El Segundo Principio de la Termodinámica

INTRODUCCIÓN

La segunda ley de termodinámica es una axioma que indica que todo

proceso es “degenerativo”, esto es, que si el resultado del proceso es
una degradación de la energía en cuanto a su capacidad de hacer
trabajo, el proceso ocurrirá. Por ejemplo, el trabajo puede convertirse
fácilmente en calor, pero la experiencia indica que esto último no
puede convertirse total y de forma continua en trabajo, es decir, el
trabajo es una forma de energía mas valiosa que el calor.

De entre las muchas formulaciones del segundo principio, dos son las
más frecuentemente utilizadas en la termodinámica; la formulación de
Clausius y la de Kelvin-Planck.

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La formulación ó axioma de Clausius del segundo principio puede

expresarse como sigue:

“Es imposible la existencia de un sistema que pueda funcionar de

modo que su único efecto sea una transformación de energía
mediante calor de un cuerpo de menor temperatura a otro con
mayor temperatura”

Cabe destacar que en la definición anterior,

único efecto se refiere a la transmisión
natural del calor, ya que, es posible
transmitir calor

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de un cuerpo a otro cuya temperatura es más elevada, empleando un

cierto trabajo (refrigeración), por lo que el proceso no es espontáneo.
Del mismo modo, el axioma de Clausius implica que la energía se
degrada de manera gradual al realizarse un proceso de transferencia
de calor, puesto que su capacidad de hacer trabajo disminuye. Al
mismo tiempo, el axioma indica la dirección del proceso, esto es, de
mayor a menor temperatura. La formulación ó de Kelvin-Planck se
analizara en su momento.

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PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES

Un proceso reversible se define como un proceso que se puede

invertir sin dejar ningún rastro en los alrededores. Es decir, tanto el
sistema como los alrededores vuelven a sus estados iniciales una vez
finalizado el proceso inverso, sin provocar algún cambio neto en los
alrededores. Los procesos reversibles solo son realizados de modo
aproximado y son casos límites de los procesos irreversibles ó
naturales ó reales. Se utilizan como procesos de comparación para
juzgar la cantidad de los procesos irreversibles.

El concepto de proceso reversible conduce a la definición de

eficiencia o rendimiento de la segunda ley para procesos reales, que

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es el grado de aproximación al proceso reversible correspondiente.

En cualquier proceso irreversible ó naturales, se deja de aprovechar

una cierta cantidad de energía que recibe el nombre de energía
degradada o también perdida.

Irreversibilidades.

Los factores que causan que un proceso sea irreversible se llaman

irreversibilidades. Algunas irreversibilidades son las siguientes;

• Expansión libre de un gas o líquido hasta una presión mas baja.

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• Transferencia de calor a través de una

diferencia finita de temperaturas.
• Reacción química espontánea.
• Mezcla espontánea de sustancias con
diferente composición o estado.
• Rozamiento – tanto de deslizamiento
como de viscosidad en el seno de un
fluido.
• Flujo de corriente eléctrica a través de
una resistencia.
• etc.

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Todos los procesos reales son irreversibles.

Las Irreversibilidades pueden ocurrir dentro del sistema

(irreversibilidades internas) o en el entorno al sistema
(irreversibilidades externas).

Si no ocurren irreversibilidades dentro de las fronteras del sistema

durante el proceso, este se denomina internamente reversible. En
cambio si no ocurren en el entorno o fuera de las fronteras del
sistema, el proceso se denomina externamente reversible.

Se denomina a un proceso totalmente reversible o reversible, si no

ocurren irreversibilidades dentro del sistema y en sus alrededores.

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MAQUINAS TÉRMICAS.

Los depósitos o focos de energía térmica son cuerpos que poseen

una capacidad de energía térmica relativamente grande (masa x calor
específico) que puede suministrar o absorber cantidades finitas de
calor sin experimentar ningún cambio de temperatura. En la práctica
por ejemplo se pueden
considerar como depósitos de
energía a los grandes cuerpos
de agua, como océanos, lagos
y ríos, así como al aire
atmosférico.

Termodinámica 8
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También es posible un sistema de dos fases como un depósito, ya

que puede absorber y liberar grandes cantidades de calor mientras
permanece a temperatura constante (horno industrial).

Un cuerpo no tiene que se muy grande para considerarlo un depósito;

cualquier cuerpo físico cuya capacidad de energía térmica es grande
con respecto a la cantidad de energía que suministra o absorbe se
puede considerar como un depósito.

Un depósito que suministra energía

en la forma de calor se llama fuente, y

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otro que absorbe energía den la forma de

calor se llama sumidero. Los depósitos
de energía térmica suelen denominarse
depósitos de calor porque proveen o
absorben energía en forma de calor.

Las maquinas térmicas son dispositivos que permiten convertir calor

en trabajo. Para nuestro estudio las caracterizaremos a todas
mediante:

Reciben calor de una fuente a temperatura alta.

Convierten parte de este calor en trabajo.

Termodinámica 10
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Rechazan el calor de desecho hacia

un sumidero de calor a baja
temperatura.

Operan en un ciclo.

Las maquinas térmicas y otros

dispositivos cíclicos por lo común
requieren de un fluido hacia y desde
el cual se transfiere calor mientras
experimenta un ciclo. Al fluido se le
conoce como fluido de trabajo.

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Ninguna maquina térmica puede convertir todo el calor que recibe en

trabajo útil, de allí el enunciado de Kelvin-Planck de la segunda ley de
termodinámica,

“Es imposible que un dispositivo que opera en un ciclo reciba

calor de un solo deposito y produzca una cantidad neta de
trabajo.”

