TERMODINÁMICA

I. DEFINICIÓN.

Se encarga de describir los procesos que implican cambios en temperatura,

la transformación de la energía, y las relaciones entre el calor y el trabajo.

II. SISTEMA TERMODINÁMICO.

Un sistema termodinámico es una parte del Universo que se aísla para su

estudio. Este aislamiento se puede llevar a cabo de una manera real, en el
campo experimental, o de una manera ideal, cuando se trata de abordar un
estudio teórico.

Sistema

Es la cantidad de materia elegida para un estudio. Ej. Una taza de café, un

intercambiador de calor, una planta industrial, etc.

Sistema Aislado. Es aquel que no intercambia ni materia ni energía con su

entorno. Un ejemplo de este clase podría ser un gas encerrado en un recipiente
de paredes rígidas lo suficientemente gruesas (paredes adiabáticas) como para
considerar que los intercambios de energía calorífica sean despreciables, ya
que por hipótesis no puede intercambiar energía en forma de trabajo.

Sistema Cerrado. Es el que puede intercambiar energía pero no materia con el

exterior. Multitud de sistemas se pueden englobar en esta clase. El mismo
planeta Tierra puede considerarse un sistema cerrado. Una lata de sardinas
también podría estar incluida en esta clasificación.

Sistema Abierto. En esta clase se incluyen la mayoría de sistemas que

pueden observarse en la vida cotidiana. Por ejemplo, un vehículo motorizado
es un sistema abierto, ya que intercambia materia con el exterior cuando es
cargado, o su conductor se introduce en su interior para conducirlo, o es
cargado de combustible en un repostaje, o se consideran los gases que emite
por su tubo de escape pero, además, intercambia energía con el entorno. Sólo
hay que comprobar el calor que desprende el motor y sus inmediaciones o el
trabajo que puede efectuar acarreando carga.

III. PROCESOS TERMODINÁMICOS.

Un proceso termodinámico puede ser visto como los cambios de un

sistema, desde unas condiciones iniciales hasta otras condiciones finales,
debidos a la desestabilización del sistema

Tipos de Procesos.

3.1.1 Proceso Isocórico. Un proceso isocórico, también llamado

proceso isométrico o isovolumétrico es un proceso termodinámico en el
 cual el volumen permanece constante; ΔV = 0. Esto implica que el
proceso no realiza trabajo presión-volumen, ya que éste se define como:
ΔW = PΔV, donde P es la presión (el trabajo es positivo, ya que es
ejercido por el sistema).

Aplicando la primera ley de la termodinámica, podemos deducir que

Q, el cambio de la energía interna del sistema es: Q = ΔU para un
proceso isocórico: es decir, todo el calor que transfiramos al sistema
quedará a su energía interna, U. Si la cantidad de gas permanece
constante, entonces el incremento de energía será proporcional al
incremento de temperatura, Q = nCVΔT donde CV es el calor específico
molar a volumen constante. En un diagrama P-V, un proceso isocórico
aparece como una línea vertical.

3.1.2 Proceso Isobárico. Proceso Isobárico es aquel proceso

termodinámico que ocurre a presión constante. En él, el calor transferido
a presión constante está relacionado con el resto de variables

3.1.3 Proceso Adiabático. En termodinámica se designa como

proceso adiabático a aquel en el cual el sistema (generalmente, un fluido
que realiza un trabajo) no intercambia calor con su entorno. Un proceso
adiabático que es además reversible se conoce como proceso
isentrópico. El extremo opuesto, en el que tiene lugar la máxima
transferencia de calor, causando que la temperatura permanezca
constante, se denomina como proceso isotérmico. El término adiabático
hace referencia a elementos que impiden la transferencia de calor con el
entorno. Una pared aislada se aproxima bastante a un límite adiabático.
Otro ejemplo es la temperatura adiabática de llama, que es la
temperatura que podría alcanzar una llama si no hubiera pérdida de
calor hacia el entorno. En climatización los procesos de humectación
(aporte de vapor de agua) son adiabáticos, puesto que no hay
transferencia de calor, a pesar que se consiga variar la temperatura del
aire y su humedad relativa. El calentamiento y enfriamiento adiabático
son procesos que comúnmente ocurren debido al cambio en la presión
de un gas. Esto puede ser cuantificado usando la ley de los gases
ideales.

