Nanomateriale pe bază

de TiO2

Studenţi:
Tocanie Simona
Dumitraşc Răzvan-Viorel
 1. Introducere

 TiO2 reprezintă unul dintre cei mai studiaţi compuşi anorganici din
chimie. Prepararea lui, proprietăţile fizice şi chimice, precum şi utilizările
au reprezentat obiectul a numeroase studii, pentru toate formele sale
cristalografice (anatas, rutil şi brukit). Literatura furnizează mii de
articole dedicate TiO2

 Nanomaterialele TiO2, cum ar fi nanoparticulele, nanotuburi, tije

nano,etc, au atras un mare interes din cauza proprietăților lor optice,
electronice și opto-electronice unice și aplicatii promiţătoare in
conversia de energie solară, fotocataliza, senzori, dispozitive
optoelectronice și dispozitive fotocromice.
 2. Obţinere

 2.1. Metoda sol-gel

 A generat un domeniu de mare interes în pregătirea materialelor din
ceramica și sticla anorganice. Aceasta procedura de sinteză simpla, cu
costuri eficiente si temperatură joasă a fost, de asemenea, favorizată și
aplicatâ în mare măsură în metode de pregătire a catalizatorului datorită
potențialului său de a fabrica catalizatorii cu puritate mare, omogenitate,
bine-scară și morfologie controlabilă

 Inițial, metoda sol-gel este un proces cu o singură etapă. Prin simpla

adăugare H2O la alcoxizii de titan, acest proces într-un singur pas dă de
multe ori rezultate neregulate, suprafață joasă și particule relativ mari după
calcinare și abia este folosită in cercetare acum. Ulterior, metoda sol-gel a
fost îmbunătățită într-o procedură în două etape care ușurează prepararea
în diferite forme, bine distribuite și modificate TiO2
  Adăugarea de etilendiamină a dublat raportul de
aspect, și dimensiunile TiO2 în formă de sârmă au fost
aproximativ 20 nm × 200 nm. Figura 1 repreintă
microscopia electronică transmisise (TEM,) imagini
ale nanocristalelor de TiO2 sintetizate cu diferite
forme și mărimi.

Fig 1 - Imaginile TEM sintetizate

(a) sferice, (b) rodlike ,
nanocristale TiO2 ca de sârmă, și
(d) de imagine HR - TEM a
nanocristalelor TiO2 ca de sârmă
 2.2. Metoda hidrotermală

 Este un instrument important avansat de prelucrare a materiilor prime

nanostructurale, acoperind prelucrarea de electronice, cataliză, și
ceramice. Tehnica hidrotermală este definită ca o reacție chimică
heterogenă în prezența unui solvent apos peste temperatura camerei și
la o presiune mai mare decât 1 atm într-un sistem închis.


 Sinteza hidrotermală se referă la procesul de creștere a cristalelor,

transformarea cristalelor, echilibrul de și în final conduce la
fază, cristale fine şi ultra fine.
 Cercetarea lor de mai târziu a folosit pulbere metalică de Ti și o anumită
cantitate de NH4F și H2O2 (30 wt.%) ca reactanți cu o metodă
hidrotermală similară. TiO2 anatas sintetizate au fost sfere goale în
interior cu un diametru de aproximativ 1 pm, o grosime coajă de 150 nm,
și o dimensiune a cavităţii goale de aproximativ 600 nm.
 H2O2 acționat ca un oxidant pentru a reacționa cu pulberi de Ti pentru a
forma TiO2, și ca un generator de bule pentru a crea bule de O2 în
calitate de centru de agregare. Nanoparticule de TiO2 au fost apoi
asamblate la interfața gaz- și a format treptat sfere goale de Tio2
lichid așa cum se arată in figura
2.

Fig . 2 - Imagini SEM ale sferelor goale în interior de

TiO2 sintetizate prin metoda hidrotermală
 2.8. Metoda oxidării directe

 Ti metalic poate fi oxidat direct prin oxidanți, cum ar fi O2, H2O2 și acetonă
pentru a forma TiO2 cristalin; toate acestea pot fi clasificate ca oxidare
directă .

