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ANÁLISIS DE CLORUROS

JENNY FUENTES GRIJALBA cód.0841980

OLGA MARÍA MARTÍNEZ cód.0841021

CRISTHIAN MUÑOZ cód.0733436

Facultad de Ciencias Naturales y Exactas

Fecha de entrega: Septiembre 16 de 2009

›
 

En la práctica se realizó el análisis de cloruros por medio de tres métodos con sus
respectivos indicadores y con el uso de titulación por precipitación con ayuda del reactivo
precipitante AgNO3 .

Los métodos utilizados fueron el método de Fajans que arrojo un porcentaje peso a peso
de 51.10 % a partir de 0.0324 g NaCly un porcentaje de error de 2.2 %. El método de
Mohr en el cual se utilizó el indicador K2CrO4 y la preparación de un blanco, se obtuvo un
porcentaje peso a peso de 52.30% a partir de 0.0330 g de NaCl con un error relativo del
4.6%. Por lo tanto en Mohr se realizó una titulación directa es decir que se añade titulante
hasta que la reacción se completa [2].

Finalmente con el método de Volhard se realizó una titulación por retroceso en donde la
muestra se trata con un exceso de solución de concentración conocida y luego con otra
solución patrón se determina el exceso[2], por lo tanto se obtuvo
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  ´ 
  
 y  ´´  ´ 
  

 lo que
posteriormente permitió determinar que    ´ mol de Ag+ reaccionan con Cl- y
luego se determinó que el porcentaje peso a peso de NaCl fue de 59.48 % con un
porcentaje de error de 18.96 %.

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Tabla 1. Datos obtenidos en la práctica de laboratorio.

MÉTODO PESO DE LA MUESTRA VOLUMEN DE  !

(g)(KNORR) GASTADO (mL)
Fajans 0.0634 5.4
Mohr 0.0631 5.6
Volhard 0.0617 15
Estandarización:

&'()*+)*'(,-'
Molaridad"#$ % [ec.1]
./-0'*+)+/*'(,1/'2

{ Molaridad AgNO3

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3
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&. 58

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NaCl + AgNO3AgCl + NaNO3

î molaridad KSCN

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4:

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J FAJANS

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Error relativo= x 100% [ec.2 ]

('00)
(

Volumen  ! empleado 5.4 mL

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OHR

Volumen de  ! utilizado para titular el blanco 2 gotas = 0.1 mL  ! 0.1026 M

Volumen de  ! utilizado para titular la solución de la muestra problema (Knorr): 5.6 mL
 ! 0.1026 M.

(5.6 mL ± 0.1 mL) ! = 5.5 mL !

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Î OLHARD

Método de Volhard: 11.1 mL gastado de KSCN.

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En la práctica se estudió la determinación y posteriormente el análisis de cloruros por lo

cual es indispensable conocer los diversos métodos durante la titulación por precipitación,
esta técnica permitió generar un compuesto poco soluble.

En los métodos de la práctica se utilizó  ! como reactivo titulante el cual permitió la
formación de precipitado teniendo en cuenta que es el más importante y utilizado no solo
en la determinación de cloruros sino de otros halógenos.[4]

En el método de Fajans se analizó que el precipitado tiende a adsorber sus iones, es decir
que los iones son retenidos en la superficie del precipitado, en este método se utilizó
diclorofluoresceina que es un indicador de absorción para la detención del punto final. Se
preparo una solución de 50 mL disolviendo 0.0634 g de caldo Knorr con 5 gotas de
diclorofluoresceina y se obtuvo una solución de color amarillento ocasionado por el
indicador diclorofluoresceina, se tituló con  ! el cual se agrego gota a gota con
agitación constante donde a los 1.10 seg se torno de color blanco debido al precipitado de
AgCl que se formo; a medida que se continuo agregando el nitrato de plata la solución se
torno de color rosado a los 13.54 seg el cual se conoce como punto final de la reacción.
Esto es ocasionado porque al adicionar el nitrato de plata antes del punto de equivalencia
hay exceso de iones cloro los cuales son adsorbidos selectivamente por el precipitado
confirandole una carga negativa a la cual repele a la diclorofluoresceina conocida como
un indicador orgánicoanionico, después del punto de equivalencia hay exceso de iones
plata(Ag+) los cuales son adsorbidos confinándole al precipitado una carga positiva la cual
atrae a los iones de diclorofluoresceina que son adsorbidos sobre la superficie cargada
positivamente la cual modificó el color del indicador que determinó el punto final de la
valoración[4], al final el volumen que se empleó de  ! para la titulación fue de 5.4 mL.

