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Programa de Ingeniería de

Ejecución
50

GESTIÓN
INDUSTRIAL

ESTEQUIOMETRÍA

Dr. MANUEL SAAVEDRA GONZÁLEZ


Dr. Manuel Saavedra
manuel.saavedra@usm.cl

8 PROCESOS
INDUSTRIALES
2009
51

8.- ESTEQUIOMETRÍA EN FÓRMULAS Y ECUACIONES QUÍMICAS

Este capítulo se ocupa del aspecto cuantitativo de las fórmulas y de las reacciones
químicas. Se inicia mediante el análisis químico de un compuesto el cual nos proporcionará
su composición centesimal, o porcentaje en peso (masa) de cada uno de los elementos que
lo forman.

Más tarde considera las ecuaciones químicas y la forma de representarlas. Sigue el estudio
de las reacciones generales de tipo más importante y se pasa a continuación a tratar la
estequiometría o estudio de las relaciones cuantitativas entre las sustancias que intervienen
en una reacción.

8.1. FÓRMULA QUÍMICA

Para referirse a un determinado elemento, se usa su símbolo químico; para hacer mención
de un determinado compuesto, se usa entonces su fórmula química. Existen varios tipos de
fórmula que pueden usarse para designar las sustancias. Principalmente interesa destacar las
llamadas:

- fórmula empírica
- fórmula molecular
- fórmula estructural

8.1.1. FORMULA EMPÍRICA

Es la fórmula más sencilla de una sustancia, que proporciona el mínimo de información


sobre ella, ya que se limita a señalar el número relativo de átomos de los distintos
elementos que forman la molécula de un compuesto. El convenio utilizado en las fórmulas
empíricas es el de escribir los símbolos de los elementos con subíndices para designar la
relación mínima entre los átomos de la molécula. Así, la fórmula AxBy representa un
compuesto en el que hay “x” átomos del elemento A por cada “y” átomos del elemento B.
La fórmula empírica no proporciona ninguna información sobre el carácter de la
asociación, ni sobre el tamaño ni construcción de l agregado molecular. Sólo se da la
proporción numérica entre átomos.

La fórmula empírica de una determinada sustancia es siempre el resultado directo de la


experiencia.

8.1.2. FORMULA MOLECULAR

En este tipo de fórmula los subíndices expresan los números reales de átomos de cada
elemento que contiene la molécula del compuesto.

En la Tabla que se muestra a continuación, aparecen algunas fórmulas moleculares y


empíricas de ciertos compuestos.
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Sustancia Fórmula Molecular Fórmula Empírica

Benceno C6H6 CH
Acetileno C2H2 CH
Agua H2O H2O
Sacarosa (azúcar) C12H22O11 C12H22O11
Glucosa C6H12O6 CH2O

A veces, como sucede con el agua y la sacarosa, ambas fórmulas coinciden, pero no sucede
lo mismo en otros casos. De la mera lectura de una fórmula no es posible asegurar si es
empírica o molecular; si los subíndices son divisibles por un mismo número, es muy
probable que se trate de una fórmula molecular.

8.1.3. FÓRMULA ESTRUCTURAL

La fórmula estructural muestra detalle la estructura y el


arreglo de los átomos, que forman la molécula , en el
espacio.

A modo de ejemplo, la figura muestra la fórmula


estructural del benceno (compuesto orgánico)

8.2. UNIDADES DE CANTIDAD DE SUSTANCIAS USADAS EN ESTEQUIOMETRÍA

Ya se conoce una serie de relaciones a escala microscópica, se ha hablado de átomos, pesos


atómicos, moléculas y sus correspondientes pesos moleculares. En esta sección interesa el
estudio de situaciones a un nivel macroscópico, o de laboratorio.

Dada la pequeñez de los átomos – y de moléculas- cualquier experiencia de laboratorio que


se haga con cantidades pesables de sustancias químicas deberá, por fuerza, operar sobre un
número gigantesco de átomos.

Así por ejemplo, para obtener una molécula de monóxido de carbono, CO, a partir de sus
elementos constituyentes, se deberá aislar un átomo de cada uno de los dos elementos, lo
que a escala de laboratorio es prácticamente imposible. Sin embargo, como para formar una
determinada cantidad de moléculas de CO se necesita igual número de átomos de cada
elemento, se pueden tomar masas pesables de cada uno de ellos, de tal forma que
contengan iguales cantidades de átomos. Los pesos atómicos son 12,011 para el carbono y
15,999 para el oxígeno, por lo tanto:

Número de átomos de carbono * 12.011 = masa de carbono


Número de átomos de oxígeno * 12.011 = masa de oxígeno
53

Si se escogen cantidades de carbono y oxígeno con igual número de átomos, la masa de


carbono con respecto a la de oxígeno está en una relación de 12,011/15,999; luego,
cualquier cantidad de carbono cuya masa sea un 12,011/15,999 de otra masa de oxígeno
tiene igual número de átomos que éste.

Más concretamente, si se dispone de 15,999 g de oxígeno, por ejemplo, en los cuales están
contenidos NA átomos, se necesita una cantidad de carbono que contenga exactamente ese
mismo número NA de átomos, para formar igual número NA de moléculas de CO.

De acuerdo con lo anterior se hace necesario definir cantidades de elementos que contengan
igual número de átomos, idea que será de gran utilidad en el caso de compuestos en cuya
fórmula intervengan números distintos de átomos de los elementos componentes.

Para facilitar los cálculos estequiométricos en los párrafos siguientes, se definen las
unidades átomo-gramo, átomo-libra, átomo-kilógramo y átomo-tonelada, para el caso de
elementos, y molécula-gramo, molécula-libra, molécula-kilógramo y molécula-tonelada,
para el caso de compuestos.

8.2.1. UNIDADES DE CANTIDAD DE SUSTANCIA PARA ELEMENTOS

Como en las operaciones de laboratorio no se manejan cantidades del orden del gramo, los
químicos decidieron utilizar como unidad de cantidad de sustancia para elementos el
átomo-gramo.

