Cuaderno Lab QF

Licenciatura en Química
Introducción a la Experimentación Química

y a las Técnicas Instrumentales
CUADERNO DE CUESTIONES
Química Física
APELLIDOS __________________________________________________ NOMBRE __________________________________
GRUPO __________ TAQUILLA ____________ AÑO ACADÉMICO ______________________
Entregar este cuaderno el último día de prácticas
Introducción a la experimentación química y a las técnicas experimentales Cuestionario de Química Física | 1
índice
índice ____________________________________________________ 1
1 constantes de equilibrio __________________________________ 3
A. Preparación de disoluciones _________________________________4
B. Determinación de la constante de equilibrio_____________________5
2 coeficiente de reparto ____________________________________ 9
3 representaciones gráficas ________________________________ 14
4 regresión lineal ________________________________________ 16
A. Regresión lineal _________________________________________16
B. Extrapolación e interpolación _______________________________20
5 calor de neutralización por calorimetría
adiabática_____________________________________________ 22
6 variación de la solubilidad con la temperatura ______________ 27
7 velocidad de reacción ___________________________________ 33
Este “Cuaderno de Cuestiones” es un complemento del Guión de Prácticas y

deberá entregarlo a su profesor al final del periodo de prácticas o en cualquier
momento que éste se lo solicite. Este cuaderno incluye:
1. Actividades previas: Actividades que tiene que realizar para preparar la
práctica antes de entrar en el laboratorio.
2. Cuestiones o cálculos previos: Cuestiones que podrá formularle el profesor
al comienzo o durante la sesión de prácticas. Deberá de prepararlas antes
de entrar en el laboratorio.
3. Resultados: En algunas prácticas se le solicitará resumir los resultados
obtenidos en la misma. En todo caso, los resultados de todas las prácticas
deben ser siempre anotados en el cuaderno de laboratorio.
4. Cuestiones posteriores: Conteste a estas cuestiones al finalizar la práctica.
El profesor podrá revisarlas durante la siguiente sesión.
Cada día de prácticas, venga al laboratorio con la práctica leída y

comprendida y con las cuestiones previas respondidas.
PUEDES UTILIZAR EL REVERSO DE LAS HOJAS PARA

CONTINUAR CON LA CONTESTACIONES
© Facultad de Químicas, Edición 2007

16 constantes de equilibrio
actividades previas 1. Lea los objetivos, introducción, fundamento y procedimiento de la práctica.

2. Preste mucha atención a la explicación del profesor sobre cómo usar un
espectrofotómetro.
3. Realice los cálculos previos que se indican a continuación.
cálculos previos 1. DISOLUCIÓN A: Prepara 100 mL de disolución HNO3 0,5 M, a partir del ácido
comercial (ρ = 1,38 g/mL; r = 60%, M=63,01 g/mol).
2. DISOLUCIÓN B: Prepara 25 mL de KSCN 0,002 M, disuelto en el ácido (HNO3

0,5 M), a partir de una disolución madre KSCN 0,02 M.
3. DISOLUCIÓN C: Prepara 25 mL de disolución Fe(NO3)3 0,02 M, disuelto en el

ácido (HNO3 0,5 M). (El compuesto comercial es Fe(NO3)3·9H2O, M= 404 g/mol;
r = 98%)
4. DISOLUCIÓN D: Prepara 50 mL de disolución Fe(NO3)3 0,002 M, disuelto en el

ácido (HNO3 0,5 M), por dilución de la disolución C.
A. Preparación de disoluciones
cuestiones 1. Observa con atención los cinco tubos de ensayo. ¿La intensidad de coloración
sigue una gradación?.
2. Los t.e. se han preparado poniendo la misma concentración inicial de Fe3+ pero
concentraciones crecientes de SCN−. Compara el orden de concentraciones
iniciales de SCN− con el orden de intensidad de color observado. ¿Ves alguna
correlación entre ellas?
3. Como la única especie coloreada es el ión complejo (FeSCN)2+, el orden de

coloración es el mismo que el de concentración final de (FeSCN)2+ en el
equilibrio. ¿Qué correlación hay entre este orden de concentraciones finales de
(FeSCN)2+ y las iniciales de SCN−?
B. Determinación de la constante de equilibrio
resultados 1. Anota los valores de absorbancia obtenidos para cada disolución y el “patrón” en
la siguiente tabla:
Concentraciones Iniciales Concentraciones Equilibrio

Nº t.e. Absorbancia [Fe3+]/M [SCN−]/M [Fe3+]/M [SCN−]/M [FeSCN2+]/M
patrón
1
2
3
4
5
2. Determina las concentraciones iniciales y en equilibrio de todos los iones

presentes (revisa la sección “fundamentos de la técnica”). Los resultados se
presentan en la tabla anterior indicando los cálculos realizados con un ejemplo.
3. Se puede probar varias formas de combinar las concentraciones de equilibrio para

ver cual es la que da mayor constancia y esa será la constante de equilibrio a la
temperatura de trabajo. Así, con las concentraciones de la tabla anterior, calcula
para cada tubo los valores de las posibles constantes de equilibrio indicadas en la
en esta nueva tabla.
CÁLCULO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO A TEMPERATURA AMBIENTE

