacciones son las carbónico (H2CO3), el cual se
siguientes: convertirá en grupos de bicarbonato
Mg2+ + 2NaOH → (HCO3-) a valores de pH medios, y
Mg(OH)2↓ + 2Na+ (pH >10) luego en grupos de carbonatos (CO32-) a
Ca2+ + 2NaOH → valores de pH más altos, de la manera
Ca(OH)2↓ + 2Na+ (pH >11) ilustrada anteriormente en la Figura 7.
La soda Las pequeñas afluencias serán tratadas
La soda cáustica se usa para reducir con soda cáustica:
cáustica se el magnesio y calcio en el agua salada, CO2 + H2O → H2CO3 (ácido
usa para primero precipitando el magnesio carbónico);
como Mg(OH)2 y luego aumentando 2NaOH + H2CO3
reducir el el pH para suprimir la solubilidad del 2Na+ + CO32+ + 2H2O (pH > 11)
magnesio y calcio y precipitar la cal. Si se usa cal Las grandes afluencias deberían ser
en agua salada, ésta también tratadas con cal. Se advierte que el
calcio en el eliminará el magnesio, pero los precipitado de carbonato de calcio
niveles resultantes de calcio serán
agua muy altos y no son deseados. El agua
puede causar la formación de
incrustaciones sobre la superficie de la
salada… salada del Golfo de México requiere columna de perforación y es difícil de
1,5 a 2 lb/bbl de soda cáustica (4,3 a eliminar del fluido con el equipo de
5,7 kg/m3) para precipitar todo el control de sólidos, debido al tamaño
magnesio y luego convertir el calcio ultra pequeño (submicrométrico) de
en cal, resultando en un pH > 11,0 las partículas.
(ver la Figura 10). En el agua salada, el H2O
tratamiento preferido para la
eliminación del magnesio es la soda Ca(OH)2 + CO2 → CaCO3 ↓ + H2O
14

13
Agua destilada

12
Lodo base agua dulce
Agua salada
11
pH

10
Mg eliminado – Ca
empieza a convertirse
en Ca(OH)2
9
El magnesio
comienza a
precipitarse como
8 Mg (OH)2

7
0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5
Soda cáustica (lb/bbl)
Agua salada: pH 8,0, 390 mg/l Ca, 1.300 mg/l Mg, 19.000 mg/l Cl

Figura 10: pH vs. soda cáustica para agua salada.


Química Básica 4A.27 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01
CAPÍTULO

4A Química Básica

CONTAMINACIÓN DE CARBONATO Y Por razones de seguridad, este gas


BICARBONATO debería ser neutralizado
La contaminación de bicarbonato inmediatamente con soda cáustica o cal
(HCO3-) y carbonato (CO32-) puede para aumentar el pH a > 11,5 para
ocurrir mediante la conversión del gas formar sulfuro (S2-), y luego precipitarlo
CO2, la cual fue mencionada con una fuente de cinc.
anteriormente, o resultar de la Neutralización con soda cáustica:
degradación térmica de los aditivos 2NaOH + H2S
orgánicos tales como el lignito y el 2Na+ + S2– + 2H2O (al pH >11,5)
lignosulfonato, así como de la Neutralización manteniendo el
biodegradación del almidón y otros exceso de cal:
aditivos, entre otras fuentes. Estos H2S + Ca(OH)2 →
iones pueden ser eliminados con el Ca2+ + S2– + 2H2O (pH >11,5)
calcio. Sin embargo, como el La conversión del sulfuro de
bicarbonato de calcio Ca(HCO3)2 es hidrógeno en sulfuro aumentando el
soluble, todos los bicarbonatos deben pH no constituye una reacción
ser convertidos en carbonatos (por permanente. Si el pH disminuye hasta
…el H2S encima de un pH de niveles ácidos, el sulfuro se convertirá
siempre debe aproximadamente 11) antes de que de nuevo en la forma venenosa de
puedan precipitarse totalmente como sulfuro de hidrógeno. Por este motivo,
ser carbonato de calcio. La eliminación el H2S siempre debe ser precipitado con
precipitado de los bicarbonatos y carbonatos una fuente de cinc, tal como el óxido
puede ser lograda con cualquier de cinc.
con una fuente de calcio soluble, bajo Eliminación mediante la
fuente de condiciones de pH constante (si el pH precipitación con tratamientos de
es lo suficientemente alto) o óxido de cinc (ZnO):
cinc… aumentando el pH con soda cáustica H2S + ZnO → ZnS↓ + H2O
en la presencia de calcio. ELIMINACIÓN DEL OXÍGENO CON
Se prefiere usar la cal (Ca(OH)2) SECUESTRANTES DE OXÍGENO
para convertir HCO3- en CO32-, y El oxígeno disuelto puede aumentar la
luego precipitar los carbonatos como corrosión y puede ser eliminado
CaCO3, especialmente si el pH del mediante tratamientos con un
sistema no será aumentado a > 11. producto químico que contiene
2HCO3– + Ca(OH)2 → sulfito. Las soluciones de bisulfito
CaCO3↓ + OH– + H2O amónico líquido constituyen los
CO32– + Ca(OH)2 → CaCO3↓ + 2OH– secuestrantes de oxígeno más
Cuando se debe mantener un valor comunes y reaccionan con el oxígeno
de pH constante, se requiere usar una de la siguiente manera:
combinación de tratamientos de yeso NH4HSO3 + 1⁄2 O2 + OH– →
y de cal: NH4 + SO3 + H2O;
Ca(OH)2 + 2HCO3– → SO3 + 1⁄2 O2 → SO4
CaCO3↓ + CO32– + 2H2O El calcio soluble puede reaccionar
CaSO4 • 2H2O + CO32– → para formar sulfito de calcio, el cual
CaCO3↓ + SO42– + 2H2O tiene una solubilidad máxima de
El sulfuro de CONTAMINACIÓN DE SULFURO DE aproximadamente 43 mg/l en agua fría,
HIDRÓGENO (H2S) y más baja en agua caliente. La
hidrógeno es cantidad residual de sulfito en la línea
El sulfuro de hidrógeno es un gas ácido
un gas ácido venenoso y peligroso que se encuentra de flujo no debería exceder este nivel si
el lodo contiene altos niveles de calcio.
venenoso y en muchas formaciones y muchos
fluidos producidos. Este gas puede TRATAMIENTOS ÁCIDOS
peligroso… insensibilizar rápidamente los sentidos Los revoques que contienen
y puede ser letal, incluso a bajas materiales densificantes solubles en
concentraciones. El H2S se caracteriza ácido, tales como el carbonato de
por su típico olor a “huevo podrido”. calcio usado para fluidos de

Química Básica 4A.28 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4A Química Básica

perforación de reservorio no dañinos, suficientemente grande para ser


son generalmente eliminados del pozo eliminado por medios mecánicos. El
_______________________ con tratamientos de ácido clorhídrico. revoque filtrará la mayoría del calcio
_______________________ Disolución del carbonato de calcio complejado con el lignito. Sin embargo,
usando ácido clorhídrico: una parte del calcio complejado con
_______________________
CaCO3 + 2HCl → lignito pasará a través del revoque y del
_______________________ CaCl2 + CO2↑ + H2O papel, y será captado con el filtrado.
Durante la valoración del calcio del
_______________________ FOSFATOS filtrado, el calcio disponible será
_______________________ El Pirofosfato Ácido de Sodio (SAPP) y valorado primero. A medida que la
otros fosfatos reaccionan con el calcio valoración continúa, el calcio
_______________________ y lo precipitan de conformidad con la complejado se solubiliza y éste también
_______________________ siguiente reacción: será valorado. Este calcio complejado
Na2H2P2O7 + H2O → 2NaH2PO4; no está disponible para las reacciones
_______________________
2NaH2PO4 + 3Ca(OH)2 → químicas en los sistemas de lodo. Una
_______________________ Ca3 (PO4)2↓ + 4H2O +2NaOH lb/bbl de lignito solubilizado tiene el
_______________________ Aunque la reacción produzca soda potencial de complejar 200 mg/l de
cáustica como producto secundario, el calcio. Recordar que aunque la
_______________________ pH disminuye porque el SAPP es un valoración del calcio indique la
_______________________ ácido débil y la reacción sólo deja dos presencia de un exceso de calcio
grupos hidroxilo de cada seis grupos suficiente, es posible que no haya
_______________________ hidroxilo originales. ningún calcio disponible para
_______________________
reaccionar con los grupos de carbonato
EFECTO DEL LIGNITO SOBRE EL CALCIO y bicarbonato. Por lo tanto, es posible
El lignito contiene calcio (de 1,5 a 5%) que se produzca algún problema
como parte de su composición química. relacionado con el carbonato, aunque
Los ácidos orgánicos tales como el se valore cierta cantidad de calcio en el
lignito también tienen la capacidad de filtrado cuando se usa el lignito como
ligar el calcio químicamente. Este calcio aditivo.
complejado existe como partícula sólida
(flóculo) y puede que no sea lo

Química Básica 4A.29 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4B Química de Arcillas

Introducción
Un entendimiento riguroso de las repetidas de la estructura, los minerales
arcillas puede ser la herramienta más arcillosos también se pueden clasificar
valiosa del ingeniero de lodos. La arcilla de acuerdo a la relación de capas de
puede ser añadida intencionalmente, tal sílice a capas de alúmina, tal como 1:1,
como en el caso de M-I GEL®, o puede 2:1 y 2:2, además de si estos minerales
entrar en el lodo como contaminante arcillosos son estratificados o en forma
importante mediante la dispersión de de aguja.
los sólidos de perforación. En cualquier En la industria de fluidos de
…es necesario caso, la arcilla se convierte en una parte perforación, ciertos minerales arcillosos
activa del sistema. Por este motivo, es tales como la esmectita, uno de los
entender la necesario entender la química básica de principales componentes de la
química las arcillas para controlar correctamente bentonita, son usados para
los lodos base agua. La química de las proporcionar viscosidad, estructura de
básica de las arcillas también es importante en lo que gel y control de filtrado. Las arcillas de
arcillas para se refiere a las interacciones entre los la formación se incorporan
lodos base agua y las lutitas que afectan inevitablemente en el sistema de fluido
controlar la estabilidad del pozo. de perforación durante las operaciones
Arcilla es un término amplio que se de perforación y pueden causar varios
correctamente usa comúnmente para describir los problemas. Por lo tanto, los minerales
los lodos base sedimentos, suelos o rocas compuestos arcillosos pueden ser beneficiosos o
de partículas minerales y materia dañinos para el sistema de fluido.
agua. orgánica de granos extremadamente El término bentonita se usa para
finos. Un buen ejemplo son las arcillas describir la montmorillonita sódica
(a veces llamadas arcillas tipo “gumbo” explotada comercialmente (la cual
[arcillas plásticas]) encontradas en los constituye una forma de esmectita) que
jardines o a lo largo de las riberas. Estas se usa como aditivo para el lodo de
arcillas son frecuentemente blandas y perforación (por ej.: M-I GEL o M-I GEL
plásticas cuando están mojadas, pero se SUPREME™). Geológicamente, la bentonita es
vuelven duras cuando están secas. Esta una capa de ceniza volcánica alterada.
propiedad física de “blanda cuando Uno de los más grandes depósitos de
mojada, dura cuando seca” se puede esta ceniza volcánica se produjo hace
relacionar con la presencia de ciertos más de 60 millones de años en cierta
minerales arcillosos. Arcilla también se regiones de Norteamérica, conocidas
usa como término general para describir hoy como las Black Hills de Wyoming y
las partículas que tienen un diámetro Dakota del Sur, y las Big Horn
…minerales inferior a 2 micrones, las cuales Mountains de Wyoming. La arcilla
incluyen la mayoría de los minerales bentonítica explotada en Wyoming
arcillosos...son arcillosos. proviene precisamente de esta capa de
Los minerales arcillosos son minerales bentonita depositada volcánicamente.
usados para de silicato alumínico de granos finos La arcilla bentonítica explotada en otras
proporcionar que tienen microestructuras bien áreas del mundo pueden provenir de
definidas. En la clasificación otros tipos de depósitos geológicos.
viscosidad, mineralógica, los minerales arcillosos Debido a sus pequeños tamaños de
estructura de están clasificados como silicatos partículas, las arcillas y los minerales
estratificados porque la estructura arcillosos son analizados con técnicas
gel y control dominante se compone de camas especiales tales como la difracción de
de filtrado. formadas por capas de sílice y alúmina. rayos X, la absorción infrarroja y la
Cada capa consta de una estructura microscopia electrónica. La Capacidad
laminar y delgada, llamada capa de Intercambio Catiónico (CEC), la
unitaria. Por ejemplo, un mineral de adsorción de agua y el área superficial
silicato estratificado típico sería la mica son algunas de las propiedades de los
o la vermiculita, las cuales pueden minerales arcillosos que suelen ser
separarse en capas finas a lo largo de los determinadas para lograr una mejor
planos de clivaje. La mayoría de los caracterización de los minerales
minerales arcillosos tienen una arcillosos y minimizar los problemas de
morfología laminar. Según las unidades perforación.

Química de Arcillas 4B.1 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4B Química de Arcillas

Tipos de Arcillas
Existe un gran número de minerales La montmorillonita sódica
arcillosos, pero los que nos interesan (bentonita de Wyoming, M-I GEL y M-I
en relación con los fluidos de GEL SUPREME) también se añade
perforación pueden ser clasificados en normalmente a un lodo para aumentar
tres tipos. la viscosidad y reducir el filtrado. Las
El primer tipo consta de arcillas en propiedades de filtración y reológicas
forma de aguja no hinchables como la del lodo dependen de las cantidades de
atapulguita o la sepiolita. Se cree que la las diferentes arcillas contenidas en el
forma de las partículas es responsable lodo. Como la montmorillonita es
de la capacidad que la arcilla tiene para añadida intencionalmente a un lodo
aumentar la viscosidad. El tamaño para controlar estas propiedades, los
natural de cristales finos y la forma de otros tipos de arcillas pueden ser
aguja hacen que la arcilla desarrolle considerados como contaminantes,
una estructura de “escobillas visto que no son tan eficaces como
amontonadas” en suspensión, una arcilla comercial.
demostrando así una alta estabilidad La arcilla que existe naturalmente
La arcilla que coloidal, incluso en la presencia de tiene una estructura apilada o
una alta concentración de electrolitos. estratificada, en la cual cada capa
existe Debido a su forma y a sus unitaria tiene un espesor de
naturalmente características no hinchables, estas aproximadamente 10 angstroms (Å).
arcillas demuestran un control de Esto significa que cada milímetro de
tiene una filtración muy débil. Por este motivo, espesor consta de aproximadamente
la atapulguita se usa principalmente un millón de capas de arcilla. Cada
estructura como mejorador de viscosidad en los capa de arcillas es altamente flexible,
apilada o lodos base agua salada, mientras que la muy fina, y tiene un área superficial
sepiolita se usa generalmente como enorme. Se puede considerar que una
estratificada viscosificador suplementario para los partícula individual de arcilla es algo
… fluidos geotérmicos y de alta parecido a una hoja de papel o un
temperatura. Estas arcillas no están casi trozo de celofán. ¡Un gramo de
nunca presentes en las lutitas de las montmorillonita sódica tiene un área
formaciones. M-I vende la atapulguita superficial de capa total de 8.073 pies2
bajo el nombre SALT GEL®‚ y la sepiolita (750m2)!
bajo el nombre DUROGEL®‚. En agua dulce, las capas adsorben el
El segundo tipo son las arcillas agua y se hinchan hasta el punto en
laminares no hinchables (o que las fuerzas que las mantienen
La ligeramente hinchables): ilita, clorita y unidas se debilitan y las capas
kaolinita, las cuales están descritas más individuales pueden separarse de los
separación adelante. paquetes. La separación de estos
de estos El tercer tipo son las montmorillonitas paquetes en múltiples capas se llama
laminares muy hinchables. dispersión. Este aumento del número
paquetes en El segundo y el tercer tipo de de partículas, junto con el aumento
múltiples minerales arcillosos se encuentran en resultante del área superficial, causa el
las lutitas de las formaciones, en el espesamiento de la suspensión. La
capas se orden siguiente y en cantidades Figura 1 es una fotomicrografía real de
llama decrecientes: (1) ilita, (2) clorita, (3) una partícula de bentonita. Nótese que
montmorillonita y (4) kaolinita. Como se parece a una baraja de cartas abierta
dispersión. están presentes en las formaciones en abanico. Se puede observar que
perforadas, estas arcillas se dispersan varias de las partículas laminares se
en cantidades variables dentro del traslapan. Esta forma característica de
sistema de fluido de perforación. La las partículas es lo que produce el
montmorillonita presente en las lutitas llamado efecto de “cinglado” que es
es generalmente la montmorillonita tan importante para el control de
cálcica, porque está en equilibrio con filtrado.
el agua de la formación, la cual es
generalmente rica en calcio.

Química de Arcillas 4B.2 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4B Química de Arcillas

2µ 2µ

ce Una
Síli 10 Å capa
Tetraédrica a
min unitaria
Alú
Octaédrica
ce
Síli
Tetraédrica

Figura 2: Partícula de montmorillonita idealizada.


se componen de capas unitarias
constituidas por dos hojas tetraédricas
de cada lado de una hoja octaédrica,
Figura 1: Fotomicrografía de partículas de bentonita.
en cierto modo como un emparedado
Las arcillas son generalmente del (ver la Figura 2). Las arcillas de dos
tipo de dos capas como la kaolinita o capas se componen de capas unitarias
del tipo de tres capas como la constituidas por una hoja tetraédrica
montmorillonita, la clorita o la ilita. y una hoja octaédrica.
Las arcillas Cada partícula de arcilla laminar se Las arcillas pueden ser
compone de un apilamiento de capas eléctricamente neutras o estar
pueden ser unitarias paralelas. Cada capa unitaria cargadas negativamente. Por ejemplo,
eléctricamente consta de una combinación de hojas la pirofilita [Al2Si4O10 – (OH)2], una
de sílice dispuestas tetraédricamente arcilla neutra, como aparece en la
neutras o estar (en pirámide) y hojas de alúmina o Figura 3, es similar a la
cargadas magnesia dispuestas octaédricamente montmorillonita cargada
(ocho caras). Las arcillas de tres capas negativamente.
negativamente.

Todas las cargas superficiales están compensadas


– – – – –
O O + O + O + O +
O O O O O O O Capa de
Si Si Si Si Si Si Si Si + sílice
O O O O O O O O
OH OH OH OH
Al Al Al Al Al Al Al Al Capa de
OH OH OH OH alúmina
O O O O O O O O

+ Si Si Si Si Si Si Si Si O Capa de
O O O O O O O –
+ + + + sílice
O O O O

Figura 3: Pirofilita eléctricamente neutra.

