Química General e Inorgánica I – Trabajo Práctico Nº 10 – 1er.

cuatrimestre de 2004

TRABAJO PRACTICO Nº 10
REACCIONES REDOX Y CELDAS
ELECTROQUIMICAS
Objetivo Estudiar la espontaneidad de reacciones rédox. Determinar la fuerza
relativa de agentes oxidantes y reductores. Medir la fuerza
electromotriz (f.e.m.) de una serie de pilas formadas por electrodos
metálicos en soluciones de sus propios iones. Construir una escala
relativa de potenciales de electrodo y utilizarla para interpretar la
tendencia de los metales a disolverse en solución ácida. Realizar
experiencias de electrólisis y verificar las leyes de Faraday.

Introducción
Se estudiarán distintos aspectos de las reacciones rédox. En primer lugar se
determinará la tendencia relativa de algunos metales a oxidarse o reducirse, analizando
la espontaneidad de una serie de reacciones. Luego se profundizará este estudio
obteniendo los valores cuantitativos de los potenciales de reducción a partir de uno
conocido. Se analizará la posibilidad de obtener energía a partir estas reacciones y de
utilizar la energía eléctrica para producir reacciones químicas, de forma tal de
determinar la relación cuantitativa entre la carga que circula por un sistema y la cantidad
de producto que se obtendrá de la reacción. Finalmente se clasificarán sustancias en
conductoras y no conductoras de la corriente eléctrica.

1. Reacciones rédox
a) En 6 tubos de ensayo limpios mezclar los reactivos según el esquema
siguiente:

Tubo 1 3 ml de Zn(NO3)2 0,1 M + una chapita de cobre pulido y

brillante
Tubo 2 3 ml de CuSO4 0,1 M + una chapita de cinc
Tubo 3 3 ml de Zn(NO3)2 0,1 M + una granallita de plomo
Tubo 4 3 ml de Pb(NO3)2 0,1 M + una chapita de cinc
Tubo 5 3 ml de Cu(NO3)2 0.1 M + una granallita de plomo
Tubo 6 3 ml de Pb(NO3)2 0,1 M + una chapita de cobre

Esperar unos minutos en cada caso y observar las piezas de metal.

b) En un tubo de ensayos, colocar 5 mL de una solución acuosa de FeCl3 0,07 M

y observar su color. Agregar, gota a gota, una solución 0,1 M de SnCl2 agitando hasta
desaparición del color.
Disolver uno o dos cristales pequeños de KMnO4 en unos 10 ml de agua. En
otro tubo de ensayo disolver 2 ó 3 cristalitos de FeSO4 en 5 ml de agua y acidificar la
solución agregando 2 o 3 gotas de H2SO4 concentrado. Agregar la solución de KMnO4 a

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la solución de FeSO4 lentamente, agitando y hacia el final gota a gota hasta que el color
permanezca.

2. Potencial de electrodos
Se determinará la f.e.m. de pilas obtenidas combinando un electrodo de Cu2+/Cu
con diversos electrodos. Esto permitirá ordenar los potenciales de los electrodos
estudiados respecto al potencial del primero. La concentración de los iones metálicos
será conocida, de modo que se podrá calcular el potencial del electrodo usando la
ecuación de Nernst. Conociendo el potencial del electrodo Cu2+/Cu respecto del
electrodo normal de hidrógeno (ENH), es posible obtener los potenciales de los restantes
electrodos utilizados en la práctica.
Medir las f.e.m de las pilas Ag/Ag+//Pb2+/Pb y Ag/Ag+//Zn2+/Zn para comprobar
que el potencial de electrodo es independiente del electrodo de referencia usado para su
medida.
La f.e.m. de la pila se mide con un multímetro digital, conectando el electrodo de
cobre al borne NEGATIVO del multímetro. De esta manera, el signo del potencial
medido dará el potencial del electrodo metálico respecto del electrodo de Cu.

Nota: Las pilas estarán armadas para su uso directo. Los electrodos deben limpiarse
con agua destilada, pulirse con papel de esmeril y volver a limpiarlos con la piseta. Al
finalizar la práctica consultar al docente cómo deben limpiarse las pilas usadas.

Algunos instrumentos que emplearán en la práctica de electroquímica son

delicados y caros. Extreme las precauciones para su conservación.

Nota: No conectar definitivamente un circuito sin hacer revisar el mismo por un

docente.