Relación de concentraciones en el equilibrio
Nº t.e. [FeSCN2+]/ ([Fe3+] + [SCN−]) [FeSCN2+]/([Fe3+] ·[SCN−])
1
2
3
4
5
4. A la vista de los resultados anteriores indica cuál de las relaciones de

concentraciones en el equilibrio representa la constante de equilibrio Kc para la
formación del complejo (FeSCN)2+. Determina el valor de Kc a la temperatura de
trabajo.
cuestiones 1. ¿Por qué se mide la absorbancia a la longitud de onda del máximo y no a otra?
2. De las relaciones de concentraciones en el equilibrio, ¿Con qué criterio has

elegido SÓLO una de ellas como constante de equilibrio frente a la otra?
3. ¿Crees que es importante mantener a la misma temperatura los tubos de ensayo

durante el experimento? ¿Por qué?
4. ¿Podrías citar el equilibrio estudiado como ejemplo de desplazamiento de

equilibrio variando la concentración de uno de los reactivos?
5. ¿Ocurre el desplazamiento en el sentido previsto por el principio de Le

Chârtelier? Explica tu respuesta.
evaluación 1. Se estudia el equilibrio de la reacción Fe3+ + SCN− ↔ FeSCN2+. Si se adiciona

una mayor cantidad de una disolución de Fe3+ a la disolución que contiene el
complejo [FeSCN]2+, se observa que el color rojizo se hace más intenso:
a. Sí, porque aumenta la concentración del complejo.
b. Sí, porque el equilibrio se desplaza hacia la formación de los reactivos y el
SCN− es el responsable del color rojo.
c. No, porque el valor de la constante de equilibrio cambia logrando que el color
rojizo sea de igual intensidad.
d. Sí, porque disminuye la concentración del complejo.
e. No, porque la constante de equilibrio es la misma.
2. Señala las sentencias verdaderas acerca de la disolución patrón:
a. El equilibrio se ha desplazado totalmente a la formación del complejo.
b. La concentración del complejo se ha determinado espectrofotométricamente.
c. La concentración de uno de los reactivos es igual a cero.
d. La concentración de uno de los reactivos es aproximadamente igual a cero.
e. Se prepara añadiendo un exceso de uno de los reactivos.
3. Se quiere estudiar la constante de equilibrio de la reacción Fe3+ + SCN− ⇔
FeSCN2+. Para ello se empleó una disolución patrón que tiene una concentración
conocida de complejo FeSCN2+. Esta concentración es Cp=1⋅10−4 M y su
absorbancia Ap= 0,280 U.A. A continuación se mezclaron en un tubo de ensayo
unos volúmenes tales de reactivos que las concentraciones iniciales de Fe3+ y
SCN− en la mezcla fueron [Fe3+]0=1⋅10−3 M y [SCN−]0=4⋅10−4 M y se midió un
valor de absorbancia de la mezcla de 0,336 U.A. Determinar la constante de
equilibrio KC:
a. 487
b. 0.103
c. 300
d. 286
4. Razona por qué se cumple la relación
AA CA
=
AB CB
entre las absorbancias de la disolución patrón A y la disolución problema B y sus
concentraciones.
5. Se quiere preparar una disolución patrón para determinar la constante de

equilibrio de la reacción Fe3+ + SCN− ⇔ FeSCN2+. A la vista de la siguiente
gráfica que relaciona la concentración del complejo en el equilibrio, [FeSCN2+]eq,
con la concentración inicial de ión férrico, [Fe3+]0, marca cuál será la
concentración inicial de ión férrico en su casilla correspondiente bajo la gráfica y

cuál o cuáles las concentraciones iniciales del ión tiocianato, [SCN−]0, en la
siguiente lista adecuadas para preparar la disolución patrón:
a. 0,1 mM
b. 0,05 mM
c. 0,5 mM
d. 20 mM
e. 0,01 mM
17 coeficiente de reparto

2. Recuerde cómo realizar una valoración (laboratorio avanzado I).
3. Conteste a las cuestiones previas formuladas y realice los cálculos previos que se
piden a continuación antes de empezar la práctica.
cálculos previos 1. Prepara 250 mL de una disolución acuosa de hidróxido potásico KOH
aproximadamente 0,2 M. (M = 56,01 g/mol; r = 85 %)
2. Prepara 250 mL de una disolución acuosa de ácido acético (M = 60,05 g/mol, ρ =

1,05 g/mL), aproximadamente 0,5 M.
3. A partir de la anterior disolución madre de ácido, prepara dos disoluciones de

ácido acético de 100 mL cada una y de concentraciones 0,25 M, y 0,125 M,
respectivamente.
4. Cálculos del patrón primario ftalato ácido de potasio (M = 204,22 g/mol; r =

99,9%) para titular la disolución de KOH.
cuestiones previas 1. ¿Por qué puedes añadir cualquier cantidad de agua destilada para disolver el
ftalato ácido de potasio?
2. ¿Por qué KOH se pesa en granatario? ¿Por qué no cumple este compuesto las
características de un patrón primario?
3. Al mezclar la disolución acuosa de ácido acético con éter etílico en el embudo de

decantación se agita, ¿por qué?
4. ¿Qué disolvente (agua o éter) queda en la parte de abajo del embudo?, ¿por qué?
5. Indaga, orientado por el profesor, por qué se añade alcohol etílico a la fracción
orgánica (éter) decantada del embudo cuando se valora con KOH.
6. Al realizar la separación de la fase acuosa y orgánica pierdes una cierta cantidad

al desechar la interfase ¿Tiene alguna influencia en la determinación de las
concentraciones en equilibrio de HAc en cada fase?
resultados 1. Completa la siguiente tabla 1 para la titulación de la disolución de KOH,

indicando los cálculos realizados con un ejemplo.
Tabla 1: Titulación de KOH
Ensayo g (ftalato ácido) nº moles ftalato ácido VKOH/mL [KOH]/M
1
2
3
Solución: [KOH]media=
2. Calcula la constante de reparto K del AcH en agua y éter a temperatura ambiente.