Química de Arcillas 4B.3 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4B Química de Arcillas

ARCILLAS MONTMORILLONÍTICAS Además de la sustitución del aluminio


(ARCILLAS DE TRES CAPAS) (Al3+) por el magnesio (Mg2+) en la red de
Si se sustituye un átomo de aluminio montmorillonita, muchas otras
_______________________
(Al3+) por un solo átomo de magnesio sustituciones pueden ser realizadas. Por
_______________________ (Mg2+) en la estructura reticular lo tanto, el nombre montmorillonita se
(disposición de los átomos), ésta tendrá usa frecuentemente como nombre de
_______________________
un electrón excedente o una carga grupo que incluye muchas estructuras
_______________________ negativa (ver la Figura 4). La carga minerales específicas. Sin embargo, en
negativa neta es compensada por la los últimos años, se ha aceptado cada
_______________________
adsorción de cationes (iones positivos) vez más el nombre esmectita como
_______________________ en las superficies de la capa unitaria, nombre de grupo, reservando el término
_______________________ tanto en las superficies interiores como montmorillonita para los miembros
en las superficies exteriores del predominantemente aluminosos del
_______________________ apilamiento. grupo. Este grupo de minerales incluye
_______________________ Los cationes que se adsorben en las la montmorillonita, la hectorita, la
superficies de las capas unitarias pueden saponita, la nontronita y otros
_______________________
ser cambiados por otros cationes y se minerales específicos.
_______________________ llaman los cationes intercambiables de ILITAS (ARCILLAS DE TRES CAPAS)
_______________________
la arcilla. La cantidad de cationes por Las ilitas tienen la misma estructura
peso unitario de la arcilla se mide y se básica que las montmorillonitas, pero
_______________________ registra como capacidad de intercambio no muestran la capacidad de
_______________________
catiónico (CEC). El catión puede ser un hinchamiento entre capas. En vez de
ion de simple carga como el sodio (Na+) la sustitución de Al3+ por Mg2+ como
_______________________ o un ion de doble carga como el calcio en la montmorillonita, la ilita tiene
(Ca2+) o el magnesio (Mg2+). De este una sustitución de Si4+ por Al3+, lo cual
modo, tenemos montmorillonita sódica, aún produce una carga negativa. Los
montmorillonita cálcica y/o cationes compensadores son
montmorillonita magnésica. Aunque la principalmente el ion potasio (K+),
bentonita de Wyoming esté como lo indica la Figura 6. La carga
generalmente definida como negativa neta de la red que resulta de
montmorillonita sódica, el calcio y el estas sustituciones, mediante los iones
magnesio intercambiables pueden potasio compensadores, es
constituir de 35 a 67% de la capacidad generalmente mayor que la carga de la
total de intercambio. La propiedad más montmorillonita, pudiendo ser hasta
típica de las montmorillonitas es la una vez y media más grande que ésta.
capacidad de hinchamiento entre capas
(hidratación) con el agua (ver las Figuras
5 y 6).

Na+ Cationes de enlace superficial Na+


Cargas negativas excedentes
– – – – –
O O + O + O + O +
O O O O O O O Capa de
Si Si Si Si Si Si Si Si + sílice
O O O O O O O O
OH OH OH OH
Al Capa de
Al Mg Al Al Al Mg Al
OH OH OH OH alúmina
O O O O O O O O

+ Si Si Si Si Si Si Si Si O Capa de
O O O O O O O – sílice
+ O + O + O + O

Figura 4: Sustitución de Al3+ por Mg2+ causando una partícula cargada negativamente.

Química de Arcillas 4B.4 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4B Química de Arcillas

Alúmina
tetraédrica

OH

Sílice
octaédrico
OH
Distancia
entre capas OH

Alúmina
tetraédrica

Cationes intercambiables nH2O (agua adsorbida) Hinchamiento

Alúmina
tetraédrica de
la siguiente
capa unitaria

Oxígenos OH Hidroxilos Aluminio, hierro, magnesio

y Silicio, ocasionalmente aluminio

Figura 5: Estructura de la esmectita.

El espacio entre las capas unitarias es estabilidad del pozo y el


de 2,8 Å. El diámetro iónico de K+ es de mantenimiento del fluido de
Sólo los iones 2,66 Å. Esto permite que el K+ encaje perforación. La naturaleza problemática
potasio que perfectamente entre las capas unitarias, de estos minerales arcillosos puede
formando un enlace que impide el estar relacionada con los cationes
se hinchamiento en la presencia de agua. débilmente enlazados entre las capas y
encuentran Como las capas unitarias no se las cargas débiles de las capas que
hinchan ni se separan al ser expuestas producen el hinchamiento y la
en las al agua, los iones potasio (K+) presentes dispersión al entrar en contacto con el
superficies entre las capas unitarias no están agua. A medida que la profundidad de
disponibles para el intercambio. Sólo entierro aumenta, la esmectita se
exteriores los iones potasio que se encuentran en convierte gradualmente en arcillas de
pueden ser las superficies exteriores pueden ser capas mixtas de ilita/esmectita, y
cambiados por otros cationes. finalmente en ilita y mica. Como
cambiados Entre los minerales arcillosos 2:1, la resultado, las formaciones de lutita se
por otros esmectita, ilita, y capas mixtas de ilita y vuelven generalmente menos
esmectita son encontradas durante la hinchables pero más dispersivas en
cationes. perforación de formaciones de lutita, agua, a medida que la profundidad
causando frecuentemente distintos aumenta.
problemas relacionados con la

Química de Arcillas 4B.5 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4B Química de Arcillas

CLORITAS (ARCILLAS DE TRES CAPAS) KAOLINITAS (ARCILLAS DE DOS CAPAS)


Las cloritas están estructuralmente La kaolinita es una arcilla no hinchable
relacionadas con las arcillas de tres cuyas capas unitarias están fuertemente
capas. Las cloritas no se hinchan en su ligadas mediante enlaces de hidrógeno.
forma pura, pero puede hacerse que Esto impide la expansión de la
hinchen ligeramente al ser modificadas. partícula, porque el agua no es capaz de
En estas arcillas, los cationes penetrar en las capas. La kaolinita no
La kaolinita compensadores de carga entre las capas contiene cationes entre capas ni tiene
no contiene unitarias de tipo montmorillonita son cargas superficiales porque no se
reemplazados por una capa de produce casi ninguna sustitución en las
cationes hidróxido de magnesio octaédrico, o hojas tetraédricas u octaédricas. Sin
entre capas ni brucita (ver la Figura 6). Esta capa tiene embargo, algunas pequeñas cargas
una carga positiva neta debido a la pueden resultar de los enlaces rotos o
tiene cargas sustitución de ciertos Mg2+ por Al3+ en la las impurezas. Por lo tanto, la kaolinita
superficiales… capa de brucita. tiene una capacidad de intercambio
Las cloritas se encuentran catiónico relativamente baja (de 5 a 15
frecuentemente en antiguos sedimentos meq/100 g). La kaolinita se encuentra
marinos enterrados a grandes comúnmente como componente
profundidades, y normalmente no menor a moderado (5 a 20%) de las
causan ningún problema importante a rocas sedimentarias tales como las
menos que estén presentes en grandes lutitas y las areniscas.
cantidades. La capacidad de La Tabla 1 contiene un resumen de
intercambio catiónico de la clorita varía los minerales arcillosos y la Figura 6
de 10 a 20 meq/100 g, principalmente presenta una comparación esquemática
debido a los enlaces rotos. La distancia de las diferentes estructuras de las
entre capas del clorita suele ser de arcillas.
aproximadamente 14 Å. La clorita
también puede formar arcillas de capas
mixtas con otros minerales arcillosos
tales como la esmectita. La arcilla
resultante de capas mixtas tendría las
propiedades de ambos tipos de
minerales arcillosos.

Distancia
Catión de interatómica
Grupo Estructura Carga intercambio (Å) Hinchamiento
Kaolinita capa 1:1 Nula Ninguno 7,2 Ninguno
Talco capa 2:1 Nula Ninguno 9,3 Ninguno
Esmectita capa 2:1 0,3 - 0,6 Na+, Ca2+, K+, Mg2+ 11 - 15 Variable
Vermiculita capa 2:1 1,0 - 4,0 K+, Mg2+ 14 - 15 Variable
Ilita capa 2:1 1,3 - 2,0 K+ 10 Nulo
Mica capa 2:1 2,0 K+ 10 Ninguno
Chlorita capa 2:2 Variable Capa de brucita 14 Nulo
Sepiolita cadena 2:1 Nula Ninguno 12 Nulo
Paligorskita cadena 2:1 Menor Ninguno 10,5 Nulo

Tabla 1: Arcillas encontradas comúnmente.

Química de Arcillas 4B.6 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4B Química de Arcillas

H2O H2O H2O

H2O Mg(OH)2 KK

H2O
KK
H2O H2O Mg(OH)2

1 cristal 1 cristal 1 cristal KK 1 cristal


H2O
H2O H2O Mg(OH)2
KK
H2O
Mg(OH)2 KK
H2O

Sepiolita
Arcilla en forma de aguja H2O H2O H2O
H2O H2O Kaolinita Clorita Ilita
(Mg(OH)2 = hoja de brucita) (K = potasio)
Arcillas laminares no hinchables
1 cristal Mg(OH)2 KK 1 cristal
H2O
1 cristal
H2O b H2O
H2O
1 cristal 1 cristal
a c
Mg(OH)2 KK
H2O

H2O H2O
H2O
Tipo clorita Tipo ilita
“a” Tiene las propiedades de la clorita
“b” Tiene las propiedades de la montmorillonita H2O
“c” Tiene las propiedades de la ilita
Montmorillonita
Arcillas de capas mixtas Arcillas laminares hinchables

Figura 6: Comparación de estructuras de arcillas.

Capacidad de Intercambio catiónico (CEC)


Los cationes compensadores que se es un indicador de la CEC aparente de
adsorben en la superficie de la capa una arcilla. Cuando se realiza esta
unitaria pueden ser cambiados por otros prueba sobre un lodo, se mide la
La cantidad cationes y se llaman los cationes capacidad total de intercambio de azul
de cationes intercambiables de la arcilla. La de metileno de todos los minerales
cantidad de cationes por peso unitario arcillosos presentes en el lodo.
por peso de la arcilla es medida y registrada Normalmente se registra la Capacidad
unitario de como la CEC (capacidad de intercambio de Azul de Metileno (MBC) como
catiónico). La CEC está expresada en cantidad equivalente de bentonita de
la arcilla es... miliequivalentes por 100 g de arcilla Wyoming requerida para obtener esta
la CEC seca (meq/100 g). La CEC de la misma capacidad.
montmorillonita está comprendida Es importante notar que la prueba no
(capacidad dentro del rango de 80 a 150 meq/100 indica directamente la cantidad de
de g de arcilla seca. La CEC de las ilitas y bentonita presente. Sin embargo, la
cloritas es de aproximadamente 10 a 40 cantidad aproximada de bentonita y
intercambio meq/100 g, y la CEC de las kaolinitas es sólidos en el lodo puede ser calculada
de aproximadamente 3 a 10 meq/100 g basándose en el hecho de que los
catiónico). de arcilla. sólidos de perforación normales tienen
La Prueba de Azul de Metileno (MBT) una CEC equivalente a 1/9 de la CEC

Química de Arcillas 4B.7 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4B Química de Arcillas

de la bentonita, y si se calcula la La concentración relativa de cada


cantidad de sólidos de perforación catión también afecta esta preferencia
presentes en el lodo a partir de un de intercambio catiónico. Aunque
análisis de retorta. Este cálculo resulte más difícil reemplazar el calcio
aproximado de la cantidad de bentonita que el sodio, si la concentración
añadida y sólidos de perforación puede iónica de Na+ es considerablemente
ser más preciso cuando se mide la MBC más alta que la concentración de Ca2+,
de los recortes de perforación. Este el sodio desplazará al calcio. El
procedimiento puede ser útil para intercambio catiónico puede resultar
…cualquier evaluar la cantidad y la calidad de las de un cambio de temperatura visto
arcillas en el lodo. que muchos compuestos tienen
catión a la diferentes relaciones de solubilidad a
Para hacerse una idea de los cationes
izquierda que reemplazarán a otros cationes en temperatura. La solubilidad de algunas
las posiciones de intercambio, se acepta de las sales cálcicas comunes, tales
reemplazará generalmente la siguiente secuencia, como CaSO4, disminuye a grandes
a cualquier disponiéndola en orden de preferencia temperaturas, mientras que la
decreciente: solubilidad de la mayoría de los
catión compuestos de sodios aumenta. A
H+ > Al3+ > Ca2+ > Mg2+ > K+ > NH4+ > medida que la concentración de
ubicado a su Na+ > Li+ Na+/Ca2+ aumenta, los cationes Ca2+ de
derecha. Es decir que cualquier catión a la la arcilla tienden a ser reemplazados
izquierda reemplazará a cualquier por los cationes Na+ de la solución.
catión ubicado a su derecha.
Composición de los Lodos Base Agua-Arcilla
En la mayoría de las áreas, las arcillas agua dulce, agua de mar, agua dura,
En la comerciales tales como M-I GEL y M-I agua blanda, etc. No es raro que se
GEL SUPREME son añadidas al agua para use una variedad de soluciones de
mayoría de preparar un lodo base agua. Las salmueras, saladas a saturadas como
las áreas, las arcillas cumplen dos funciones: (1) líquido de base para preparar un
proporcionar viscosidad al fluido de sistema a base de agua.
arcillas perforación, y (2) depositar un 2. La fase de sólidos reactivos se
revoque que sellará las formaciones compone de arcillas comerciales,
comerciales... permeables para limitar las pérdidas arcillas hidratables incorporadas y
son añadidas por filtración y evitar el atascamiento lutitas de las formaciones
de la tubería. En algunas áreas, la perforadas que son mantenidas en
al agua para perforación puede ser iniciada con suspensión de la fase fluida. Estos
preparar un agua, dejando que los sólidos sólidos son tratados químicamente
perforados se incorporen, para controlar las propiedades del
lodo base produciendo suficientes propiedades fluido de perforación. Varios
agua. para permitir la perforación del pozo. aditivos serán usados para obtener
En otras situaciones, se usan sistemas las propiedades deseadas.
a base de polímeros cuando no se 3. Los sólidos inertes son los sólidos
añade ninguna arcilla a la en suspensión que son
formulación. químicamente inactivos. Éstos
En los lodos base agua-arcilla, el pueden ser sólidos de perforación
agua constituye la fase líquida inertes tales como la caliza,
continua en la cual ciertos materiales dolomita o arena. La barita es
son mantenidos en suspensión y añadida al fluido de perforación
otros materiales se disuelven. Se usa para aumentar la densidad del
un gran número de aditivos de lodo fluido y también constituye un
para obtener propiedades especiales, sólido inerte.
pero, fundamentalmente, todos los
componentes pueden ser divididos en El resto de este capítulo describirá el
tres categorías. comportamiento de los sólidos
1. La fase acuosa es la fase continua reactivos en la fase acuosa y la manera
del lodo. Según la ubicación y/o el en que dicho comportamiento afecta
agua disponible, ésta puede ser las propiedades del lodo.

Química de Arcillas 4B.8 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4B Química de Arcillas

HIDRATACIÓN DE LAS ARCILLAS agua. Estos dos fenómenos permiten


El cristal de bentonita se compone de que las arcillas generen viscosidad.
tres capas: una capa de alúmina con Como lo indica la Figura 7, las
una capa de sílice encima y otra bentonitas a base de calcio sólo se
debajo. La laminilla de arcilla está expanden hasta 17 Å, mientras que la
cargada negativamente y una nube de bentonita sódica se expande hasta 40
El espesor de cationes está relacionada con ésta. Si Å.
la película de un gran número de estos cationes son El espesor de la película de agua
sodio, la arcilla será frecuentemente adsorbida es controlado por el tipo y
agua llamada montmorillonita sódica. Si la cantidad de cationes asociados con
los cationes son principalmente la arcilla. El agua que se adsorbe en
adsorbida es las grandes superficies planares
calcio, la arcilla será llamada
controlado montmorillonita cálcica. contiene la mayor parte del agua total
Según el número de cationes retenida por las arcillas hidratables.
por el tipo y presentes, el espacio entre capas de la Los cationes divalentes como Ca2+ y
la cantidad montmorillonita seca estará Mg2+ aumentan la fuerza de atracción
comprendido entre 9,8 (sodio) y 12,1 entre las laminillas, reduciendo así la
de cationes… Å (calcio) y lleno de agua fuertemente cantidad de agua que se puede
ligada. Cuando la arcilla seca entra en adsorber. Los cationes monovalentes
contacto con agua dulce, el espacio como Na+ producen una fuerza de
entre capas se expande y la arcilla atracción más débil, permitiendo que
adsorbe una gran “envoltura” de más agua penetre entre las laminillas.

Montmorillonita cálcica

Ca2+ 17 Å

Ca2+
Sílice
Alúmina
Sílice Ca2+

10 - 12 Å Ca2+

Agua de
hidratación
1-2µ

Na+
Na+

+ agua
Na+
Na+

Montmorillonita Na+
sódica o cálcica
Na+
40 Å

Na+
Na+

Montmorillonita sódica

Figura 7: Comparación del hinchamiento para la montmorillonita cálcica y sódica.

