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Ejecución
50
GESTIÓN
INDUSTRIAL
ESTEQUIOMETRÍA
8 PROCESOS
INDUSTRIALES
2009
51
Este capítulo se ocupa del aspecto cuantitativo de las fórmulas y de las reacciones
químicas. Se inicia mediante el análisis químico de un compuesto el cual nos proporcionará
su composición centesimal, o porcentaje en peso (masa) de cada uno de los elementos que
lo forman.
Más tarde considera las ecuaciones químicas y la forma de representarlas. Sigue el estudio
de las reacciones generales de tipo más importante y se pasa a continuación a tratar la
estequiometría o estudio de las relaciones cuantitativas entre las sustancias que intervienen
en una reacción.
Para referirse a un determinado elemento, se usa su símbolo químico; para hacer mención
de un determinado compuesto, se usa entonces su fórmula química. Existen varios tipos de
fórmula que pueden usarse para designar las sustancias. Principalmente interesa destacar las
llamadas:
- fórmula empírica
- fórmula molecular
- fórmula estructural
En este tipo de fórmula los subíndices expresan los números reales de átomos de cada
elemento que contiene la molécula del compuesto.
Benceno C6H6 CH
Acetileno C2H2 CH
Agua H2O H2O
Sacarosa (azúcar) C12H22O11 C12H22O11
Glucosa C6H12O6 CH2O
A veces, como sucede con el agua y la sacarosa, ambas fórmulas coinciden, pero no sucede
lo mismo en otros casos. De la mera lectura de una fórmula no es posible asegurar si es
empírica o molecular; si los subíndices son divisibles por un mismo número, es muy
probable que se trate de una fórmula molecular.
Así por ejemplo, para obtener una molécula de monóxido de carbono, CO, a partir de sus
elementos constituyentes, se deberá aislar un átomo de cada uno de los dos elementos, lo
que a escala de laboratorio es prácticamente imposible. Sin embargo, como para formar una
determinada cantidad de moléculas de CO se necesita igual número de átomos de cada
elemento, se pueden tomar masas pesables de cada uno de ellos, de tal forma que
contengan iguales cantidades de átomos. Los pesos atómicos son 12,011 para el carbono y
15,999 para el oxígeno, por lo tanto:
Más concretamente, si se dispone de 15,999 g de oxígeno, por ejemplo, en los cuales están
contenidos NA átomos, se necesita una cantidad de carbono que contenga exactamente ese
mismo número NA de átomos, para formar igual número NA de moléculas de CO.
De acuerdo con lo anterior se hace necesario definir cantidades de elementos que contengan
igual número de átomos, idea que será de gran utilidad en el caso de compuestos en cuya
fórmula intervengan números distintos de átomos de los elementos componentes.
Para facilitar los cálculos estequiométricos en los párrafos siguientes, se definen las
unidades átomo-gramo, átomo-libra, átomo-kilógramo y átomo-tonelada, para el caso de
elementos, y molécula-gramo, molécula-libra, molécula-kilógramo y molécula-tonelada,
para el caso de compuestos.
Como en las operaciones de laboratorio no se manejan cantidades del orden del gramo, los
químicos decidieron utilizar como unidad de cantidad de sustancia para elementos el
átomo-gramo.
Por ejemplo la masa atómica del isótopo del carbono 12C12 es 12 uma, y por lo tanto,
aplicando la anterior definición se tiene que:
o bien:
12 [g] = NA * masa de un átomo de 12C12
12 [g] = NA * 12 [ uma ]
simplificando queda:
1[g] = NA * 1 [ uma ]
1 [ uma ] = ( 1/ NA ) [g]
1 [ uma ] = ( 1/6,0235*1023 ) [g]
Se puede ahora afirmar, directamente, que 1 átomo-gramo de oxígeno, por ejemplo, es una
cantidad de oxígeno que contiene 6,0235*1023 átomos, que en total pesan 15,999 [g].