El siguiente método conocido como el método de Mohr se basó en la formación de una

precipitado de color rojo ladrillo que indicó el punto final de la titulación, en este método se
disolvió 0.0631 g de la muestra (Knorr) en 30 mL de agua destilada donde se tituló con
nitrato de plata y agitación constante, se observó la formación del precipitado blanco
característico del AgCl, posteriormente la solución empezó a tomar una coloración rojiza.
Después de la precipitación el AgCl empezó a formar un exceso de iones plata los cuales
reaccionaron con el indicador K2CrO4. Puesto que en este método se requiere un exceso
de Ag+ para la primera aparición del color rojizo del Ag2CrO4 y la detención del punto final,
esto no se percibe sino hasta que ha pasado el punto de equivalencia que ocasionó un
error de titulación, para corregir este error se preparó una solución blanco de indicador el
cual se tituló con 0.1 mL de  ! , el cual es el volumen requerido para producir el color
visible, el cual se restó del volumen del  ! que se utilizó en la titulación[4].
Finalmente se realizó el método de Volhard para la determinación indirecta de
halogenuros, en este caso los cloruros, y formación de un complejo colorido como
indicador. A la solución de 30 mL de muestra problema la cual contenía NaCl se le agrego
un volumen con exceso conocido de nitrato de plata (15 mL), que formó un precipitado de
plata AgCl debido a la interacción de Ag+ y el cloruro de la muestra problema:

Ag+ + Cl-& AgCl(s)

Después se agregó HNO3al precipitado, y se dejó en reposo durante 10 minutos para

filtrarlo y se tituló el exceso de iones plata del filtrado con KSCN. Se realizó después del
filtrado ya que se comete un error porque no se detecta el punto final ya que el color se
desvanece debido a que el AgCl es más soluble que el AgSCN por lo que todo el SCN-
reacciona con la plata y no hay excesos de SCN- para que reaccionen con el indicador.

El exceso de iones plata del filtrado que quedó luego de la precipitación se determino por
retrotitulación con la solución valorada de KSCN lo cual formó un precipitado:

Ag+ (exceso) + SCN-&AgSCN

Después de consumido todos los iones Ag+, este reaccionó con el Fe +3 proveniente del
sulfato férrico amónico NH4Fe (SO4)2 .12H2O que actuó como indicador, el cual indicó el
punto final. [4]

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E
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Por último se puede denotar que el método más efectivo es el método de Fajans ya que
fue el más próximo al valor real de 50 % de NaCl en la muestra de Knorr ya que este llego
a un porcentaje peso a peso del 51.10% en comparación con los otros dos métodos que
hace pensar que el menos efectivo para la determinación de un analito es el de Volhard
que arrojo según los cálculos realizados un porcentaje del 69.48% pero se debe tener
presente que por la complejidad de este método y al ser un método en el que se titula por
retroceso es más fácil cometer errores durante el procedimiento,errores que surgen de la
interacción entre el aparato de medida, el observador y el sistema bajo estudio.

 


Se concluyó que el punto de equivalencia se conoce mediante un indicador adecuado el

cual cambia de color al pasar el liquido de tener un ligerísimo exceso de sustancia
problema a tener un ligerísimo exceso de reactivo, lo que se puede conseguir con unas
gotas del indicador; en el punto de equivalencia el numero de equivalente de las dos
sustancias reaccionantes es necesariamente el mismo.En las precipitaciones realizadas
en la práctica en lugar de formarse un compuesto poco ionizado con el agua se forma un
compuesto insoluble el cual permite también muy pocos iones en disolución; teniendo
presente que en la práctica se le dio uso a indicadores de retroceso
(NH4Fe(SO4)2.12H2O), directo (K2CrO4) y de aquellos indicadores cuya actividad reside en
el ion que es el acido o la base conjugado de la molécula colorante, es decir indicador de
adsorción (diclorofluoresceina).
 Se observó la importancia de tener presente las propiedades físicas y químicas del solido
precipitado que debe adsorber sus propios iones y del indicador que ha de quedar
fuertemente adherido en la capa contra ion por el ion primariamente adsorbido, para tener
un resultado satisfactorio en el método de Fajans.

En conclusión se observo que en el método de Fajans se obtienen mejores resultados,

debido al pequeño porcentaje de error, ya que este método tiene ciertas ventajas sobre
los otros, como el hecho de ser más rápido, sencillo, exacto y confiable; y no requiere
titulaciones en gran exceso.