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3. Conductores eléctricos y conductores iónicos

Utilizar un circuito como el de la Figura 1 para determinar si algunos materiales
conducen o no la corriente eléctrica, La determinación se realiza usando un multímetro
(tester) en modo “ohmetro” (R x 1 o R x 10) en cuyas terminales se colocarán chapas de
cobre. Para que las medidas de conductividad, especialmente si se trata de soluciones,
sean comparables usar siempre las mismas terminales y a una distancia
aproximadamente constante.
Las puntas de prueba se conectan a los materiales a analizar, incluyendo metales,
líquidos y soluciones de electrolitos. Si el material conectado es conductor de la
corriente eléctrica, se cierra el circuito y el tester indicará la resistencia. A mayor
resistencia, mayor es la oposición al paso de la corriente eléctrica.
Medir la conductividad de:
a) agua destilada; agregarle NaCl sólido y repetir la medida. Realizar la misma
experiencia, pero ahora usar H2SO4 (conc.) en lugar de NaCl.
b) Agua corriente de red
c) Aceite,
d) Detergente,
e) Madera,
f) Clavos de hierro, clavos de hierro oxidados,
g) Aluminio de latas de gaseosas.
h) Cualquier otra sustancia que se le ocurra

FIGURA 1

4. Electrólisis del agua acidulada - Leyes de Faraday.

En un vaso de precipitados colocar 100 cm3 de agua acidulada con H2SO4 y
colocar dos buretas para recoger gases con electrodos inatacables en su parte inferior,
como lo indica la Figura 2.
Mediante un tubo de látex ubicado en el extremo superior de cada bureta enrasar
ambas hasta la marca A. Conectar ambos electrodos a la fuente, ajustando la corriente a
aproximadamente 0,2 A con la resistencia variable (tome nota exactamente de cuánto
vale la corriente). Con un cronómetro medir el tiempo mientras circula la corriente.
Se deja circular la corriente durante el tiempo necesario para que el gas de una
de las buretas alcance un volumen suficientemente grande como para medirlo con poco
error.

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FIGURA 2

Nota: No mueva los electrodos durante la experiencia para evitar variaciones bruscas de
corriente.

Cuestionario
1) Dé el nombre de todos los compuestos que aparecen en esta guía e indique el estado
de oxidación de cada uno de sus elementos.

2) ¿Cómo se llaman los electrodos donde ocurre la reducción y la oxidación? ¿Cuáles

son los signos de los electrodos en una pila y cuáles en una celda electrolítica?

2) ¿Qué tipos de electrodos pueden utilizarse para construir una pila?

3) ¿Qué es el potencial normal de un electrodo y cómo se determina

experimentalmente?

4) ¿En qué condiciones puede aplicar la ecuación de Nernst para calcular el potencial de
una pila?

5) Se tiene una pila consistente en un electrodo de Co sumergido en una solución 1 M

de Co+2 y otro electrodo de Pt sumergido en una solución 1 M de Cl-, sobre el cual se
burbujea Cl2 a 1 atm. La f.e.m. de esta pila es 1.63 V, siendo el electrodo de Co el
negativo. El potencial estándar para la hemirreacción ½ Cl2 (g) + e- → Cl- (ac) es 1.36
V.
a) Escribir las hemirreacciones que ocurren en cada electrodo y la reacción global
espontánea de la pila.
b) Hacer un diagrama de la pila indicando la polaridad de los electrodos y el sentido
de circulación de las cargas.
c) ¿Cuál es el potencial estándar de la hemirreacción que ocurre en el electrodo de
Co?
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d) ¿Cómo variaría el potencial de la pila si se disminuye la presión de Cl2 (g)

e) ¿Cuál sería el potencial de la pila si la concentración de Co+2 se redujera a 0,01 M?

6) Enuncie la ley de Ohm. ¿Cómo está relacionada la resistencia de un conductor

metálico con su longitud y su sección?

7) Defina los siguientes términos e indique sus unidades:

a) Fuerza electromotriz (f.e.m.).
b) Resistencia eléctrica.
c) Cantidad de electricidad.
d) Diferencia de potencial.
e) Intensidad de corriente.

8) Uno de los métodos que se emplean para calcular el número de Avogadro hace uso de
la constante de Faraday. Comente brevemente el cálculo.

9) Escriba las ecuaciones correspondientes a los procesos que tienen lugar en el ánodo y
el cátodo de una celda electrolítica, cuando circula corriente, suponiendo que tiene
a) H2SO4 (aq) y electrodos inatacables.
b) NaOH (aq) y electrodos inatacables.
c) CuSO4 (aq) y electrodos inatacables.
d) AgNO3 (aq) y electrodos inatacables.
e) Na2SO4 (aq) y electrodos inatacables.

10) Se electrolizan 150 g de una solución de sulfato de potasio 10% p/p durante 6 h
haciendo circular una corriente constante de 8 A.
a) Escribir las reacciones que ocurren en cada electrodo.
b) Calcular el número de moles de cada producto obtenido.
c) Calcular la concentración de la solución al terminar la electrólisis.

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