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E
BR
CO
CALIDAD DE CATODOS
Reporte Técnico
ER
PP
CO
1996
www.copper-cobre.cl
1 INTRODUCCIÓN
El contenido de impurezas en los cátodos de cobre, puede representar para las empresas
productoras un fuerte castigo en los precios con el consiguiente perjuicio económica.
Para el control de dichas impurezas, se han desarrollado múltiples técnicas y normativas que
son descritas en este resumen, sin embargo, las empresas productoras, a pesar de cumplir en
gran medida con determinados tipos de controles, no pueden evitar que se produzcan lotes de
baja calidad, los que deben ser detectados oportunamente para tomar las acciones correctivas en
el proceso.
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2 OBJETIVO
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El objetivo de esta presentación, es entregar a las empresas mineras productoras de cátodos, una
visión de la problemática del muestreo y certificación de la calidad de cátodos ER , SX-EW, y
proponer alternativas de estudios y acciones que permitan a dichas empresas, llegar a los
mercados internacionales con una calidad garantizada en origen, que tenga reproducibilidad
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adecuada con sus clientes y también ante arbitrajes internacionales.
Con el propósito de conocer el problema desde diferentes puntos de vista, es de interés en este
análisis, exponer algunos antecedentes generales sobre el tema, para que tanto las áreas técnicas
como las comerciales, dispongan de los elementos de juicio en que se basa nuestra presentación.
Los cátodos obtenidos por procesos de extracción por solventes y Electro obtención (SX-EW ),
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son en general de muy alta calidad y ésta puede ser afectada normalmente por muy pocos
elementos, entre los cuales, los más importantes son el plomo, azufre y cloro. Para estos
elementos, cuando exceden los límites especificados por las normas de calidad que rigen en los
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mercados, existen fuertes castigos en el precio del producto o un rechazo por los compradores
como es el caso del contenido de cloro, el que aparentemente afecta los refractarios de sus
instalaciones de fusión.
Adicionalmente la Comunidad Económica Europea y otros países del mundo, están presentando
una fuerte preocupación por el tema ambiental y la contaminación derivada de las impurezas
contenidas en las materias primas que utilizan en sus territorios y más allá de esto, algunas
empresas están rechazando materias primas que originan fuerte contaminación en los piases de
origen, o poniendo condiciones contractuales que obligan a los productores a proveer sus
materias primas asegurando que sus procesos no son contaminantes.
La Comunidad Económica Europea a través del reglamento 1836 (93) “ Sistema Comunitario
de Gestión y Auditor Ambiental “ que comenzó a regir el 13 de Abril de 1995 y la próxima
aplicación de las normas ISO serie 14 000 traerán como consecuencia un mercado de cátodos
de condiciones más restrictivas.
Lo anterior, permite clasificar en origen, aquellos lotes que cumplen o no cumplen con las
especificaciones de tipo Grado A, razón por la cual el tiempo de respuesta de resultados es de
vital importancia para los productores.
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No obstante de lo anterior, en nuestra opinión los esfuerzos del productor no deben estar
enfocados tan sólo al control de calidad del producto final y de su posterior clasificación según
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especificaciones para su comercialización, sino que también deben ser orientados a la
maximización de los beneficios, en el sentido que en lo posible toda su producción sea de Grado
A y sólo ocasionalmente, por problemas operacionales puntuales, existan lotes de producción
que no cumplan con esta especificación.
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Para lograr lo anterior, es importante adoptar algunas técnicas de aseguramiento de la calidad en
la producción de cátodos y de un desarrollo que permita identificar la distribución de las
impurezas y las causas que la originan.
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Nada se logra con disponer de una excelencia analítica si no se tiene bajo control la
representatividad del muestreo y aún así, nada se puede lograr al disponer de excelencia en
análisis y muestreo para maximizar la cantidad de lotes de alta calidad sin disponer de un buen
Control de Procesos y un Aseguramiento de Calidad de los procesos SX-EW.
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A los cátodos High Grade se les clasifica también como "Cátodos Grado A" ( LME ) en base a
la norma y la norma ASTM B-115/91( Comex ) y como Cu -Cath 1 según la norma BS 6017:
1981 " Specification for Copper Refinery Shapes "
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Cr
Mn
BR
2 Sb 4 5 15
Cd
As 5 5
P CO
3 Pb 5 8 5 8
4 S 15* 15 15 15
Sn 10
Ni 8
ER
5 Fe 10 12 15
Si
Zn
Co
PP
6 Ag 25 25 25 25
7 O ** 20
Total 65 90
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El estado actual del arte en lo que se refiere a la determinación de impurezas de los cátodos
electro obtenidos, tiene relación con los siguientes aspectos fundamentales:
Entre los procedimientos de selección, recolección, lavado, podemos distinguir las siguientes
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prácticas normales:
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OPERACION PROCEDIMIENTO OBSERVACIONES
Selección de cátodos a Marcado al azar de cátodos en las celdas La selección debe ser estadística en base a
muestrear previo a su cosecha los resultados de proceso de las diferentes
Selección sistemática en celdas antes de secciones o plantas de producción.
cosecha CO
Selección al azar en la línea de lavado
durante la cosecha
Selección sistemática en línea de lavado
durante la cosecha
Recolección de cátodos Anterior a la cosecha Ocasionalmente puede presentar
de muestra Durante la cosecha después de lavado desviaciones de calidad
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Lavado previo de Lavado en la línea normal de proceso de Puede presentar desviaciones sistemáticas
Cátodos lavado de calidad por no eliminación de sales o
Lavado separado de cátodos de muestra borras.