Química de Arcillas 4B.9 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4B Química de Arcillas

Como la bentonita sódica se hincha capacidad de hidratación, aunque


cuatro veces más que la bentonita puedan ser sensibles al agua. La mayoría
cálcica, la bentonita sódica generará de las lutitas contienen varios tipos de
una viscosidad cuatro veces más arcillas en cantidades variables. La
importante. El capítulo sobre los reactividad de una lutita depende de los
Sistemas a Base de Agua describe más tipos y de las cantidades de minerales
detalladamente el papel que el arcillosos presentes en la lutita. Muchas
intercambio basado en el calcio veces, la CEC constituye una mejor
Un catión desempeña en los sistemas tratados medida de la reactividad de la arcilla que
con calcio. el análisis mineralógico deducido del
puede servir Además de adsorber el agua y los análisis de difracción de rayos X.
de enlace cationes en las superficies exteriores, la INFLUENCIA CATIÓNICA SOBRE LA
para esmectita absorbe agua y cationes en HIDRATACIÓN
las superficies entre las capas de su Como se indicó previamente, el poder
mantener estructura cristalina. La esmectita tiene relativo de sustitución de un catión por
unidas a las una capacidad de adsorción de agua otro está indicado por la siguiente
mucho más grande que otros secuencia:
partículas minerales arcillosos. La capacidad de
adsorber agua, la cantidad de cationes H+ > Al3+ > Ca2+ > Mg2+ > K+ > NH4+ >
del mineral Na+ > Li+
intercambiables (CEC) y el área
arcilloso… superficial son fenómenos muy Un catión puede servir de enlace
relacionados entre sí que a veces son para mantener unidas a las partículas
llamados propiedades coligativas de la del mineral arcilloso, lo cual reduce la
arcilla. hidratación. Los cationes
Estas propiedades coligativas son multivalentes producen un enlace
…propiedades básicamente medidas de la reactividad más fuerte entre las capas que los
coligativas de la arcilla. Como la CEC es fácil de cationes monovalentes, lo cual resulta
medir, se trata de un método práctico generalmente en la agregación de las
son para evaluar la reactividad de la arcilla partículas de arcilla. El potasio, un
básicamente o lutita. La CEC de la arcilla se puede catión monovalente, constituye la
medir mediante una valoración de azul excepción de la regla. Los cationes
medidas de la de metileno. Para medir la CEC, se usa adsorbidos pueden hidratarse y atraer
reactividad una solución de azul de metileno 0,01 una envoltura de agua que tiene una
N, de manera que el número de forma definida. El tamaño y la forma
de la arcilla. milímetros de solución de azul de del catión hidratado afectan su
metileno requeridos para llegar al capacidad de encajar entre las
punto final sea igual a meq/100 g. El superficies entre capas de la arcilla y
rango de CEC para materiales afectan tanto el hinchamiento de la
minerales arcillosos puros está arcilla como la hidratación de la
indicado en la siguiente tabla: arcilla. Los espacios dentro de las
capas de montmorillonita cristalina
Arcilla CEC (meq/100 g) son de 2,8 Å. Los pequeños iones,
Esmectita 80 - 150 como el potasio, que encajan entre las
Ilita 10 - 40 capas de arcilla, son intercambiados
Clorita 10 - 40 con mayor facilidad y de manera
Kaolinita 3 - 10 permanente. Además, los cationes que
Tabla 2: Rango de CEC para materiales minerales aumentan de tamaño al hidratarse
arcillosos puros. extienden las distancias entre capas
para estimular la hidratación de la
La esmectita es claramente mucho arcilla. El calcio es un buen ejemplo,
más reactiva que otros materiales teniendo un diámetro hidratado de
minerales arcillosos. Las lutitas que 19,2 Å. El litio es otro ejemplo,
contienen esmectita son las más teniendo tres moléculas de agua y un
sensibles al agua y las más hidratables. diámetro hidratado de 14,6 Å. Los
Las lutitas que contienen otros cationes monovalentes que tienen
minerales arcillosos tienen una menor grandes diámetros hidratados causan

Química de Arcillas 4B.10 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


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4B Química de Arcillas

el mayor hinchamiento y la mayor 1. Intercambio de iones (descrito


dispersión. Los cationes multivalentes anteriormente).
que tienen pequeños diámetros 2. Fijación de iones.
hidratados son los más inhibidores. La reacción de intercambio de iones
La Tabla 3 enumera el diámetro se rige por la ley de acción de masas; es
iónico (cristalino) y el diámetro decir que la velocidad de intercambio
hidratado de los cationes que son depende de la concentración de los
comunes a los fluidos de perforación. iones (por ej.: cuanto más grande sea
Después de adsorberse en la región la relación de iones K a iones Na, más
entre capas, los cationes hidratados rápida será la velocidad de intercambio
pueden deshidratarse con el tiempo y de K+ por Na+).
ser expuestos a altas temperaturas Además del intercambio de iones, la
para que las distancias entre capas se fijación de iones ocurrirá en las arcillas
reduzcan y que los cationes se con capa de alta carga. Esto aumenta la
vuelvan menos reactivos (ver la selectividad de la arcilla respecto al
fijación de iones descritas en la potasio en un orden de magnitud. Las
siguiente sección). arcillas montmorilloníticas, tales como
Las Diámetro Iónico Diámetro Hidratado
la bentonita de Wyoming y algunas
Catión (Å) (Å) lutitas de tipo “gumbo” que se
reacciones Li+ 1,56 14,6 depositaron en ambientes pobres en
químicas Na+ 1,90 11,2 potasio, son selectivas respecto al
potasio. Basándose en cálculos
entre la K+ 2,66 7,6
teóricos, Eberl ha determinado que la
NH4+ 2,86 5,0
arcilla y los Mg2+ 1,30 21,6
fijación de potasio en las arcillas
esméctitas ocurre cuando la carga de
iones potasio Ca2+ 1,98 19,2
capas es alta e inclina el equilibrio
Al3+ 1,00 18,0
son únicas… hacia el intercambio preferencial de
Tabla 3: Radios iónicos y radios de hidratación de los cationes con el potasio.
cationes comunes. En la Costa del Golfo, el contenido
de esmectita de las lutitas y de los
REACCIONES DE LA ARCILLA CON IONES “gumbos” se deriva de la
POTASIO meteorización de las rocas ígneas y
Las reacciones químicas entre la metamórficas o de la esmectita
arcilla y los iones potasio son únicas sedimentaria reciclada que se derivó a
en comparación con otros iones. El la larga de las rocas ígneas y
modelo de intercambio de iones no metamórficas. Además, las arcillas
…las arcillas explica totalmente la interacción del esméctitas en el Golfo de México
potasio con la arcilla. Se prestará fueron sometidas a cierto grado de
esméctitas en particular atención a este proceso, alteración mediante el proceso llamado
el Golfo de debido al uso generalizado del potasio diagénesis por entierro.
en los fluidos de perforación y Esta alteración diagenética puede
México terminación para estabilizar las lutitas dividirse en una reacción de dos
fueron reactivas. Incluso en las aplicaciones etapas. La primera etapa es la creación
costafuera en los Estados Unidos, de esmectita con capa de alta carga
sometidas a donde el nivel de potasio debe ser mediante la sustitución de silicio por
cierto grado mantenido por debajo de 5% por aluminio en la capa tetraédrica de la
razones ambientales, esta pequeña esmectita. Luego, la esmectita con capa
de concentración de iones puede ayudar a de alta carga se convierte en ilita (en
alteración… estabilizar las formaciones de lutita realidad, capas mixtas de
activa porque la fijación de iones ilita/esmectita) mediante la fijación de
puede producirse en algunas arcillas potasio. Esta fijación de potasio ocurre
esméctitas cuando son expuestas al naturalmente, incluso cuando la
potasio. solución de poros tiene una alta
Según Eberl (1980), el potasio puede relación de sodio a potasio.
asociarse con los minerales arcillosos Hay suficiente potasio disponible
de dos maneras: para permitir que las capas de

Química de Arcillas 4B.11 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4B Química de Arcillas

esmectita se transformen en capas de ser comprendidos para entender y


…procesos de ilita en muchos marcos geológicos. En controlar los cambios reológicos en los
otros marcos geológicos, la fluidos de perforación.
enlace deben transformación total no puede Las partículas laminares finas y
ser producirse porque no hay suficiente planas de arcilla tienen dos superficies
potasio disponible. En marcos diferentes. La cara grande o superficie
comprendidos geológicos donde la transformación de planar está cargada negativamente y la
para las capas de esmectita en capas de ilita superficie fina del borde está cargada
ha sido limitada por la falta de potasio, positivamente donde se interrumpe la
entender y esmectita con capa alta carga puede red y se expone la superficie del enlace
controlar los desarrollarse mediante diagénesis. Así roto. Estas cargas eléctricas y los
es con las arcillas esméctitas de la cationes intercambiables crean
cambios Costa del Golfo. En general tienen alrededor de las partículas de arcilla un
reológicos en capas de alta carga, y una mayor campo de fuerzas eléctricas que
los fluidos de porción de la carga aparecerá en la determina la manera en que dichas
capa tetraédrica que debería ser más partículas interactúan las unas con las
perforación. selectiva respecto al potasio a bajas otras. Si los iones intercambiables se
temperaturas. Por lo tanto, cuando se disocian de la superficie de la arcilla, la
dispone del potasio proporcionado por fuerza repulsiva entre las láminas
el fluido de perforación, incluyendo cargadas negativamente es grande y las
los lodos base agua salada con una alta láminas se dispersarán, alejándose las
relación de sodio a potasio, la unas de las otras. La dispersión
conversión de las capas de esmectita completa es rara y es probable que sólo
con capa de alta carga en capas de ilita pueda ocurrir en suspensiones diluidas
se producirá. Esta reacción tiene como de montmorillonita sódica purificada.
efecto la estabilización de la lutita. En general se produce un cierto grado
En algunas lutitas de tipo “gumbo”, de enlaces entre las partículas.
las capas de esmectita con capa de alta Las partículas de arcilla se asocian
carga coexisten con las capas de cuando están en uno de los siguientes
esmectita con capa de baja carga. Las estados: agregación, dispersión,
capas de esmectita con capa de baja floculación o desfloculación (ver la
carga no fijarán el potasio, y en los Figura 8). Pueden estar en uno o varios
casos donde la concentración de estados de asociación al mismo
potasio es considerablemente menor tiempo, con un estado de asociación
que la concentración de sodio, dichas predominando.
capas se comportarán de conformidad
con la teoría clásica de intercambio de
iones. Por lo tanto, aumentando la Agregación Floculación
relación de potasio a sodio en el lodo (cara a cara) ((borde a cara) (borde a borde)
se ayudará a saturar las capas de
esmectita con capa de baja carga, con
potasio y aumentará la estabilización
de la lutita. Dispersión Desfloculación

PROCESOS DE ENLACE DE LAS


PARTÍCULAS DE ARCILLA
Además de conocer la cantidad y
calidad de las arcillas de un lodo, se
requiere conocer el estado de
asociación de las partículas de arcilla.
Los distintos procesos de enlace de las Figura 8: Asociación de las arcillas.
partículas de arcilla son importantes
para la reología de las suspensiones de
arcilla. Estos procesos de enlace deben

Química de Arcillas 4B.12 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4B Química de Arcillas

…los productos La agregación (enlace de cara a neutraliza las cargas electroquímicas


cara) resulta en la formación de en las arcillas. Esto elimina la
químicos láminas o paquetes más gruesos. Esto atracción que resulta del enlace borde
desfloculantes reduce el número de partículas y a borde y/o borde a cara entre las
causa una reducción de la viscosidad partículas de arcilla. Como la
son plástica. La agregación puede ser desfloculación causa una reducción
frecuentemente causada por la introducción de de la viscosidad, los productos
cationes divalentes, tales como Ca2+, químicos desfloculantes son
llamados en el fluido de perforación. Esto frecuentemente llamados diluyentes de
diluyentes de podría resultar de la adición de cal o lodo. La desfloculación también
lodo. yeso, o de la perforación de anhidrita permite la disposición plana de las
o cemento. Después del aumento partículas de arcilla en el revoque para
inicial, la viscosidad disminuirá con el reducir el filtrado.
tiempo y la temperatura, hasta llegar
a un valor inferior al valor inicial. RENDIMIENTO DE LAS ARCILLAS
La dispersión, reacción contraria a El rendimiento de las arcillas se define
la agregación, resulta en un mayor como el número de barriles de lodo de
número de partículas y viscosidades 15 cP (centipoise) que se puede
…rendimiento plásticas más altas. Las laminillas de obtener a partir de una tonelada de
arcilla son normalmente agregadas material seco. La Figura 9 ilustra la
de las arcillas razón por la cual se seleccionó 15 cP
antes de ser hidratadas y cierta
se define como dispersión ocurre a medida que se como valor determinante para el
el número de hidratan. El grado de dispersión rendimiento. La parte crítica de la
depende del contenido de electrolitos curva para todos los tipos de arcilla
barriles de lodo en el agua, del tiempo, de la aparece a 15 cP. Grandes adiciones de
de 15 cP que se temperatura, de los cationes arcilla hasta 15 cP aumentan muy
intercambiables en la arcilla y de la poco la viscosidad, mientras que las
puede obtener concentración de arcilla. La dispersión pequeñas cantidades de arcilla tienen
a partir de una es más importante cuando la un efecto marcado sobre la viscosidad
salinidad es más baja, los tiempos más de más de 15 cP. Esto es cierto no
tonelada de altos, las temperaturas más altas y la solamente para las arcillas comerciales,
material seco. dureza más baja. Incluso la bentonita sino también para los sólidos de
de Wyoming no se dispersa perforación hidratables. También
totalmente en agua a la temperatura resulta válido que una suspensión de
ambiente. arcilla de 15 cP soportará la barita en
La floculación se refiere a la los sistemas de lodo densificado.
asociación de borde a borde y/o borde Este gráfico puede ser muy útil para
a cara de las partículas, resultando en el ingeniero de lodos. Para una
la formación de una estructura similar viscosidad determinada de las
a un “castillo de naipes”. Esto causa diferentes arcillas, se puede obtener
un aumento de la viscosidad, datos relacionados con la densidad de
gelificación y filtrado. La severidad de la lechada, el porcentaje de sólidos en
este aumento depende de las fuerzas peso, el rendimiento en barriles por
que actúan sobre las partículas tonelada, el porcentaje de sólidos en
enlazadas y del número de partículas volumen y las libras de sólidos por
disponibles para ser enlazadas. barril de lodo.
Cualquier cosa que aumenta las Por ejemplo, se requiere
fuerzas repulsivas entre las partículas aproximadamente 20 lb/bbl de
o causa la contracción de la película bentonita (M-I GEL) para producir un
de agua adsorbida, tal como la lodo con una viscosidad de 15 cP. Por
adición de cationes divalentes o las lo tanto, en base al gráfico, este lodo
temperaturas elevadas, puede contendría 5,5% sólidos en peso,
fomentar la floculación. tendría un rendimiento de 100
La desfloculación es la disociación bbl/tonelada, tendría 2,5% sólidos en
de las partículas floculadas. La adición volumen, y pesaría unas 8,6 lb/gal.
de ciertos productos químicos al lodo

Química de Arcillas 4B.13 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4B Química de Arcillas

Densidad de la lechada (lb/gal)


8,5 9,0 9,5 10,0 10,5 11,0 11,5 12,0

60
Gravedad específica de sólidos = 2,4

M-I GEL
SALT GEL
50

a
ntonit
Sub-be
40
Viscosidad (cP)

a
tiv
30

na
la
cil
Ar
20

10

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Sólidos (% en peso)

200 100 75 50 40 30 25 20 18 16 14 12 10 9 8
Rendimiento (bbl/tonelada de lodo de 15 cP)

2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 25 30
Sólidos (% en volumen)

10 20 30 40 50 75 100 150 200 250


Sólidos (lb/bbl)

Figura 9: Curvas de viscosidad resultantes de diferentes sólidos de arcilla.


El rendimiento sería inferior si una mejorada utilizando bentonita de
arcilla tomara menos agua. En Wyoming de alta calidad.
comparación, si se hubiera usado sub- M-I GEL y M-I GEL SUPREME son
bentonita para producir un lodo con una bentonitas de Wyoming. La diferencia
viscosidad de 15 cP, este lodo contendría entre estas dos bentonitas es que la
18% sólidos en peso, tendría un bentonita M-I Gel es tratada con muy
rendimiento de solamente 28 pequeñas cantidades de polímero
bbl/tonelada, contendría 8,5% sólidos en (peptizada) para aumentar su
volumen y pesaría casi 9,4 lb/gal. rendimiento, mientras que M-I GEL
Las arcillas tienen muchas aplicaciones SUPREME es una bentonita no tratada. M-I
en los lodos de perforación. La mejor GEL cumple con la Especificación API
manera de aumentar la viscosidad de un 13A, Sección 4, especificaciones para
lodo de perforación usando la menor “Bentonita”. M-I GEL SUPREME cumple con
cantidad posible de sólidos sería la Especificación API 13A, Sección 5,
añadiendo una arcilla que tenga el mayor especificaciones para “Bentonita No
rendimiento (M-I GEL). Los valores más Tratada”. M-I también vende bentonita
bajos de filtrado pueden ser obtenidos OCMA, la cual cumple con la
con la bentonita, porque las partículas Especificación API 13A, Sección 6,
gruesas y de tamaño mediano son especificaciones para “Bentonita OCMA”.
producidas normalmente a partir de la OBSERVACIÓN: OCMA es la sigla de “Oil
formación. La calidad del lodo será Companies Materials Association”.
Química de Arcillas 4B.14 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01
CAPÍTULO

4B Química de Arcillas

FACTORES QUE AFECTAN EL 30


RENDIMIENTO DE LAS ARCILLAS 25

Viscosidad (cP)
La hidratación La hidratación y la dispersión de la 20
arcilla seca son muy afectadas si el Solución de sal
y la dispersión agua de preparación contiene sal o
15
Solución de calcio
10
de la arcilla varios iones metálicos. Por ejemplo,
muchos lodos de perforación son 5
seca son muy preparados con agua salada por 0
razones de economía y conveniencia. 0 50 100 150 200 250 300
afectadas si el Un análisis típico del agua salada Sal (mg/l x 1.000)
0 1,5 3,0 4,5 6,0 7,5 9,0
agua de puede contener los siguientes Calcio (mg/l x 1.000)
componentes:
preparación
Partes por Millón
Figura 10: Efecto de la viscosidad cuando se añade
contiene sal o Componentes (mg/l) bentonita al agua que contiene distintas
varios iones Sodio 10.550 concentraciones de sal o calcio.
Cloro 18.970
metálicos. Sulfato 2.650
Magnesio 1.270
Calcio 400
Potasio 380
Bromo 65
Otros componentes 80
OBSERVACIÓN: El agua salobre puede contener los mismos
componentes, pero a diferentes concentraciones.