Por el método de Mohr se obtuvo un porcentaje mayor al de Fajans ya que el error de

titulación se debe al exceso de Ag+ requerido para formar una cantidad detectable de
precipitado rojo. Mientras que el método de Volhard de obtuvo un porcentaje de error más
alto que los dos métodos anteriores ya que es un proceso más complejo que puede dar
paso a errores originados en un defecto de los instrumentos, en una particularidad del
operador o del proceso de medición, etc.

 

1. explicar, para los tres métodos de determinación de cloruros empleados durante la

práctica, cómo actúa el indicador antes y después del punto de equivalencia.

todo de
ohr:
Al realizar el respectivo análisis para el método de Mohr se observó que antes de punto
de equivalencia el indicador K2CrO4 reaccionó con el nitrato de plata (AgNO3)
produciéndose la siguiente reacción:
K2CrO4 + 2AgNO3 º Ag2CrO4 + 2KNO3
Posteriormente al punto de equivalencia el indicador actúa en la reacción dándole una
tonalidad rojo ladrillo a la solución que se encontraba en el erlenmeyer teniendo en cuenta
que la solución indicadora K2CrO4 fue trabajada a un 5%, concentración muy baja, ya que
este a concentraciones altas produce una coloración amarilla intensa que opaca o cubre
el color rojizo ya mencionado, haciendo difícil la detección del cambio en la coloración y
por ende un error en la determinación del volumen utilizado, así mismo se debe tener en
cuenta que para que no se presente este color amarillo se agrega un exceso de
AgNO3antes de comenzar la precipitación, y un exceso de reactivo para que se forme un
precipitado de cromato de plata, suficiente para ser detectado.

todo de Fajans
Para este método se utilizó un indicador de adsorción (diclorofluoresceína)que es
compuesto orgánico que tiende a adsorberse en la superficie del sólido que se forma en
una titulación de precipitación.
Acercándose ya al punto de equivalencia en condiciones ideales, la absorción ocurre;
entonces éste indicador propaga o produce un color característico para anunciar dicho
punto de equivalencia en la solución a titular; lo anterior argumentando que sucede antes
del punto de equivalencia.

La diclorofluoresceína es un indicador, como ya se mencionó, de adsorción de mucha

utilidad en la titulación de iones cloruro con nitrato de plata, teniendo en cuenta que para
 éste método se debe utilizar la diclorofluoresceína a una concentración no alta para
precipitar como Fluoresceinato de Plata.
Más allá del punto de equivalencia, las partículas de Cloruro de Plata tienden a absorber
fuertemente los iones Plata y adquieren una carga positiva, por lo que entonces, los iones
Fluoresceinato son atraídos hacia la capa del contraión que rodea a cada partícula de
Cloruro de plata. El resultado neto es la aparición de color rojo del Fluoresceinato de Plata
en la capa superficial de la solución que rodea al sólido. Además la diclorofluoresceina es
un acido más fuerte que la fluoresceína, por lo cual puede ser usada para pH menores.

todo de olhard
Para este método se utilizó como indicador el Sulfato Ferrico Amónico en donde los iones
Hierro se titulan con una solución patrón de Tiocinato. Esta solución, al llegar al punto de
equivalencia, toma una tonalidad rojiza, teniendo en cuenta que esto se obtiene gracias a
un exceso de ion Tiocianato; al titular se debe tener presente que ésta debe realizarse en
medio ácido para evitar queel Hierro III, precipite como óxido hidratado.

Éste método es utilizado, principalmente para la determinación de halogenuros.

A la muestra se le agrega un exceso conocido de solución patrón de Nitrato de Plata; el

exceso de ion Plata se determina con una retrotitulación de Tiocinato. El medio
fuertemente ácido que se requiere en este método representa una ventaja sobre los otros
métodos y análisis de halogenuros, ya que en éste no interfieren como oxalato, carbonato,
entre otros que forman sales de plata ligeramente solubles en medio neutro pero no en
medio ácido.

2. Indicar porqué durante la determinación de cloruros mediante el método de möhr se debe

preparar y realizar la titulación de un blanco.

En el método de Mohr se utilizó la titulación del blanco para detectar impurezas que
alteran el punto de equivalenciaocasionadas por el error de titulación con el AgNO3[2]. Se
realizó la titulación de un blanco exento de cloruros porque en el método de Mohr se
necesito un exceso de Ag+para que reaccione con el indicador y forme el Ag2CrO4 para la
detección visual del punto final; el color no se percibe sino hasta después del punto de
equivalencia. La diferencia entre el punto final medido y el punto de equilibrio teórico
denominado erro de titulación puede estimarse titulando un blanco.