Dado que números iguales de átomos diferentes de distintos elementos contienen iguales
números de átomos resulta conveniente referir todas las cantidades de sustancia a átomos-
gramo, es decir, tomar el átomo-gramo como unidad.
Ejemplo 8.1
Se tienen 58,5 [g] de aluminio. Determinar ¿cuántos átomos-gramo y cuántos átomos están contenidos en esa
masa ?.
Solución:
Ejemplo 8.2
¿Cuántos gramos de aluminio reaccionarán con 10 [g] de oxígeno para formar un compuesto de fórmula
Al2O3, es decir, que contenga dos átomos de aluminio por cada tres de oxígeno?
Solución:
Por ejemplo, un átomo-libra del isótopo 12C12 es una cantidad de esa sustancia que
contiene un conjunto de átomos cuya masa total es 12 libras.
¿Con respecto al número de átomos que están contenidos en un átomo-libra de 12C12 será el
mismo conjunto de átomos que tenía un átomo-gramo, es decir, el Número de Avogadro?
Para aclarar esta situación es preciso recordar que 1 libra equivale a 453,6 gramos.
Ejemplo 8.3
Solución:
e) El número de átomos contenido en 1[ton] de hierro es el mismo, si se calcula a partir del número de
átomos-gramo, átomos-libra, átomos tonelada, etc.
Por ejemplo, para el caso del benceno, compuesto de fórmula molecular C6H6, con un peso
molecular de 78,114 [uma], el disponer de una molécula-gramo de C6H6 significa tener una
cantidad de él, cuya masa total es de 78,114 [g].
Pero ¿Cuántas moléculas están contenidas en esa molécula-gramo?
Como este análisis puede repetirse para la molécula de cualquier compuesto, llegando
siempre al mismo resultado, se concluye que la molécula- gramo de cualquier compuesto,
contiene siempre el Número de Avogadro de moléculas.
Ejemplo 8.4
Se dispone de 200,20 [g] de ácido sulfúrico. Calcular cuántas moléculas-gramo y moléculas están contenidas
en esa masa.
Solución:
moles de ácido sulfúrico = 200,20 [g] / 98,076 g/mol
moles de ácido sulfúrico = 2, 041
En una molécula-gramo de H2SO4 hay NA moléculas del compuesto, cada una de ellas, con
la estructura atómica recién planteada, dos átomos de hidrógeno, uno de azufre y cuatro de
oxígeno, es decir, en esa molécula-gramo de H2SO4 hay 2 NA átomos de hidrógeno, NA
átomos de azufre y 4 NA átomos de oxígeno, luego: “en una molécula-gramo de H2SO4 hay
dos átomos-gramo de hidrógeno, un átomo-gramo de azufre y 4 átomos-gramo de
oxígeno”.
Ejemplo 8.5
Se tienen 71,02 [g] de Na2SO4. Al someterlo a diversas reacciones, el 80% del azufre (S) contenido en el
compuesto se transforma en SO2.
Calcular:
Solución:
c) Si el Na2SO4 original se hubiera transformado en 30 gramos de FeS2 ¿Qué porcentaje de azufre del Na2SO4
se transformó?.
Como en el Na2SO4 original había 0,500 átomos-gramo de S, en este caso se tiene una
conversión de 100%, es decir todo el azufre contenido en el Na2SO4 pasa a formar parte del
FeS2.
decir que en cada 100 gramos de agua hay 11,19 gramos de hidrógeno y 88,81 gramos de
oxígeno.
En el caso de sustancias orgánicas es muy frecuente el análisis por combustión, donde todo
el carbono de la muestra se transforma en dióxido de carbono (CO2 ) y todo el hidrógeno en
agua (H2O). Con los datos del análisis se obtiene la fórmula empírica del compuesto.