3.1.4 Procesos Iso. Son los procesos cuyas magnitudes permanecen

"constantes", es decir que el sistema cambia manteniendo cierta
proporcionalidad en su transformación. Se les asigna el prefijo iso-.

Ejemplo:

• Isotérmico : Proceso a temperatura Constante

• Isobárico : Proceso a Presión Constante
• Isométrico o Isocórico : Proceso a Volumen Constante
• Isentalpico : Proceso a Entalpía Constante
• Isentrópico : Proceso a entropía Constante
IV. ENERGÍA.

Denominamos energía a la capacidad de un cuerpo para realizar un trabajo.

Las energías consideradas en termodinámica son:

4.1 Energía cinética: Energía asociada al movimiento. Una partícula de

masa m y velocidad v posee una energía cinética:

Ec = ½ * m * v 2

La energía cinética de un cuerpo se calcula de la misma forma pero

adicionándole un término que contemple la rotación.

4.2 Energía potencial. Energía asociada a la posición de la partícula con

respecto a un campo de fuerzas. Su cálculo depende del campo
considerado. Para el caso del campo gravitatorio, la energía potencial de un
cuerpo de masa m se calcula:

Ep = m*g*h h << RT

Donde g es la aceleración de la gravedad (9,8m/seg2) y h es la altura con

respecto al suelo. Esta fórmula es una aproximación para h mucho más
pequeño que RT (radio de la Tierra).

4.3 Calor. Energía que se transmite entre dos cuerpos de diferente

temperatura hasta alcanzar el equilibrio térmico. El calor Q emitido por una
masa m que varía su temperatura de T1 a T2 se calcula como:

Q = m * ce * (T2 – T1) (6)

Donde ce es un número característico de la sustancia denominado calor

específico cuya definición es la misma fórmula

4.4 Energía Interna

En un sistema de muchas partículas (como habitualmente son los sistemas

termodinámicos) es imposible realizar el cálculo de las energías cinética y
potencial de cada partícula y sumarlas. A esa energía se le denomina
energía interna del sistema. Es importante destacar que la energía potencial
gravitatoria no está incluida en la energía interna sino las energías
potenciales existentes por la interacción de las partículas del sistema entre
sí.

Al aumentar la temperatura de un sistema, sin que varíe nada más,

aumenta su energía interna reflejado en el aumento del calor del sistema
completo o de la materia estudiada.

Convencionalmente, cuando se produce una variación de la energía interna

manifestada en la variación del calor que puede ser cedido, mantenido o
absorbido se puede medir este cambio en la energía interna indirectamente
por la variación de la temperatura de la materia;

1.- Sin que se modifique la composición química o cambio de estado de

la materia que compone el sistema, se habla de variación de la energía
interna sensible y se puede calcular de acuerdo a los siguientes
parámetros;

Donde:

Q = es la variación de energía o de calor del sistema en un tiempo

definido medida en [kcal],

Ce = calor específico de la materia [kcal / kg · °C].

m = masa

= temperatura final del sistema - temperatura inicial (en

grados celsius °C).

Ejemplo

Calcular la energía total de un sistema compuesto de 1 g de agua en

condiciones normales, es decir a la altura del mar, una atmósfera de
presión y a 14 °C para llevarlo a 15º C, sabiendo que el Ce del agua es
= 1 [cal / g · °C].

Aplicando la fórmula y reemplazando los valores,

tenemos;

Q = 1 [cal / g · °C] · 1 [g] · (15 - 14) [°C] = 1 [cal]

2.- Si se produce alteración de la estructura atómica-molecular, como es

el caso de las reacciones químicas o cambio de estado, se habla de
variación de la energía interna química o variación de la energía interna
latente.

Esta condición de cambio de estado se puede calcular de acuerdo a:

Donde = Coeficiente de cambio de estado, medido en [kcal / m]

3.- Finalmente, en las reacciones de fisión y fusión se habla de energía

interna nuclear.
 Energía cinética media de un gas

K = Constante de Boltzmann = 1,38·10-23 J/K

= Velocidad media de la molécula

V. TRABAJO

En el caso de un sistema termodinámico, el trabajo no es necesariamente

de naturaleza puramente mecánica, ya que la energía intercambiada en las
interacciones puede ser mecánica, eléctrica, magnética, química, etc. ...,
por lo que no siempre podrá expresarse en la forma de trabajo mecánico.