Inspección física Verificación de existencia de nódulos o se debe disponer de un manual de
manchas y registro de calidad física inspección y catalogación de defectos
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Procedimientos de muestreo
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contaminantes por atmósfera controlada y
calentamiento con la broca. granallado o bien de peletizado
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No puede ser utilizado en la de la viruta obtenida del
línea de producción y los lingote.
cátodos deben ser separados Las normas no se pronuncian
para la obtención de la sobre este método y no es
muestra. recomendado como
CO procedimiento en caso de
disputas comerciales.
Plantilla de muestreo debe ser
definida por distribución de
impurezas
PUNZONADO Inversión moderada Alto costo de operación si no Para análisis químico
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representatividad alternativo
al seccionado (*).
No requiere de plantilla de
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muestreo
SECCIONADO Buena representatividad Alta inversión Recomendado como método
Aceptado por normas Costo de operación muy alto arbitral por la norma
Procedimiento lento ASTM B115 - 91.
No automatizable
CO Para análisis espectrométricos
se requiere de fusión en
atmósfera controlada y
granallado o bien de peletizado
de la viruta obtenida del
lingote producto de la fusión.
Propuesto para evaluación en
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BSI DD96:1984.
No requiere de plantilla de
muestreo
( * ) Sampling and Analysis of Copper Cathodes
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Symposium Sponsored by ASTM Committee B-2 on Nonferrous Metals and Alloys Dallas, Fort
Worth, Tex. Nov. 1982
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Espectrometría de emisión
Bi AA Hidruros BS 7317-3 1990
AA Horno grafito BS 7317-4 1990 y ASTM B 115-91
No normalizado
Espectrometría de emisión
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Cr AA Volúmenes discretos BS 7317-2 1990
Mn AA Volúmenes discretos BS 7317-1 1990
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2 Sb AA Hidruros BS 7317-3 1990
AA Horno grafito BS 7317-4 1990 y ASTM B 115-91
Cd AA Volúmenes discretos BS 7317-1 1990
As AA Hidruros BS 7317-3 1990
AA Horno grafito
CO BS 7317-4 1990 y ASTM B 115-91
P Colorimétrico BS 7317-6 1990
3 Pb AA Horno grafito BS 7317-4 1990 y ASTM B 115-91
BS 7317-7 1990
AA colección con lantano
4 S Oxidación ( Leco ) BS 7317-5 1990
Generación H2S
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6 Ag AA BS 7317-1 1990
AA Horno grafito ASTM B 115-91
7 O Combustión detector infrarrojo (Leco ) ASTM B 115-91
Cl Indirecto ( Gravimetría, AA ) No normalizado
Cu Electrogravimetría ISO 1553-1976 (E)
ASTM E-53-86a
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Absorción atómica con Se, Te, Bi, Sb, As, Bajo limite detección Inversión complementaria
generación hidruros Aplicación limitada
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Lento
Absorción atómica con Sb, As, Bi, Fe, Pb, Bajo límite de detección Inversión complementaria
horno grafito Ni, Se, Ag, Te, Sn Lenta preparación de muestras y
CO operación
Plasma inductivo As, Sb, Fe, Ni, Pb, Bajo límite de detección Alta inversión
( ICP ) Bi, Te, Zn, Sn, Cd, Lenta preparación de muestras
Ag
Combustión S, O, Rapidez y alta precisión Alta inversión
Aplicación limitada o exclusiva
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Esta práctica garantiza por un lado una menor inversión y dotación de personal de laboratorio y
un adecuado control de procesos, y por otro lado durante la puesta en marcha y primeras ventas,
ofrecer un producto que ha sido certificado por un laboratorio de reconocido prestigio, con lo
cual la penetración y aceptación del mercado podría ser rápida y de buena acogida.
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Esta práctica encierra un riesgo, que el laboratorio cometa errores y no los reconozca, con lo
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cual induce al productor a entrar en discusión o negociaciones con el comprador a un costo no
despreciable. Esto puede ser evitado si existen instancias de control del prestador del servicio ya
sea internas o externas, la auditoria periódica y controles de trazabilidad.
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Lo anterior es razonable, sin embargo para que esto se cumpla según lo planeado, lo importante
y fundamental, es que por una parte la muestra sea representativa y por otra, que la empresa
que efectúe la certificación cuente con los recursos adecuados en infraestructura, experiencia,
equipamiento y profesionales que garanticen que sus resultados serán de una precisión y
exactitud tal, que serán reproducibles en los embarques analizados en destino.