El peso molecular se define como la suma de los pesos de todos los átomos en la fórmula
molecular del compuesto. Así a modo de ejemplo, si se tiene una molécula de ácido
sulfúrico, de fórmula molecular H2SO4, el peso molecular de esa sustancia se calcula
considerando el número de átomos de los distintos elementos que están formando la
molécula. Los pesos atómicos de los elementos constituyentes se encuentran en la tabla
periódica. Por consiguiente, para una molécula de ácido sulfúrico, se puede calcular el
peso molecular del modo siguiente:
Ejemplo 8.6
1,500 [g] de un compuesto orgánico formado por carbono, hidrógeno y oxígeno se queman en exceso de
oxígeno produciendo 2,997 [g] de CO2 y 1,227 [g] de H2O. El peso molecular del compuesto es 87,6 g/mol.
Datos: C:12,01; O:16,00; H=1,01.
Solución:
Fórmula empírica: Cx Hy Oz
átomos-gramo C = x = 0,045
Al ser el peso molecular 87,6 la fórmula empírica del compuesto será un múltiplo de 2 de la empírica C2 H4 O
(PM= 44,06 g/mol) , esto es C4 H8 O2
Ejemplo 8.7
Solución:
átomos-gramo Ba= 0,507 ⇒ masa Ba = 0,507 at-g * 137,34 g/at-g = 69,63 [g]
átomos-gramo C = 0,507 ⇒ masa C = 0,507 at-g * 12,01 g/at-g = 6,09 [g]
átomos-gramo O = 1,521 ⇒ masa O = 100 – (69,63 + 6,09) = 24,28 [g]
% Ba = (69,63/100) * 100 = 69,63 %
% Ba = (6,09/100) * 100 = 6,09 %
% Ba = (24,28/100) * 100 = 24,28 %
b) Siendo el peso atómico del Cr = 52,00 g/at-g y el peso molecular del K2 Cr2 O7 294,20 g/mol, la cantidad
de cromo en 8 gramos de éste sera:
Ejemplo 8.8
Se analiza una sustancia orgánica de fórmula desconocida. Esta sustancia contiene C,H,O,S y N. Al quemar
1,186 [g] de ella, se forman 1,992 [g] de CO2 y 0,476 [g] de H2O. El S se transforma a BaSO4. 0,635 [g] de
sustancia, dan lugar a 0,943 [g] de BaSO4.
El N se transforma en NH3. 3,832 [g] del compuesto dan lugar a 0,415 [g] de NH3.
Hallar la fórmula empírica de la sustancia orgánica.
Pesos atómicos: C = 12,011 [uma] O= 15,999 [uma] H = 1,008 [uma]
Ba =137,34 [uma] S = 32,064 [uma] N = 14,007 [uma]
Solución:
C6 H7 O2 S1N1
Ejemplo 8.9
Solución:
Para que la ecuación cumpla con la ley de conservación de la masa es imprescindible que
esté ajustada o igualada, es decir, que haya el mismo número de átomos de cada elemento
a ambos lados de la flecha. Se utilizan para ello los coeficientes estequiométricos, que son
números que se colocan delante de las fórmulas – se suele omitir el coeficiente 1 - e indican
el número relativo de moléculas . Así, la ecuación antes planteada debe escribirse del modo
siguiente:
CH4 + 2 O2 → CO2 + 2 H2O
Significa que cada molécula de metano reacciona con dos de oxígeno, produciendo una de
dióxido de carbono y dos de agua. Vemos que el número de átomos de hidrógeno que
aparecen a la izquierda y derecha de la ecuación es el mismo: 4 átomos; la misma igualdad
se presenta para los átomos de oxígeno: 4 átomos; para el carbono se presenta 1 átomo a
cada lado de la ecuación.
ha de escribirse
Zn0 + 2Ag+ → Zn2+ + 2Ag0
y mejor aún:
Ejemplo 8.10
Solución:
Considerando solo el resultado global y sin preocuparse del proceso de la reacción, las
reacciones se pueden agrupar en cuatro tipos principales:
Dos o mas sustancias reaccionan para dar otra más compleja. Tienen la forma general :
A+B→ AB (A y B pueden representar elementos o compuestos y combinarse en una
relación diferente a 1:1).