No obstante, existe una situación particularmente simple e importante en la

que el trabajo está asociado a los cambios de volumen que experimenta un
sistema (v.g., un fluido contenido en un recinto de forma variable).

Así, si consideramos un fluido que se encuentra sometido a una presión

externa y que evoluciona desde un estado caracterizado por un
volumen V1 a otro con un volumen V2, el trabajo realizado será:

resultando un trabajo positivo (W>0) si se trata de una expansión del

sistema (dV>0) y negativo en caso contrario, de acuerdo con el convenio de
signos aceptado en la Termodinámica. En un proceso cuasiestático y sin
fricción la presión exterior (pext) será igual en cada instante a la presión (p)
del fluido, de modo que el trabajo intercambiado por el sistema en estos
procesos se expresa como

De estas expresiones se infiere que la presión se comporta como una

fuerza generalizada, en tanto que el volumen actúa como un
desplazamiento generalizado; la presión y el volumen constituyen una
pareja de variables conjugadas.

En el caso que la presión del sistema permanezca constante durante el

proceso, el trabajo viene dado por:
VI. PRINCIPIO CERO DE LA TERMODINÁMICA

6.1 Definición.

La Ley cero de la termodinámica nos dice que si tenemos dos cuerpos

llamados A y B, con diferente temperatura uno de otro, y los ponemos en
contacto, en un tiempo determinado t, estos alcanzarán la misma
temperatura, es decir, tendrán ambos la misma temperatura. Si luego un
tercer cuerpo, que llamaremos C se pone en contacto con A y B, también
alcanzará la misma temperatura y, por lo tanto, A, B y C tendrán la misma
temperatura mientras estén en contacto.

De este principio podemos inducir el de temperatura, la cual es una

condición que cada cuerpo tiene y que el hombre ha aprendido a medir
mediante sistemas arbitrarios y escalas de referencia (escalas
termométricas).

Otra interpretación de la ley cero de la termodinámica que establece:

Si un cuerpo A está en equilibrio térmico con un cuerpo C y un cuerpo B

también está en equilibrio térmico con el cuerpo C, entonces los cuerpos A
y B están en equilibrio térmico. Esta curiosa nomenclatura se debe a que
los científicos se dieron cuenta tardíamente de la necesidad de postular lo
que hoy se conoce como la ley cero: si un sistema está en equilibrio con
otros dos, estos últimos, a su vez, también están en equilibrio. Cuando los
sistemas pueden intercambiar calor, la ley cero postula que la temperatura
es una variable de estado, y que la condición para que dos sistemas estén
en equilibrio térmico es que se hallen a igual temperatura.

VII. PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

7.1 Definición

La primera ley no es otra cosa que el principio de conservación de la

energía aplicado a un sistema de muchísimas partículas. A cada estado del
sistema le corresponde una energía interna U. Cuando el sistema pasa del
estado A al estado B, su energía interna cambia en

U=UB-UA

Supongamos que el sistema está en el estado A y realiza un trabajo W,

expandiéndose. Dicho trabajo mecánico da lugar a un cambio (disminución)
de la energía interna de sistema
 U=-W

También podemos cambiar el estado del sistema poniéndolo en contacto

térmico con otro sistema a diferente temperatura. Si fluye una cantidad de
calor Q del segundo al primero, aumenta su energía interna en

U=Q

Si el sistema experimenta una transformación cíclica, el cambio en la energía

interna es cero, ya que se parte del estado A y se regresa al mismo estado,
DU=0. Sin embargo, durante el ciclo el sistema ha efectuado un trabajo, que
ha de ser proporcionado por los alrededores en forma de transferencia de
calor, para preservar el principio de conservación de la energía,

W=Q.

• Si la transformación no es cíclica U¹ 0
• Si no se realiza trabajo mecánico U=Q
• Si el sistema está aislado térmicamente U=-W
• Si el sistema realiza trabajo, U disminuye
• Si se realiza trabajo sobre el sistema, U aumenta
• Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto térmico con un foco a
temperatura superior, U aumenta.
• Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto térmico con un foco a
una temperatura inferior, U disminuye.

Todos estos casos, los podemos resumir en una única ecuación que
describe la conservación de la energía del sistema.

