Reação

 Formação dos hidróxidos:

Em um tubo de centrífuga limpo e seco, adiciona-se 10 gotas da amostra (contendo os

cátions do grupo IIIA), solução aquosa de amônio em excesso, 2 gotas de cloreto de amônio,
realiza-se a técnica de atrito e aquece-se por aproximadamente 5 minutos em banho-maria,
após, centrifugar a 2000 rpm por 3 minutos.

O uso do cloreto de amônio pode ser explicado pelo fato de liberar mais amônia no meio,
proporcionando um meio básico e um equilíbrio da liberação de íons de hidróxido (OH-). Houve
a formação de um precipitado marrom escuro gelatinoso (característico do grupo IIIA), que pode
ser explicado pelas seguintes reações:

NH3 + H2O(l) → NH4OH(l)

Equilíbrio do ferro no Fe3+(aq) + 3NH4OH(l) → Fe(OH)3(s) + 3NH4+

aquecimento
Fe(OH)3(s) → Fe2O3(s) + 3H2O

Equilíbrio do ferro
Equilíbrio do cromo no
aquecimento e em
Cr3+(aq) + 3NH4OH(l) → Cr(OH)3(s) + 3NH4+

Cr(OH) + 6NH → [Cr(NH ) ] + 3H O + 3H

excesso de reagente + 3+ +

no aquecimento
3(s) 4 3 6 (l) 2

Equilíbrio doAlferro
+ 3NH OH → Al(OH) + 3NH
Equilíbrio do Alumínio em
3+
(aq) 4 (l) 3(s) 4
+

no aquecimento
Al(OH) + NH OH → [Al(OH) ] -
excesso de reagente 3(s) 4 (l) 4 (l) + NH4+

[Al(OH)4]-(l) + NH4+ → Al(OH)3(s) + NH3(g) + H2O

O uso da solução aquosa de amônio em excesso pode ser explicada pelo fato de que o Fe 3+
é insolúvel (precipita) em excesso de reagente, porém, os elementos Cr3+ e Al3+ são
ligeiramente solúveis em excesso de reagente formando complexos, e devido a isso também se
torna necessário o uso do cloreto de amônio, para o equilíbrio da liberação de OH-, não
prejudicando a precipitação do ferro, pois seu produto de solubilidade do hidróxido de ferro é
tão baixo que ocorre a precipitação completa, mesmo na presença do cloreto de amônio, logo o
uso destes reagentes é justificado para que ocorra a precipitação do ferro, do cromo e do
alumínio.

O hidróxido de ferro é convertido a óxido de ferro quando aquecido, atingindo um equilíbrio

entre a concentração de hidróxido e de óxido, precipitando ambos. O aquecimento se torna
necessário também para a precipitação do cromo sob a forma de hidróxido.

Além disso, o alumínio em excesso de reagente, reage formando um complexo solúvel, por
isso deve-se controlar o excesso de hidroxilas para que haja também a precipitação do
hidróxido de alumínio.

 Marcha de separação dos cátions

 Descarta o sobrenadante, recolhendo o precipitado que contém os hidróxidos e adiciona-se
20 gotas de hidróxido de sódio, 10 gotas de peróxido de hidrogênio, realiza-se a técnica de
atrito para completa homogeneização, onde há formação de uma solução marrom turva, que
em seguida é aquecida, onde a solução se torna mais escura, e realiza-se a centrifugação para
separação bem definida do precipitado e da solução.