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En los casos que se generan discrepancias entre comprador y vendedor, se recurre al arbitraje y
en tal situación la misión de un representante, es verificar que se cumplan los procedimientos
establecidos en las normas ASTM o BS bajo la cual fue calificado el lote, de modo que los
resultados obtenidos por el arbitraje sean ajustados a normas.
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las normas ASTM o BS, no es relevante disponer de la certificación en origen por una empresa
con renombre internacional y con representación en diferentes lugares del mundo, ya que lo que
importa es su real capacidad y su nivel técnico para tomar muestras y efectuar análisis que sean
repetibles frente al arbitraje.
En Chile los grandes productores de cobre, efectúan su propia certificación interna de calidad de
sus cátodos, con muestreos y procedimientos analíticos realizados en sus instalaciones, usando
mayoritariamente el taladrado y el análisis espectrométrico de emisión ( Codelco, Enami,
Escondida ) o por absorción atómica ( Medianos y pequeños productores), lo que les ha
permitido un buen tiempo de respuesta para selección y separación de lotes que no cumplen con
la clasificación de Grado A.
Considerando la problemática del control de las impurezas que deben ejercer las empresas
mineras, se proponen las siguientes actividades a desarrollar internamente con el propósito de
asegurar la calidad de los cátodos.
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4.1 Estudios relativos al producto final
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Las actividades propuestas en este punto se consideran fundamentales y deben ser ejecutadas
para definir un sistema adecuado a las necesidades de calidad.
• Estudios de precisión CO
El objetivo de los estudios de precisión está orientado al controlar periódicamente la
distribución de los errores en cada una de las etapas de manipulación de las muestras, es
decir en el muestreo, preparación de las muestras y análisis químico.
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Este estudio es fundamental para determinar el numero de cátodos que deben ser tomados
como muestra, para que sea representativa del lote de producción. Se puede aplicar un
procedimiento de control dinámico de la precisión y desvío, de modo de permitir un ajuste
continuo en el número de incrementos o cátodos seleccionados como muestra.
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Lo anterior es útil en plantas que presentan variaciones de tipo estacional en sus impurezas y
se requiere un control fino de calidad para una mejor gestión operacional.
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Estos estudios deben ser repetidos con una frecuencia de uno a dos años o mantener un
programa continuo de evaluación, de modo de efectuar un perfeccionamiento del muestreo y
optimización de los errores.
Beneficios :
• Distribución de impurezas
Beneficios:
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• Sistema de muestreo
En base a los estudios anteriores, definir un sistema de muestreo que permita obtener una
muestra representativa de los lotes cosechados y cuyos resultados sean reproducibles frente a
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muestreos arbitrales. Este trabajo debe necesariamente contemplar en las plantas que lo
requieran, la definición, especificación, cotización y requerimientos de infraestructura para la
instalación de equipamiento complementario o reemplazo de equipamiento actual, para
lograr el objetivo de representatividad; además, de establecer procedimientos e instructivos
de trabajo, procedimientos auditores que permitan verificar el cumplimiento de las
ER
Beneficios:
PP
• Sistema de análisis
Beneficios:
• Control Estadístico
Para el control del proceso como para el control de calidad, es fundamental el manejo
estadístico de la información ya que :
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De nada sirve lo anterior sin muestreo y análisis confiables
Y tampoco sirve de mucho disponer de buenos análisis si el proceso está fuera de control
BR
(O bien no es posible controlar metalúrgicamente el contenido de impurezas )
Para resolver el ciclo anterior, es necesario tomar una decisión de control y que esta sea
aplicada al proceso con resultados confiables. La decisión debe ser tomada por los niveles
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superiores en un proceso de análisis de riesgos. Es decir se puede asumir un riesgo
económico como rechazo o castigo en los precios, por alto contenido de impurezas o bien
evitarlo con un mayor costo de aseguramiento de la calidad.
Beneficios :
ER
Se está dando con frecuencia la situación que las empresas productoras entregan la función
de certificación de la calidad de sus cátodos, a empresas de servicio. Estos servicios, se
describen a continuación.
Este tipo de servicio debe ser analizado por la empresa en términos de costos y garantías que
es ejecutado convenientemente.
Beneficios:
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• Servicios de Análisis de Muestras
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Se debe contemplar en forma periódica la ejecución de análisis químicos en laboratorios de
referencia, de probada calidad. Esto unido al control estadístico, permite una trazabilidad de
los resultados (autocontrol o auditoría propia ).
Beneficios:
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Resultados emitidos por laboratorio experimentado
Garantía de calidad de resultados
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Beneficios:
HOMOGENEIZACION
MOLDE PARA MOLDE PARA
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TRATAMIENTO Y ANÁLISIS DE MUESTRAS POR PUNZONADO DE CATODOS
PUNZONADO ALEATORIO
DE TODAS LAS PIEZAS
DEL LOTE
LOTE DE COSECHA DE CATODOS
MUESTREO SISTEMATICO
DE COSPELES PARA
FORMAR TRES TIPOS DE
MUESTRA TESTIGO COMPUESTOS
COPPER-COBRE
VIRUT A
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