Completa la Tabla 2, indicando los cálculos realizados con un ejemplo.
Tabla 2: Constante de reparto

V (alícuota de AcH) = MKOH=
a a e e
Embudo VKOH/mL [AcH]/M VKOH/mL [AcH]/M K
Los superíndices “a” indican fase acuosa y los superíndices “e” indican fase
orgánica o de éter.
Solución: K =
cuestiones posteriores 1. ¿Qué significa el valor obtenido de la constante de reparto?; ¿en qué fase hay más
AcH?; ¿cuál es la causa física?
2. ¿Cómo depende el valor de K obtenido en los distintos embudos con la

concentración inicial de AcH? ¿Es lógico el resultado que tú has obtenido?
Explícalo brevemente.
evaluación 1. Se estudia el reparto del ácido acético entre agua y éter. Para ello se introduce en
un embudo de decantación 25 ml de una disolución 0,5 M de ácido acético y 25
ml de éter. Se agita la mezcla durante 15 minutos y posteriormente se separan las
dos fases y se valoran cada una de ellas con una disolución de KOH 0,2 M
tomando una alícuota de 5 ml de cada fase. Se gastaron 5ml de KOH 0,2 M para
valorar la fase etérea y 10 ml para valorar la fase acuosa. Obtener el coeficiente
de reparto.
a. 2
b. 0,066
c. 5
d. 7,5
2. ¿Por qué es importante para la determinación del coeficiente de reparto que el

embudo de decantación se mantenga cerrado con la fase orgánica una vez
separadas las dos fases?
3. En un embudo de decantación tenemos un soluto A en equilibrio con 25 ml de

éter y 25 ml de agua, y la concentración de A es 0,25 M en la fase acuosa y 0,75
M en la fase etérea. Si añadimos 25 ml más de éter al embudo y agitamos hasta
llegar de nuevo al equilibrio, ¿cuales serán las nuevas concentraciones de A en el
agua y en el éter?.
a. [A]éter = 0,15 M, [A]agua = 0,05 M
b. [A]éter = 0,34 M, [A]agua = 0,11 M
c. [A]éter = 0,43 M, [A]agua = 0,14 M
d. [A]éter = 0,15 M, [A]agua = 0,15 M
e. [A]éter = 0,52 M, [A]agua = 0,17 M
4. ¿Qué significa que se haya llegado al equilibrio en el embudo de decantación?
18 representaciones gráficas
cuestiones posteriores 1. Dados los siguientes pares de valores:

X 2 4 6 8 10 12
Y 2,7 5,1 7,5 9,9 12,3 14,7
representar gráficamente y obtener la ordenada en el origen y la pendiente.
2. Dados los siguientes pares de valores:

x/s 12 36 60 84 108 132 156 180 210
y/M 4,34 4,03 3,72 3,40 3,10 2,78 2,47 2,16 1,77
representar gráficamente y obtener la ordenada en el origen y la pendiente.
3. A continuación se da la f.e.m. de cierta pila, E, a distintas concentraciones m:

103m 0,26 1,02 2,02 3,97 5,93 7,92
E/V 0,893 0,898 0,908 0,918 0,930 0,935
Se cree que la dependencia de E con la concentración sigue la ecuación:

E = a + b·m1/2. Comprobar si es cierto y en caso afirmativo encontrar a y b.
4. En la tabla adjunta se da la corriente que fluye, i, en una electrólisis a distintas

temperaturas, T. La dependencia de la corriente (en µA) con la temperatura (en
grados Kelvin) es: log i = a + b/T
Encontrar a y b.
T / oC 39,5 30,9 23,7 19,4 13,5 10,1
i / µA 6,46 5,37 4,90 4,57 4,07 3,80
5. Los tiempos de semirreación, t1/2, para distintas concentraciones iniciales de un

reactivo A, a una misma temperatura, son los siguientes:
t1/2 / s 166 74,2 47,5 33,1 17,0
[A0] / mol l-1 0,80 1,2 1,5 2,0 2,5
La dependencia de t1/2 con el orden de reacción, n, y la constante de velocidad, k,

es:
( 2 n −1 − 1)
ln t 1 2 = ln − ( n − 1) ln [ A ]0
( n − 1) k
Determina el orden de reacción n y la constante de velocidad, k.