A formação de um precipitado marrom e uma solução amarela, que pode ser explicado pela
seguinte reação :

Fe(OH)3(s) + 3NaOH(l) → Fe(OH)3(s) + 3NaOH(l)

Al(OH)3(s) + NaOH(l) → [Al(OH)4]-(l) + Na+

Cr(OH)3(s) + NaOH(l) → [Cr(OH)4]-(l) + Na+

2 [Cr(OH)4]-(l) + 3H2O2 + NaOH → 2CrO2-4(l) + 8H2O

O Ferro é insolúvel em excesso de reagente, como dito anteriormente, logo ele continuará
sob a forma de precipitado, porém o alumínio e o cromo são solúveis em excesso de reagente
(hidroxila) logo se tornarão complexos solúveis após a adição de hidróxido de sódio, a adição
do peróxido de hidrogênio irá converter o complexo formado pelo cromo a cromato pela
oxidação, para melhor separação do cromo e alumínio, sendo esta reação que torna a solução
amarela.

Ao precipitado de ferro, deve-se adicionar 5 gotas de ácido nítrico e 10 gotas de água

destilada até sua solubilização, houve a liberação de gases e calor, esta solução formada
apartir da solubilização do precipitado será caracterizada a seguir como solução A, e pode ser
justificada pela seguinte reação :

Fe(OH)3(s) + 3 HNO3(l) → Fe(NO3)3(aq) + 3 H2O

A solução amarela recolhida, que contém os outros cátions, adiciona-se cloreto de amônio
sólido em excesso, realiza a técnica de atrito, onde há a absorção de calor, pois o tubo
apresentou-se ligeiramente gelado, em seguida centrifugação do mesmo. Houve a formação de
um sólido branco no fundo do tubo e de uma solução amarelo-clara, que pode ser explicada
pela seguinte reação:

[Al(OH)4]-(l) + NH4Cl(l) → Al(OH)3(s) + NH3(g) + H2O + Cl-

Há a formação novamente do precipitado de hidróxido de alumínio porque o cloreto de

amônio diminui a disponibilidade de hidroxilas, diminuindo a afinidade pelo alumínio, fazendo
com que ele volte a precipitar como hidróxido e liberando amônia. O cromo continua solúvel sob
a forma de óxido.

A solução recolhida amarelo-clara, será caracterizada a seguir como solução B, e ao

precipitado composto de alumínio, foi adicionado 3 gotas de ácido clorídrico e 10 gotas de água
para sua solubilização, esta nova solução amarela foi caracterizada como solução C e pode ser
justificada pela reação :

2Al(OH)3(s) + 6HCl → 2Al3+(aq) + 3H2(g) + 6Cl-

  Caracterização das soluções obtidas

Solução A (presença de ferro)

Para a confirmação da presença de ferro foi adicionada ao tubo A uma solução de tiocianato
de amônio, onde se obteve uma solução de coloração vermelho sangue, descrita pela reação:

Fe(NO3)3(aq) + 3NH4SCN(l) → Fe(SCN)3(l) + 3NH4NO3(l)

Solução B (presença de cromo)

Para a confirmação da presença de cromo foi adicionado ao tubo B hidróxido de sódio, até a
obtenção de um meio alcalino e após, 5 gotas de peróxido de hidrogênio, onde há a formação
de uma solução amarela. Porém, antes de adicionar o hidróxido de sódio, foi verificado o pH da
solução e o mesmo já se encontrava alcalino, logo foi adicionado somente as gotas de peróxido
de hidrogênio. Este procedimento já tinha sido realizado durante a marcha, onde há oxidação
do cromo a cromato, por este motivo, quando a solução B é recolhida ela já se encontra
amarela. O padrão foi realizado, e foi observado a formação de uma solução amarela com o
sólido do cromo verde.

Solução C (presença de alumínio)

Para a confirmação da presença de alumínio foi adicionado ao tubo C, 5 gotas de aluminon-

solução de sal de amônio do ácido aurino-tricarboxílico( um corante de coloração rosada) e
hidróxido de amônio até a obtenção do meio alcalino. Houve a formação de uma solução fluida
com pequenas pontuações rosa, devido a formação de um complexo de adsorção desta cor.

Referências Bibliográficas:

Vogel, A.I., Química Analítica Qualitativa, editora Mestre Jou, 5º edição, 1981.