Definición de átomo-gramo (át-g)

Átomo-gramo de un elemento es una cantidad de esa sustancia que contiene un


conjunto de átomos cuya masa total, expresada en gramos, es numéricamente igual a la
masa atómica de dicho elemento.

Por ejemplo la masa atómica del isótopo del carbono 12C12 es 12 uma, y por lo tanto,
aplicando la anterior definición se tiene que:

Un átomo-gramo de 12C12 es una cantidad de ese isótopo que contiene un conjunto de


átomos (NA), que en total pesan 12 g. Este número NA, corresponde al llamado Número de
Avogadro y es igual a 6,0235*1023.

Es decir, en 1 átomo-gramo de 12C12 hay 6,0235*1023 átomos.

Equivalencia entre uma y gramo


Hasta acá, se ha ocupado la unidad de masa atómica (uma), para entidades microscópicas
(átomos, moléculas, protones, etc.), y la unidad de masa del Sistema Internacional de
Medidas (SI), el gramo, para referirse a cantidades pesables. Con lo comentado en el
párrafo anterior es posible encontrar la relación numérica que existe entre estas dos
unidades de masa.

1 átomo-gramo de 12C12 tiene una masa de 12 [g].


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o bien:
12 [g] = NA * masa de un átomo de 12C12
12 [g] = NA * 12 [ uma ]

simplificando queda:

1[g] = NA * 1 [ uma ]

1 [ uma ] = ( 1/ NA ) [g]
1 [ uma ] = ( 1/6,0235*1023 ) [g]

1 [ uma ] = 1,66 *10-24 [g]

Un átomo-gramo de cualquier elemento contiene siempre el Número de Avogadro


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(6,0235*10 ) de átomos. Si se dispone de un átomo-gramo, de cada uno de dos elementos
diferentes, cada cantidad de sustancia comprende el mismo conjunto de átomos, a pesar de
poseer diferente masa.

Se puede ahora afirmar, directamente, que 1 átomo-gramo de oxígeno, por ejemplo, es una
cantidad de oxígeno que contiene 6,0235*1023 átomos, que en total pesan 15,999 [g].

Cuando se desea obtener monóxido de carbono a partir de sus elementos constituyentes , el


problema reside en escoger cantidades de los elementos en las cuales estuvieran contenidos
igual número de átomos, y esta elección se simplifica grandemente con el concepto de
átomo-gramo: como se desea obtener un compuesto en el que por cada átomo de carbono
haya uno de o0xígeno, basta con tomar un átomo-gramo de cada elemento teniendo la
seguridad de que en casa uno de ellos hay exactamente el mismo número de átomos (NA),
con la ventaja de que se trata de masas apropiadas para su manejo con aparatos de
laboratorio. De esta forma, se obtendrán NA moléculas de CO. Si se quisiera obtener la
mitad de éste número de moléculas de CO, sería necesario usar medio átomo-gramo de
cada elemento.

Dado que números iguales de átomos diferentes de distintos elementos contienen iguales
números de átomos resulta conveniente referir todas las cantidades de sustancia a átomos-
gramo, es decir, tomar el átomo-gramo como unidad.

Ejemplo 8.1

Se tienen 58,5 [g] de aluminio. Determinar ¿cuántos átomos-gramo y cuántos átomos están contenidos en esa
masa ?.
Solución:

átomos-gramo de aluminio = 58,5 [g] / 26,98 g/át-g


átomos-gramo de aluminio = 2,17

átomos de aluminio = 2,17 * 6,0235*1023 átomos


átomos de aluminio = 1, 307*1024 átomos
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Ejemplo 8.2

¿Cuántos gramos de aluminio reaccionarán con 10 [g] de oxígeno para formar un compuesto de fórmula
Al2O3, es decir, que contenga dos átomos de aluminio por cada tres de oxígeno?

Solución:

átomos-gramo de oxígeno = 10 [g] / 15,999 g/át-g


átomos-gramo de oxígeno = 0,625

átomos-gramo de aluminio = 0,625 * 2/3


átomos-gramo de aluminio = 0,417 át-g

masa de aluminio = 0,417 át-g * 26,98 g/át-g

masa de aluminio = 11,25 [g]

Ya se dispone de una relación entre cantidades microscópicas y macroscópicas, esta es, el


átomo-gramo: unidad de cantidad de sustancia, concepto que relaciona un número de
átomos con la masa en que están contenidos y expresada en gramos; sin embargo, a
menudo se emplean otras unidades para expresarla masa de una sustancia, tales como
toneladas, kilogramos, libras, etc.

Para solucionar la situación planteada en el párrafo anterior se dan dos posibilidades : la


primera efectuar las conversiones de unidades de masa correspondientes, a objeto de tener
todo expresado en gramos, y así, ocupar la definición ya conocida de átomo-gramo. La
segunda, que a continuación se desarrolla, significa definir nuevas unidades de cantidad de
sustancia, asociadas a cada unidad de masa empleada. Así surgen, en forma análoga a lo ya
visto, las definiciones de átomo-libra, átomo-kilogramo, átomo-tonelada.

Definición de átomo-libra (át- lb)

Átomo-libra de un elemento es una cantidad de esa sustancia que contiene un


conjunto de átomo, cuya masa total, expresada en libras, es numéricamente igual a la
masa atómica de dicho elemento.

Por ejemplo, un átomo-libra del isótopo 12C12 es una cantidad de esa sustancia que
contiene un conjunto de átomos cuya masa total es 12 libras.

¿Con respecto al número de átomos que están contenidos en un átomo-libra de 12C12 será el
mismo conjunto de átomos que tenía un átomo-gramo, es decir, el Número de Avogadro?

Para aclarar esta situación es preciso recordar que 1 libra equivale a 453,6 gramos.

Un átomo-gramo de 12C12 tiene una masa de 12 gramos, y contiene NA átomos. Luego si un


átomo-libra de 12C12 pesa 12 [lb], es decir, 12* 453,6 [g], debe contener 453,6* NA átomos,
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o sea, un múltiplo del Número de Avogadro, correspondiente a la conversión de unidades


de libras a gramo.