6. Los siguientes datos se han obtenido para una serie de disoluciones de etanol a 25
ºC:
x v x v x v
0,0 1,003 0,4 1,071 0,8 1,188
0,1 1,019 0,5 1,095 0,9 1,224
0,2 1,033 0,6 1,121 1,0 1,270
0,3 1,049 0,7 1,154
donde x es la fracción en peso y v el volumen específico en mL⋅g-1 Representar v

vs. x.
7. Para el sistema agua-acetona a 25 ºC se han obtenido los siguientes valores de la

presión parcial de la acetona, PA, en función de la composición de acetona, XA.
Representar PA vs. XA.
XA PA/ mm Hg XA PA/ mm Hg XA PA/ mm Hg
0,0000 0,0 0,0939 105,3 0,2654 155,9
0,0194 26,2 0,0951 106,5 0,3538 165,1
0,0289 38,4 0,1310 124,4 0,5808 182,4
0,0449 58,3 0,1470 132,0 0,7852 201,1
0,0556 69,8 0,1791 140,6 1,0000 229,6
8. En una expansión isoterma de cierto gas se ha medido el volumen, V, que ocupa

un mol de ese gas a distintas presiones, p. Representar p vs V.
p / atm 15,0 12,0 9,0 6,0 4,0 2,0
3
V / dm 30,0 36,1 45,9 64,4 90,3 160,8
9. En la siguiente Tabla se dan las capacidades caloríficas del óxido de etileno, cp, a
distintas temperaturas, T. Representar cp/T vs T y cp vs lnT
T/K cp/cal⋅K-1 ·mol T/K cp/cal⋅K-1·mol-1 T/K cp/ cal⋅K-1·mol-1
15 0,60 20 1,43 25 2,34
30 3,30 35 4,26 40 5,21
45 6,02 50 6,77 60 8,16
70 9,22 80 10,06 90 10,76
100 11,43 110 12,06 120 12,77
130 13,58 140 14,47 150 15,39
160 16,30 160.65 16,35 160.65 19,80
170 19,66 180 19,55 190 19,49
200 19,47 210 19,50 220 19,56
230 19,67 240 19,82 250 20,00
260 20,21 270 20,46 280 20,67
19 regresión lineal

2. Prevea la utilización de papel milimetrado, regla y calculadora.
A. Regresión lineal
cuestiones posteriores 1. Ajustar con el método de mínimos cuadrados, usando la calculadora, los
ejercicios 1-5 de la práctica anterior “representaciones gráficas”.
2. Un estudiante quiere conocer la constante de alargamiento de un muelle. Para ello

coloca varias masas m en un extremo del muelle y mide la correspondiente
longitud de alargamiento, L. Los resultados que ha obtenido son los siguientes:
m/g 200 300 400 500 600 700 800 900

L / cm 5,1 5,5 5,9 6,8 7,4 7,5 8,6 9,4
Dado que el peso de la masa es igual a k (L - Lo), donde Lo es la longitud inicial

del muelle, estos datos deberían cumplir la ecuación:
L = Lo + (g/k) m
siendo g la aceleración de la gravedad.
Ajustar los datos por mínimos cuadrados y estimar Lo y k.
3. La composición de la reacción en fase gaseosa 2A ⇔ B fue detectada midiendo

la presión de A, pA, en función del tiempo, t, a 600 K. Los resultados son los
siguientes:
t/s 0 100 200 300 400 500
pA / torr 400 244 176 136 112 95,2
Encontrar el orden de reacción y la constante de velocidad.

NOTA:
pA
- Una cinética de orden 1 sigue la ecuación: ln = −kt
p0
1 1
- Una cinética de orden 2 sigue la ecuación: − = kt
pA p0
donde pA es la presión parcial de reactivo a un tiempo t y po es la presión inicial

de reactivo.
4. Se determinó la constante de velocidad k de la reacción de descomposición:

CH3CHF2 → CH2CHF + HF
La dependencia de esta constante k con la temperatura se describe por la ley de
Arrhenius: k = ko e-Ea/RT
Los resultados experimentales son como sigue:
107k / s-1 7,9 26 52 58 69 230 250 620 1400
T/K 429 447 460 462 463 483 487 507 521
Determinar por regresión lineal el factor preexponencial ko y la energía de

activación (Ea).
i. Extrapolación e interpolación
cuestiones posteriores 5. Un estudiante mide la presión, p, de un gas a cinco temperaturas diferentes, T,

manteniendo el volumen fijo. Sus resultados son los siguientes:
p / mm Hg 65 75 85 95 105
0
T/ C -20 17 42 94 127
Si el cero absoluto de temperatura se define como aquel para el que la presión

debería ser cero, ¿cuál es este valor?.
6. Predecir el valor que tendría la constante de velocidad calculada en el ejercicio 4

para 525 ºC, ¿y para 470 ºC?.
7. Con los datos del ejercicio 3 de la práctica anterior (Representaciones gráficas):

a) Extrapolar la f.e.m. que se obtendría si la concentración fuese 10−2 M
b) Interpolar la f.e.m. que se obtendría si la concentración fuese 5⋅10−3 M
20 calor de neutralización por calorimetría

adiabática

2. Realice los cálculos previos antes de comenzar la práctica que a continuación se
detallan.
cálculos previos 1. DISOLUCIÓN NaOH: Prepara 500 mL de una disolución de NaOH 1 M (M = 40
g/mol; r = 98%).
2. DISOLUCIÓN DE HNO3. Prepara 250 mL de una disolución 1 M de dicho ácido.

(ρ = 1,38 g/mL; r =60%; M = 63,01g/mol)
3. DISOLUCIÓN DE H2SO4. Preparar 250 mL de una disolución 0,5 M de dicho

ácido. (ρ = 1,835 g/mol r = 96%, M = 98,08 g/mol)
resultados 1. Completa las siguientes tablas de resultados.