 Deoarece presiunea de vapori a Ti este foarte scăzută (0.133 Pa la 1,577 ° C)

și Ti are un punct de topire ridicat (1668 ° C), oxidarea directă o foliei de Ti
este greu de obţinut și poate duce doar la nanofibre de TiO2 împrăștiate și
rare, cu o conversie redusă.

 Din cauza aceasta, oxidarea directă a Ti se utilizează și a fost

rereori, raportată doar în câteva lucrări.
Peng și Chen (2004) utilizată atât oxigen și acetonă la oxidarea plăcii de Ti în
aceleași condiții și au aflat că atmosfera de oxidare a avut un efect remarcabil
cu privire la morfologia imaginilor de TiO2 formate. Ei au propus ca această
diferență semnificativă în structura de TiO2 ar putea fi atribuită la diferite rate
de creștere ale TiO2 şi la comportamentul de adsorbție / desorbție a suprafaţei
de TiO2. Imaginile SEM de TiO2 oxidat respectiv cu și oxigen pur sunt
acetonă afişate in figura 3.

Fig. 3 – Imaginile Sem ale filmelor TiO2 oxidate de pe

placi Ti prin (a) oxigen pur și (b) acetonă
 2.11. Depunerea chimică din vapori
 Depunerea chimică din vapori (CVD) este o tehnologie de procesare a
meterialelor aplicată pe scară largă, prin care un strat subțire solid este
depus pe un substrat prin reacții chimice de specii gazoase

Fig 5. - Nanoparticule de TiO2 cultivate în Nanocanale. (a) Prezentarea schematică a

creșterii CVD pulsatoriei în interiorul unui şablon AAO, (b) imagine de ansamblu a unei
secțiuni transversale a șablonului AAO după 660 cicluri de creștere, (c-e) Imaginile SEM
arătând secțiuni uniforme si imbracare densă de nanoparticule de TiO2 în canalele AAO
în partea de sus, mijloc, și de jos, respectiv, indicat de cutiile galbene punctate în (b),
și (f) nanoparticule de TiO2 înrădăcinate pe pereții canalelor AAO care prezintă
un
pătrat ca secțiune transversală și fațete.
 3. Proprietăţi
 In comparaţie cu alţi fotocatalizatori, dioxidul de Ti este cel mai
promiţător dintre materiale, datorită proprietăţilor sale specifice :
- reactivitate mare la activare cu energia fotonului (λ= 300-390 nm);
- inerţie chimică şi biologică ridicată, în comparaţie cu alţi catalizatori
(CdS, GaP), care se degradează în compuşi secundari toxici;
- stabilitate termică şi proprietăţi mecanice puternice;
- cost scăzut.
- placarea pe bază de TiO2 a atras o atenție deosebită datorită
proprietăților acestuia fotocatalitice, exploatabile în procesele de
îndepărtare a petelor,
precum și antibacterial și de netoxicitate
- În 1987, Dr. Siegel în SUA pe bază Argonne National Laboratory a pregătit
pregătit ceramica policristalină de nano TiO2 , care arată o bună
rezistenţă
 4. Utilizări
 Incepand din 1923, cand a fost produs pentru prima data in scop comercial, TiO2
a fost utilizat pentru obtinerea unui numar mare de produse de consum si aplicatii
tehnologice
 TiO2 apare ca pigment in vopseluri, plastic, hartie, produse farmaceutice,
alimente, cosmetice si produse de ingrijire personala (ex. pasta de dinti) precum si
textile (Carp et al., 2004).
 Majoritatea aplicatiilor utilizeaza TiO2 ca absorbant UV, fotocatalizator si/sau
material fotoelectric. Alte aplicatii, bazate pe chimia suprafetelor de TiO2 includ
sisteme pentru administrarea tintita a medicamentelor sau aplicatii biomedicale de
 laborator
In prezent, TiO2 este cel mai utilizat fotocatalizator în decontaminarea
mediului, datorită avantajelor pe care le prezintă: stabilitate chimică şi biologică
ridicată, abilitatea de a fi activat de lumina solară, în cazul catalizatorilor
dopaţi, sinteza printr-un procedeu relativ simplu şi necostisitor
 Începând cu activitatea de seminar a lui M. Grätzel în 1991, costul redus,
celulele solare de înaltă eficiență de colorare/ sensibilizare (DSSCs) au atras
un interes intens ca un candidat promiţător pentru viitorul energiei verzi