El agua que contiene cualquier


concentración de sal puede ser
saturada con una sal adicional. El agua
salada saturada contiene
Inicial Después de 72 horas
aproximadamente 315.000 mg/l de
cloruro de sodio. Se requiere
aproximadamente 120 lb/bbl de sal Figura 11: Hidratación de la bentonita en agua dulce.
…la
para saturar el agua dulce.
hidratación de La Figura 10 muestra el efecto de
las arcillas a varias concentraciones de estos iones
sobre la hidratación de la bentonita.
base de agua En general, se puede decir que la
hidratación de las arcillas a base de
dulce agua dulce disminuye rápidamente a
disminuye medida que las concentraciones de
estos iones aumentan.
rápidamente Este fenómeno es más obvio en las
a medida que Figuras 11 y 12. Estos ejemplos
demuestran la hidratación de dos
las cubos idénticos de bentonita, el
concentraciones primero en agua dulce y el segundo en Inicial Después de 72 horas
agua salada. La Figura 11 muestra el
de estos iones cubo de bentonita inicialmente en un Figura 12: Hidratación de la bentonita en agua salada.
aumentan. vaso de precipitado, y nuevamente
después de 72 horas. Se puede observar El agua que contiene calcio o
claramente la hidratación y el magnesio se llama agua “dura”. Para
hinchamiento consiguiente. La Figura obtener una mayor viscosidad de la
12 muestra el cubo de bentonita arcilla, una de las prácticas consiste en
inicialmente en el agua salada y “suavizar” el agua añadiendo
nuevamente después de 72 horas. Está carbonato de sodio y soda cáustica
claro que no se ha producido casi para precipitar el calcio y el magnesio.
ninguna hidratación. Cuando la solución tiene altas
concentraciones de cloruro, la única

Química de Arcillas 4B.15 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4B Química de Arcillas

2. Las fuerzas de atracción entre


partículas, creadas por cargas de
enlaces rotos en los bordes de agujas
rotos por los esfuerzos de corte.
Como la arcilla de atapulguita
desarrolla una viscosidad similar en
cualquier tipo de agua de preparación,
se podría preguntar “¿por qué no se
usa siempre la atapulguita?” La
respuesta sería (1) mayor costo, (2)
falta de control de filtración debido a
la forma de las partículas y (3)
Figura 13: Fotomicrografía de partículas de atapulguita. características reológicas más difíciles
de controlar.
…la arcilla manera de reducir la concentración es La bentonita puede ser usada como
diluyendo con agua dulce. viscosificador eficaz en agua salada si
de Cuando el agua de preparación es es prehidratada en agua dulce antes de
atapulguita salada, se puede usar SALT GEL ser añadida al agua salada. Resulta
(atapulguita) para lograr la viscosidad. conveniente mantener un pH de 9 a
desarrolla La atapulguita es un mineral único. Su 10 y tratar la lechada de bentonita
una estructura cristalina es en forma de prehidratada con un desfloculante
aguja, como lo indica la Figura 12. Su antes de añadirla al agua salada. De
viscosidad capacidad para aumentar la viscosidad esta manera, se puede reducir la
similar en es independiente del agua de floculación inicial seguida por una
preparación. A la misma pérdida de viscosidad causada por la
cualquier tipo concentración, SALT GEL en cualquier deshidratación en el ambiente de agua
tipo de agua produciría la misma salada.
de agua de viscosidad que M-I GEL en agua dulce. Esto está ilustrado en la Figura 14. Se
preparación... La capacidad de aumentar la preparó una lechada de 30 lb/bbl de
viscosidad no depende de la bentonita, dejando que se hidrate.
hidratación, sino de la medida en que Luego fue añadida a un barril
los paquetes de agujas son sometidos equivalente de agua con una
al esfuerzo de corte. La viscosidad concentración de 100.000 mg/l de
resultante es creada por dos cloruro de sodio.
elementos: Esta figura muestra claramente que
1. La formación de estructuras de la arcilla está dispersa en el agua
escobillas amontonadas por los salada y las propiedades reológicas
esfuerzos de corte. Esto presenta indican que la arcilla está
una simple analogía con la desempeñando su función. La mayor
agitación de paja en agua. parte de esta viscosidad se perderá con
el tiempo mediante la deshidratación,

1 3
⁄4 bbl de lechada de bentonita + ⁄4 bbl de agua NaCl de = 1 bbl de lechada con las siguientes propiedades
prehidratada de 30 lb/bbl 100.000 mg/l VA = 47, VP = 15 y PC = 63

Figura 14: Adición de bentonita prehidratada al agua salada.

Química de Arcillas 4B.16 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4B Química de Arcillas

70 60

60 50

50 40

Viscosidad (cP)
Viscosidad (cP)
40 30

30 20

20 10

10 0
0 1 2 3 4 5 6
Sal (mg/l x 1.000)
0
0 1 2 3 4 5 6 Figura 16: Efecto de la sal sobre la bentonita
Calcio x 100 (mg/l) prehidratada.
Figura 15: Efecto del calcio sobre la bentonita lechada de bentonita en relación con
prehidratada. diferentes valores de pH. La mayoría de
todos los lodos de perforación son
pero una porción permanecerá tratados de manera que sean alcalinos,
siempre. La viscosidad resultante es decir que deberían tener un pH
siempre será considerablemente mayor mayor de 7. Como el pH no afecta la
que la viscosidad obtenida al añadir viscosidad, una de las principales
arcilla seca directamente al agua consideraciones es la selección del
salada. rango de pH más deseable para
Una reacción totalmente diferente se optimizar las propiedades reológicas del
produce cuando se añade sal o calcio fluido de perforación. El gráfico indica
directamente a una lechada de que la viscosidad de una suspensión de
bentonita preparada e hidratada en bentonita alcanza su punto más bajo
agua dulce. Las Figuras 15 y 16 dentro del rango de pH de 7 a 9,5. Esta
demuestran esta reacción. Obsérvese el es una de las razones por las cuales la
aumento inicial y la disminución mayoría de los fluidos de perforación a
subsiguiente de viscosidad descritos
anteriormente en relación con las 70
asociaciones de las partículas de arcilla.
La Figura 15 representa el aumento 60
…todos los inicial de viscosidad debido a la
floculación causada por la adición del
lodos de catión divalente Ca2+. Esto, a su vez, 50

perforación... causa la agregación de las partículas y


Viscosidad (cP)

una disminución de la viscosidad 40


deberían debido a la deshidratación y a la
tener un pH reducción del número de partículas.
30
La Figura 16 muestra
mayor de 7. fundamentalmente la misma cosa,
excepto que la floculación y la 20
agregación son causadas por la acción
de masas de Na+, debido a su 10
concentración.
EFECTO DEL PH 0
0 2 4 6 8 10 12
En este momento, también resulta pH
pertinente considerar el efecto del pH
sobre el rendimiento de la bentonita. Figura 17: Efecto del pH sobre la bentonita de
La Figura 17 ilustra la viscosidad de una Wyoming.

Química de Arcillas 4B.17 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4B Química de Arcillas

base de agua son utilizados dentro de pH es que la viscosidad creada por


este rango. Cuando el pH es mayor de valores superiores a 10 a veces no
9,5, la dispersión de la arcilla aumenta, guarda proporción con lo que se
incrementando la viscosidad del fluido considera ser las propiedades deseables
de perforación. del lodo. Por razones obvias, tales
En previas discusiones, se puso como seguridad y corrosión, los lodos
énfasis en la obtención de la mayor de perforación casi nunca son
viscosidad a partir de la más pequeña utilizados dentro del rango ácido con
adición de material. La importancia del un pH inferior a 7.

Principios del Tratamiento Químico


La viscosidad
resulta de los La viscosidad resulta de los esfuerzos de la viscosidad que se debe a la
de fricción y de los esfuerzos eléctricos hidratación de los minerales arcillosos.
esfuerzos de que existen dentro de un sistema de Los materiales no iónicos se adsorben
fricción y de lodo. Los sólidos se incorporan dentro en los bordes de las partículas de
del lodo de perforación a medida que arcilla para satisfacer las cargas
los esfuerzos la perforación va avanzando. Estos catiónicas de enlaces rotos residuales.
eléctricos que sólidos serán triturados y se Los productos químicos de carga
descompondrán en partículas muy aniónica que se usan comúnmente
existen finas, causando un aumento de la para el tratamiento del lodo de
dentro de un viscosidad del lodo, a menos que los perforación incluyen fosfatos, taninos,
sólidos sean retirados del sistema. La ligninas de ácido húmico (lignito),
sistema de perforación a través de varios lignosulfonatos y polímeros sintéticos
lodo. contaminantes también causará la de bajo peso molecular. Esta adsorción
floculación y un aumento de la modifica el equilibrio de las fuerzas
viscosidad. que actúan sobre la partícula de
Evaluando las propiedades arcilla, pasando de una fuerza de
reológicas del lodo, el ingeniero de atracción (floculación) a una fuerza
lodos podrá determinar rápidamente repulsiva (desfloculación). En vez de
la causa del problema y el tratamiento unirse, las partículas se rechazan o
apropiado para reducir la viscosidad. tienden a evitar cualquier contacto
El agua es eficaz para reducir la entre ellas.
viscosidad si el contenido de sólidos es Los agentes de tratamiento químico
alto, pero no constituye el tratamiento reducen la floculación en los fluidos
más económico si la viscosidad de perforación base agua-arcilla,
anormal es causada por la floculación mediante uno o varios de los
química (indicada por un alto punto siguientes mecanismos.
cedente y grandes esfuerzos de gel). 1. Eliminando el contaminante
Existen varios aditivos no iónicos mediante precipitación.
orgánicos e inorgánicos que pueden 2. Reduciendo los efectos del
ser usados para reducir eficazmente la contaminante mediante la
floculación. complejación del contaminado
Se considera que el efecto principal (secuestro).
de los productos químicos reductores 3. Neutralizando la floculación
de viscosidad es la neutralización de mediante la satisfacción de las
las cargas catiónicas de enlaces rotos cargas catiónicas en las partículas de
residuales. El mecanismo de esta arcilla.
acción en suspensiones de arcilla en
agua consiste en reducir la porción de 4. Encapsulando o formando una
la viscosidad causada por las fuerzas película protectora alrededor de la
de atracción entre las partículas, sin partícula de arcilla.
afectar considerablemente la porción

Química de Arcillas 4B.18 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4B Química de Arcillas

FOSFATOS adecuado para los tratamientos de


Los dos fosfatos principales usados en rutina de dilución del lodo.
el lodo de perforación son: Los fosfatos tienen una aplicación
1. Pirofosfato Ácido de Sodio (SAPP), limitada para el tratamiento. Los
pH de 4,8. materiales no son diluyentes eficaces
2. Tetrafosfato de Sodio (STP o PHOS), del lodo a temperaturas moderadas. Si
pH de 8,0. la temperatura del lodo excede
considerablemente 175ºF (79,4ºC), los
Estos fosfatos son potentes fosfatos se transforman en ortofosfatos.
…fosfatos dispersantes no iónicos y sólo un Como ortofosfatos, éstos pueden ser
son tratamiento pequeño puede producir la floculantes en vez de ser desfloculantes.
máxima reducción de la viscosidad. La Esto no descarta la posibilidad de
dispersantes cantidad de producto de tratamiento utilizar fosfatos para secuestrar el calcio
no iónicos para la simple dispersión casi nunca a altas temperaturas. Como
excede 0,2 lb/bbl. Esto significa que ortofosfatos, estos materiales aún tienen
potentes… la capacidad de reducir el calcio,
para un sistema de 1.000 bbl, sólo se
requiere 200 lb para diluir el fluido. Los aunque su capacidad diluyente sea
fosfatos pueden ser añadidos inferior. Además, los fosfatos no son
directamente a través de la tolva o a eficaces en mayores concentraciones de
partir del barril químico. Si los fosfatos sal.
son añadidos a partir del barril químico, LIGNITO
se mezclará aproximadamente 50 lb de
fosfato con un barril de agua. Luego se El lignito de base usado para controlar la
añade la solución directamente al lodo, viscosidad es TANNATHIN® (pH 3,2). El
de manera uniforme durante una lignito es menos soluble a un pH bajo;
circulación. por lo tanto, para que sea eficaz, el pH
Los fosfatos Los fosfatos son usados principalmente del lodo debe estar comprendido dentro
son usados en lodos de bajo pH y lodos de del rango alcalino o el lignito debe ser
perforación inicial. Los fosfatos reducen presolubilizado en una lechada de alto
principalmente pH antes de ser añadido al sistema de
la viscosidad de dos maneras: (1)
en lodos de neutralizan las fuerzas de atracción al lodo. En general se añade soda cáustica
ser adsorbidos en la superficie de los con los aditivos de lignito de bajo pH.
bajo pH y En la aplicación de campo, la relación
sólidos, y (2) eliminan el calcio y el
lodos de magnesio. Debido a su bajo pH y a su de soda cáustica a TANNATHIN variará de
capacidad para eliminar el calcio, el 1:6 a 1:2. La mejor manera de añadir las
perforación ligninas es a través de la tolva de lodo.
SAPP es un excelente agente de
inicial. tratamiento para la contaminación de TANNATHIN es más eficaz en los sistemas
cemento. Los fosfatos casi nunca son de lodo que tienen valores de pH
usados solos en el tratamiento del lodo; comprendidos entre 9 y 10,5. CAUSTILIG®
más bien se usan para complementar el es un lignito caustizado que tiene un pH
control, junto con la soda cáustica y un de aproximadamente 9,5. K-17TM es un
diluyente orgánico. Si el SAPP (pH de lignito neutralizado con hidróxido de
4,8) fuera usado solo de manera potasio que tiene un pH de
continua, el lodo se volvería ácido. Esto aproximadamente 9,5.
podría ser perjudicial y podría causar XP-20® (pH 10) es un lignito de cromo
una corrosión grave y una viscosidad pre-reaccionado que se usa
excesiva. El PHOS tiene un pH más principalmente en conjunción con
neutro (8,0), lo cual hace que sea más SPERSENE™ (lignosulfonato de cromo).

Química de Arcillas 4B.19 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4B Química de Arcillas

Este producto complementa el son generalmente más costosos y


rendimiento del Sistema de producen efectos más breves que el
Lignosulfonato de Cromo de M-I (CLS o lignito y el lignosulfonato. Desco, una
sistema SPERSENE/XP-20). Como parte lignina de cromo producida por Drilling
integrante del sistema de lodo Specialties Co., y Desco CF, una lignina
SPERSENE/XP-20, XP-20 actúa como sin cromo, son productos muy usados
estabilizador y emulsificante del fluido como diluyentes.
de perforación. Reduce el filtrado y
contribuye a las propiedades inhibidoras LIGNOSULFONATOS
del lodo. Se trata del principal Los lignosulfonatos incluyen
estabilizador térmico en el sistema SPERSENE, un lignosulfonato de cromo;
DURATHERM™ de alta temperatura. La SPERSENE CF®, un lignosulfonato sin
aplicación de XP-20 no se limita a los cromo; y SPERSENE I, un lignosulfonato
sistemas de SPERSENE/XP-20 y DURATHERM, de ferrocromo. Estos aditivos son
y este producto se puede usar en una materiales versátiles que tienen
gran variedad de sistemas desfloculados numerosas aplicaciones en muchos
a base de agua, para controlar el filtrado, sistemas desfloculados a base de agua.
diluir y aumentar la estabilidad térmica. Estos materiales producen buenos
Los aditivos Los aditivos de lignito facilitan la resultados a todos los niveles de pH
formación de emulsiones de aceite en alcalino, pueden ser usados con altos
de lignito agua y en general no son eficaces en niveles de sal y son eficaces en la
facilitan la altas concentraciones de calcio. Sólo son presencia de altos niveles de calcio.
moderadamente eficaces en altas Los aditivos de lignosulfonato tiene
formación de concentraciones de sal. un bajo pH (aproximadamente 3,0).
emulsiones Por este motivo, soda cáustica debería
LIGNINAS ser añadida con todos los
de aceite en Las ligninas constituyen un grupo de tratamientos de SPERSENE. La cantidad
agua… productos similares al lignito y al de soda cáustica depende del tipo de
lignosulfonato que provienen de la lodo que se está utilizando, pero en
corteza de árbol sometida a un general se añade una parte de soda
tratamiento químico. QUEBRACHO es una cáustica para cuatro partes de SPERSENE.
mezcla de lignina/lignito diseñada para Este producto no solamente reduce la
proporcionar funciones de dilución y viscosidad y el esfuerzo de gel, sino
control de filtrado. En general, los que cuando se usa en cantidades
productos tánicos son más solubles que suficientes, también reduce la pérdida
otros productos químicos en lodos de de agua y proporciona un ambiente
bajo pH. Son más eficaces a bajas inhibidor. Las adiciones de SPERSENE
temperaturas y en ambientes de alta son generalmente realizadas a través
salinidad, en comparación con los de la tolva mezcladora.
aditivos a base de lignito. Los taninos

Química de Arcillas 4B.20 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4B Química de Arcillas

APLICACIÓN floculación/desfloculación y la dilución


de productos químicos no iónicos.
La Figura 18 demuestra los cambios de Los principios del tratamiento
viscosidad que ocurren cuando los químico en un fluido base agua-arcilla
valores de viscosidad plástica y punto están ilustrados en la Figura 18:
cedente son modificados por la
contaminación y el tratamiento 1. La introducción de 1/2 lb/bbl de
químico. Los datos pueden ser cemento causó la floculación debido
analizados para determinar el efecto de principalmente a la contaminación
los diferentes materiales añadidos para de calcio. Tanto la viscosidad Marsh
estimular cambios sobre la viscosidad como la viscosidad aparente
Marsh y la viscosidad aparente, luego aumentan. El análisis del gráfico
interpretar los valores reológicos. Ya sea indica que este cambio de viscosidad
medida en segundos/cuarto de galón fue producido por el aumento del
con el embudo (viscosímetro Marsh) o punto cedente (aumento de las
en cP con el viscosímetro, la viscosidad fuerzas de atracción o de la
aparente consta de dos componentes: floculación). La viscosidad plástica no
(1) contenido de sólidos y naturaleza de sufrió prácticamente ningún cambio
estos sólidos, y (2) atracción porque la viscosidad plástica se debe
electroquímica entre los sólidos. principalmente a los sólidos.
La viscosidad aumenta a medida que 2. Se añadió 10% de agua para
los contaminantes son introducidos y/o demostrar que el agua no tiene casi
que el contenido de sólidos aumenta. Si ningún efecto sobre la reducción del
la viscosidad Marsh aumenta, entonces punto cedente (floculación). El agua
la viscosidad aparente generalmente no elimina el calcio, el cual causa la
aumentará. También es cierto que si floculación o altas fuerzas de
una de las dos disminuye, la otra atracción. El agua sólo puede
generalmente disminuirá. Sin embargo, aumentar la separación de los sólidos,
si se mide solamente la viscosidad pero no cambia la asociación de las
aparente, este valor no es muy útil para arcillas ni modifica el punto cedente.
3. La adición de 1 lb/bbl de PHOS (para
La viscosidad el control del lodo. La viscosidad
quitar el calcio) produce una
plástica, el punto cedente y los esfuerzos de
plástica, el gel son los factores importantes. La reducción importante de la
viscosidad Marsh y de la viscosidad
punto viscosidad plástica constituye una
aparente. Esto fue causado por la
mejor medida de la viscosidad
cedente y los estructural que la que se determina a reducción del punto cedente. El
punto cedente fue reducido porque el
esfuerzos de partir de la concentración de sólidos. El
PHOS reduce la cantidad de calcio y
punto cedente y los esfuerzos de gel son
gel son los más bien medidas de la hidratación y desflocula las partículas de arcilla.
factores de la floculación de la arcilla. Los También se ha demostrado que esta
puntos cedentes y esfuerzos de gel en adición de producto químico no
importantes. lodos de polímeros xanticos sin arcilla tiene casi ningún efecto sobre la
son menos afectados por la viscosidad plástica.
contaminación normal, la

Química de Arcillas 4B.21 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4B Química de Arcillas

120

Viscosidad Marsh (seg/qt)

100

ad Marsh

80
Viscosid

60

80
Viscosidad aparente
Viscosidad plástica

60
VA, VP y PC (cP o lb/100 pies2)

40

Punto cedente

20

A B C D E F G H I
0
Lodo 10% 200 10% 1/4
de base agua lb/bbl agua lb/bbl
M-I BAR PHOS
1/2 1 1/4 1/4 10%
lb/bbl lb/bbl lb/bbl lb/bbl agua
cemento PHOS PHOS cemento +
10 lb/bbl
arcilla

Figura 18: Principios del tratamiento químico.