Tabla 1: Titulación de NaOH
Ensayo g de SPTP Moles SPTP VNaOH/mL [NaOH]/M
1
2
3
Resultado [NaOH]media =
Tabla 2: Valoración de los ácidos

V alícuota de ácido =
Ácido VNaOH/mL Mácido
Tabla 3: Determinación del equivalente en agua del calorímetro

Masa/g Temperatura /ºC
Agua caliente
Agua fría
Agua en equilibrio
K=
Tabla 4: Variación de la temperatura con el tiempo después de la mezcla

Neutralización de NaOH + HNO3 Neutralización de NaOH + H2SO4
TA= TB= TA= TB=
t/min T/ ºC t/min T/ ºC
2. Dibuja la curva de calentamiento en papel milimetrado, representando la

temperatura frente al tiempo y determina la temperatura final, Tf , para el proceso.
3. Realiza los cálculos apropiados para obtener los calores de neutralización y las
entalpías del proceso. Completa la Tabla 5.
Tabla 5: Calores de reacción y entalpías

Ácido MA MB VA VB Ti To Teq Nº moles QN ∆Ho298
mL mL ºC ºC ºC H+ neutr. cal KJ/mol H+
Ti= (TA+TB)/2
T0 = temperatura del calorímetro, que coincide con la TB
Teq = temperatura en el equilibrio al terminar la neutralización.
QN = calor de neutralización
∆Ho298 = entalpía normal de neutralización por mol de protón
cuestiones posteriores 1. ¿Qué color has obtenido al añadir fenolftaleína al calorímetro después de terminar
cada experimento? ¿Qué significa y qué concluyes al respecto?
2. Para determinar el calor de neutralización de los ácidos, ¿por qué es necesario

adicionar en mayor cantidad el reactivo (ácido o base) más concentrado?
3. ¿Qué signo tiene el calor de neutralización molar? ¿Y la entalpía normal de

neutralización por mol de protón? ¿Qué significa esto?
4. A efectos del cálculo de errores, los calores normales para la neutralización con
NaOH (1 M) de estos ácidos a 298K son:
∆H0298K(HNO3) = - 13,92 Kcal/mol de H+
∆H0298K(H2SO4) = - 15,9 Kcal/mol de H+
Compara con los resultados experimentales obtenidos y comenta las posibles
causas de error cometidas. (Date cuenta de que en la expresión (7) utilizada para
el cálculo, QN se obtiene en calorías).
evaluación 1. En la neutralización de 150 mL de una disolución de HCl 0,95 M con 154 mL de

otra disolución de NaOH 1,0 M en un calorímetro, la cantidad de calor
desprendida es 2010 cal. La variación de entalpía para la neutralización será:
a. −28 J/mol
b. 55 J/mol
c. −50 kJ
d. 28 kJ/mol
e. −59 kJ/mol
2. La variación de entalpía para la neutralización del HNO3 con NaOH es ∆H298K =
−58,24 kJ/mol. Si neutralizas 150 mL de HNO3 0,90 M con 160 mL de NaOH
1,1M en un calorímetro con un equivalente en agua igual a 50,5 g. y suponemos
que la densidad de ambas disoluciones es 1,00 g/mL, el cambio de temperatura
registrado en el calorímetro será de:
a. baja 3,6 ºC
b. sube 5,2 ºC
c. sube 16,3 ºC
d. baja 2,4 ºC
e. sube 3,6 ºC
3. La variación de entalpía para la neutralización del HCl con NaOH es ∆H = −59,1
kJ/mol. Si neutralizas 0,15 moles de HCl con NaOH en un calorímetro, la
cantidad de calor desprendida será:
a. 37,1 cal
b. 2,12 cal
c. 2120 cal
d. 94,1 cal
e. 94,1 kcal
4. Para la práctica del calor de neutralización, indica cuál de las siguientes
afirmaciones es falsa:
a. En la neutralización de HCl con NaOH se desprende calor.
b. Al añadir una gota de fenolftaleína, una vez terminada la neutralización, el
color que aparecerá será rosa si en la neutralización has puesto exceso de ácido.
c. La entalpía de neutralización molar no depende del equivalente en agua del
calorímetro.
d. La temperatura final de la neutralización depende del equivalente en agua del
calorímetro.
e. El equivalente en agua del calorímetro depende del calorímetro utilizado.
21 variación de la solubilidad con la temperatura

2. Realice los cálculos previos que se detallan a continuación.
cálculos previos 1. Prepara 250 mL de una disolución acuosa de hidróxido sódico aproximadamente
0,1 M. (M = 40 g/mol; r = 98%).
2. Realiza los cálculos necesarios para preparar el patrón primario ftalato ácido de
potasio (M = 204,22 g/mol; r = 99,9%) que se utilizará para titular la disolución
anterior.
cuestiones previas 1. ¿Por qué es necesario calentar y llevar a ebullición el erlenmeyer que contiene la
disolución acuosa de ácido benzoico si luego se va a enfriar a diferentes
temperaturas?
2. ¿Por qué es necesario diluir previamente las alícuotas extraídas del erlenmeyer
que contiene la disolución saturada de ácido benzoico? ¿El efecto será de igual
magnitud en todas las temperaturas estudiadas?
3. ¿Cómo sugieres desatascar la pipeta en caso de que aparezca este problema?