Este resultado puede generalizarse diciendo que un átomo-libra de cualquier elemento


contiene siempre el mismo número de átomos, igual a 453,6 veces el Número de Avogadro.
De esta forma si el peso atómico del calcio es 40,08 [uma], significa que 1 átomo-libra de
calcio es una cantidad del elemento que contiene un conjunto de 453,6* 6,0235*1023
átomos que en total tienen una masa de 40,08 [lb].

Definición de átomo-kilogramo (át-kg)

Átomo-kilogramo de un elemento es una cantidad de él, que contiene un conjunto de


átomos cuya masa total, expresada en kilogramos, es numéricamente igual a la masa
atómica de dicho elemento.

Como un kilogramo equivale a 1000 gramos, el conjunto de átomos contenidos en un


átomo-kilogramo es 103 * NA átomos.

Definición de átomo-tonelada (át-ton)

Átomo-tonelada de un elemento es una cantidad de él, que contiene un conjunto de átomos,


cuya masa total, expresada en toneladas, es numéricamente igual a la masa atómica de
dicho elemento.

Como 1 tonelada equivale a 106 gramos, el conjunto de átomos contenidos en un átomo-


tonelada es 106 * NA átomos.

Ejemplo 8.3

Calcular el número de: a) átomos-gramos, b) átomos-libras, c) átomos-kilógramos, d) átomos- tonelada


e) átomos, contenidos en una tonelada de hierro.
Datos: PAFe : 55,85 [uma]

Solución:

a) 1 tonelada de hierro equivale a 106 [g]


1 átomo-gramo de hierro tiene una masa de 55,85 [g]

átomos-gramos de Fe = 106/ 55,85 = 1,79 * 104 átomos-gramos

b) 1 libra de hierro equivale a 453,6 [g]


1 átomo-libra de hierro tiene una masa de 55,85 [lb]
1 tonelada de hierro contiene (106/ 453,6) [lb] = 2,20 * 103 [lb]

átomos-libras de Fe = 2,20 * 103/ 55,85 = 3,94 * 10 átomos-libras

c) 1 kilogramo de hierro equivale a 103 [g]


1 átomo-kilogramo de hierro tiene una masa de 55,85 [kg]
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1 tonelada de hierro contiene (106/ 103) [kg] = 103 [kg]

átomos-kilogramo de Fe = 103/ 55,85 = 1,79 * 10 átomos-kilogramos

d) 1 átomo-tonelada de hierro tiene una masa de 55,85 [ton]

átomos-toneladas de Fe = 1/ 55,85 = 1,79 * 10-2 átomos-toneladas

e) El número de átomos contenido en 1[ton] de hierro es el mismo, si se calcula a partir del número de
átomos-gramo, átomos-libra, átomos tonelada, etc.

 1 átomo-gramo contiene NA átomos


átomos de Fe contenidos en 1[ton] = 1,79 * 104 * 6,0235 * 1023 = 1,078 * 1028 átomos

 1 átomo-kilogramo contiene 103 * NA átomos


átomos de Fe contenidos en 1[ton] = 1,79 * 10 * 103 * 6,0235 * 1023 = 1,078 * 1028 átomos

 1 átomo-tonelada contiene 106 * NA átomos


átomos de Fe contenidos en 1[ton] = 1,79 * 10-2 * 106 * 6,0235 * 1023 = 1,078 * 1028 átomos

 1 átomo-libra contiene 453,6 * NA átomos


átomos de Fe contenidos en 1[ton] = 3,94 * 10 * 453,6 * 6,0235 * 1023 = 1,078 * 1028 átomos

8.2.2. UNIDADES DE CANTIDAD DE SUSTANCIA PARA COMPUESTOS

En el estudio de las reacciones químicas entre diferentes compuestos, se definirán unidades


de sustancia para el caso de compuestos, al igual que los ya definidos para los elementos.
Se definirán las unidades molécula-gramo, molécula-libra, molécula-kilogramo y molécula
tonelada.

Definición de molécula-gramo (mol-g)

Molécula-gramo de un compuesto es una cantidad de esa sustancia que contiene un


conjunto de moléculas, cuya masa total, expresada en gramos, es numéricamente igual al
peso molecular del compuesto.

Por ejemplo, para el caso del benceno, compuesto de fórmula molecular C6H6, con un peso
molecular de 78,114 [uma], el disponer de una molécula-gramo de C6H6 significa tener una
cantidad de él, cuya masa total es de 78,114 [g].
Pero ¿Cuántas moléculas están contenidas en esa molécula-gramo?

El peso de una molécula es 78,114 [uma]


El peso de una molécula-gramo es 78,114 [g]
El número de moléculas (N) contenidas en una molécula-gramo es:

N° moléculas = N * 78,114 [uma]* 1,66 *10-24 [g]


N° moléculas = 6,0235 * 1023
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Se aprecia fácilmente que N= NA, es decir, una molécula-gramo de C6H6 contiene el


Número de Avogadro (NA) de moléculas.

Como este análisis puede repetirse para la molécula de cualquier compuesto, llegando
siempre al mismo resultado, se concluye que la molécula- gramo de cualquier compuesto,
contiene siempre el Número de Avogadro de moléculas.

Ejemplo 8.4

Se dispone de 200,20 [g] de ácido sulfúrico. Calcular cuántas moléculas-gramo y moléculas están contenidas
en esa masa.

Solución:
moles de ácido sulfúrico = 200,20 [g] / 98,076 g/mol
moles de ácido sulfúrico = 2, 041

moléculas de ácido sulfúrico = 2,041 * 6,0235 * 1023


moléculas de ácido sulfúrico = 1,229 * 1024

En una molécula-gramo de H2SO4 hay NA moléculas del compuesto, cada una de ellas, con
la estructura atómica recién planteada, dos átomos de hidrógeno, uno de azufre y cuatro de
oxígeno, es decir, en esa molécula-gramo de H2SO4 hay 2 NA átomos de hidrógeno, NA
átomos de azufre y 4 NA átomos de oxígeno, luego: “en una molécula-gramo de H2SO4 hay
dos átomos-gramo de hidrógeno, un átomo-gramo de azufre y 4 átomos-gramo de
oxígeno”.