Dado este axioma, se descarta la existencia de maquinas que, de

modo permanente, pueden convertir en trabajo la totalidad del calor
proveniente de cualquier fuente de energía. Además destaca el
hecho de que la energía se degrada en todos los procesos.

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Tanto el axioma de Clausius como el de kelvin-Planck son solamente

dos de las distintas formas en que se puede expresar la segunda ley,
es decir, son equivalentes en sus consecuencias, y si se viola uno de
ellos, implícitamente se viola el otro también.

EFICIENCIA O RENDIMIENTO TÉRMICO.

La fracción de entrada de calor que se convierte en salida de trabajo

neto es una medida del desempeño de una maquina térmica y se
llama eficiencia o rendimiento térmico.
Wneto Qsalida
η th = = 1− Wneto = Q entrada − QSalida
Q entrada Q entrada
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COROLARIOS O PRINCIPIOS DE CARNOT.

Como ningún ciclo de potencia puede tener una eficiencia o

rendimiento térmico del 100%, resulta de interés determinar si existe
un rendimiento máximo teórico. Para ello se puede partir de los dos
siguientes corolarios del segundo principio, llamados Corolarios de
Carnot.

El rendimiento térmico de un ciclo de potencia irreversible es

siempre menor que el rendimiento térmico de un ciclo de potencia
reversible cuando ambos operan entre los dos mismos focos térmicos.

Todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre los dos
mismos focos térmicos tiene el mismo rendimiento.

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COROLARIOS O PRINCIPIOS DE CARNOT.

A partir del segundo colorarlo podemos concluir que todos los ciclos
de potencia reversibles que operen entre los dos mismos focos tienen
el mismo rendimiento térmico, independiente de la naturaleza de la
sustancia que forma el sistema y ejecuta el ciclo o la serie de
procesos, es decir, dependerá únicamente de la naturaleza de los
focos. Observando que es la diferencia de temperatura entre los dos
focos la que proporciona el impulso que provoca la transferencia de
calor entre ellos, y por tanto, la producción de trabajo durante el ciclo,
podemos deducir que el rendimiento depende únicamente de la
temperatura de dichos focos.

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CICLO DE CARNOT.

El ciclo de Carnot básicamente determina el limite de perfección para

las maquinas térmicas (y refrigeradores), ya que establece que la
eficiencia térmica de cualquier maquina que opera entre dos limites
fijos de temperatura es inferior, o a lo sumo igual a la de otra
externamente reversible. Puesto que según el corolario de Carnot la
eficiencia de todas las maquinas externamente reversibles es la
misma, bastara con analizar solo una.

El ciclo de Carnot esta constituido por cuatro procesos: dos

adiabáticos reversibles y dos procesos isotérmicos reversibles. La
figura muestra un ciclo de Carnot en que la sustancia o medio de

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trabajo en la maquina es un gas ideal.

q 3-4 RTf ln(v 3 v 4 ) 1-2

η th = 1 − = 1−
q1-2 RTc ln(v 2 v1 ) Tc
Tf ln(v 3 v 4 )
η th = 1 −
Tc ln(v 2 v1 ) Tf
k −1 3-4
Tc T1  v 4 
pero, = =   y
Tf T4  v1 

k −1 k −1 k −1
Tc T2  v 3  v  v  v 2 v3 Tf
= =   ⇒  4  =  3  ⇒ = ⇒ η th = 1 −
Tf T3  v 2   v1   v2  v1 v 4 Tc

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La eficiencia o rendimiento térmico de una maquina de Carnot (y de

todas las maquinas externamente reversibles) es independiente de las
propiedades del fluido o medio de trabajo; depende única y
exclusivamente de las temperaturas absolutas Tc y Tf.

ESCALA TERMODINÁMICA DE TEMPERATURA ABSOLUTA.

Dado que la eficiencia térmica de una maquina de Carnot depende de

manera única y exclusiva de las temperaturas Tc y Tf, la operación de
cualquier maquina externamente reversible constituye un medio para
establecer una escala de temperatura independiente de las
propiedades físicas de las sustancias.

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Tal escala se denomina escala termodinámica de temperatura

absoluta.

Qf Tf Qf Tf
η th = 1− = 1− ⇒ =
Qc Tc Qc Tc
Es imposible que un sistema alcance el cero absoluto, como queda
confirmado por el axioma conocido como tercera ley de
termodinámica, que se estudiara mas adelante.

Con el fin de que esta escala termodinámica de temperatura absoluta

(también conocida como escala Kelvin) y la escala del gas ideal sean
consistentes, se asigna un valor de 273,16 a la temperatura del punto

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triple del agua. Esto es,

Q
T = 273,16 ⋅
Q pt

donde Q representa el calor proveniente

de una región que se halla a una
temperatura desconocida T, y Qpt 273,16
representa la magnitud del calor disipado
hacia la región de baja temperatura que
se encuentra a 273,16 K. En el punto de
ebullición del agua a presión atmosférica de 1,01325 bar, la
relación Q/Qpt es igual a 1,366, es decir, en este punto la

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temperatura absoluta es igual a 373,15

K (100ºC).

Mediante el uso de varias maquinas

térmicas en serie se puede construir
con facilidad una escala de temperatura
con subdivisiones iguales, como se
muestra en la figura.

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Ejemplo 3.1.- Dos maquinas de Carnot 1 y 2 operan en serie. La

maquina 1 recibe calor de una región de 500ºC y lo descarga hacia
una región que se encuentra a temperatura T. La maquina 2 Toma
el calor liberado por la maquina 1 y disipa calor a una región que
se encuentra a 30ºC. Calcule la temperatura T y la eficiencia
térmica de cada maquina si,

a) El trabajo desarrollado por ambas es el mismo

b) La eficiencia térmica de ambas es igual.

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