S + O2 → SO2
Las reacciones entre un óxido básico y agua dan hidróxidos y si es óxido ácido (o
anhídrido) dan ácidos:
CaO + H2O → Ca(OH)2
SO2 + H2O → H2SO3
b) Reacciones de descomposición
Es el proceso inverso del anterior. Una sustancia se descompone formando dos o más
sustancias simples. Su forma general es: AB → A + B.
Algunos ácidos (H2CO3, H2 SO3, etc.) se descomponen más o menos fácilmente –mejor
calentando- en óxidos no metálicos y agua:
Uno de los elementos de un compuesto es sustituido por otro elemento. La ecuación general
es: AB + X → XB + A
Un metal puede verse desplazado de una de sus sales por otro metal más activo:
Zn + CuSO4 → ZnSO4 + Cu
Los metales más activos (alcalinos y alcalinotérreos) desplazan la mitad del hidrógeno
del agua y forman hidróxidos:
2K + 2H2O → 2KOH + H2↑
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Muchos metales (Excepto los menos activos) reaccionan con ciertos ácidos ( HCl,
2H2SO4 dil, etc.) reemplazando el hidrógeno y formando la sal correspondiente:
Tienen lugar normalmente en disolución entre sustancias compuestas cada una por dos
iones diferentes. Así los iones, que pueden moverse independientemente, se intercambian
formando dos compuestos nuevos. Esto ocurre cuando uno de los compuestos que resulta
es un precipitado, una molécula iónica (covalente), o un gas:
Puesto que en una ecuación química debe conservarse la masa y la carga, la ecuación
química adquiere de este modo las características de una ecuación matemática.
Una ecuación química no sólo indica las sustancias que reaccionan y las que se producen,
sino que también informan sobre las cantidades de estas sustancias.
se deduce que por cada dos moléculas de agua que se descomponen se producen dos de
hidrógeno y una de oxígeno, o bien, que por cada dos moles de agua que se descomponen
se producen dos moles de hidrógeno y uno de oxígeno.
2H2O → 2H2 + O2
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Habitualmente, el criterio seguido es utilizar los coeficientes que den la relación entera más
sencilla , aunque en ciertos casos puede ser conveniente el uso de coeficientes
fraccionarios:
H2O → H2 + ½ O2
Pero, entonces, no cabe una interpretación molecular, puesto que medias moléculas no
existen.
Ejemplo 8.11
La combustión del alcohol etílico produce dióxido de carbono y agua, de acuerdo con la ecuación:
CH3 CH2 OH + O2 → CO2+ H2O
a) Ajustar la ecuación de la reacción
b) ¿Cuántas moléculas de agua se producirán a partir de 25 moléculas de alcohol?
c) ¿Cuántos moles de oxígeno se necesitarán para producir 0,8 moles de dióxido de carbono?
d) ¿Cuántos moles de alcohol reaccionarán con 4,6 * 1024 moléculas de oxígeno?
Solución:
b) Como por cada molécula de alcohol se producen 3 moléculas de agua, entonces por cada 25
moléculas de alcohol se producirán 3 veces más:
c) En la ecuación, se observa que 2 moles de CO2 se producen a partir de 3 moles de oxígeno, 1 mol de
dióxido de carbono se produce a partir de 3/2 moles de oxígeno. Entonces:
d) En la ecuación, se observa que 1 moles de O2 reaccionan con 1/3 mol de CH3 CH2 OH . Entonces:
Moles de CH3 CH2 OH que reaccionan = [(4,6 * 1024) / (6,0235* 1023 )] * 1/3 = 2,54
Ejemplo 8.12
Solución:
b) moles de PbO2 = ½
c) 2 moles de H+ producen 1 mol de Pb2+ , entonces , 1 mol de cargas positivas es producido por 1 mol de
H+.