U=Q-W

Si el estado inicial y final están muy próximos entre sí, el primer principio se
escribe

dU=dQ-pdV

7.2 Aplicaciones de la Primera Ley

7.2.2 Sistemas cerrados

Un sistema cerrado es uno que no tiene intercambio de masa con el

resto del universo termodinámico. También es conocido como masa de control.
El sistema cerrado puede tener interacciones de trabajo y calor con sus
alrededores, así como puede realizar trabajo a través de su frontera. La
ecuación general para un sistema cerrado (despreciando energía cinética y
potencial y teniendo en cuenta el criterio de signos termodinámico) es:
 Donde Q es la cantidad total de transferencia de calor hacia o desde el
sistema, W es el trabajo total e incluye trabajo eléctrico, mecánico y de
frontera; y U es la energía interna del sistema.

7.2.3 Sistemas abiertos

Un sistema abierto es aquel que tiene entrada y/o salida de masa, así
como interacciones de trabajo y calor con sus alrededores, también
puede realizar trabajo de frontera.

La ecuación general para un sistema abierto en un intervalo de tiempo

es:

O igualmente;

Q + W + ∑ minθin − ∑ moutθout = ΔUsistema,

in out

donde;

in representa todas las entradas de masa al sistema.

out representa todas las salidas de masa desde el sistema.
θ es la energía por unidad de masa del flujo y comprende la entalpía,
energía potencial y energía cinética:

La energía del sistema es:

La variación de energía del sistema en el intervalo de tiempo

considerado (entre t0 y t) es:
 7.2.4 Sistemas abiertos en estado estacionario

El balance de energía se simplifica considerablemente para sistemas en

estado estacionario (también conocido como estado estable). En estado
estacionario se tiene ΔEsistema = 0, por lo que el balance de energía
queda:

7.2.5 Sistema aislado

Es aquel sistema en el cual no hay intercambio ni de masa ni de energía

con el exterior.

VIII. Segunda Ley de la Termodinámica

En un sentido general, el segundo principio de la termodinámica es la ley de

la física que afirma que las diferencias entre un sistema y sus alrededores
tienden a igualarse. En un sentido clásico, esto se interpreta como la ley de
la física de la que se deriva que las diferencias de presión, densidad y,
particularmente, las diferencias de temperatura tienden a igualarse. Esto
significa que un sistema aislado llegará a alcanzar una temperatura
uniforme. Una máquina térmica es aquella que provee de trabajo eficaz
gracias a la diferencia de temperaturas entre dos cuerpos. Dado que
cualquier máquina termodinámica requiere una diferencia de temperatura,
se deriva pues que ningún trabajo útil puede extraerse de un sistema
aislado en equilibrio térmico, esto es, se requerirá de la alimentación de
energía del exterior.

El segundo principio se usa a menudo como la razón por la cual no se

puede crear una máquina de movimiento perpetuo. En efecto, el segundo
principio lleva implícito el establecer la posibilidad de que un determinado
fenómeno o proceso, por lo demás consistente con alguna otra ley de la
física, pueda en realidad ocurrir. Por ejemplo, podría razonarse que, en
virtud del primer principio de la termodinámica, nada impide que,
espontáneamente, sea posible extraer calor de un cuerpo frío, por ejemplo a
200K, para transmitírselo a otro caliente, por ejemplo a 1000K: basta con
que se cumpla el balance energético correspondiente, a consecuencia del
cual el cuerpo frío se enfriaría aún más, y el caliente se calentaría más aún.
Sin embargo, el segundo principio establece que tal fenómeno es imposible.
Esto no sólo se extiende a fenómenos o procesos físicos o ingenieriles que
impliquen algún proceso térmico, sino que el segundo principio se
encuentra íntimamente enraizado en todas las ramas de la física: de todas
las leyes de la naturaleza, el segundo principio es probablemente uno de los
más comprobado, y desde luego el más firmemente reconocido, de manera
que se considera como algo indispensable que toda nueva teoría física o
todo nuevo fenómeno teorizado, por muchas otras teorías previas a las que
contradiga, lo cumpla estrictamente.
Matemáticamente, se expresa así:

Donde S es la entropía y el símbolo de igualdad sólo existe cuando la

entropía se encuentra en su valor máximo (en equilibrio).

IX. MÁQUINAS TÉRMICAS

El ciclo termodinámico realizado en una máquina térmica consta de varios

procesos, en los que se intercambia energía térmica o energía mecánica o
ambos a la vez.