Definición de molécula-libra (mol- lb)

Molécula-libra de un compuesto es una cantidad de esa sustancia que contiene un


conjunto de moléculas, cuya masa total, expresada en libras, es numéricamente igual al
peso molecular del compuesto.

En el caso de referirse a 1 molécula-libra de H2SO4, ésta está formada por 2 átomos-libra de


hidrógeno, 1 átomo-libra de azufre y 4 átomos-libra de oxígeno.

Definición de molécula-kilogramo (mol- kg)

Molécula-kilogramo de un compuesto es una cantidad de esa sustancia, que contiene un


conjunto de moléculas, cuya masa total expresada en kilogramos, es numéricamente igual
al peso molecular del compuesto.

Definición de molécula-tonelada (mol- ton)

Molécula-tonelada de un compuesto es una cantidad de esa sustancia, que contiene un


conjunto de moléculas cuya masa total expresada en toneladas, es numéricamente igual
al peso molecular del compuesto.
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Efectuando un análisis similar al realizado para las unidades átomo-gramo, átomo-libra,


átomo-kilogramo y átomo-tonelada, se aprecia que el conjunto de moléculas s distinto
según la unidad de masa empleada.

Para el caso del ácido H2SO4, se llega a los siguientes resultados:


Masa de 1 molécula = 98,076 [uma]
Masa de 1 molécula-gramo = 98,076 [g] y contiene NA moléculas
Masa de 1 molécula-libra = 98,076 [lb] y contiene 453,6 * NA moléculas
Masa de 1 molécula-kilogramo = 98,076 [kg] y contiene 103 * NA moléculas
Masa de 1 molécula-tonelada = 98,076 [ton] y contiene 106 * NA moléculas

Ejemplo 8.5

Se tienen 71,02 [g] de Na2SO4. Al someterlo a diversas reacciones, el 80% del azufre (S) contenido en el
compuesto se transforma en SO2.
Calcular:

a) Cuántos moles, moléculas y átomos totales están contenidos en el Na2SO4 original?


b) Cuántos moles, moléculas y átomos totales están contenidos en el SO2 obtenido?
c) Si el Na2SO4 original se hubiera transformado en 30 gramos de FeS2 ¿Qué porcentaje de azufre del
Na2SO4 se transformó?.
Pesos atómicos: Na = 22,990 [uma]; S= 32,064 [uma]; O= 15,999 [uma]; Fe = 55,85 [uma].

Solución:

a) Cuántos moles, moléculas y átomos totales están contenidos en el Na2SO4 original?

moles-gramo de Na2SO4 = 71,02/ 142,04 = 0,500 moles


moléculas de Na2SO4 = 0,500 * 6,0235 * 1023 = 3,012* 1023 moléculas
átomos totales en Na2SO4 = 3,012* 1023 * 7 = 2,108 * 1024 átomos

b) Cuántos moles, moléculas y átomos totales están contenidos en el SO2 obtenido?

moles-gramo de SO2 = 0,500 * 0,8 = 0,400 moles


moléculas de SO2 = 0,400 * 6,0235 * 1023 = 2,409 * 1023 moléculas
átomos de SO2 = 2,409 * 1023 * 3 = 7,227 * 1023 átomos

c) Si el Na2SO4 original se hubiera transformado en 30 gramos de FeS2 ¿Qué porcentaje de azufre del Na2SO4
se transformó?.

moles de FeS2 = 30/ 119,98 = 2,50 * 10-1


átomos-gramos de S = 0,500

Como en el Na2SO4 original había 0,500 átomos-gramo de S, en este caso se tiene una
conversión de 100%, es decir todo el azufre contenido en el Na2SO4 pasa a formar parte del
FeS2.

8.3. DETERMINACIÓN DE LA FÓRMULA DE UN COMPUESTO

El análisis químico de un compuesto puede proporcionarnos su composición centesimal,


esto es, la composición en peso de cada uno de los elementos que lo forman. Así, por
ejemplo, el agua contiene un 11,19 % de hidrógeno y un 88,81 % de oxígeno, lo que quiere
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decir que en cada 100 gramos de agua hay 11,19 gramos de hidrógeno y 88,81 gramos de
oxígeno.

En el caso de sustancias orgánicas es muy frecuente el análisis por combustión, donde todo
el carbono de la muestra se transforma en dióxido de carbono (CO2 ) y todo el hidrógeno en
agua (H2O). Con los datos del análisis se obtiene la fórmula empírica del compuesto.

Para conocer la fórmula molecular de una sustancia, de la cual se conoce la fórmula


empírica, bastará con conocer el peso molecular de esa sustancia, pues la fórmula
molecular es un múltiplo entero de la fórmula empírica.

El peso molecular se define como la suma de los pesos de todos los átomos en la fórmula
molecular del compuesto. Así a modo de ejemplo, si se tiene una molécula de ácido
sulfúrico, de fórmula molecular H2SO4, el peso molecular de esa sustancia se calcula
considerando el número de átomos de los distintos elementos que están formando la
molécula. Los pesos atómicos de los elementos constituyentes se encuentran en la tabla
periódica. Por consiguiente, para una molécula de ácido sulfúrico, se puede calcular el
peso molecular del modo siguiente:

PMH2SO4 = 2* 1,008 uma + 1* 32,064 uma + 4* 15,999 = 98,076 uma

Ejemplo 8.6

1,500 [g] de un compuesto orgánico formado por carbono, hidrógeno y oxígeno se queman en exceso de
oxígeno produciendo 2,997 [g] de CO2 y 1,227 [g] de H2O. El peso molecular del compuesto es 87,6 g/mol.
Datos: C:12,01; O:16,00; H=1,01.