Para efectuar cálculos sobre una reacción, además de tener la correspondiente ecuación
ajustada, ha de conocerse al menos la cantidad de una de la s sustancias que intervienen en
la reacción. Así pueden calcularse las demás cantidades que participan en la reacción.
A. Cálculos peso-peso
Ejemplo 8.13
Por tostación de sulfuro de cinc se obtiene el óxido del metal y se desprende dióxido de azufre, de acuerdo
con la reacción:
Solución:
a) Consultando una tabla de pesos atómicos se determinan los pesos moleculares para las sustancias
siguientes: ZnS = 97,4 uma; ZnO = 81,4 uma
B. Cálculos de Rendimiento
Rara vez las reacciones dan un rendimiento del 100%, es decir, los reactivos no suelen
convertirse enteramente en productos. Unas veces es a consecuencia de que la reacción
alcanza un estado de equilibrio antes del término de la misma, y otras porque ocurren
reacciones secundarias en la que los mismos reactivos originan algunos productos
secundarios paralelamente a los principales. No obstante en nuestros cálculos, mientras
nada se diga en contrario, seguiremos suponiendo el rendimiento teórico del 100%.
Ejemplo 8.14
La reacción de combustión del carbono en cantidad controlada de oxígeno produce monóxido de carbono :
C+ O2 → CO. La cantidad de este último es menor de la teórica , debido a que también tiene lugar la
reacción: C+ O2 → CO2 . Si a partir de 4,54 toneladas de carbono se han obtenido 3,22 toneladas de CO2
¿cuál ha sido el rendimiento para la producción de CO?
Solución:
Cuando una mezcla de dos sustancias reacciona con un mismo reactivo, cada sustancia
verifica su reacción independientemente, aunque ambas reacciones se produzcan al mismo
tiempo. Por tanto se trata de una realidad de dos reacciones diferentes.
Una mezcla de 1,02 gramos que contenía solamente carbonato de calcio y carbonato de magnesio, se calentó
hasta la descomposición de los carbonatos a óxidos y CO2, de acuerdo con las reacciones:
CaCO3 → CaO + CO2 ; MgCO3 → MgO + CO2
El residuo sólido que quedó después del calentamiento pesó 0,536 gramos . Calcular la composición de la
muestra.
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Solución:
Las ecuaciones que se verifican están ajustadas: CaCO3 → CaO + CO2 ; MgCO3 → MgO + CO2
Pesos moleculares: CaCO3 = 100,0 [uma]; MgCO3 = 84,3 [uma]; CaO =56,0 [uma]; MgO = 40,3 [uma]
El residuo sólido que queda es sólo una mezcla de CaO y MgO; esto se puede escribir de la forma siguiente:
Si hay alguna sustancia impura, sólo la parte pura de ella intervendrá en la reacción.
Ejemplo 8.16
Hallar la pureza de una muestra de sulfato amónico, de la que tomados 13,162 gramos y tratados con exceso
de sosa cáustica hacen desprender 2,584 gramos de amoníaco.
Solución:
Se ajusta la reacción:
Al estar esta cantidad de (NH4 )2 SO4 contenida en la muestra original de 13,162 [g] de muestra impura,
entonces el porcentaje de pureza se calcula:
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D. Reacciones consecutivas
Ejemplo 8.17
¿Qué cantidad de ácido sulfúrico podrá obtenerse a partir de una tonelada de pirita ( FeS2 ), de acuerdo con las
siguientes reacciones:
Solución:
Para evitar ir haciendo cálculos ecuación por ecuación, podemos considerar el problema globalmente. Como
el SO2 , al resultar como producto en la primera reacción interviene como reactivo en la segunda, enlaza las
dos ecuaciones , y es conveniente de que en ambas tenga el mismo coeficiente estequiométrico. Para ello, se
multiplican ambos miembros de la segunda ecuación por 4. Lo mismo se hace con el SO3. De este modo las
ecuaciones se escriben del modo siguiente: