c
c 



 

 c
 c
 
 

c


 c 

JORGE BARRIOS B.

ADRIAN GUERRA BENEDETTI

CESAR A. HENAO BALSEIRO

RAFAEL MORILLO PUA

DANNY RIOS VERGARA

JAIME ROSALES CASTRO

JULIO YEPES MONTES

c


 

Ing. JOSE COLINA MARQUEZ

UNIVERSIDAD DE CARTAGENA

FACULTAD DE INGENIERIAS

PROGRAMA DE INGENIERIA QUIMICA

Preparar de un catalizador bimetálico Ni/Pt soportado en alúmina (Al2O3). Los
aspectos a desarrollar en el son los siguientes:

1. Sales precursoras de los metales involucrados (características fisicoquímicas de

las sales o compuestos precursores, así como la justificación de la selección de
los precursores).

2. Características del soporte (estudio sobre las ventajas y desventajas)

3. Método de preparación seleccionado (justificación de por qué se seleccionó tal

método)

4. Descripción de cada etapa del proceso de preparación (condiciones detalladas

de cada proceso)

5. Mecanismo propuesto para la dispersión de la fase activa

6. Propiedades esperadas del catalizador soportado

7. Aplicaciones potenciales del catalizador soportado (Reacciones y posibles

mecanismos)
Desarrollo,
1. Para obtener el platino en primera instancia utilizaremos como sal precursora
el hexacloroplatinato de potasio (IV) K2[PtCl6] como fuente de Pt para la
síntesis electroquímica. La utilización de esta sal de platino obedece a la
necesidad de reducir costos en las materias primas usadas en la síntesis
electroquímica, además de que esta sal se puede conseguir ya
sintetizada, es decir se puede comprar y unos de sus proveedores a
nivel nacional es MERCK Company. Se puede agregar que el platino es
un metal muy caro por tanto el uso de precursores de bajo precio es vital
para la producción de catalizadores que puedan solucionar problemas
industriales.

A continuaciones algunas de las propiedades de esta sal:

Formula empírica ( según Hill) Cl6K2Pt

Formula Química K2[PtCl6]
Masa Molar 486.01g/mol
Solubilidad en Agua 52g/l (100°C)
Punto de Fusión 250°C (descomposición)
Densidad 3.48g/cm3 (20°C)
Contenido de Pt 39.7% - 40.5%

c c

  Cristales o polvo cristalino amarillo o naranja

amarillento, Ligeramente soluble en agua, Soluble en agua caliente, Casi
soluble en alcohol.
Para el caso del níquel utilizaremos como compuesto precursor el acetilacetanoato
de níquel, que al igual que el hexacloroplatinato de potasio se puede comprar para
poder realizar la experimentación.

A continuaciones algunas de las propiedades de esta sal:

Formula empírica ( según Hill) C10H14NiO4

Formula Química Ni[C10H14O4]
Masa Molar 256.91g/mol
Solubilidad en Agua Si
Punto de Ebullición 220 - 235°C (14hPa)
Densidad 3.48g/cm3 (20°C)
Presión de Vapor 2.7hPa (110°C)

2. Entre los soportes empleados en catálisis heterogénea la alúmina es el más

ampliamente usado debido a su bajo costo, la estabilidad de su estructura y
principalmente porque puede prepararse con una amplia gama de propiedades
texturales. Estos materiales son generalmente preparados por deshidratación
de diversos hidróxidos de aluminio, si el hidróxido es un gel, este se convierte
fácilmente a su forma cristalina por calentamiento y/o envejecimiento. Existen
diferentes fases cristalinas de las alúminas. Las más importantes en la catálisis
heterogénea son la gamma por su estabilidad y la eta por su acidez. La
alúmina es anfótera es decir puede actuar como ácido en medio básico o
como base en medio ácido. Además, su punto de fusión es ligeramente
superior a los 2000 °C, característica deseable en un soporte, lo que repercute
en una mayor estabilidad térmica.

Una de las ventajas de la alúmina es que no se reduce con hidrógeno y que

aunado a su alta temperatura de fusión permite la activación de la fase
metálica de los catalizadores usando hidrógeno a altas temperaturas. La
actividad y acidez máxima de estos materiales se obtiene a temperaturas de
400-700 °C, en este intervalo de temperaturas existe un balance entre los
sitios Brönsted y Lewis. Las alúminas requieren de cierta cantidad de agua en
 su estructura en forma de hidróxidos para ser más eficientes catalíticamente.
Las alúminas que están totalmente hidratadas contienen acidez tipo Brönsted
y pequeña cantidad de tipo Lewis.