Solución:

Fórmula empírica: Cx Hy Oz

(masa CO2 / 1g compuesto) = (2,997/1,500 )= 1,998 [g] CO2

(masa H2O / 1g compuesto) = (1,227/1,500 )= 0,818 [g] H2O

moles CO2 = 1,998 g / 44,01 g/mol = 0,045

moles H2O = 0,818 g / 18,02 g/mol = 0,045

átomos-gramo C = x = 0,045

átomos-gramo H = y = 0,045* 2 = 0,090

masa de oxígeno = 1,00 – ( 0,045*12,01 + 0,090* 1,01) = 0,369 [g]


átomos-gramo O = z = 0,369 g / 16,00 g/mol = 0,023

Fórmula empírica: C0,045 H0,090 O0,023


Fórmula empírica: C1,96 H3,91 O1,00
61

Fórmula empírica: C2 H4 O ≈ PM = 12,01*2 + 1,01*4 + 16,00*1= 44,06 g/mol

Al ser el peso molecular 87,6 la fórmula empírica del compuesto será un múltiplo de 2 de la empírica C2 H4 O
(PM= 44,06 g/mol) , esto es C4 H8 O2

Conociendo la fórmula molecular de un compuesto y los pesos atómicos de los elementos


que lo forman, puede determinarse la composición centesimal del mismo.

Ejemplo 8.7

a) Determinar la composición centesimal (composición en peso) del carbonato bárico (BaCO3).


b) Los gramos de cromo que se pueden extraer de 8 gramos de dicromato de potasio (K2 Cr2 O7)
Datos: Ba= 137,34; C= 12,01; O = 16,00; K= 39,10; Cr = 52,00

Solución:

a) Base de calculo: 100 g de BaCO3

Moles de BaCO3 = 100 g / 197,35 g/mol


Moles de BaCO3 = 0,507

átomos-gramo Ba= 0,507 ⇒ masa Ba = 0,507 at-g * 137,34 g/at-g = 69,63 [g]
átomos-gramo C = 0,507 ⇒ masa C = 0,507 at-g * 12,01 g/at-g = 6,09 [g]
átomos-gramo O = 1,521 ⇒ masa O = 100 – (69,63 + 6,09) = 24,28 [g]
% Ba = (69,63/100) * 100 = 69,63 %
% Ba = (6,09/100) * 100 = 6,09 %
% Ba = (24,28/100) * 100 = 24,28 %

b) Siendo el peso atómico del Cr = 52,00 g/at-g y el peso molecular del K2 Cr2 O7 294,20 g/mol, la cantidad
de cromo en 8 gramos de éste sera:

Moles de K2 Cr2 O7 = 8 g/ 294,20 g/mol


Moles de K2 Cr2 O7 = 0,027

átomos-gramo de Cr = 0,027 * 2 = 0,054


masa de Cr = 0,054 át-g* 52,00g /át-g = 2,81 g

Ejemplo 8.8

Se analiza una sustancia orgánica de fórmula desconocida. Esta sustancia contiene C,H,O,S y N. Al quemar
1,186 [g] de ella, se forman 1,992 [g] de CO2 y 0,476 [g] de H2O. El S se transforma a BaSO4. 0,635 [g] de
sustancia, dan lugar a 0,943 [g] de BaSO4.
El N se transforma en NH3. 3,832 [g] del compuesto dan lugar a 0,415 [g] de NH3.
Hallar la fórmula empírica de la sustancia orgánica.
Pesos atómicos: C = 12,011 [uma] O= 15,999 [uma] H = 1,008 [uma]
Ba =137,34 [uma] S = 32,064 [uma] N = 14,007 [uma]

Solución:

1,186 [g] sustancia ⇒ 1,992 [g] de CO2 y 0,476 [g] de H2O


0,635 [g] sustancia ⇒ 0,943 [g] de BaSO4
3,832 [g] sustancia⇒ 0,415 [g] de NH3
62

1,000 [g] sustancia ⇒ 1,679 [g] de CO2 y 0,401 [g] de H2O


1,000 [g] sustancia ⇒ 1,485 [g] de BaSO4
1,000 [g] sustancia⇒ 0,108 [g] de NH3

moles de CO2 = 1,679/ 44,009 = 0,038 moles ⇒ átomos-gramo C = 0,038


moles de H2O = 0,401 / 18,015 = 0,022 moles ⇒ átomos-gramo H = 0,044
moles de BaSO4= 1,485 / 233,40 = 0,006 moles ⇒ átomos-gramo S = 0,006
moles de NH3 = 0,108 / 17,031 = 0,006 moles ⇒ átomos-gramo N = 0,006

masa de C = 0,038 * 12,011 = 0,456 [g]


masa de H = 0,044 * 1,008 = 0,044 [g]
masa de S = 0,006 * 32,064 = 0,192 [g]
masa de N = 0,006 * 14,007 = 0,084 [g]

Subtotal : 0,776 [g]


Masa de oxígeno = 1,000 – 0,776 = 0,224 [g]
átomos-gramos de O = 0,224 / 16 = 0,014

FORMULA EMPÍRICA: C0,038 H0,044 O 0,014 S 0,006 N0,006

C6 H7 O2 S1N1

Luego la fórmula empírica es C6 H7 SNO2

Ejemplo 8.9

Si se dispone de 92,97 [g] de óxido de sodio, de formula molecular Na2O. Determinar:


a) el número de moles de óxido de sodio
b) el número de átomos-gramo de sodio
c) el número de moléculas de óxido de sodio
d) el número de átomos totales
Pesos atómicos: Na = 22,990 [uma] O= 15,999 [uma]

Solución:

a) Determinar el número de moles de óxido de sodio

Moles de Na2O = 92,97/ 61,979 = 1,50

b) Determinar el número de átomos-gramo de sodio

Átomos-gramo de Na = 2 * 1,50 = 3,00

c) Determinar el número de moléculas de óxido de sodio

Moléculas de Na2O = 1,50 * 6,0235 * 1023 = 9,03 * 1023

d) Determinar el número de átomos totales

Átomos totales = 9,03 * 1023 * 3 = 2,71 * 1024


63

8.4. ESTEQUIOMETRÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

Este apartado se preocupa de las reacciones, en especial de su aspecto cuantitativo. Se


inicia considerando las ecuaciones químicas y la forma de representarlas.. Sigue un estudio
de las reacciones generales de tipo más importante y se pasa a continuación a tratar la
estequiometría o estudio de las relaciones cuantitativas entre las sustancias que intervienen
en una reacción.