Química de Arcillas 4B.22 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4B Química de Arcillas

_______________________ 4. El segundo aumento de viscosidad viscosidad plástica aumentó cuando


_______________________
(Parte D) fue causado por la adición se añadieron 10 lb/bbl de arcilla, por
de 200 lb/bbl de barita (sólidos la misma razón que la viscosidad
_______________________ inertes) para aumentar el peso del aumentó en la Parte D cuando se
_______________________
lodo. El cambio de viscosidad introdujeron los sólidos. Sin
aparente es prácticamente el mismo embargo, hay una diferencia
_______________________ que antes, pero tiene una causa importante. Los sólidos de arcilla se
_______________________ totalmente diferente. Este cambio de hidratan y toman agua. Como hay
viscosidad fue producido por el menos agua libre disponible, la
_______________________ aumento de la viscosidad plástica. La fricción aumenta considerablemente
_______________________ adición de sólidos causó mayor con solamente una pequeña cantidad
fricción entre los sólidos debido al de sólidos. Para un volumen unitario
_______________________ aumento del área superficial total de de sólidos, los sólidos de perforación
_______________________ los sólidos. El punto cedente sólo hidratables siempre aumentan la
aumentó ligeramente porque los viscosidad más que los sólidos
_______________________ sólidos están más cerca los unos de inertes. El tratamiento correcto en
_______________________ los otros. Cualquier fuerza de este caso consiste en añadir
atracción será más eficaz debido a la diluyentes químicos y agua de
_______________________ reducción de la distancia entre las dilución para reducir la viscosidad
_______________________ partículas. Sin embargo, la viscosidad plástica y el punto cedente.
Marsh y la viscosidad aparente 8. La adición de productos químicos
_______________________
aumentaron principalmente debido causó una reducción de la viscosidad
al aumento de la viscosidad plástica. por la misma razón que en la Parte C.
En este caso, el tratamiento correcto 9. La adición de agua disminuyó la
del lodo consistiría en añadir agua. viscosidad por la misma razón que en
5. Se añadió 1/4 lb/bbl de PHOS para la Parte F.
demostrar que se puede obtener una
ligera reducción de la viscosidad al La siguiente generalización puede ser
reducir el punto cedente, y también realizada para el control más
para demostrar que el tratamiento económico de las propiedades de flujo a
químico solo no reducirá la alta fin de obtener condiciones óptimas:
viscosidad de los sólidos. La 1. Un punto cedente creciente,
viscosidad seguía alta, aún después acompañado por poco o ningún
del tratamiento. cambio de la viscosidad plástica,
6. El tratamiento correcto para reducir puede ser reducido o controlado
la viscosidad consiste en añadir agua. mediante la adición de diluyentes
Se añadió diez % en volumen de químicos en un sistema base agua-
agua y se redujo la viscosidad arcilla.
plástica. Tanto la viscosidad Marsh 2. Una viscosidad plástica creciente,
como la viscosidad aparente acompañada por poco o ningún
disminuyeron considerablemente cambio del punto cedente, puede ser
porque estas viscosidades dependen reducida o controlada con el agua o
de la viscosidad plástica. El punto mediante el uso de equipos
cedente sólo disminuyó ligeramente. mecánicos de control de sólidos para
7. La adición de un contaminante eliminar los sólidos no deseados.
químico y de sólidos reactivos causa 3. Los grandes aumentos simultáneos
el tercer aumento de la viscosidad, del punto cedente y de la viscosidad
aumentando tanto el punto cedente plástica pueden ser reducidos o
como la viscosidad plástica. El 1/4 controlados mediante las dos técnicas
lb/bbl de cemento aumentó el punto mencionadas anteriormente.
cedente como en la Parte A. La

Química de Arcillas 4B.23 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4C Contaminación y Tratamiento

Introducción

Un Un contaminante es cualquier tipo de inicialmente, y luego posiblemente


material (sólido, líquido o gas) que tiene convirtiendo químicamente la bentonita
contaminante un efecto perjudicial sobre las en una arcilla de rendimiento más bajo.
es cualquier características físicas o químicas de un Esto afecta la cantidad de agua adsorbida
fluido de perforación. Lo que en un tipo y el tamaño, la forma y la asociación de
tipo de de fluido de perforación constituye un las partículas, produciendo la
material...que contaminante, en otro no será inestabilidad de la reología y del control
necesariamente un contaminante. de filtrado.
tiene un efecto Los sólidos reactivos de baja densidad La severidad de estos contaminantes
perjudicial son contaminantes comunes en todos impuso la necesidad de desarrollar
los fluidos de perforación. Estos sólidos sistemas de lodo capaces de tolerarlos.
sobre las se componen de sólidos perforados que Estos sistemas incluyen lodos de
características se han incorporado dentro del sistema o lignosulfonato, lodos de polímeros con
que resultan del tratamiento excesivo bajo contenido de coloides, lodos de
físicas o con arcillas comerciales. Desde el punto calcio, lodos yeso y lodos salados.
de vista económico, los sólidos Muchos de estos sistemas son
químicas de perforados y los problemas relacionados pretratados deliberadamente con
un fluido de con su control tienen un mayor impacto lignosulfonato, sal (cloruro de sodio) y
sobre el costo del lodo que los otros materiales cálcicos como la cal o el yeso.
perforación. tipos de contaminación. Sin embargo, Por lo tanto, cuando concentraciones
este capítulo se centrará principalmente adicionales de estos contaminantes son
en los siguientes contaminantes encontradas, éstas no tienen casi ningún
químicos comunes de los lodos base efecto sobre los sistemas.
agua: Los objetivos principales de este
1. Anhidrita (CaSO4) o yeso capítulo son:
(CaSO4•2H2O). • Poner de manifiesto la(s) fuente(s) de
2. Cemento (silicato complejo de cada contaminante químico
Ca(OH)2). • Describir la manera en que cada
3. Sal (sal de roca, agua de preparación, contaminante afecta las propiedades
agua salada, magnesio, calcio y del lodo.
cloruro de sodio, y agua irreductible). • Describir la manera de usar los
4. Gases ácidos, incluyendo el dióxido cambios de las propiedades del lodo
de carbono (CO2) y el sulfuro de para identificar al contaminante.
hidrógeno (H2S). • Describir la manera de tratar el lodo
Con excepción de los gases ácidos, para restablecer las propiedades
estos contaminantes químicos están originales.
directamente relacionados a las
reacciones de intercambio de iones con Como los cambios de las propiedades
las arcillas. Por lo tanto, la concentración físicas del lodo, tales como el aumento
de sólidos de tipo arcilloso en un lodo de la reología y del filtrado debido a la
base agua está directamente relacionada floculación, son similares con cualquier
con la severidad con la cual el contaminante químico que esté
contaminante químico afecta las presente, dichos cambios de las
propiedades del lodo. La Capacidad de propiedades físicas sólo indican que
Azul de Metileno (MBC) constituye una existe algún contaminante. Será
buena indicación de la concentración de necesario realizar un análisis de los
sólidos de tipo arcilloso. Los lodos con cambios de las propiedades químicas
niveles de MBC inferiores a 15 lb/bbl para identificar al contaminante. Por lo
son menos afectados por la tanto, describiremos detalladamente las
contaminación química. fuentes, los efectos y las opciones de
Una reacción de intercambio de iones tratamiento de cada contaminante
puede ocurrir cuando la bentonita sódica químico. Al final del capítulo se incluye
está expuesta a los ambientes químicos una guía de referencia rápida y tablas en
que contienen altas concentraciones de unidades métricas e inglesas (ver las
otros iones metálicos, floculando Tablas 2, 3 y 4).

Contaminación y Tratamiento 4C.1 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4C Contaminación y Tratamiento

Contaminación de Anhidrita o Yeso


Hay pocas áreas en el mundo donde no punto cedente y los esfuerzos de gel.
se perfora a través de la anhidrita o del Será necesario realizar pruebas
La anhidrita yeso. La anhidrita y el yeso son sulfatos químicas para identificar el
de calcio y tienen composiciones contaminante químico que está
y el yeso son químicas prácticamente idénticas. El presente, porque el aumento de estas
sulfatos de yeso (CaSO4•2H2O), con su agua fijada, propiedades físicas también constituye
es más soluble que la anhidrita (CaSO4). la primera indicación de otros tipos de
calcio y tienen La severidad de este contaminante contaminación química. Las
composiciones depende principalmente de la cantidad principales indicaciones de
perforada. Si se encuentra solamente una contaminación de yeso o anhidrita
químicas pequeña cantidad de un contaminante, incluyen:
prácticamente éste puede ser tolerado mediante la 1. Aumento de la cantidad de calcio en
precipitación del ion calcio. Si se el filtrado. Es posible que este
idénticas. encuentran grandes cantidades, el aumento inicialmente no resulte
sistema de lodo debería ser convertido evidente si hay algún excedente de
en un sistema a base de calcio. Los iones carbonato, bicarbonato o
sistemas a base de cal y de yeso pueden fosfato en el lodo, o si se está
tolerar la contaminación de anhidrita o aumentando el pH del sistema de
yeso sin afectar negativamente las lodo. Sin embargo, una vez que el
propiedades del lodo. yeso solubilizado haya agotado estos
El efecto inicial de la contaminación elementos químicos, el pH
de calcio sobre un sistema de lodo a base disminuirá porque el pH del yeso (6
de bentonita es la alta viscosidad, altos a 6,5) es muy bajo. Esta reducción
esfuerzos de gel y un mayor filtrado. La del pH resultará en un aumento
medida en que estas propiedades son importante de la cantidad de calcio
afectadas depende de la concentración en el filtrado, visto que la
del contaminante, la concentración de solubilidad del calcio varía en
sólidos reactivos y la concentración de relación inversamente proporcional
desfloculantes químicos en el lodo de al pH.
perforación. 2. La reducción del pH y de la
Como se muestra a continuación, al alcalinidad y el aumento de la
solubilizarse en agua, el sulfato de calcio cantidad de calcio en el filtrado
se ioniza en iones calcio y sulfato. constituyen los indicadores más
confiables.
CaSO4 Ca2+ + SO42– 3. Debido a la solubilidad
La La solubilidad de CaSO4 es relativamente limitada de la
controlada por el pH, la salinidad y la anhidrita y del yeso, los recortes
solubilidad temperatura. El aumento del pH y de pueden contener trazas del mineral.
de CaSO4 es la temperatura reduce la solubilidad Esto es demostrado frecuentemente
del yeso, mientras que el aumento de en los recortes por la presencia de
controlada los cloruros del lodo aumenta la bolitas blandas de material soluble
por el pH, la solubilidad. La solubilidad del sulfato en ácido.
de calcio es reversible y alcanzará 4. La prueba cualitativa para el ion
salinidad y algún grado de equilibrio con el sulfato debería indicar un aumento.
la ambiente químico. Sin embargo, esta prueba también
detecta el ion sulfonato. La prueba
temperatura. FACTORES DE DETECCIÓN carece de sentido si se usa
La primera indicación de lignosulfonato como desfloculante
contaminación de anhidrita o yeso es principal, a menos que se efectúe
el aumento de las propiedades físicas, una comparación con el lodo no
incluyendo la viscosidad Marsh, el contaminado.

Contaminación y Tratamiento 4C.2 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4C Contaminación y Tratamiento

TOLERANCIA DEL CONTAMINANTE Una reacción similar ocurre cuando


Tratamiento del lodo para la se usa bicarbonato de sodio como
contaminación de yeso/anhidrita: precipitante. Los productos
_______________________
1. Aumentar la concentración de secundarios de la reacción son
_______________________ desfloculante en el sistema. El compuestos químicos tales como el
lignosulfonato y el lignito son bicarbonato de calcio (Ca(HCO3)2),
_______________________
desfloculantes eficaces en presencia un material altamente soluble (según
_______________________ de calcio. Este tratamiento puede ser el pH). Con la cantidad adicional de
suficiente, según la cantidad soda cáustica para mantener el pH
_______________________
perforada de anhidrita o yeso. El encima de 9,7, el ion bicarbonato se
_______________________ lignito causa la quelación del ion convierte en carbonato. Luego
calcio, eliminándolo de esa manera. reacciona con el calcio del filtrado
_______________________
Si hay demasiado calcio, será para precipitar CaCO3. Sin embargo,
_______________________ necesario usar carbonato de sodio el periodo intermedio durante el cual
_______________________ (Na2CO3) para precipitarlo. el ion bicarbonato está presente
2. El pH debe ser mantenido dentro puede crear problemas que pueden ser
_______________________ del rango de 9,5 a 10,5 con soda casi tan graves como la
_______________________ cáustica (NaOH) o potasa cáustica contaminación propiamente dicha.
(KOH). Este rango de pH limita la Por lo tanto se prefiere usar carbonato
_______________________
solubilidad del yeso y aumenta el de sodio en vez de bicarbonato de
_______________________ rendimiento del lignosulfonato. sodio. Evitar el tratamiento excesivo
3. Cualquiera de los siguientes con carbonato de sodio o
_______________________
productos químicos puede precipitar bicarbonato. Usar la Tabla 2 para
_______________________ un aumento de la cantidad de calcio calcular la cantidad de aditivo
en el filtrado. La precipitación del necesaria.
calcio con una fuente de iones Los fosfatos también tienen la
carbonato es sumamente eficaz. capacidad de complejar el calcio del
Debido al bajo pH de la filtrado. Esta reacción produce un
anhidrita/yeso (6 a 6,5), el carbonato fosfato de calcio insoluble. Los
de sodio constituye el carbonato materiales comunes de este tipo que
preferido porque tiene un pH más están disponibles incluyen:
alto (11 a 11,4) que el bicarbonato Pirofosfato Ácido de Sodio (SAPP) –
de sodio (8 a 8,5). Cuando se mezcla Na2H2P2O7 (pH 4,8)
carbonato de sodio en agua, el pH Tetrafosfato de Sodio (STP o PHOS)
aumenta debido a la formación de – Na6P4O13 (pH 8,0)
un ion hidroxilo, de la manera
siguiente: Los fosfatos están limitados por su
2Na2CO3 + H2O estabilidad térmica relativamente baja
HCO3 + CO3 + 4Na+ + OH– (pH <11,3) (aproximadamente 200ºF). Cuando se
excede esta temperatura, los fosfatos se
ISi los iones calcio están presente, convierten en ortofosfatos. Como
éstos se precipitarán como CaCO3 tales, no son eficaces como
insoluble (caliza). La reacción entre el desfloculantes pero aún son capaces de
carbonato de sodio y el yeso es la eliminar el calcio. Sin embargo, el
siguiente: carbonato de sodio constituye el
Na2CO3 + CaSO4 producto preferido para tratar el calcio
Na2SO4 + CaCO3 (pH >11,3) de la anhidrita o del yeso a
temperaturas mayores de 200ºF.

Contaminación y Tratamiento 4C.3 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4C Contaminación y Tratamiento

CONVIRTIENDO EL SISTEMA EN UN típicos de calcio varían de 600 a 1.200


SISTEMA A BASE DE CALCIO mg/l en un lodo yeso, según el pH.
Cuando se perforan grandes secciones El lodo también puede ser
de anhidrita o yeso, la magnitud de la convertido en lodo cálcico mediante
contaminación hace que sea la aplicación del tratamiento químico
prácticamente imposible mantener las que acabamos de describir. Para
…añadir propiedades de flujo y el control de convertir el lodo en lodo cálcico, se
sulfato de filtrado deseables. Por lo tanto es añade una cantidad adicional de cal
necesario añadir sulfato de calcio para en vez de yeso, manteniendo un
calcio para convertir el sistema en un sistema de excedente. Para mantener un
lodo a base de calcio. excedente de cal, la mayoría de la cal
convertir el debe permanecer insoluble. Por lo
El lodo puede ser convertido en un
sistema en lodo yeso mediante el tratamiento con tanto, el pH del lodo cálcico debe ser
soda cáustica, lignosulfonato y yeso controlado en exceso de 11,5,
un sistema mediante adiciones de soda cáustica y
adicional. Un lodo yeso es un sistema
de lodo a de bajo pH, pero se requieren grandes cal. La soda cáustica reacciona con el
cantidades de soda cáustica para sulfato de calcio para producir cal
base de mantener el pH dentro del rango adicional, de la manera indicada por
calcio. deseado de 9,5 a 10,5. Una “cresta” de la siguiente ecuación:
viscosidad (aumento) ocurrirá a 2NaOH + CaSO4
medida que se añade el yeso adicional, Ca(OH)2 + Na2SO4
pero con las adiciones apropiadas de
agua, soda cáustica y lignosulfonato, El lodo resultante tratado con cal
el tipo de lodo cambiará después de requiere una cantidad anormal de soda
una circulación y la viscosidad cáustica para mantener el excedente de
disminuirá. El yeso es añadido hasta cal, si se están perforando grandes
que no tenga ningún efecto cantidades de anhidrita o yeso. Por lo
perjudicial sobre las propiedades del tanto, se prefiere generalmente usar un
lodo, después de lo cual se mantiene lodo yeso. Ambos lodos requieren la
un excedente de yeso (5 a 8 lb/bbl) adición de un agente de control de
para alimentar las reacciones químicas filtrado que no sea demasiado sensible
que se están produciendo. Los niveles al calcio, tal como POLYPAC®, POLY-SAL™,
RESINEX®, etc.

Contaminación de Cemento
En cada pozo que se perfora existe la que el cemento se curó en el pozo.
posibilidad de perforar a través de Debemos recordar que la barita a granel
cemento. Las únicas circunstancias bajo puede ser contaminada ocasionalmente
las cuales el cemento no es un por cemento durante el transporte o en
contaminante son cuando se usa agua el equipo de perforación, y puede
clara, salmueras, lodos a base de calcio causar una contaminación de cemento
o lodos base aceite, o cuando el grave, aunque no se haya anticipado
…el cemento cemento está totalmente curado. El ninguna.
sistema de lodo más usado es el sistema El efecto inicial de la contaminación
puede tener de bentonita de bajo pH. En este caso, de cemento es la alta viscosidad, altos
efectos muy el cemento puede tener efectos muy esfuerzos de gel y la reducción del
perjudiciales sobre las propiedades del control de filtrado. Esto resulta del
perjudiciales lodo. La severidad del contaminante aumento del pH y de la adsorción del
sobre las depende de factores tales como el ion calcio en las partículas de arcilla,
tratamiento químico anterior, el tipo y causando la floculación.
propiedades la concentración de sólidos, la cantidad
del lodo. de cemento perforada, y la medida en

Contaminación y Tratamiento 4C.4 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4C Contaminación y Tratamiento

Cemento es un silicato de cal un pozo que está totalmente


complejo, Ca(OH)2. Al solubilizarse en revestido y cuando no hay ninguna
agua o en la fase acuosa de un fluido comunicación de presión a través
de perforación, produce una del cemento.
abundancia de iones hidroxilo (OH–). 2. Si es necesario usar el lodo de
Ca(OH)2 Ca2+ + 20H– (pH <11,7) perforación, los problemas de
contaminación pueden
La reacción anterior es reversible y generalmente resolverse si la
representa un equilibrio entre la operación de perforación se
concentración de cemento y el pH del encuentra en una etapa intermedia.
lodo. La solubilidad de la cal A estas alturas de la operación, se
disminuye a medida que el pH del suele contar con suficiente tiempo
lodo aumenta. Cuando el pH excede para realizar el tratamiento y la
11,7, la cal se precipita de la solución. dilución gradual a fin de
Por lo tanto, la cal se vuelve acondicionar el lodo correctamente.
prácticamente insoluble a un pH 3. Si el pozo está en la etapa de
mayor de 11,7 y proporciona un terminación, sería necesario
excedente o una reserva de cal no establecer un tiempo suficiente para
reaccionada, debido a la presencia de tratar apropiadamente la
cemento no disuelto. contaminación de cemento, si no,
La indicación principal de la un problema de gelificación podría
contaminación de cemento es un desarrollarse. Si se usa un lodo
aumento importante del pH, de Pm y cálcico como fluido de empaque, el
del excedente de cal calculado, tal lodo podría ser tratado simplemente
como sea medido por Pm y Pf. con desfloculantes y mediante la
Si la cantidad de cemento perforado dilución.
es relativamente pequeña, el problema El efecto del pH sobre la solubilidad
no es grave. El lodo contaminado del cemento dificulta el tratamiento
puede ser eliminado en la zaranda o con precipitantes, a menos que se
tratado con desfloculantes y cuente con suficiente tiempo para
precipitantes. La etapa de la operación realizar la dilución y la reducción del
La de perforación puede ser importante pH. Los iones hidroxilo producidos por
cuando se realiza el tratamiento de la el cemento aumentan el pH, haciendo
contaminación contaminación de cemento. Una que el calcio (cemento) sea insoluble.
de cemento a pequeña contaminación puede ser Por lo tanto, un lodo muy
tratada eficazmente para dejar un contaminado puede tener propiedades
altas... (BHT) de flujo típicamente bajas, debido a la
fluido satisfactorio en el pozo como
debe ser fluido de empaque, pero en muchos reacción de intercambio de iones
casos no se toma suficiente tiempo calcio, al alto pH, alta alcalinidad, alto
tratada Pm, bajo calcio de filtrado y al filtrado
para acondicionar el lodo
rápida y correctamente. La contaminación de generalmente alto, según la
cemento a altas Temperaturas de concentración química del lodo.
completamente Siempre se debe tener mucho cuidado
Fondo (BHT) debe ser tratada rápida y
… completamente para evitar la al realizar el tratamiento del lodo
gelificación o solidificación que suele contaminado por cemento. Es posible
producirse a altas temperaturas. que las bajas propiedades de flujo
Las siguientes opciones deberían ser derivadas de las pruebas realizadas a
consideradas cuando se perfora una bajas temperaturas no indiquen la
gran cantidad de cemento: condición del lodo en el fondo del
1. Si la operación de cemento se pozo, especialmente a las temperaturas
encuentra en una etapa intermedia de fondo mayores de 275ºF. La
o final, se debería considerar la gelificación producida por altas
posibilidad de usar agua en vez de temperaturas puede constituir un
lodo de perforación para perforar el problema grave con los lodos
cemento. Esta opción sólo es viable contaminados por el cemento.
cuando el cemento se encuentra en

Contaminación y Tratamiento 4C.5 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4C Contaminación y Tratamiento

TOLERANCIA DEL CONTAMINANTE cemento (y calcio), permitiendo la


Tratamiento del fluido de precipitación.
_______________________ perforación para la contaminación 3. El calcio de filtrado disponible puede
de cemento: ser precipitado por el bicarbonato de
_______________________
1. Aumentar la concentración de sodio o el SAPP. Hay diferentes
_______________________ desfloculantes en el sistema. El opiniones acerca de cuál de estos
lignosulfonato y el lignito son muy productos es más eficaz, pero el
_______________________ bicarbonato de sodio reduce el pH y
eficaces en la presencia de calcio
_______________________ dentro de un amplio rango de pH. Si Pm de la misma manera que el SAPP.
se desea lograr un mayor control del 4. Si el cemento es perforado con un
_______________________ sistema de polímeros, los polímeros
filtrado, los productos TANNATHIN®,
_______________________ RESINEX y XP-20® son muy eficaces en serán hidrolizados por el alto pH y
un ambiente que tiene una alta precipitados por el calcio (Ca) (ver las
_______________________ Figuras 1 y 2). Por lo tanto, es
concentración de calcio. La mayoría
_______________________ de los problemas de contaminación necesario reducir el pH y separar el
de cemento pueden ser tolerados de calcio (Ca2+) por precipitación lo
_______________________ antes posible.
forma aceptable con este método. Sin
_______________________ embargo, si se perfora una cantidad 5. En este caso, el ácido cítrico
excesiva de cemento, el lodo puede (H3C6H5O7) es el aditivo que se debe
_______________________
ser convertido en un sistema de bajo usar. Éste precipita el cemento como
_______________________ contenido de cal, si las temperaturas citrato de calcio y reduce el pH.
lo permiten. Tratamiento con ácido cítrico:
_______________________
2. El cemento aumenta la alcalinidad al 2(H3C6H5O7 •H2O) + 3Ca(OH)2 →
_______________________ volverse soluble. Por lo tanto, no es Ca3(C6H5O7)2 ↓ + 8H2O
necesario añadir soda cáustica con los
desfloculantes. El bajo pH de los 6. La utilización de los equipos de
desfloculantes como el lignito y el eliminación de sólidos para eliminar
SAPP compensa algunos de los iones las partículas finas de cemento
hidroxilo generados por el cemento. constituye otro método para reducir
Esto ayuda a reducir el pH y Pm, lo la contaminación. De esta manera se
cual aumenta la solubilidad del retira el cemento antes de que éste
pueda disolverse a un pH más bajo.

CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2

CH CH CH CH CH CH
+2NH 3
+2OH –
C C C C C C

O NH 2 O NH 2 O O– O O– O O– O O–

Figura 1: Hidrólisis de poliacrilamida en poliacrilato a un pH alto, liberando gas amoníaco.

CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2

CH CH CH CH CH CH

+Ca 2+
C C C C C C

O O– O O– O O– O O– O O Ca OO

Figura 2: Precipitación de poliacrilato por calcio.

Contaminación y Tratamiento 4C.6 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4C Contaminación y Tratamiento

El bicarbonato de sodio es un Otro método de tratamiento del


excelente agente de tratamiento para cemento consiste en usar SAPP
Los fosfatos la contaminación de cemento, porque (fosfato). Los fosfatos eliminan
precipita el calcio y reduce el pH. eficazmente el calcio y ayudan a
eliminan Según el pH del fluido, el bicarbonato desflocular el fluido contaminado. Los
eficazmente de sodio forma iones carbonato (CO32) fosfatos que se usan comúnmente se
y bicarbonato (HCO3-), los cuales convierten en ortofosfatos cuando las
el calcio y precipitarán el calcio para formar temperaturas exceden ±200ºF. En esta
ayudan a carbonato de calcio (caliza), de la forma, los fosfatos dejan de ser
manera indicada a continuación: eficaces como desfloculantes, pero
desflocular NaHCO3 + Ca(OH)2 → siguen eliminando el calcio con
el fluido NaOH + H2O + CaCO3 ↓ eficacia.
El uso de bicarbonato reduce el pH. Una ventaja adicional del uso de
contaminado. fosfatos es la reducción del pH, Pf y
Esto resulta de la reacción de HCO3
con NaOH requerida para convertir Pm. El SAPP tiene un pH de 4,8 y el
HCO3 en CO3. PHOS tiene un pH de 8,0. Otra
Cuando se usa bicarbonato de sodio, ventaja es que esta reacción no
el objetivo es proporcionar una fuente produce ninguno de los productos
de iones carbonato y bicarbonato que secundarios dañinos que pueden crear
se combinarán con los excedentes de otros problemas del lodo. Se prefiere
Si se requiere iones cal y calcio. Uno de los usar SAPP cuando se requiere lograr
problemas que surge frecuentemente una reducción importante de Pm.
perforar con este tipo de tratamiento es el uso Si se requiere perforar una gran
una gran de una cantidad excesiva de cantidad de cemento, será necesario
carbonatos. Si la cantidad de usar algún tipo de ácido. Aunque se
cantidad carbonatos presentes excede la use bicarbonato para eliminar todo el
de cemento, cantidad requerida para precipitar el calcio y el excedente de cal, se obtiene
calcio, los problemas del lodo generalmente un pH demasiado alto.
será relacionados con los carbonatos En estos casos, será necesario
necesario pueden surgir. En general, la mejor combinar ácido cítrico, SAPP, ácido
manera de proceder consiste en tratar acético o lignito o lignosulfonato de
usar algún inicialmente la contaminación de bajo pH con el bicarbonato.
tipo de cemento con una cantidad OBSERVACIÓN: El carbonato de sodio
insuficiente, observando los resultados no debe ser usado para tratar la
ácido… antes de realizar tratamientos contaminación de cemento, debido a su
adicionales. alto pH.

Contaminación de Carbonatos
La contaminación química causada la línea de flujo, un alto punto cedente
por los carbonatos solubles es uno de y esfuerzos de gel progresivos, y podría
los conceptos menos comprendidos y causar la solidificación del lodo. Estos
más complicados de la química aumentos de la viscosidad son
relacionada con fluidos de perforación. producidos cuando los carbonatos y/o
La contaminación de bicarbonatos floculan los sólidos de
carbonatos/bicarbonatos resulta tipo arcilloso en el lodo.
generalmente en la alta viscosidad de

Contaminación y Tratamiento 4C.7 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4C Contaminación y Tratamiento

_______________________ Las fuentes de carbonatos y 100


bicarbonatos son las siguientes: H2CO3 CO32 -
_______________________ 80
1. El dióxido de carbono (CO2) del HCO3-

Porcentaje
60 El aumento de la
_______________________ aire se incorpora en el lodo a través salinidad desplaza
_______________________
de las tolvas mezcladoras de lodo en 40 las curvas hacia la
izquierda
los tanques de lodo, y mediante las 20
_______________________ descargas de los equipos utilizados HCO3- HCO3-
0
_______________________ para mezclar el lodo y eliminar los 0 2 4 6 8 10 12 14
sólidos. Al disolverse, el CO2 se pH
_______________________ transforma en ácido carbónico
_______________________ (H2CO3) y es convertido en Figura 3: Equilibrio carbonato-bicarbonato.
bicarbonatos (HCO3) y/o carbonatos
_______________________ (CO3) según el pH del lodo.
_______________________ 2. Los excedentes de carbonato de
sodio o bicarbonato de sodio que USANDO EL ANÁLISIS QUÍMICO PARA
_______________________ resultan del tratamiento de la IDENTIFICAR EL CONTAMINANTE DE
_______________________ contaminación de cemento o yeso. CARBONATO/BICARBONATO
3. El gas CO2 proveniente de la El método de pH/Pf usado para realizar
_______________________ formación y agua de formación. el análisis de carbonatos/bicarbonatos
_______________________ 4. Bicarbonatos y/o carbonatos de los está basado en la cantidad (ml) de
productos secundarios de la ácido sulfúrico 0,02 N (H2SO4)
_______________________
degradación térmica del requerida para reducir el pH de una
lignosulfonato y del lignito a muestra de filtrado de lodo, a partir de
temperaturas mayores de 325°F. un pH existente hasta un pH de 8,3.
5. Algunas baritas impuras contienen Esto cubre el rango de pH en el cual los
iones carbonato/bicarbonato. hidroxilos y carbonatos existen.
Las siguientes ecuaciones químicas La Tabla 1 muestra que cuando no
ilustran la manera en que el CO2 se hay carbonatos, se requiere muy poca
disuelve para formar ácido carbónico soda cáustica para lograr los rangos
(H2CO3) y se convierte en típicos de pH de los fluidos de
bicarbonatos (HCO3) y/o carbonatos perforación, y que la Pf
(CO3), según el pH del lodo. Estas correspondiente también es baja.
ecuaciones indican que las reacciones Ejemplos: pH 10, 0,0014 lb/bbl de soda
químicas son reversibles de acuerdo cáustica y Pf de 0,005, o pH 11, 0,014
con el pH. Por lo tanto, el CO3 puede lb/bbl de soda cáustica y Pf de 0,05. La
transformarse de nuevo en HCO3, o Pf es baja porque la concentración de
incluso CO2, si se permite que el pH iones OH (soda cáustica) es baja. Se
disminuya. requiere una concentración muy baja
CO2 + H2O H2CO3 de iones hidrógeno (H) del ácido
H2CO3 + OH– HCO3– + H2O y sulfúrico (H2SO4) para convertir los
iones OH en agua (HOH) y reducir el
HCO3– OH– CO32– + H2O pH a 8,3, (el punto final Pf). Sin
Esto también está ilustrado embargo, si los iones carbonato
gráficamente en la Figura 3, la cual existen, además del hecho que los
muestra la distribución del ácido iones OH deben ser neutralizados de la
carbónico (H2CO3), del bicarbonato manera indicada anteriormente, cada
(HCO3) y de los carbonatos (CO3) en ion carbonato debe ser convertido en
relación con el pH. un ion bicarbonato mediante la
adición de ácido sulfúrico 0,02 N para
lograr el punto final Pf del pH 8,3. Esto
aumenta el valor de Pf (para un pH
equivalente) en un filtrado que

Contaminación y Tratamiento 4C.8 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4C Contaminación y Tratamiento

contiene carbonatos, en comparación un lodo que no tiene iones


con un filtrado que no contiene carbonato/bicarbonato. Cuando todos
carbonatos. Esta diferencia entre el los carbonatos han sido convertidos en
valor de Pf cuando existen carbonatos y bicarbonatos y después de alcanzar el
el valor de Pf cuando no existen punto final de Pf 8,3, se debe añadir
carbonatos, y una medida del pH de la ácido sulfúrico 0,02 N para convertir
concentración de hidroxilos hacen que todos los bicarbonatos en ácido
sea posible calcular la concentración de carbónico, antes de lograr el punto
carbonatos y bicarbonatos. Una vez final de Mf 4,3.
Una vez que se que se conoce la concentración de Si no existe ningún ion
carbonatos, se puede calcular la carbonato/bicarbonato, no se producirá
conoce la concentración de calcio requerida para ninguna reacción con los bicarbonatos
concentración separar los carbonatos por en el rango de 8,3 a 4,3. Por lo tanto, el
precipitación. valor de Mf sólo será ligeramente más
de carbonatos, alto que el valor de Pf. Pero si la
NaOH Pf OH–
se puede pH (lb/bbl) (cc 0,02N H2SO4) (ppm) concentración de carbonato/
calcular la 7 0,0000014 0,000005 0,0017 bicarbonato es alta, el valor de Mf será
8 0,000014 0,00005 0,017 mucho más alto que el valor de Pf.
concentración 9 0,00014 0,0005 0,17 Como este método no constituye un
de calcio 10 0,0014 0,005 1,7 análisis cualitativo como el método de
11 0,014 0,05 17
pH/Pf, algunas pautas deben ser
requerida para 12 0,14 0,5 170
establecidas.
separar los 13 1,4 5 1.700
1. Si el valor de Mf es inferior a 5 ml de
ácido sulfúrico 0,02 N, generalmente
carbonatos por 14 14 50 17.000
no hay ningún problema
Tabla 1: Relación entre el pH y la alcalinidad para el relacionado con carbonatos.
precipitación. agua pura. 2. Si el valor de Mf es superior a 5 ml
de ácido sulfúrico 0,02 N, y la
El método de Pf/Mf usado para realizar relación Mf/Pf está aumentando, es
el análisis de carbonatos/ bicarbonatos muy probable que la contaminación
está basado en la cantidad (ml) de de carbonatos haya ocurrido y se
ácido sulfúrico 0,02 N requerida para debería usar un método de
reducir el pH de una muestra de determinación más cuantitativo (tal
filtrado de lodo, desde un pH existente como el método de pH/Pf o el Tren
hasta un pH de 8,3 y un pH de 4,3, de Gas de Garrett (GGT)).
respectivamente. Este rango también OBSERVACIONES:
cubre el rango de pH en el cual existen 1. Altas concentraciones de lignito (o
los carbonatos, los bicarbonatos y el sales orgánicas como los acetatos o
ácido carbónico. Como se mencionó formiatos) en los lodos pueden
anteriormente, cuando no hay causar un alto valor de Mf. Estos
carbonatos, se requiere muy poca soda productos químicos orgánicos
cáustica para lograr los rangos típicos amortiguan el pH entre 4,3 y 8,3.
de pH de los fluidos de perforación, y 2. API 13B-1 describe un cálculo de
los valores correspondientes de Pf y Mf Pf/Mf para las concentraciones de
son bajos. Sin embargo, si los iones hidroxilo (OH), carbonato (CO3) y
carbonato/ bicarbonato existen, bicarbonato (HCO3), así como otro
además del hecho que los iones método de P1/P2.
hidroxilo deben ser neutralizados, cada
El GGT también puede ser usado
ion carbonato debe ser convertido en
para determinar la cantidad de
un ion bicarbonato mediante la
carbonatos. Este dispositivo estima el
adición de ácido sulfúrico para lograr el
total de carbonatos en mg/l como
punto final Pf del pH 8,3. Esto aumenta
el valor de Pf para un pH equivalente CO3. El total de carbonatos incluye
HCO3 y CO3. Para convertir mg/l en
cuando iones carbonato/ bicarbonato
milimoles/litro, dividir mg /l por 60.
están presentes, en comparación con

Contaminación y Tratamiento 4C.9 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4C Contaminación y Tratamiento

TRATAMIENTO DE UN CONTAMINANTE DE comprendido entre 10,3 y 11,3, la cal


CARBONATO/BICARBONATO y el yeso deberían ser usados juntos
El tratamiento de este contaminante para proporcionar una fuente de
es complicado porque los iones HCO3 calcio sin modificar el pH. Si el pH del
y CO3 pueden existir juntos a varios lodo es superior a 11,3, pH al cual el
niveles de pH. Sólo el ion CO3 puede calcio es poco soluble, se debería usar
ser tratado con el calcio libre para yeso como fuente de calcio y para
formar el precipitado CaCO3. La reducir el pH. La concentración
coexistencia de CO3 y HCO3 forma un requerida de cal y yeso está indicada
compuesto amortiguador que en los Gráficos 1 y 2, y en los
permanece al mismo nivel de pH pero programas de computadora de M-I
con niveles crecientes de Pf y Mf. A tales como PCMOD™ 3 y M-I QUICK
medida que la zona amortiguadora de CALC-II™. Estos gráficos están basados
carbonato/bicarbonato se forma, el en el método de tratamiento de Pf/pH.
valor de Pf aumenta mientras que el Por lo tanto, los valores de pH y Pf
pH permanece relativamente deben ser medidos con precisión. Será
constante. Todos los iones bicarbonato imprescindible contar con un medidor
no son convertidos en iones de pH preciso para utilizar estos
carbonato hasta que se alcance un pH gráficos.
de 11,7. Por lo tanto, los iones La reacción de cal y yeso para
bicarbonato/carbonato coexisten en el formar el carbonato de calcio se ilustra
rango de pH de 8,3 a 11,7 (ver la a continuación:
Figura 3). La concentración de HCO3 Tratamiento con cal::
no tiene importancia cuando el pH es (CO32–) + Ca(OH)2
superior a 11,7. CaCO3 ↓ + 2(OH–)
Como el bicarbonato de calcio Tratamiento con yeso:
[Ca(HCO3)2] es demasiado soluble (CO32–) + CaSO4
para formar un precipitado, los iones CaCO3 ↓ + (SO42–)
HCO3 deberían ser convertidos en
iones CO3 con (iones) hidroxilo. Para Varias aplicaciones de cal o yeso en
convertir HCO3 en CO3, el pH debería varias circulaciones pueden ser necesarias
ser aumentado hasta por lo menos para tratar completamente los
Varias 10,3, pero sin exceder 11,3. Cuando se carbonatos (CO3).
añade calcio libre al CO3, los dos Problemas graves del lodo pueden
aplicaciones de reaccionan para formar CaCO3. El surgir si la contaminación de
cal o yeso sobre carbonato de calcio (CaCO3) es un carbonatos/bicarbonatos no es
precipitado relativamente insoluble. identificada y tratada correctamente.
varias Si se permite que el pH del lodo baje
Por lo tanto, una concentración de
circulaciones calcio libre de 150 a 200 mg/l debería hasta 10 o menos, los carbonatos, los
ser mantenida en el sistema. Si el pH cuales son beneficiosos en bajas
pueden ser concentraciones, se convertirán en
es inferior a 10,3, la cal (Ca(OH)2)
necesarias para debería ser usada para aumentar el pH, bicarbonatos. Si esto ocurre,
porque constituye una fuente de iones viscosidades y esfuerzos de gel muy
tratar altos pueden desarrollarse. La adición
hidroxilo y de calcio para precipitar
completamente los carbonatos. Si el pH está de una gran concentración de
los carbonatos.

