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MÓDULO III- PRACTICA 1

DETERMINACIÓN DE LA ENTALPÍA DE VAPORIZACIÓN DE LA ACETONA


POR MEDIDAS DE PRESIÓN DE VAPOR A DIFERENTES TEMPERATURAS

1. Principios teóricos.

La presión de vapor de un líquido puro es la presión a la cual el líquido está en equilibrio con su
vapor. Este equilibrio es dinámico; así, el número de moléculas de líquido que se evaporan es igual al número
de moléculas de vapor que se condensan.

La presión de vapor aumenta cuando aumenta la temperatura hasta llegar a la temperatura crítica
(Tcrit), temperatura a partir de la cual no existe líquido y sólo existe la fase vapor. El punto de ebullición
normal de un líquido (Teb) es la temperatura a la cual el líquido tiene una presión de vapor igual a la presión
atmosférica.

La ecuación de Clapeyron relaciona la presión de vapor con la temperatura:

dP −
= Sv Sl (1)
dT V v − V l

en donde Vv representa el volumen molar del vapor y Vl el volumen molar del líquido. Asimismo, Sv y Sl
representan las entropías molares del vapor y el líquido, respectivamente. Debido a que el proceso de
vaporización es reversible, podemos escribir para el cambio de entropía Sv − Sl

∆H v
Sv − Sl = (2)
T

donde ∆Hv es el calor molar de vaporización; por lo tanto,

dP ∆H v
= (3)
dT ( V v - V l )T

Esta ecuación (ecuación de Clapeyron), es completamente general. En el caso particular de una


transición líquido-vapor en la que Vv >> Vl y, suponiendo que el vapor se comporta aproximadamente como
un gas ideal,

RT
Vv=
P

por lo que la ecuación de Clapeyron, en este caso, se convierte en:

dP ∆H v P
= (4)
dT RT 2

que es la ecuación de Clausius-Clapeyron, que nos da la variación de la presión de vapor con la temperatura.
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Reordenando se obtiene:
dP ∆H v
= dT (5)
2
P RT

Y haciendo la aproximación de que ∆Hv es independiente de la temperatura, la ecuación anterior se


puede integrar, resultando:
∆H v
ln P = − + cte de integración (6)
RT

donde P es la presión de vapor del líquido problema. Al representar gráficamente ln P frente a 1/T se debe
obtener una línea recta cuya pendiente es igual a

∆H v

R

con lo que a partir de medidas de presión de vapor de un líquido a diferentes temperaturas se puede
determinar su entalpía de vaporización.

2. Materiales e instrumentacion.

Acetona. Baño termostatizado. Isoteniscopio. Matraz de 50 ml.


Manómetro diferencial. Termómetro. Barómetro de laboratorio.

3. Metodología experimental.

a) Inicialmente se mide la presión atmosférica con el barómetro del laboratorio.


b) En un isoteniscopio limpio y seco se introducen de 10 a 15 ml de líquido problema (hasta que el
nivel del líquido llene algo más de la mitad de las ramas del isoteniscopio), pues el tubo en U del
isoteniscopio debe contener la suficiente cantidad de líquido para que éste actúe como manómetro diferencial.
c) El isoteniscopio se introduce en el baño termostatizado a unos 24 °C. Se hace el vacío para producir
la ebullición del líquido problema durante un corto intervalo de tiempo (unos 30 segundos), con el fin de
eliminar el aire contenido en el isoteniscopio, cuidando que no haya un consumo excesivo del líquido
problema.
d) Utilizando las llaves que regulan el vacío, se iguala la altura del líquido en las dos ramas del
isoteniscopio. Se espera a que las dos ramas queden estáticas y a la misma altura y se toma la lectura de la
presión en el manómetro diferencial de mercurio (en mm de mercurio).
e) A continuación se aumenta la temperatura del baño en intervalos de aproximadamente 2 °C y se
repite el procedimiento (d) para cada temperatura. Las lecturas de presión deben hacerse, en cada caso,
cuando esté establecido el equilibrio como se ha descrito anteriormente en (d). Se realizarán medidas
aumentando la temperatura del baño hasta que la presión de vapor se iguale a la presión atmosférica lo cual
ocurre cuando se produce la ebullición del líquido.

Información de seguridad y medioambiental.


La acetona es altamente inflamable. Los vapores de acetona son irritantes por lo que no deben inhalarse.
Los residuos de acetona dañan las instalaciones de desagüe del laboratorio y son peligrosos para el medio
ambiente. Se deben verter en el contenedor de residuos etiquetado como DISOLVENTES NO CLORADOS
(ACETONA) siguiendo las instrucciones del profesor.
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4. Resultados.
Presión atmosférica=

Lectura manómero
T (ºC) P (mm Hg) 1/T (K-1) ln P
(mm Hg)
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-Representar gráficamente ln P frente a 1/T,
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- Calcular la entalpía de vaporización.

- Calcular la entropía de vaporización cuando P=1atm.

- Calcular la entropía de vaporización a la presión atmosférica.


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5. Cuestiones.

1.- ¿Porqué es necesario eliminar el aire del interior del isoteniscopio antes de comenzar el
experimento?
2.- ¿Porqué se iguala la altura de líquido de las dos ramas del isoteniscopio? ¿Para qué se mide la
presión atmosférica?

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