8.4.1. ECUACIONES QUÍMICAS

Una ecuación química es la representación abreviada de una reacción. A la izquierda se


escriben las fórmulas de los reactivos (sustancias reaccionantes) y a la derecha la de los
productos ( sustancias resultantes), separadas ambas por una flecha (o por un signo = ).

En la combustión del metano se produce dióxido de carbono y agua. La ecuación que


representa esta reacción es:

CH4 + O2 → CO2 + H2O

Para que la ecuación cumpla con la ley de conservación de la masa es imprescindible que
esté ajustada o igualada, es decir, que haya el mismo número de átomos de cada elemento
a ambos lados de la flecha. Se utilizan para ello los coeficientes estequiométricos, que son
números que se colocan delante de las fórmulas – se suele omitir el coeficiente 1 - e indican
el número relativo de moléculas . Así, la ecuación antes planteada debe escribirse del modo
siguiente:
CH4 + 2 O2 → CO2 + 2 H2O

Significa que cada molécula de metano reacciona con dos de oxígeno, produciendo una de
dióxido de carbono y dos de agua. Vemos que el número de átomos de hidrógeno que
aparecen a la izquierda y derecha de la ecuación es el mismo: 4 átomos; la misma igualdad
se presenta para los átomos de oxígeno: 4 átomos; para el carbono se presenta 1 átomo a
cada lado de la ecuación.

En determinados casos se hace necesario especificar el estado de agregación en que se


encuentran tanto las sustancias reaccionantes, como los productos: sólido (s), líquido (l),
gas (g), o disolución acuosa (aq).
64

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l)


Si en la reacción intervienen iones, hay que igualar además , eléctricamente , para que se
cumpla la ley de la conservación de la carga. La suma algebraica de las cargas positivas y
negativas ha de ser igual en ambos lados de la ecuación. Por ejemplo, la ecuación:

Zn0 + Ag+ → Zn2+ + Ag0

ha de escribirse
Zn0 + 2Ag+ → Zn2+ + 2Ag0

y mejor aún:

Zn0 (s) + 2 Ag+ (aq) → Zn2+ (aq)+ 2 Ag0 (s)

Ejemplo 8.10

Ajustar por simple inspección las siguientes ecuaciones:

a) NH4 Cl + CaO → CaCl2 + NH3 + H2O


b) S 2- + O2 + H2O → OH - + S 0

Solución:

a) 2NH4 Cl + CaO → CaCl2 + 2NH3 + H2O

b) 2S 2- + O2 + 2H2O → 4OH - +2S 0

8.4.2 TIPOS GENERALES DE REACCIONES QUÍMICAS

Considerando solo el resultado global y sin preocuparse del proceso de la reacción, las
reacciones se pueden agrupar en cuatro tipos principales:

a) Reacciones de síntesis o combinación

Dos o mas sustancias reaccionan para dar otra más compleja. Tienen la forma general :
A+B→ AB (A y B pueden representar elementos o compuestos y combinarse en una
relación diferente a 1:1).

 Las reacciones entre dos no metales dan un compuesto covalente:


N2 + 3H2 → 2NH3

 Las reacciones entre un metal y un no metal dan origen a una sal:


Fe + S → FeS

 Las reacciones entre un elemento y oxígeno producen óxidos:


2Ca + O2 → 2CaO
65

S + O2 → SO2

 Las reacciones entre un óxido básico y agua dan hidróxidos y si es óxido ácido (o
anhídrido) dan ácidos:
CaO + H2O → Ca(OH)2
SO2 + H2O → H2SO3

 Las reacciones entre un óxido básico y óxido ácido dan sales:


CaO + SO2 → CaSO3

b) Reacciones de descomposición

Es el proceso inverso del anterior. Una sustancia se descompone formando dos o más
sustancias simples. Su forma general es: AB → A + B.

 Al calentar los carbonatos, se forman óxidos metálicos y dióxido de carbono:

MgCO → MgO + CO2↑

 Muchos hidróxidos, por calentamiento, se descomponen en óxidos metálicos y agua:

Ca (OH)2 → CaO + H2O ↑

 Por calentamiento, los cloratos dan cloruro y oxígeno:


2 KClO3 → 2 KCl + 3 O2 ↑

 Algunos ácidos (H2CO3, H2 SO3, etc.) se descomponen más o menos fácilmente –mejor
calentando- en óxidos no metálicos y agua:

H2 SO3 → H2O + SO2 ↑

c) Reacciones de desplazamiento o sustitución

Uno de los elementos de un compuesto es sustituido por otro elemento. La ecuación general
es: AB + X → XB + A

 Un metal puede verse desplazado de una de sus sales por otro metal más activo:

Zn + CuSO4 → ZnSO4 + Cu

 Los metales más activos (alcalinos y alcalinotérreos) desplazan la mitad del hidrógeno
del agua y forman hidróxidos:
2K + 2H2O → 2KOH + H2↑
66

 Muchos metales (Excepto los menos activos) reaccionan con ciertos ácidos ( HCl,
2H2SO4 dil, etc.) reemplazando el hidrógeno y formando la sal correspondiente:

Zn + H2SO4 → Zn SO4 + H2↑

 Un halógeno desplaza a otro menos activo de sus compuestos ( el orden de actividad es


F > Cl > Br > I ):

Cl2 + 2KBr → 2KCl + Br2

d) Reacciones de doble descomposición o intercambio

Estas reacciones llamadas antiguamente de metátesis, equivalen a una doble sustitución o a


un intercambio. Su forma general es: AB + XY→ AY + XB.

Tienen lugar normalmente en disolución entre sustancias compuestas cada una por dos
iones diferentes. Así los iones, que pueden moverse independientemente, se intercambian
formando dos compuestos nuevos. Esto ocurre cuando uno de los compuestos que resulta
es un precipitado, una molécula iónica (covalente), o un gas:

NaCl + AgNO3 → NaNO3 + AgCl↓ (precipitado)


HCl + NaOH → NaCl + H2O (molécula covalente)
2HCl + Na2CO3 → 2 NaCl + H2O + CO2 (gas)

8.4.3. CARÁCTER CUANTITATIVO DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

Si conocemos la ecuación química correspondiente a una reacción, ¿podemos obtener de


ella alguna información acerca de las cantidades de las sustancias que se van a producir,
conocidas las cantidades de las sustancias reaccionantes?