Contaminación y Tratamiento 4C.10 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4C Contaminación y Tratamiento

_______________________
60 CO3 bicarbonato, con los aditivos
correspondientes que son necesarios

Punto cedente (lb/100ft2)


_______________________
50 HCO3 para la precipitación. El pH, Pf y la
_______________________ 40 fracción de agua (Fw) del fluido deben
_______________________
ser conocidos para utilizar estos
30
gráficos. El Gráfico I ha sido
_______________________ 20 modificado para permitir que quede
_______________________ 10
una concentración de 20
milimoles/litro de carbonatos en el
_______________________ 0 lodo después del tratamiento.
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
_______________________ Milimoles/litro MÉTODO A (USANDO SOLAMENTE CAL)
_______________________
Figura 4: Efecto de la concentración de bicarbonatos y En el Gráfico I, partir del valor de Pf en
_______________________ carbonatos sobre el punto cedente. el eje vertical y avanzar
horizontalmente hasta la intersección
_______________________
desfloculantes y soda cáustica parece de la línea de pH. A partir de este
_______________________ desflocular el lodo, pero lo que sucede punto, proceder hacia abajo hasta la
realmente es que la adición de soda intersección del eje horizontal y leer la
_______________________ concentración de carbonato en
cáustica convierte los bicarbonatos en
_______________________ carbonatos. Esto resulta en una milimoles por litro. Luego, subir hasta
reducción importante de la viscosidad la parte superior del gráfico y leer las
_______________________ libras por barril de cal requeridas para
(ver la Figura 4). Este fenómeno se
repetirá hasta que el problema sea precipitar los carbonatos. El Gráfico II
correctamente identificado y tratado. indica la concentración y el
La adición de desfloculantes puede tratamiento de bicarbonatos, y se usa
ser necesaria para mejorar las de la misma manera. Partir del valor de
propiedades de flujo después de que Pf en el eje vertical, avanzando hasta la
los iones carbonato hayan sido línea de pH y subiendo hasta la parte
neutralizados. superior del gráfico para determinar las
Los tratamientos determinados por libras por barril de cal requeridas para
los siguientes métodos están precipitar los bicarbonatos. Sumar la
diseñados para eliminar todos los cantidad de cal de ambos gráficos y
bicarbonatos y todos menos 20 multiplicar por la fracción de agua (Fw)
milimoles/litro de carbonatos. Los para determinar el tratamiento
Gráficos I y II presentan un análisis necesario.
cuantitativo de los iones carbonato y

Contaminación y Tratamiento 4C.11 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4C Contaminación y Tratamiento

_______________________
Cal requerida (lb/bbl)
_______________________ 0,1 0,5 1 2 3 4 6 8 10

_______________________ 100,0
80,0
_______________________ 60,0 14,0
_______________________ 40,0 13,9
13,8
_______________________ 13,7
20,0 13,6
_______________________ 13,5
13,4
_______________________ 10,0 13,3
8,0 13,2
6,0 13,1
_______________________ 13,0
Pf (cm3)

4,0 12,9
_______________________ 12,8
12,7
_______________________ 2,0 12,6
12,5
_______________________ 12,4
1,0 12,3
_______________________ 0,8 12,2
12,1
0,6 12,0 Ejemplo:
_______________________ 11,9 11,8
0,4 pH = 10,7; Pf = 1,7;
_______________________ 11,7 11,6 Wf = 0,0
0,2 11,5

11,0
<10
0,0
1 3 6 10 30 60 100 200 300 600 1.000
Milimoles/litro
60 ppm 600 6.000 60.000
CO3 (milimoles/litro)

Para un pH constante 0.1 0,51 2 3 4 6 8 10 20 30 50


Yeso requerido (lb/bbl)

Gráfico I: Concentración y tratamientos para carbonatos.

Ejemplo: de la línea de pH. A partir de este


pH = 10,7; Pf = 1,7; FW = 0,80 punto, proceder hacia abajo hasta la
A partir del Gráfico I: intersección del eje horizontal y leer
CO3 = 33,5 milimoles/litro la concentración de carbonato en
Cal requerida = 0,34 lb/bbl milimoles por litro. Seguir hacia abajo
y leer las libras por barril de yeso
A partir del Gráfico II: requeridas para la precipitación de los
HCO3 = 3,3 milimoles/litro carbonatos. El Gráfico II indica la
Cal requerida = 0 lb/bbl concentración y los tratamientos de
Tratamiento total = bicarbonatos, y se usa de la misma
(0,34 lb/bbl + 0 lb/bbl)(0,80) manera. La escala inferior indica la
= 0,27 lb/bbl cal cantidad de cal y yeso necesaria para
la precipitación a un pH constante.
MÉTODO B (USANDO CAL Y YESO PARA Luego, las cantidades de cal y yeso
UN PH CONSTANTE) requeridas para el tratamiento de los
En el Gráfico I, partir del valor de Pf carbonatos y bicarbonatos son
en el eje vertical y avanzar sumadas y ajustadas para tener en
horizontalmente hasta la intersección cuenta la fracción de agua del lodo.

Contaminación y Tratamiento 4C.12 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4C Contaminación y Tratamiento

_______________________
Cal usando solamente la cal (lb/bbl)
_______________________ 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,8 1,0 2,0 3,0 4,0 6,0 8,0 10,0

_______________________ 100,0
80,0
_______________________ 60,0

_______________________ 40,0

_______________________
20,0
,5
_______________________ 11
_______________________ 10,0 ,0
8,0 11
_______________________ 6,0
,5
_______________________ 4,0 10
Pf (cm3)

_______________________
,0
_______________________ 2,0 10

_______________________ 5
1,0 9,
_______________________ 0,8 Ejemplo:
0,6 0 pH = 10,7
9,
_______________________ Pf = 1,7
0.4 Wf = 0,80

0,2

0,0
1 3 6 10 30 60 100 200 300 600 1.000
HCO3 ((milimoles/litro)

Yeso requerido (lb/bbl)

0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,81,0 2,.0 3,0 4,0 5,0 6,0 8,0 10,0
Para un pH constante
y cal requerida (lb/bbl)

0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,8 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 8,0 10,0

Gráfico II: Concentración y tratamientos para bicarbonatos.

Ejemplo: Cuando se usa el antiguo método


pH = 10,7; Pf = 1,7; FW = 0,80 P1/P2 de API para determinar los
A partir del Gráfico I: carbonatos, se usan Equivalentes en
CO3 = 33,5 milimoles/litro Partes por Millón (EPM). Para
Yeso requerido = 0,8 lb/bbl convertir EPM en milimoles/litro, se
divide EPM por la valencia. Por
From Graph II: ejemplo: 80 EPM de carbonato es lo
HCO3 = 3,3 milimoles/litro mismo que 40 milimoles/litro de
Yeso requerido = 0,1 lb/bbl carbonato porque CO3 tiene una
Cal requerida = 0 lb/bbl valencia de 2, y 20 EPM de
Tratamiento total = (0 lb/bbl)(0,80) = bicarbonato es lo mismo que 20
0 lb/bbl lime and milimoles/litro de bicarbonato porque
(0,8 lb/bbl + 0,1 lb/bbl)(0,80) = HCO3 tiene una valencia de uno. El
0,72 lb/bbl yeso método P1/P2 actual de API 13B-1
Las cantidades de cal o de cal y yeso indica los resultados en mg/l. Dividir
determinadas a partir de los gráficos mg/l carbonato por 60 para obtener
deben ser multiplicadas por la fracción milimoles por litro (61 para
de agua (Fw) para determinar el bicarbonatos).
tratamiento requerido.

Contaminación y Tratamiento 4C.13 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4C Contaminación y Tratamiento

Contaminación de Sal
Los tres tipos de sales de roca naturales un aumento de cloruros no define el
encontradas durante las operaciones problema con suficiente precisión para
de perforación son la halita (NaCl), la determinar la mejor manera de tratar
silvita (KCl) y la carnalita el lodo, ya que la prueba de cloruros
(KMgCl3•6H2O); consultar también el no identifica el ion o los iones
capítulo titulado “Perforación de metálicos que están asociados con los
Sales”. Estas sales están clasificadas por cloruros.
orden de solubilidad creciente. Otras Para lograr un mejor entendimiento
La halita...es dos sales comunes son el cloruro de de estas sales y de la manera de tratar
la sal magnesio (MgCl2) y el cloruro de la contaminación en cada caso, las
calcio (CaCl2). Estas dos sales no sales y/o sus cationes asociados se
perforada existen naturalmente en la forma describen separadamente.
con más cristalina, debido a su extrema
solubilidad. Sin embargo, ambas HALITA (NaCl)
frecuencia y pueden existir individualmente, juntas La halita (sal común) es la sal que
constituye el o con otras sales disueltas en agua perforada con más frecuencia y
irreductible. constituye el principal componente de
principal Un flujo de agua salada puede ser la mayoría de los flujos de agua salada.
componente mucho más perjudicial para las El efecto inicial sobre el lodo de
propiedades de flujo que la perforación perforación es la floculación de las
de la dentro de sal de roca, porque las sales arcillas causada por la acción de masas
mayoría de ya están solubilizadas y reaccionan del ion sodio. La viscosidad Marsh, el
más rápidamente con las arcillas. punto cedente, los esfuerzos de gel y el
los flujos de Cuando se produce algún flujo de agua filtrado aumentan cuando se encuentra
salada, la densidad del lodo debe ser la halita. La presencia de halita puede
agua salada. ser confirmada por un aumento de los
aumentada para controlar el flujo
antes de que se pueda tomar el tiempo cloruros. Las arcillas se deshidratan
de acondicionar las propiedades del cuando hay suficiente sodio y tiempo.
lodo. Cuando esto ocurre, el tamaño de la
En el caso de las sales, el mecanismo partícula disminuye debido a la
de contaminación está basado en las reducción de agua adsorbida. El agua
reacciones de intercambio catiónico liberada se reincorpora a la fase continua
con las arcillas, la acción de masas por del lodo, lo cual puede resultar en una
La presencia el catión predominante y, a veces, el ligera reducción de la viscosidad
plástica. Pero las partículas de arcilla
de halita pH. Los únicos sistemas sobres los
deshidratada floculan, causando un alto
cuales las sales disueltas no tienen casi
puede ser ningún efecto son los sistemas de agua punto cedente, altos esfuerzos de gel y
clara, las salmueras, los lodos base un filtrado alto. El filtrado aumentará en
confirmada proporción directa a la cantidad de sal
aceite y algunos sistemas de polímeros
por un con bajo contenido de coloides. Los que se ha incorporado en el lodo.
sistemas de lodo a base de bentonita El tratamiento del lodo incluye añadir
aumento de no son afectados de diferentes maneras suficiente desfloculante para mantener
los cloruros. según el origen de la sal, ya sea el agua las propiedades de flujo y la dilución
de preparación, agua salada, sal de roca con agua dulce deseables a fin de
o los flujos de agua salada. Los efectos obtener una reología adecuada. Se debe
iniciales son la alta viscosidad, altos continuar el tratamiento químico hasta
esfuerzos de gel, un filtrado alto y un que las arcillas estén desfloculadas. Se
aumento importante del contenido de requiere una cantidad adicional de soda
cloruros, acompañado por pequeños cáustica para aumentar el pH. Esto
aumentos de la dureza en el filtrado depende de la cantidad de sal perforada
del lodo. Se produce un intercambio y de si existe una cantidad suficiente
catiónico entre la sal y las arcillas para para deshidratar todas las arcillas
expulsar el ion calcio de las partículas contenidas en el sistema. Si el pH
de arcilla, lo cual resulta en un disminuye hasta menos de 9,5, será
aumento de la dureza. La detección de necesario aumentarlo con soda cáustica

Contaminación y Tratamiento 4C.14 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4C Contaminación y Tratamiento

para que los desfloculantes base ácido se mg/l. Éste puede ser cualquiera de varios
vuelvan solubles a fin de ser eficaces. materiales como RESINEX, POLY-SAL, SP-
La halita pura tiene un pH de 7. Por lo 101®, MY-LO-JEL™, POLYPAC y bentonita
tanto, cuanto más halita se perfore, más prehidratada. En general, cualquiera que
soda cáustica será requerida para sea el tipo de contaminación de sal, se
mantener el pH a más de 9,5. La halita recomienda añadir bentonita. Bajo estas
también tiene un efecto sobre los circunstancias, la bentonita seca no
instrumentos usados para medir el pH. debería ser añadida directamente al
Si se usa papel indicador de pH, la sistema. La bentonita debería ser
precisión de este papel será afectada por prehidratada y protegida con otro
la concentración de cloruros y el papel producto químico, antes de ser añadida
indicará un pH más bajo a medida que al sistema activo.
la concentración de cloruros aumenta.
Si la halita es pura, el pH no debería SILVITA (KCl)
sufrir ninguna reducción de más de una La contaminación de silvita produce la
unidad hasta que se alcance la misma reacción de las propiedades del
saturación total del lodo. Sin embargo, lodo y requiere el mismo tratamiento
es muy raro que se encuentre halita del lodo que la contaminación de
pura. Minerales asociados tales como la halita. Si el lodo no contiene cloruros,
anhidrita están generalmente presentes excepto los que se obtienen al perforar
en cierta medida, lo cual aumentará el la sal de silvita, el valor de la valoración
calcio del filtrado. Por lo tanto, se suele del cloruro constituiría una medida
añadir un poco de soda cáustica con los precisa de la concentración de iones
desfloculantes para mantener el pH potasio. Sin embargo, esto casi nunca
dentro del rango apropiado. ocurre. No es raro que estas sales estén
Se puede lograr una mayor precisión interestratificadas. La valoración
cuando un medidor de pH está cuantitativa del ion potasio puede ser
disponible. La sonda usada utilizada para identificar la sal como
normalmente en este instrumento silvita pura o silvita parcial, a efectos
contiene una solución de cloruro de geológicos.
potasio (KCl) y da indicaciones Es importante conocer el tipo de sal
incorrectas cuando mide el pH en que se perforará. Como la solubilidad
soluciones que tienen un alto contenido de la silvita es ligeramente más alta que
de sodio. Por lo tanto, debería usarse la halita, una sección de sal de silvita
una sonda especial compensada para maciza perforada con un fluido
sales para medir el pH en lodos de alto saturado de halita aún puede
contenido de sal. derrumbarse en cierta medida, aunque
Se utiliza la valoración del cloruro para no con la misma severidad que si se
indicar el grado de saturación de las usara agua dulce. Es difícil preparar un
soluciones de NaCl, porque no existe fluido saturado de KCl que tenga
ninguna medición cuantitativa del sodio propiedades de flujo deseables, un
que pueda ser usada en el campo. Ya buen control de filtrado y buenas
que ni el sodio ni el cloruro pueden ser características de suspensión. Sin
precipitados económicamente a partir embargo, si fuera necesario (y
del lodo, no queda otra alternativa que suponiendo que las condiciones del
tolerar la concentración de halita que pozo lo permiten), se podría usar un
entra en el sistema de lodo. La dilución fluido claro saturado de KCl.
con agua dulce es la única manera
La sal económica de reducir la concentración CARNALITA (KMgCl3•6H2O)
compleja de cloruros. La sal compleja “carnalita” es
Si se debe perforar a través de sal relativamente rara. Sin embargo, esta
“carnalita” es maciza o frecuentes venitas de sal, el sal existe en cierta medida en algunas
relativamente lodo debería estar saturado de sal para partes de los Estados Unidos,
evitar derrumbes y el hundimiento del Sudamérica, Europa y el Medio
rara. pozo. Que el lodo esté saturado o no, se Oriente. El caso más notable es el de
requiere generalmente un agente de Europa del Norte, donde la carnalita
control de filtrado, cuando las subyace el área de perforación del Mar
concentraciones son mayores de 10.000 del Norte. Se trata de la sal de

Contaminación y Tratamiento 4C.15 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4C Contaminación y Tratamiento

Zechstein, la cual se compone de soda cáustica, la viscosidad


Los halita, silvita y carnalita aumentará.
interestratificadas. Los problemas del La mayoría de los lodos de
problemas lodo asociados con la carnalita son perforación son circulados en el estado
del lodo graves y tienen dos aspectos: alcalino para maximizar el
1. Cuando está solubilizada, dos rendimiento de las arcillas y otros
asociados cationes fuertes (calcio y magnesio) productos químicos usados para tratar
con la actúan sobre las arcillas para causar los fluidos de perforación. También
la floculación y la deshidratación. Si son circulados en el estado alcalino
carnalita son éste fuera el único problema, el para minimizar la corrosión. El calcio
graves… tratamiento del lodo no sería debería ser eliminado aumentando el
demasiado complicado. pH y tratando con carbonato de sodio
2. En la presencia de iones hidroxilo para neutralizar el calcio como
(OH-), el magnesio de la carnalita CaCO3. El sulfato de sodio (Na2SO4) es
disuelta se precipita como uno de los productos químicos que
hidróxido de magnesio (Mg(OH)2). están disponibles para controlar el
Este precipitado (Mg(OH)2) es una calcio del filtrado en fluidos que
sustancia gelatinosa espesa que tienen un alto contenido de
actúa como viscosificador. Al pH magnesio. La reacción química es la
relativamente bajo de 9,9, hay siguiente:
suficientes iones hidroxilo presentes Na2SO4 + Ca2+ → 2 Na+ + CaSO4↓
para que el precipitado tenga un
profundo efecto sobre la viscosidad Esta reacción no afecta el contenido
del lodo. El magnesio sólo puede ser de potasio o magnesio. Sin embargo,
precipitado por la soda cáustica. controlará el calcio del filtrado hasta
Esta reacción empieza a producirse un máximo de 400 mg/l. Esta es la
con solamente 0,03 lb/bbl de soda solubilidad de equilibrio de CaSO4, o
cáustica. Por lo tanto, si es posible, yeso, y es indicada por el segmento
la soda cáustica no debería usarse. Si reversible de la ecuación anterior.
el magnesio es precipitado por la