 Alte aplicatii, bazate pe chimia suprafetelor de TiO2 includ sisteme pentru

administrarea tintita a medicamentelor sau aplicatii biomedicale de
laborator (Qin et al., 2011; Cheyne et al., 2011; Shi et al., 2013). Ca
absorbant UV (folosit pentru a retine radiatia UV), TiO2 este frecvent
utilizat in compozitia cremelor de protectie solara cu factor de protectie
ridicat (Carp et al., 2004).

 Aplicatiile bazate pe fotocataliza ale TiO2 includ tehnologii de

autocuratare si antibacteriene precum obtinerea materialelor de
constructie, sticlei pentru ferestre, acoperiri pentru dispozitive si
echipamente medicale, textile si vopseluri
 5. Concluzii

 Nanomaterialele pe bază de TiO2 cu

și morfologii speciale, cum ar
structuri fi nanosfere, nanofire, nanotuburi,
și nanoflori sunt astfel
nanorozi,
sintetizate datorită caracteristicilor deosebite.

 Nanomaterialele de TiO2 posedă suprafață mare, structură chimică unică,

proprietăți fizice, optice, electronice și fotocatalitice, non-toxic și natura
ecologic, biocompatibilitate excelenta și stabilitate.

 Acestea permit nanomaterialelor de TiO2 pentru a fi folosite pentru a

construi o gamă largă de aparate detectare pentru a defini substanțelor
chimice în mediul apos. Nanomaterialelor de TiO2 se aplică din ce în ce
mai des pentru fabricarea de senzori electrochimici, biosenzori
electrochimici,
senzori fotocatalitice și senzori fotoelectrocatalitici.
 6. Bbliografie
 1. Review of the progress in preparing nano TiO2: An important environmental engineering material
 2. Nanomateriale oxidice cu proprietăţi fotocatalitice aplicate în degradarea avansată a compuşilor
xenobiotici din apă, Raport ştiinţific şi tehnic - Contract de finanţare nr. 139/2012
 3. Grain-size-dependent gas-sensing properties of TiO2 nanomaterials
 4. Recent applications of TiO2 nanomaterials in chemical sensing in aqueous media
 5. Carbonaceous nanomaterials for the enhancement of TiO2 photocatalysis
 6. Preparation of multifunctional cationized cotton fabric based on TiO2 nanomaterials
 7. Structure modification of anatase TiO2 nanomaterials-basedphotoanodes for efficient dye-sensitized
solar cells
 8. Environmental impact of sunscreen nanomaterials: Ecotoxicity and genotoxicity of altered TiO2
nanocomposites on Vicia faba
 9. Influence of different types of nanomaterials on their bioaccumulation in a paddy microcosm: A
comparison of TiO2 nanoparticles and nanotubes
 10. EngineeringTiO2 nanomaterials for CO2 conversion/solar fuels
 11. TiO2 based nano-photocatalysis immobilized on cellulose substrates
 12. Design of TiO2 nanomaterials for the photodegradation of formicacid –
Adsorption isotherms and kinetics study
 13. TiO2 nanomaterials: Highly active catalysts for the oxidation of hydrocarbons
 14. Basic properties of nanomaterials
 15. Metal oxide nanomaterials: health and environmental effects
 16. Microemulsion-assisted hydrothermal preparation and infrared radiation property of TiO2
nanomaterials with tunable morphologies and crystalform
 17. XAS study of TiO2-based nanomaterials
 18. Formation of single-crystalline TiO2 nanomaterials with controlled phase composition
and morphology and the application in dye-sensitized solar cell
 19. Synthesis and characterization of TiO2/ZnO core/shell nanomaterials for solar cell
applications
 20. Template directed preparation of TiO2 nanomaterials with tunable morphologies and
their photocatalytic activity research
Vă mulţumim!