En el caso de una máquina térmica motora, los procesos en los que se

intercambia energía térmica son: a) De absorción de calor de un foco
externo a temperatura elevada denominado foco caliente. b) De cesión de
calor a un foco externo a temperatura más baja denominado foco frío.

En una máquina térmica generadora, el intercambio de energía térmica se

realiza en el sentido opuesto al descrito anteriormente.

Una máquina térmica en particular, la máquina de Carnot, de construcción

teórica, establece los límites teóricos al rendimiento que cualquier máquina
térmica real puede obtener al trabajar en función de las temperaturas del
foco caliente y del foco frío entre los que trabajo.
X. CICLO DE CARNOT

El ciclo de Carnot se produce cuando una maquina trabaja absorbiendo una

cantidad de calor Q1 de la fuente de alta temperatura y cede un calor Q2 a la
de baja temperatura produciendo un trabajo sobre el exterior. El rendimiento
viene definido, como en todo ciclo, por

y, como se verá adelante, es mayor que cualquier máquina que funcione

cíclicamente entre las mismas fuentes de temperatura. Una máquina
térmica que realiza este ciclo se denomina máquina de Carnot.

Como todos los procesos que tienen lugar en el ciclo ideal son
reversibles, el ciclo puede invertirse. Entonces la máquina absorbe calor
de la fuente fría y cede calor a la fuente caliente, teniendo que
suministrar trabajo a la máquina. Si el objetivo de esta máquina es
extraer calor de la fuente fría se denomina máquina frigorífica, y si es
aportar calor a la fuente caliente, bomba de calor.

XI. EJERCICIOS

a) Un gas es comprimido a una presión constante de 0.80 atm. De 9.0 L a 2.0

L. En el proceso, 400 J de energía térmica salen del gas. ¿Cuál es el
trabajo efectuado por el gas? b) ¿Cuál es el cambio en su energía interna?

Solución

(a) El trabajo a presión constante esta dado por

W = p(Vf – Vi)
W = (0.80 atm)((2.0 L – 9.0 L)
W = (0.80 x 1.01325 x 105 Pa)(-7.0 x 10-3 m3)
W = - 567.4 J
(b) De acuerdo con la primera ley de la termodinámica:
ΔU = Q - W
ΔU = 400 J – (–567.4 J)
ΔU = 167.4 J
b) Un gas ideal inicialmente a 300 K se somete a una expansión isobárica (presión
constante) a 2.50 kPa. Si el volumen aumenta de1.00 m3 a 3.00 m3, y se
transfieren al gas 12.5 kJ de energía térmica, calcule a) el cambio en su energía
interna, y b) su temperatura final.

Solución

(a) El trabajo a presión constante (isobarico) es

W = p(Vf –Vi)
W = (2500 Pa)(3.0 m3 – 1 m3) = 5000 J
El cambio en energía interna es
ΔU = Q - W
ΔU = 12500 J – 5000 J
ΔU = 7500 J
(b) La temperatura del gas se obtiene usando las relaciones pV1 = nRT1, pV2 =
nRT2. Dividiendo una ecuación entre la otra se obtiene V1/V2 = T1/T2.
Despejando T2, se obtiene
T2 = V2T1/V1
T2 = (3 m3)(300 K)/(1 m3)
T2 = 900 K

c) Un sistema termodinámico experimenta un proceso en el cual su energía

interna disminuye 500 J. Si al mismo tiempo se hacen 220J de trabajo sobre
el sistema, encuentre la energía térmica transferida a o desde él.

Solución

De acuerdo con la primera ley de la termodinámica,

ΔU = Q - W
Q = ΔU + W
Q = -500 J + 220 J
Q = -280 J

XII. BIBLIOGRAFÍA

 Primer Principio de la termodinámica.

http://estudiarfisica.wordpress.com/2009/01/29/fisica-general-14-
primer-principio-de-la-termodinamica-trabajo-termodinamico-
trabajo-adiabatico-energia-interna-concepto-de-calor-capacidad-
calorifica-calor-especifico-entalpia/

Calor y Primera ley de la Termodinámica:

 http://es.wikipedia.org/wiki/Primera_ley_de_la_termodin
%C3%A1mica

 Segunda Ley de la termodinámica.

http://es.wikipedia.org/wiki/Segunda_ley_de_la_termodin%C3%A1m
ica

 Libro Serway 6ta Edición – Tomo I