3. El método escogido para la preparación del catalizador seria el método sol-gel,

puesto que este nos ofrece una gran cantidad de ventajas como: control sobre
la composición, purificación previa de los precursores, bajas temperaturas de
procesamiento, coloide sólido en medio líquido, control sobre la cinética (Tª y
dilución), control sobre la nucleación y crecimiento de las partículas (forma,
tamaño y distribución de tamaños finales).

Además que a nivel de laboratorio la gran mayoría de los catalizadores de este

tipo se desarrollan por sol-gel, por lo sencillo de preparar además de que nos
da diferentes presentaciones para obtener el catalizador y los catalizadores de
tipo bimetálico son originados por este método y mucho más cuando sus
precursores son metales aluviones como el Pt, Sn, Ir etc.

También es cierto que este método tiene desventajas Relativo alto coste del
material inicial, especialmente el alcoholato empleado en la variante del
método solgel, pero al preparar nuestro catalizador por dicho método
obtenemos gran homogeneidad que luego la podemos impregnar en nuestro
soporte para de esta manera tener una mayora actividad y selectividad.

4. Los soportes Pt-alúmina se prepararían por el método Sol-gel. Con una

solución de etanol aprox. 200ml (J. T. Baker al 90.3 %) y 10 ml de agua
destilada, se ajustaría el pH a 3, 5 y 9 empleando HNO3 (J. T. Baker al 65 %),
CH3COOH glacial (J. T. Baker al 99.7 %), y NH4OH (J. T. Baker al 90.3 %),
respectivamente. A esta solución se le adicionaría simultáneamente una
solución de etanol-agua, que tiene disuelto acetilacetonato de platino y tri-
sec-butóxido de aluminio, durante 4 h, teniendo bajo reflujo el sistema. El
reflujo se mantuvo por 80 h con agitación constante. Una vez formado el gel,
este se secó en rotación a vapor a 80 ºC e inmediatamente secarse en
atmósfera de aire a 80 °C por 12 h, posteriormente se calcina a 600 ºC
durante 4 h.

La síntesis para el soporte por medio del método sol-gel seria la que vemos a
continuación:
De esta manera podemos obtener un soporte c 

Para la síntesis de los catalizadores de Ni/Pt-Al2O3. Se impregnaran los
soportes utilizando vía húmeda empleando acetilacetonato de niquel (Merck
Chemical 98 %). Se disolverian unos 0.042 gr del acetilacetonato de Ni en 10
ml de acetona (Mallinckrodt Baker al 99.9 %). Adicionaremos lentamente a una
solución, teniendo 2 gr del soporte previamente disuelto en 70 ml de acetona,
conservando el sistema en agitación constante hasta la evaporación de la
acetona a 80 ºC. Se secaran los catalizadores a 80 ºC por 12 h y
posteriormente se calcinaron a 600 °C durante 4 h.
5. El mecanismo propuesto para la dispersión de la fase activa se realizaría en
mediante impregnación del níquel en la forma de acetilacetonato de níquel por
medio de vía húmeda, utilizando acetona como disolvente. Para de esta
manera poder tener una alta área superficial y lograr que el catalizador, sea
selectivo, activo y resistente, ya que el al estar soportado con alúmina esta le
otorga resistencia mecánica y térmica.

6. Se espera que el catalizador creado de Ni/Pt-Al2O3, tenga como sus

principales prodiedades el poder hidrogenizar los compuestos pretroquimicos
principalmente, de igual manera el poder act
 BIBLIOGRAFIA

http://www.merck-chemicals.com/potasio-hexacloroplatinatoiv

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http://www.colegiolosrosales.com/sp/ni.htm

http://patentados.com

http://invenia.es

http://monografías.com

Burch R. and Mitchell A. J., Applied Catalysis, 6 (1983) 121-128

Luis Caballero Suarez, Introducción a la Catálisis Heterogénea, 6 (2002)

Prof. Dr. Jens Hagen Industrials Catalysis, A. Practical Aproach (2006)