resultados 1. Completa la tabla 1 correspondiente al experimento de la titulación de la NaOH

con ftalato ácido de potasio.
Tabla 1: Titulación de NaOH
Ensayo g (Ftal. ácido) nº moles (Ftal) VNaOH/ [NaOH]/M
mL
1
2
3
[NaOH]media=
2. A partir de las valoraciones realizadas de las diferentes alícuotas, calcula la

solubilidad del ácido benzoico a las distintas temperaturas (Tabla 2). Considera
que la densidad de las disoluciones saturadas es igual a la unidad, e indica con un
ejemplo el cálculo que has realizado.
Tabla 2 (Solubilidad (s) está definida en gramos de ácido benzoico por 100 g de disolución saturada)
Peso muestra Peso ácido
t/ ºC T-1/K-1 VNaOH/ mL s lns
saturada/g benzoico/g
25
30
40
50
60
3. Representa gráficamente en papel milimetrado s en función de la temperatura y

traza la curva de solubilidad.
4. Representa gráficamente en papel milimetrado ln s en función de T -1 y halla la
entalpía de fusión normal (∆Hof) del ácido benzoico. Aplica el método de
mínimos cuadrados y no olvides escribir la ecuación completa de la mejor recta
que ajusta tus resultados, además de r y los errores tanto de la pendiente como de
la ordenada.
cuestiones posteriores 1. ¿Cómo varía la solubilidad con la temperatura?.
2. Explica qué tipo de error se comete si para calcular la solubilidad a una

temperatura dada tomas una alícuota de la disolución de ácido benzoico donde:
a) no hay nada de precipitado sólido.
b) hay tanto precipitado que entra en la pipeta.
3. Compara el valor obtenido para ∆Hf con el valor teórico (33,89 cal/g) y calcula el
error. Si es que los valores no coinciden, ¿qué posibles causas experimentales
podrían justificar las diferencias?
evaluación 1. Para la práctica de la solubilidad del ácido benzoico, indica cuál de las siguientes
afirmaciones es falsa:
a. La solubilidad del ácido benzoico aumenta con la temperatura.
b. Si en la extracción de una muestra de una disolución saturada de ácido
benzoico con la pipeta se extrae un poco de sólido, el valor obtenido en la
valoración será mayor que el verdadero.
c. Se toman muestras de disolución saturada de ácido benzoico a distintas
temperaturas y se valoran.
d. La valoración de las muestras de ácido benzoico se hace con ftalato ácido de
potasio.
e. Para tener la certeza de que las disoluciones de ácido benzoico son saturadas,
tiene que haber ácido benzoico no disuelto en el erlenmeyer.
2. Para calcular la entalpía de fusión del ácido benzoico, representas ln s frente a T−1
de acuerdo a la ecuación ln s = cte – (∆Hfus/RT) y obtienes una pendiente de
−2100 K. La entalpía de fusión será:
a. 17,5⋅103 J/mol
b. −17,5 kJ/mol
c. −252,6 kJ/mol
d. 252,6 J/mol
3. Para calcular la solubilidad (gramos de soluto en 100 g de disolución) del ácido
benzoico (Peso molecular 122,12g/mol ) a 30 ºC, tomas una muestra de 5 g de
una disolución saturada de ácido benzoico en agua a esa temperatura y la valoras,
gastando 5,8 ml de una disolución 0,048 M de NaOH. El valor de la solubilidad a
30 ºC será:
a. 680 g
b. 6,8
c. 680
d. 0,68
e. 0,05
4. Para calcular la entalpía de fusión del ácido benzoico, de acuerdo a la ecuación
∆H fus
ln s = cte − , necesitas:
RT
a. representar el logaritmo neperiano de la solubilidad frente a la temperatura y
calcular la pendiente.
b. representar el logaritmo neperiano de la solubilidad frente a la inversa de la
temperatura y calcular la pendiente.
c. representar el logaritmo neperiano de la solubilidad frente a la temperatura y
calcular la ordenada.
d. representar la solubilidad frente a la inversa de la temperatura y calcular la
ordenada.
e. representar la temperatura frente al logaritmo neperiano de la solubilidad y
calcular la ordenada.
5. En la práctica de la solubilidad del ácido benzoico has obtenido la gráfica
siguiente. La pendiente de la recta será:
a. 30,3 K 0.4
ln S
0.2
b. −2200 K
0.0
c. 0,0033 K
-0.2
d. 0,1 K
-0.4
e. −4,54⋅10−4 K
-0.6
-0.8
-1.0
0.0028 0.0029 0.0030 0.0031 0.0032 0.0033
1/T (K)
Indica qué error existe en la gráfica.
22 velocidad de reacción

2. Realice los siguientes cálculos antes de comenzar la práctica para preparar las
disoluciones.
cálculos previos 1. Disolución A: Prepara 250 mL de disolución yodato potásico 0,02 M. (r = 99 %,
PM = 214 g/mol).
2. Disolución B: Prepara 500 mL de disolución de hidrógeno sulfito de sodio 0,005