Flujos de Agua Salada


Las aguas irreductibles pueden los minerales de sedimentos por el agua
contener una amplia gama de sales. El freática, pueden enriquecer las aguas
origen de estas sales está directamente irreductibles con aniones y cationes
relacionado con el origen de los adicionales. Muchas de éstas pueden
sedimentos propiamente dichos. Como ser perjudiciales para los fluidos de
los sedimentos marinos se depositan en perforación. Las aguas muy
agua salada, éstos contienen enriquecidas con calcio y magnesio son
generalmente sales que son similares a las más perjudiciales.
las que se encuentran en el agua salada. En el caso del agua con un alto
Sin embargo, como la mayoría del agua contenido de magnesio, las relaciones
La es expulsada durante el proceso de que describimos anteriormente para la
compactación, la concentración de sal carnalita son aplicables. Los
solubilidad puede ser considerablemente más alta. indicadores de magnesio son los
de la La solubilidad de la mayoría de las siguientes:
sales comunes es directamente 1. Reducción rápida del pH.
mayoría de proporcional a la temperatura. A 2. Espesamiento del lodo con adiciones
las sales medida que la temperatura de una de soda cáustica o carbonato de
solución de sal aumenta, la solubilidad sodio.
comunes es de la sal en esa solución aumenta. Una 3. Valoración para la concentración de
directamente solución que está saturada con una sal iones magnesio.
en particular a la temperatura La valoración de dureza total está
proporcional superficial, es capaz de contener más indicada como la concentración de
a la sal en solución a temperaturas calcio soluble en mg/l. Sin embargo,
elevadas. Además, otras reacciones esta valoración también detecta el
temperatura. químicas, tales como la lixiviación de magnesio. Para confirmar la presencia y

Contaminación y Tratamiento 4C.16 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4C Contaminación y Tratamiento

concentración de magnesio, el calcio y asociados en las sales descritas


el magnesio deben ser valorados anteriormente.
separadamente. NaCl - Halita
Los indicadores para un flujo de agua KCl - Silvita
con alto contenido de calcio, MgCl2 - Cloruro de magnesio
suponiendo que la cantidad de CaCl2 - Cloruro de calcio
magnesio presente es poca o KMgCl3 - Carnalita
prácticamente nula, sería:
1. Menor efecto sobre el pH. En una solución pura de una sal, esta
2. Respuesta positiva del lodo a las sal puede ser identificada por el
adiciones de soda cáustica o contenido de cloruros y la valoración
carbonato de sodio. de los cationes (excepto el sodio). Sin
3. Valoración para la concentración embargo, en soluciones de sales
verdadera de iones calcio. mezcladas, el problema se complica
hasta el punto de convertirse en una
Los términos agua irreductible de alto cuestión puramente teórica. Esto es
contenido de calcio o alto contenido de especialmente cierto porque sólo el
magnesio son usados porque la sal de calcio, el potasio y el magnesio pueden
sodio está casi siempre presente. Esto ser identificados con facilidad en el
ilustra el hecho que la determinación campo. Se supone que los cloruros que
de cloruros puede inducir a error. Por no están asociados con los cationes
ejemplo, observar la variación en la identificables, están asociados con los
relación de cloruros a iones metálicos iones sodio.

Contaminación de Sulfuro de Hidrógeno (H2S)


El El contaminante más severo y más mediante la neutralización de OH-.
contaminante corrosivo descrito en este capítulo es Para compensar los aspectos dañinos
el gas de sulfuro de hidrógeno (H2S). del gas H2S, el pH debe ser aumentado
más severo y Este gas es destructivo para los hasta por lo menos 11, o a un nivel
más corrosivo materiales tubulares y tóxico para los más seguro de 12, añadiendo soda
seres humanos. Cuando se identifica cáustica o cal. La siguiente reacción
descrito en la presencia de H2S, el personal debe química describe la aplicación de
usar inmediatamente los equipos alcalinos al H2S. Esto también se
este capítulo apropiados de protección personal y puede observar en la Figura 5.
es…(H2 S). poner en práctica las medidas de H2S + OH– HS + H2O
seguridad de los trabajadores. El gas de H2S + OH –
HS– + H2O
sulfuro de hidrógeno se origina en:
1. Depósitos térmicos. HS– + OH– S2– + H2O
2. Gas de la formación. 100
3. Degradación biológica. H2S HS-
4. Descomposición de materiales que
contienen azufre.
El gas de sulfuro de hidrógeno 10
% de sulfuros totales

puede ser identificado por:


1. Reducción del pH del lodo.
2. Decoloración del lodo (hacia un 1
color oscuro) debido a la formación
de FeS a partir de la barita.
3. Olor a huevo podrido.
4. Aumento de la viscosidad y del 0,1
filtrado debido a la reducción del
pH. S2-
5. Formación de incrustaciones negras 0,01
(FeS) sobre las tuberías de perforación 0 2 4 6 8 10 12 14
de acero. pH

Como el H2S es un gas ácido, el pH Figura 5: Distribución de sulfuros según el pH.


del lodo es reducido rápidamente

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CAPÍTULO

4C Contaminación y Tratamiento

El ion bisulfuro (S2-) puede ser precauciones que con los lodos base
eliminado por una reacción con óxido agua, debido a la solubilidad del H2S
de cinc para formar sulfuro de cinc, el en el aceite. La detección del sulfuro de
cual es insoluble. hidrógeno en el lodo puede ser
S2– + Zn2+ → Zn S– probada de dos maneras:
1. Tren de Gas de Garrett (GGT).
Un tratamiento de 1 lb/bbl de óxido 2. Prueba de Hach.
de cinc elimina aproximadamente Ambas pruebas son rápidas, fáciles y
1.000 mg/l de sulfuros. OBSERVACIÓN: producen resultados fáciles de definir,
Consultar los reglamentos ambientales y pero con el tren de gas de Garrett es
los requisitos de toxicidad acuática locales más preciso y proporciona un
antes de usar cualquier compuesto de cinc. resultado cuantitativo. El
No se debe usar más de 2 lb/bbl de procedimiento está descrito en RP 13
óxido de cinc en el tratamiento B.
preliminar del lodo para eliminar H2S. Si se detecta H2S en el lodo cuando
Se recomienda añadir de 1 a 2 lb/bbl se usa la prueba de filtrado soluble en
de SPERSENE durante el tratamiento el tren de gas de Garrett, será necesario
lodo base preliminar. tomar medidas para:
Para proteger los materiales tubulares 1. Aumentar inmediatamente el pH
aceite...actúa contra la corrosividad del H2S, se hasta un valor de por lo menos 11,5
como un recomienda usar un lodo base aceite. a 12, mediante la adición de soda
El aceite actúa como un agente cáustica.
agente formador de película en la presencia de 2. Amortiguar el pH con cal.
formador de H2S. La ruptura por absorción de 3. Comenzar tratamientos con óxido
hidrógeno es la causa de la destrucción de cinc para eliminar los sulfuros
película en la de los materiales tubulares, porque el solubles del sistema.
H0 (hidrógeno atómico) entra en los Si parece que el H2S proviene (fluye)
presencia de pequeños poros del metal sometidos a de la formación, la densidad del lodo
H2S. grandes esfuerzos y se transforma en debería ser aumentada para
gas H2 (hidrógeno molecular), interrumpir el flujo de gas dentro del
causando la ampliación del volumen pozo.
de la molécula de hidrógeno, lo cual Las propiedades químicas del gas de
rompe el metal. sulfuro de hidrógeno son bastante
El H2S no es menos tóxico en los complejas. Las acciones descritas
lodos base aceite que en los lodos base anteriormente son recomendadas para
agua. En realidad, con los lodos base minimizar los aspectos tóxicos de este
aceite sería necesario tomar mayores contaminante corrosivo.

Referencia Rápida para Reconocer y Tratar los


Contaminantes
CONTAMINACIÓN DE CEMENTO bicarbonato de sodio para reducir el
Síntomas pH y precipitar el calcio soluble (ver
1. Aumento de la viscosidad y de los las Tablas 2 y 3). Entonces, las
esfuerzos de gel. partículas de arcilla estarán libres
2. Aumento de pH, Pm y Pf para reaccionar con el diluyente o
(especialmente Pm). desfloculante utilizado.
3. Mayor filtrado. 2. Grandes tratamientos de agua y
4. Mayor excedente de cal y calcio SPERSENE para controlar las
soluble (después). propiedades de flujo. Se añade
Tratamiento bentonita para obtener el filtrado
1. Según el tipo de sistema usado, se deseado, una vez que las
puede usar SAPP o TANNATHIN y propiedades de flujo están bajo
control.

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CAPÍTULO

4C Contaminación y Tratamiento

_______________________ CONTAMINACIÓN DE MAGNESIO Tratamiento


Síntomas 1. Diluir la concentración de NaCl con
_______________________
1. Punto cedente inestable y filtrado. agua, si la formación de sal debe ser
_______________________ 2. Altos niveles de dureza después de entubada poco después de terminar
_______________________ tratar el calcio con carbonato de la perforación. Tratar el fluido con
sodio. lignosulfonatos para controlar la
_______________________
Tratamiento viscosidad; soda cáustica y cal según
_______________________ OBSERVACIÓN: El siguiente tratamiento es una proporción de 1:2 para
para pequeños niveles de contaminación, tal controlar el pH y Pf; POLYPAC UL y
_______________________
como la contaminación causada por el agua bentonita para controlar el filtrado.
_______________________ salada. NO se debe usar soda cáustica para 2. Si no se entuba la sal y la formación
tratar una contaminación masiva de queda expuesta por un largo
_______________________
magnesio (como la que causa la carnalita). periodo, saturar el sistema con
_______________________ 1. Aumentar el pH del lodo hasta 11 cloruro de sodio (sal) para impedir
con soda cáustica o potasa cáustica el ensanchamiento adicional del
_______________________ pozo. Controlar la viscosidad con
(KOH) para eliminar el magnesio
_______________________ (ver las Tablas 2 y 3). tratamientos de lignosulfonatos,
2. Mantener el pH a este nivel para además de soda cáustica y cal.
_______________________ Pequeños tratamientos de POLYPAC
evitar que el magnesio se solubilice
_______________________ de nuevo a partir de Mg(OH)2. son eficaces para controlar la
viscosidad si los sólidos están
_______________________ controlados dentro del rango
CONTAMINACIÓN DE YESO O ANHIDRITA
Síntomas apropiado. Controlar el filtrado
1. Aumento de la viscosidad y de los mediante adiciones de almidón y/o
esfuerzos de gel. POLYPAC, y adiciones de bentonita
2. Aumento del filtrado. prehidratada. Si se usa almidón para
3. Aumento de la cantidad de calcio controlar el filtrado, mantener una
soluble. concentración de NaCl de 190.000
4. Posible disminución de Pf y pH. mg/l para evitar la fermentación del
Tratamiento almidón, o usar un biocida.
1. Precipitar o secuestrar el calcio CONTAMINACIÓN PRODUCIDA POR EL
soluble con fosfatos o carbonato de FLUJO DE AGUA SALADA Y LA
sodio (ver las Tablas 2 y 3). Reducir ARREMETIDA DE GAS
la viscosidad con tratamientos de Síntomas
lignosulfonatos y soda cáustica. 1. Aumento del nivel del tanque de
Reducir el filtrado con tratamientos lodo.
de bentonita, POLYPAC o RESINEX. 2. Aumento de la velocidad de retorno
2. Dejar que el yeso o la anhidrita del pozo.
permanezca en el sistema para
obtener un nivel de calcio soluble Tratamiento
mayor de 600 mg/l. Controlar la 1. Parar la bomba.
viscosidad con el tratamiento de 2. Subir el conjunto de fondo para
lignosulfonato, el pH con soda despejar el buje de junta kelly.
cáustica, y el filtrado con bentonita 3. Cerrar el pozo con un BOP
y POLYPAC. (preventor de reventones).
4. Medir la presión de la tubería de
CONTAMINACIÓN DE SAL perforación y calcular la densidad
Síntomas de lodo adicional requerida para
1. Aumento de la viscosidad. compensar la arremetida.
2. Aumento del filtrado. 5. Aumentar el peso del lodo hasta
3. Aumento de la cantidad de cloruro obtener la densidad requerida,
soluble y calcio. haciendo circular la arremetida
4. Reducción del pH y Pf. hacia afuera, a una velocidad de
bombeo reducida.

Contaminación y Tratamiento 4C.19 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

4C Contaminación y Tratamiento

_______________________ 6. Si se trata de una arremetida de gas, Tratamiento


eliminar el gas del sistema usando 1. Aumentar el pH hasta un valor
_______________________
el equipo de circulación superficial comprendido entre 10,3 y 11,3.
_______________________ y los desgasificadores. 2. Añadir cal y/o yeso, dos fuentes
_______________________
7. Si se trata de un flujo de agua solubles de Ca, para eliminar los
salada, descargar el agua salada en carbonatos como CaCO3 (ver las
_______________________ la superficie (si es posible), y Tablas 2 y 3).
_______________________
acondicionar el fluido con
cantidades adicionales de CONTAMINACIÓN DE SULFURO DE
_______________________ desfloculantes y soda cáustica. HIDRÓGENO
Puede que sea necesario diluir la Síntomas
_______________________
concentración de iones NaCl con 1. Reducción de las alcalinidades.
_______________________ agua dulce. Pequeños tratamientos 2. Ligero olor fétido (huevo podrido)
_______________________ de cal y soda cáustica también en la línea de flujo.
pueden requerirse para controlar el 3. El lodo o la tubería adquiere un
_______________________ pH y Pf. color negro.
_______________________ Tratamiento
CONTAMINACIÓN DE CARBONATOS 1. Aumentar el pH hasta un nivel
_______________________ Síntomas comprendido entre 11 y 11,5 con
_______________________
1. Altos esfuerzos de gel. soda cáustica.
2. Aumento de Pf con un pH 2. Amortiguar con cal.
_______________________ constante. 3. Añadir óxido de cinc (ver las Tablas
3. Mayor diferencia entre Pf y Mf. 2 y 3).
4. Aumento de los niveles de
carbonatos o bicarbonatos.

Concentración de
Tratamiento
Contaminante Ion Contaminante Tratamiento (lb/bbl)
Dióxido de carbono Carbonato Yeso para reducir el pH mg/l x Fw x 0,00100
Cal para aumentar el pH mg/l x Fw x 0,000432
Bicarbonato Cal para aumentar el pH mg/l x Fw x 0,00424
Yeso o anhidrita Calcio Carbonato de sodio mg/l x Fw x 0,000928
SAPP mg/l x Fw x 0,000971
Bicarbonato de sodio mg/l x Fw x 0,00735
Cal o cemento Calcio e hidroxilo Bicarbonato de sodio lb/bbl excedente de cal x 1,135
SAPP lb/bbl excedente de cal x 1,150
Ácido cítrico lb/bbl excedente de cal x 1,893
Agua dura o salada Calcio y magnesio Soda cáustica mg/l x Fw x 0,00116
Sulfuro de hidrógeno Sulfuro (H2S, HS–, S2–) Óxido de cinc* mg/l x Fw x 0,00091
más suficiente soda
cáustica para mantener
el pH por encima de 10,5

*También pueden usarse otros compuestos de cinc tales como el cinc quelado o el carbonato de cinc. Un excedente siempre debe ser mantenido en
el sistema.
OBSERVACIONES:
1. Fw es el % fraccionario de agua de la retorta.
2. Excedente de cal = 0.26 (PM – (Pf x Fw)).

Tabla 2: Tratamiento químico en unidades E.U.A.

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4C Contaminación y Tratamiento

Concentración de
Tratamiento
Contaminante Ion Contaminante Tratamiento (kg/m3)
Dióxido de carbono Carbonato Yeso para reducir el pH mg/l x Fw x 0,00285
Bicarbonato Cal para aumentar el pH mg/l x Fw x 0,00121
Yeso o anhidrita Calcio carbonato de sodio mg/l x Fw x 0,00265
SAPP mg/l x Fw x 0,00277
Bicarbonato de sodio mg/l x Fw x 0,002097
Cal o cemento Calcio e hidroxilo Bicarbonato de sodio kg/m3 excedente de cal x 3,23
SAPP kg/m3 excedente de cal x 3,281
Ácido cítrico kg/m3 excedente de cal x 5,4
Agua dura o salada Calcio y magnesio Soda cáustica mg/l x Fw x 0,00285
Sulfuro de hidrógeno Sulfuro (H2S, HS–, S2–) Óxido de cinc* mg/l x Fw x 0,002596
más suficiente soda
cáustica para mantener
el pH encima de 10,5
*Otros compuestos de cinc tales como el cinc quelado o el carbonato de cinc también pueden ser usados. Un excedente siempre debe ser mantenido
en el sistema.
OBSERVACIONES:
1. Fw es el % fraccionario de agua de la retorta.
2. Excedente de cal (kg/m3) = 0.074178 (PM – (Pf x Fw)).

Tabla 3: Tratamiento químico en unidades métricas.

Contaminante WT FV PV YP Gels FL pH Pm Pf Mf Cl– Ca2+ Sólidos Treatment


Cemento Bicarb., o SAPP,
— ↑ — ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ — ↑pH↓ — o diluyente, bicarb.
11,5 y ácido cítrico
Yeso o Soda cáustica, agua
anhidrita de dilución y
— ↑ — ↑ ↑ ↑ ↓ ↓ ↓ ↓ — ↑ — diluyente, o
carbonato de sodio
(más polímero para
filtrado)
Sal Soda cáustica, agua
de dilución,
— ↑ — ↑ ↑ ↑ ↓ ↓ ↓ ↓ ↑ ↑ —
diluyente y

polímero para
filtrado
Carbonato o pH <10,3: cal
bicarbonato pH 10,3 a 11,3:
— ↑ — ↑ ↑ ↓ ↓ ↑ — ↓ —

→ cal y yeso
pH >11,3: yeso
H2S Soda cáustica, cal
— ↑ — ↑ ↑ ↑ ↓ ↓ ↓ ↓ — — y fuente de cinc

(óxido de cinc)
Antiguos Agua de dilución
y equipo de
— — — — — — — — ↑

de remoción de
sólidos
Sólidos
Nuevos Agua de dilución,
equipo de


remoción de
sólidos y diluyente

↑ Aumento ↓ Reducción — Sin cambio Ligero aumento Ligera reducción



Tabla 4: Referencia rápida para reconocer y tratar los contaminantes.


WT = densidad
FV = viscosidad embudo
PV = viscosidad plástica
YP = punto cedente
Gels = Esfuerzos de gel
FL = Pérdida de filtrado
Pm = Alcalinidad del lodo
Pf = Alcalinidad del filtrado
Mf = Alcalinidad de filtrado de anaranjado de metilo

Contaminación y Tratamiento 4C.21 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01

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