3. Determinar en qué consiste el procedimiento de estandarización de las soluciones

durante los procedimientos de análisis volumétricos o gravimétricos, y porqué se aplican.

El procedimiento de la estandarización de las soluciones durante los procedimientos de

análisis consiste garantiza la calidad de cualquier titulación debido a que se determina la
concentración del reactivo titulante. De manera alternativa, el titulante puede
estandarizarse por titulación de una masa conocida del estándar primario (AgNO3). La
estandarización se realizo por la necesidad de conocer la concentración del titulante ya
que con base a la concentración y el volumen del titulante se obtienen los moles del
AgNO3 los cuales reaccionan con el analito (NaCl) y por ende se obtiene concentración
de NaCl, la cual se puede expresar en términos de masa.
4. Suponer que usted es el analista encargado del control de calidad en una empresa en la
cual se hacen análisis de rutina en muestras de caldo de gallina; pero lo hace mediante
un método que genera Hg2+ como residuo, el cual es tóxico. Si le piden que reemplace
este método por uno de los tres empleados en la práctica, que son más amigables con el
medio ambiente, indicar cuál implementaría y las razones para ello; con base en los
resultados obtenidos en la práctica y las ventajas y desventajas de cada uno.

El método que se implementaría de la práctica que es más amigable con el medio

ambiente es el de Fajans por ser el método más fácil, efectivo y rápido; además es el más
general y se basa en la adsorción de un indicador cargado sobre la superficie con carga
opuesta del precipitado después del punto de equivalencia.Según los cálculos realizados
es el método de Fajans el más efectivo porque se acerca más al valor real. Los otros
métodos no los practicaríamos ya que son métodos que se inclinan a cometer errores
durante su práctica y posteriormente como desechos dejan mas precipitados que son
sustancias toxicas, al ser el cloruro de sodio no toxico, hay que tener en cuenta que la
toxicidad de una sustancia se encuentra estrechamente ligada con la vía de ingreso al
organismo, la cantidad y el periodo de exposición [2]. Además, en la titulación de Vohard,
utilizada para determinar el Ag+, se basa en la reacción de Fe+3 con SCN-después de que
se complete la precipitación de AgSCN el cual también es toxico y adicionalmente hay
precipitado de AgCl. Finalmente tampoco se utilizaría el método de Mohr ya que se utiliza
la precipitación de Ag2CrO4, coloreado, después de la titulación argentometica de Cl- o Br-
que también forma dos precipitados altamente toxico y según cálculos su porcentaje de
error es mayor que el método de Fajans.

5. Mencionar otras dos técnicas analíticas clásicas y/o instrumentales que se empleen para
la determinación de cloruros.

Método potenciométrico: En este método se determina el cloruro por titulación

potenciométrica con solución de nitrato de plata y un sistema de electrodos de vidrio y
plata-cloruro de plata. Durante la valoración se utiliza un voltímetro electrónico para
detectar el cambio de potencial entre los dos electrodos. El punto final de la valoración es
la lectura del aparato a la que se produce el máximo cambio de voltaje para un
incremento pequeño y constante de nitrato de plata añadido.

Método de nitrato de mercurio: el cloruro se valora con nitrato de plata Hg(NO3)2 por la
formación de cloruro mercúrico soluble, ligeramente disociado. En la zona de pH de 2,3 a
2,8, la difenilcarbazona indica el punto final de la valoración por formación de un complejo
purpura con los iones mercúricos en exceso. El xilenocianol FF sirve de indicador de pH y
potenciador de punto final aumentando la concentración de titulante y modificando las
mezclas indicadoras, se amplía la gama de concentraciones mensurables. [3]

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{ Skoog,D.A.; West,D.M. QuímicaAnalítica, 4 ed. España: McGraw-Hill, 1990 164-

169 pp

http://www.pucpr.edu/titulov/componente_quimica/quim_220/deftitulaciones.pdf
(fecha de actualización:noviembre 2008)
 J http://books.google.com.co/books/metodo+potenciometrico+en+determinacion+de
+clorurosr/esult&ct=result (fecha de actualización: 21:00; julio 16 de 2009)
 Harris.D., Análisis Químico Cuantitativo, 3 ed. México: Editorial Iberoamericana
S.A, 1992. 169-172 pp.

Fecha de consulta: septiembre 10, 11, 12 y 14