M. (ρ = 1,32 g/mL, r = 38 %, PM = 104,06 g/mol).
cuestiones previas 1. ¿Por qué es importante una buena agitación al juntar los volúmenes de los dos
vasos de precipitado?
resultados 1. Anota en la tabla 2 los tiempos de reacción para cada uno de los ensayos
realizados.
2. Determina la velocidad de reacción para cada ensayo, dando como ejemplo el
cálculo realizado para uno de los ensayos. Para ello te puede ayudar completar la
siguiente tabla 2.
Tabla 2
Ensayo [ IO −3 ]o/M [ HSO −3 ]o/M t/s t */ s v (unidades?) Ln v Ln [ IO −3 ]o
(*) Tiempo medio de los dos experimentos realizados.
3. Traza en papel milimetrado la gráfica logaritmo neperiano de la velocidad de

reacción frente a logaritmo neperiano de la concentración del ión yodato. Debes
ajustarla utilizando el método de mínimos cuadrados para calcular el orden de

reacción, n, y la constante cinética, k’. Además calcula el factor de correlación, r.
4. ¿Qué experimento sugieres para poder determinar el orden de reacción respecto

del otro reactivo HSO 3− ?
5. Determina la velocidad de reacción para el experimento del efecto de la

temperatura en la velocidad de reacción y completa la siguiente tabla 3. Indica los
cálculos realizados con un ejemplo.
Tabla 3
k’
Ensayo T/ ºC 1/T (K−1) t/s t */ s v(¿unidades?) Ln v Ln k’
(¿unidades?)
(*) Tiempo medio de los dos experimentos realizados.

6. Calcula la constante cinética, k’, a las diferentes temperaturas, y completa la tabla

3.
7. Representa el logaritmo neperiano de k’ frente a la inversa de la temperatura

absoluta. Ajusta por mínimos cuadrados y determina el valor de la energía de
activación de esta reacción, Ea, con sus unidades correctas. Calcula el valor del
factor preexponencial (A), indicando sus unidades.
cuestiones posteriores 1. ¿Qué efecto se aprecia en la velocidad de reacción, la constante cinética y la

energía de activación a partir de los experimentos realizados en los siguientes
casos?:
a) aumento de la concentración de uno de los reactivos
b) descenso de la temperatura de la reacción
2. ¿Es necesario conocer la concentración inicial del hidrógeno sulfito de sodio?

Explica la respuesta. Explica por qué se le puede considerar reactivo limitante.
3. ¿Qué es una “reacción reloj”?¿ Para qué sirve?
4. Compara los valores obtenidos para las constantes cinéticas a 30 y a 40 ºC.

¿Cómo calcularías el valor de k’ a la temperatura de 60 ºC?
evaluación 1. Cuando se estudia la velocidad de la reacción

IO3− + 3 HSO3− → I − + 3 SO 42 − + 3 H +
manteniendo la concentración inicial de HSO3− constante, se cumple la ecuación
v = k ′ [ IO3− ]0 donde v es la velocidad inicial de consumo del bisulfito y se
n
obtiene la representación de la figura. Los valores de la pseudoconstante cinética

k' y el orden de reacción respecto al IO3− son respectivamente:
a. −13,3 y –1,0
b. −12,2 y 1,0 -5.6 -5.5 -5.4 -5.3 -5.2 -5.1 -5.0 -4.9 -4.8 -4.7 -4.6 -4.5
-12.1 -12.1
c. 5,0⋅10−6 y 1,0 -12.2 -12.2
-12.3 -12.3
d. 4,5⋅10−4 y 1,0 -12.4 -12.4
-12.5 -12.5
-12.6 -12.6
-12.7 -12.7
ln v
-12.8 -12.8
-12.9 -12.9
-13.0 -13.0
-13.1 -13.1
-13.2 -13.2
-13.3 -13.3
-13.4 -13.4
-5.6 -5.5 -5.4 -5.3 -5.2 -5.1 -5.0 -4.9 -4.8 -4.7 -4.6 -4.5
-
ln [IO3 ]0
2. Cuando se estudia la velocidad de la reacción

IO3− + 3 HSO3− → I − + 3 SO 42 − + 3 H +
en presencia de almidón en el medio se emplea como reactivo limitante:
a. IO3− , para que todo el yodato se transforme en yoduro.
b. HSO3− , para que cuando termine la reacción el IO3− en exceso de lugar a una
reacción reloj y se forme un complejo con el almidón que determina el final de la
reacción.
c. No se emplea reactivo limitante por que el color azul se observa en cualquier
proporción de reactivos.
d. Se emplean concentraciones equimolares para que todos los reactivos se
transformen a productos.
e. Ninguna de las anteriores.
3. Se determina la velocidad inicial de reacción v0 para la reacción
IO3− + 3 HSO3− → I − + 3 SO 42 − + 3 H +
realizando un experimento a diferentes concentraciones iniciales de hidrogeno
sulfito y con la misma concentración inicial de iodato. Marca con qué
representación gráfica se podría determinar la constante cinética de la reacción a
la temperatura de trabajo y el orden de reacción respecto al hidrogeno sulfito
suponiendo conocido el orden de reacción con respecto al iodato:
a. vo frente a [ IO3− ]0
b. ln vo frente a ln[ IO3− ]0
c. vo frente a ln[ HSO3− ]0
d. ln vo frente a ln[ HSO3− ]0

e. ln[ HSO3− ]0 frente a ln vo
4. Cuando se estudia la velocidad de la reacción
IO3− + 3 HSO3− → I − + 3 SO 42 − + 3 H +
manteniendo la concentración inicial de HSO3− constante, se cumple la relación
v = k ′ [ IO3− ]0 y se obtiene la representación de la figura cuando la velocidad
n
inicial de consumo del bisulfito v se da en mol L−1 s−1. Los valores de la

pseudoconstante cinética k' y el orden de reacción respecto al IO3− son
respectivamente:
a. 7,6 s−1 y 1,0 -11,8
-12,0
b. −7,6 Ms−1 y −1,0
-12,2
c. 1,0 s−1 y −7,6
-12,4
d. 4,5⋅10−4 s−1 y 1,0
−8 −1
ln v -12,6
e. 2,0⋅10 s y 1,0 -12,8
-13,0
-13,2
-13,4
-5,6 -5,4 -5,2 -5,0 -4,8 -4,6 -4,4 -4,2 -4,0
-
ln [IO3 ]

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Licenciatura en Química

Introducción a la Experimentación Química

Este “Cuaderno de Cuestiones” es un complemento del Guión de Prácticas y

Cada día de prácticas, venga al laboratorio con la práctica leída y

PUEDES UTILIZAR EL REVERSO DE LAS HOJAS PARA

© Facultad de Químicas, Edición 2007

actividades previas 1. Lea los objetivos, introducción, fundamento y procedimiento de la práctica.