Puesto que en una ecuación química debe conservarse la masa y la carga, la ecuación
química adquiere de este modo las características de una ecuación matemática.

Una ecuación química no sólo indica las sustancias que reaccionan y las que se producen,
sino que también informan sobre las cantidades de estas sustancias.

Por ejemplo de la ecuación:


2H2O → 2H2 + O2

se deduce que por cada dos moléculas de agua que se descomponen se producen dos de
hidrógeno y una de oxígeno, o bien, que por cada dos moles de agua que se descomponen
se producen dos moles de hidrógeno y uno de oxígeno.

2H2O → 2H2 + O2
67

2 moléculas de H2O → 2 moléculas de H2 + 1 molécula de O2


2 moles de H2O → 2 moles de H2 + 1 mol de O2
4 moles de H2O → 4 moles de H2 + 2 mol de O2

Habitualmente, el criterio seguido es utilizar los coeficientes que den la relación entera más
sencilla , aunque en ciertos casos puede ser conveniente el uso de coeficientes
fraccionarios:

H2O → H2 + ½ O2

Pero, entonces, no cabe una interpretación molecular, puesto que medias moléculas no
existen.

Ejemplo 8.11

La combustión del alcohol etílico produce dióxido de carbono y agua, de acuerdo con la ecuación:
CH3 CH2 OH + O2 → CO2+ H2O
a) Ajustar la ecuación de la reacción
b) ¿Cuántas moléculas de agua se producirán a partir de 25 moléculas de alcohol?
c) ¿Cuántos moles de oxígeno se necesitarán para producir 0,8 moles de dióxido de carbono?
d) ¿Cuántos moles de alcohol reaccionarán con 4,6 * 1024 moléculas de oxígeno?

Solución:

a) CH3 CH2 OH + 3O2 → 2CO2 + 3H2O

b) Como por cada molécula de alcohol se producen 3 moléculas de agua, entonces por cada 25
moléculas de alcohol se producirán 3 veces más:

Moléculas de agua = 3 * 25 = 75 moléculas

c) En la ecuación, se observa que 2 moles de CO2 se producen a partir de 3 moles de oxígeno, 1 mol de
dióxido de carbono se produce a partir de 3/2 moles de oxígeno. Entonces:

Moles de O2 necesarios = 0,8 * 3/2 = 1,2 moles

d) En la ecuación, se observa que 1 moles de O2 reaccionan con 1/3 mol de CH3 CH2 OH . Entonces:

Moles de CH3 CH2 OH que reaccionan = [(4,6 * 1024) / (6,0235* 1023 )] * 1/3 = 2,54

Ejemplo 8.12

Si consideramos las ecuación igualada:

Pb3O4 + 4H+ 2Pb2+ + PbO2 + 2H2O

a) ¿ Cuántos H+ serán necesarios para producir 100 moléculas de PbO2 ?


b) ¿ Cuántos moles de Pb O2 se producirán simultáneamente con un mol de H2O ?
c) ¿ Cuántos moles de iones H+ producirán un mol de cargas positivas (de los iones Pb2+).
68

Solución:

a) moléculas de PbO2 = 100


moléculas de H+ = 4 * 100 = 400

b) moles de PbO2 = ½

c) 2 moles de H+ producen 1 mol de Pb2+ , entonces , 1 mol de cargas positivas es producido por 1 mol de
H+.

8.4.4 CALCULOS BASADOS EN LAS ECUACIONES QUÍMICAS

Las ecuaciones químicas nos suministran la información necesaria para calcular


teóricamente las cantidades de sustancias consumidas o producidas en las reacciones
químicas.

Para efectuar cálculos sobre una reacción, además de tener la correspondiente ecuación
ajustada, ha de conocerse al menos la cantidad de una de la s sustancias que intervienen en
la reacción. Así pueden calcularse las demás cantidades que participan en la reacción.

A. Cálculos peso-peso

Conocido el peso de una de las sustancias puede hallarse el peso de otra.

Ejemplo 8.13

Por tostación de sulfuro de cinc se obtiene el óxido del metal y se desprende dióxido de azufre, de acuerdo
con la reacción:

2 ZnS+ 3 O2 → 2 ZnO + 2 SO2

Si se dispone de 8,5 kg. de sulfuro:


a) ¿Qué cantidad de óxido se producirá?
b) ¿Con qué peso de oxígeno reaccionará?

Solución:

a) Consultando una tabla de pesos atómicos se determinan los pesos moleculares para las sustancias
siguientes: ZnS = 97,4 uma; ZnO = 81,4 uma

Moles-kilógramo de ZnS = 8,5/97,4 = 8,73 * 10-2 moles-kilógramo


Moles-kilógramo de ZnO = 8,73 * 10-2 moles-kilógramo

Masa de ZnO = 8,73 * 10-2 * 81,4 = 7,11 kg.

b) Moles-kilógramo de O2 = 8,73 * 10-2 * 3/2 = 0,131 moles-kilógramo

c) Masa de O2 = 0,131 moles-kilógramo * 32,0 = 4,19 kg.


69

B. Cálculos de Rendimiento

Rara vez las reacciones dan un rendimiento del 100%, es decir, los reactivos no suelen
convertirse enteramente en productos. Unas veces es a consecuencia de que la reacción
alcanza un estado de equilibrio antes del término de la misma, y otras porque ocurren
reacciones secundarias en la que los mismos reactivos originan algunos productos
secundarios paralelamente a los principales. No obstante en nuestros cálculos, mientras
nada se diga en contrario, seguiremos suponiendo el rendimiento teórico del 100%.

Ejemplo 8.14

La reacción de combustión del carbono en cantidad controlada de oxígeno produce monóxido de carbono :
C+ O2 → CO. La cantidad de este último es menor de la teórica , debido a que también tiene lugar la
reacción: C+ O2 → CO2 . Si a partir de 4,54 toneladas de carbono se han obtenido 3,22 toneladas de CO2
¿cuál ha sido el rendimiento para la producción de CO?

Solución:

Primeramente es necesario ajustar ambas reacciones: 2C+ O2 → 2CO ; C+ O2 → CO2

átomos-toneladas de C = 4,54 [ton] /12 [ton/át-ton] = 0,38

moles-toneladas teóricas de CO producidas = 0,38


toneladas teóricas de CO producidas = 0,38 [moles-toneladas] * 28[ton/mol-ton] = 10,64

toneladas de CO2 producidas = 3,22


moles-toneladas de CO2 producidas = 3,22 [ton] /44 [ton/mol-ton] = 0,07
átomos-toneladas de C desviados a CO2 = 0,07

átomos-toneladas de C que producen CO = 0.38 - 0,07 = 0,31


moles-toneladas de CO producidas = 0,31
toneladas de CO producidas = 0,31 [moles-toneladas] * 28[ton/mol-ton] = 8,68

Rendimiento = [(toneladas de CO producidas) / (toneladas teóricas de CO)] * 100


Rendimiento = [(8,68) / (10,64)] * 100 = 81,57 %

B. Reacción común de una Mezcla

Cuando una mezcla de dos sustancias reacciona con un mismo reactivo, cada sustancia
verifica su reacción independientemente, aunque ambas reacciones se produzcan al mismo
tiempo. Por tanto se trata de una realidad de dos reacciones diferentes.

De los datos obtenidos en estos casos se puede averiguar la composición de la mezcla.


Ejemplo 8.15

Una mezcla de 1,02 gramos que contenía solamente carbonato de calcio y carbonato de magnesio, se calentó
hasta la descomposición de los carbonatos a óxidos y CO2, de acuerdo con las reacciones:
CaCO3 → CaO + CO2 ; MgCO3 → MgO + CO2
El residuo sólido que quedó después del calentamiento pesó 0,536 gramos . Calcular la composición de la
muestra.
70

Solución:

Las ecuaciones que se verifican están ajustadas: CaCO3 → CaO + CO2 ; MgCO3 → MgO + CO2
Pesos moleculares: CaCO3 = 100,0 [uma]; MgCO3 = 84,3 [uma]; CaO =56,0 [uma]; MgO = 40,3 [uma]

Sea X= masa de CaCO3 e Y= masa de MgCO3, entonces

Masa de CaO formados = (X / 100,0) * 56,0 [g]


Masa de MgO formados = (Y / 84,3) * 40,3 [g]

El residuo sólido que queda es sólo una mezcla de CaO y MgO; esto se puede escribir de la forma siguiente:

I) (X / 100,0) * 56,0 + (Y / 84,3) * 40,3 = 0,536


II) X + Y = 1,02

(X / 100,0) * 56,0 + ((1,02-X) / 84,3) * 40,3 = 0,536 / 84,3*100,0


84,3X * 56,0 + (100,0 * 1,02 -100,0X) * 40,3 = 0,536 * 84,3 * 100,0
4720,8X + 4110,6 – 4030,0X = 4518,5
690,8X = 407,9
X = 0,590
Y = 0,429

En la mezcla inicial hay 0,590 [g] de CaCO3 y 0,429 [g] de MgCO3

C. Pureza de los Reactivos

Si hay alguna sustancia impura, sólo la parte pura de ella intervendrá en la reacción.

Ejemplo 8.16

Hallar la pureza de una muestra de sulfato amónico, de la que tomados 13,162 gramos y tratados con exceso
de sosa cáustica hacen desprender 2,584 gramos de amoníaco.

(NH4 )2 SO4 + NaOH →Na2 SO4 + NH3 + H2O

Pesos moleculares: NH3 = 17,0 [uma] ; (NH4 )2 SO4 = 132,15 [uma]

Solución:

Se ajusta la reacción:

(NH4 )2 SO4 + 2NaOH →Na2 SO4 + 2NH3 + 2H2O

moles de NH3 producidos = 2,584 [g] / 17,0 [g/mol] = 0,152


moles de (NH4 )2 SO4 reaccionados = 0,152/2 = 0,076
masa de (NH4 )2 SO4 reaccionados = 0,076 [mol] * 132,15 [g/mol] = 10,043 [g]

Al estar esta cantidad de (NH4 )2 SO4 contenida en la muestra original de 13,162 [g] de muestra impura,
entonces el porcentaje de pureza se calcula:
71

% de pureza de (NH4 )2 SO4 = (10,043 [g] /13,162 [g] ) * 100


% de pureza de (NH4 )2 SO4 = 76,30 %

D. Reacciones consecutivas

Con mucha frecuencia, sobre todo en la industria, la obtención de un producto implica


varias etapas en las que algún producto intermedio entra como reactivo en la siguiente
reacción, y así sucesivamente.

Ejemplo 8.17

¿Qué cantidad de ácido sulfúrico podrá obtenerse a partir de una tonelada de pirita ( FeS2 ), de acuerdo con las
siguientes reacciones:

4FeS2 + 11 O2 → 2Fe2O3 + 8SO2


2SO2 + O2 → 2SO3
SO3 + H2O → H2SO4

Solución:

Para evitar ir haciendo cálculos ecuación por ecuación, podemos considerar el problema globalmente. Como
el SO2 , al resultar como producto en la primera reacción interviene como reactivo en la segunda, enlaza las
dos ecuaciones , y es conveniente de que en ambas tenga el mismo coeficiente estequiométrico. Para ello, se
multiplican ambos miembros de la segunda ecuación por 4. Lo mismo se hace con el SO3. De este modo las
ecuaciones se escriben del modo siguiente:

4FeS2 + 11 O2 → 2Fe2O3 + 8SO2

8SO2 +4O2 → 8SO3

8SO3 + 8H2O → 8H2SO4

moles-toneladas de FeS2 = 1/ 119,8 = 8,347 * 10-3


moles-toneladas de H2SO4 = 8,347 * 10-3 * 2 = 1,67 * 10-2

masa de H2SO4 = 1,67 * 10-2 * 98 =1,64 [ton]

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