2. DISOLUCIÓN B: Prepara 25 mL de KSCN 0,002 M, disuelto en el ácido (HNO3

3. DISOLUCIÓN C: Prepara 25 mL de disolución Fe(NO3)3 0,02 M, disuelto en el

4. DISOLUCIÓN D: Prepara 50 mL de disolución Fe(NO3)3 0,002 M, disuelto en el

3. Como la única especie coloreada es el ión complejo (FeSCN)2+, el orden de

B. Determinación de la constante de equilibrio

Concentraciones Iniciales Concentraciones Equilibrio

2. Determina las concentraciones iniciales y en equilibrio de todos los iones

3. Se puede probar varias formas de combinar las concentraciones de equilibrio para

CÁLCULO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO A TEMPERATURA AMBIENTE

4. A la vista de los resultados anteriores indica cuál de las relaciones de

2. De las relaciones de concentraciones en el equilibrio, ¿Con qué criterio has

3. ¿Crees que es importante mantener a la misma temperatura los tubos de ensayo

4. ¿Podrías citar el equilibrio estudiado como ejemplo de desplazamiento de

5. ¿Ocurre el desplazamiento en el sentido previsto por el principio de Le

evaluación 1. Se estudia el equilibrio de la reacción Fe3+ + SCN− ↔ FeSCN2+. Si se adiciona

5. Se quiere preparar una disolución patrón para determinar la constante de

concentración inicial de ión férrico en su casilla correspondiente bajo la gráfica y

actividades previas 1. Lea los objetivos, introducción, fundamento y procedimiento de la práctica.

2. Prepara 250 mL de una disolución acuosa de ácido acético (M = 60,05 g/mol, ρ =

3. A partir de la anterior disolución madre de ácido, prepara dos disoluciones de

4. Cálculos del patrón primario ftalato ácido de potasio (M = 204,22 g/mol; r =

3. Al mezclar la disolución acuosa de ácido acético con éter etílico en el embudo de

6. Al realizar la separación de la fase acuosa y orgánica pierdes una cierta cantidad

resultados 1. Completa la siguiente tabla 1 para la titulación de la disolución de KOH,

2. Calcula la constante de reparto K del AcH en agua y éter a temperatura ambiente.

Tabla 2: Constante de reparto

2. ¿Cómo depende el valor de K obtenido en los distintos embudos con la

2. ¿Por qué es importante para la determinación del coeficiente de reparto que el

3. En un embudo de decantación tenemos un soluto A en equilibrio con 25 ml de

cuestiones posteriores 1. Dados los siguientes pares de valores:

representar gráficamente y obtener la ordenada en el origen y la pendiente.

2. Dados los siguientes pares de valores:

representar gráficamente y obtener la ordenada en el origen y la pendiente.

3. A continuación se da la f.e.m. de cierta pila, E, a distintas concentraciones m:

Se cree que la dependencia de E con la concentración sigue la ecuación:

4. En la tabla adjunta se da la corriente que fluye, i, en una electrólisis a distintas

5. Los tiempos de semirreación, t1/2, para distintas concentraciones iniciales de un

La dependencia de t1/2 con el orden de reacción, n, y la constante de velocidad, k,

Determina el orden de reacción n y la constante de velocidad, k.

donde x es la fracción en peso y v el volumen específico en mL⋅g-1 Representar v

7. Para el sistema agua-acetona a 25 ºC se han obtenido los siguientes valores de la

8. En una expansión isoterma de cierto gas se ha medido el volumen, V, que ocupa

actividades previas 1. Lea los objetivos, introducción, fundamento y procedimiento de la práctica.

2. Un estudiante quiere conocer la constante de alargamiento de un muelle. Para ello

m/g 200 300 400 500 600 700 800 900

Dado que el peso de la masa es igual a k (L - Lo), donde Lo es la longitud inicial

3. La composición de la reacción en fase gaseosa 2A ⇔ B fue detectada midiendo

Encontrar el orden de reacción y la constante de velocidad.

donde pA es la presión parcial de reactivo a un tiempo t y po es la presión inicial

4. Se determinó la constante de velocidad k de la reacción de descomposición:

Determinar por regresión lineal el factor preexponencial ko y la energía de

cuestiones posteriores 5. Un estudiante mide la presión, p, de un gas a cinco temperaturas diferentes, T,

Si el cero absoluto de temperatura se define como aquel para el que la presión

6. Predecir el valor que tendría la constante de velocidad calculada en el ejercicio 4

7. Con los datos del ejercicio 3 de la práctica anterior (Representaciones gráficas):

20 calor de neutralización por calorimetría

actividades previas 1. Lea los objetivos, introducción, fundamento y procedimiento de la práctica.