Electroliza apei

Electroliza apei reprezinta descompunerea apei în

gazele oxigen și hidrogen ca urmare a trecerii unui curent electric prin
apă. Reacția standard are un potențial de -1.23 V, ceea ce înseamnă că
în mod ideal necesită o diferență de potențial electric de 1,23 de volți
pentru a putea descompune apa.
Această tehnică poate fi folosită pentru producerea de hidrogen
molecular (combustibil) și oxigen; în prezent însă, cele mai multe metode
industriale produc hidrogen din gaze naturale.
O sursă de energie electrică de curent continuu este conectată la
doi electrozi, sau două plăci (de obicei realizate dintr-un metal inert, cum
ar fi de platină, oțel inoxidabil sau iridiu), care sunt plasate în apă.
Hidrogenul va apărea la catod (caz în care electronii intră în apă), iar
oxigenul va apărea la anod. Presupunând o eficiență
faradaică ideală, cantitatea de hidrogen generată este de două ori
cantitatea de oxigen, și ambele sunt proporționale cu sarcină
electrică totală condusă de soluție. Cu toate acestea, în multe celule
apar reacții secundar concurente, rezultând diferite produse și o eficiență
mai redusă decât eficiența faradaică ideală.
Electroliza apei pure necesită un exces de energie sub formă de
suprapotential pentru a depăși diverse bariere de activare. Fără excesul
de energie electroliza apei pure se produce foarte încet sau deloc. Acest
lucru este în parte datorită fenomenului limitat de auto-ionizare a apei.
Apa pură are o conductivitate electrică de aproximativ o milionime din
cea a apei de mare. Multe celule electrolitice pot, de asemenea, să nu
aibă lipsa  electrocatalizatoare. Eficiența electrolizei este crescută prin
adăugarea unui electrolit (cum ar fi o sare, un acid sau o bază) și prin
utilizarea de electrocatalizatoarelor.
În prezent, proces electrolitic este rar folosit în aplicații industriale
deoarece hidrogenul poate fi produs mai accesibil din combustibili fosili
În apă pură la catodul încărcat negativa re loc o reacție de reducere,
electronii (e−) de la catod fiind dați la cationii de hidrogen pentru a forma
hidrogen. Jumătatea reacției, echilibrată cu acid, este:
Reducere la catod: 2 H+(aq) + 2e− → H2(g)
 La anodul încărcat pozitiv, are loc o reacție de oxidare, ce generează
oxigen și oferă electroni anodui pentru a finaliza circuitul:
Oxidare la anod: 2 H2O(l) → O2(g) + 4 H+(aq) + 4e−
Aceeași jumătăți de reacții pot fi de asemenea, echilibrate cu
bazele enumerate mai jos. Nu toate jumătățile de reacții trebuie să
fie echilibrate cu acid sau cu baze. Multe o fac, cum este cea de
oxidare sau reducere a apei prezentată aici. Pentru a adăuga
jumătăți de reacții, ambele părți trebuie să fie echilibrate cu un acid
sau cu o bază. Reacțiile echilibrate cu acid predomină în soluții
acide (pH scăzut), în timp ce reacțiile echilibrate cu baze
predomină în soluțiile bazice (pH ridicat).
Catod (reducere): 2 H2O(l) + 2e− → H2(g) + 2 OH−(aq)
Anod (oxidare): 4 OH−(aq) → O2(g) + 2 H2O(l) + 4 e−
Combinarea fiecărei jumătăți de reacție, dă aceiași descompunere
generală a apei în oxigen și hidrogen:
Reacția generală: 2 H2O(l) → 2 H2(g) + O2(g)
Numărul de molecule de hidrogen produse este astfel dublul
numărului de molecule de oxigen. Presupunând egalitatea de
temperatură și presiune pentru ambele gaze, hidrogenul produs
are prin urmare, de două ori volumul de oxigenului produs.
Numărul de electroni împins prin apă este de două ori numărul
de molecule de hidrogen generate și de patru ori numărul de
molecule de oxigen generate.
Apa pură este un foarte bun izolator, deoarece are un nivel scăzut
al autoionizării, Kw = 1.0×10-14 la temperatura camerei, și astfel, apa pură
conduce curent slab, 0.055 µS·cm-1.[7] Până când nu se aplică un
potențial foarte mare, care să determine o creștere a autoionizării apei,
electroliza apei pure are loc foarte încet fiind limitată de conductivitatea
generală a acesteia.
Dacă se adaugă un electrolit solubil în apă, conductivitatea apei crește
considerabil. Electrolitul se disociază în cationi și anioni; anionii se
grăbesc spre anod și neutralizează acumularea încărcăturii pozitive
H+ de acolo; în mod similar, cationii se grăbesc spre catod și
neutralizează acumularea încărcăturii negative OH− de acolo. Aceasta
permite circulația continuă a energiei electrice.[8]
Trebuie avut grijă la alegerea electrolitului, deoarece un anion din
electrolit este în competiție cu ionii de hidroxid pentru a da un electron.
Un anion din electrolit cu un potențial standard al electrodului mai mic
decât al hidroxidului va fi oxidat în loc de hidroxid, și nici oxigen nu va fi
produs. Un cation cu un potențial standard al electrodului mai mare
decât al ionului de hidrogen va fi redus în schimb, și nu va fi produs
hidrogen de loc.
Următorii cationi au potențialul de electrod mai mic decât H+ și sunt prin
urmare, adecvați pentru utilizare ca și cationi în
electrolit: Li+, Rb+, K+, Cs+, Ba2+, Sr2+, Ca2+, Na+, Mg2+. Sodiul și litiul sunt
utilizate frecvent, deoarece ei formează săruri ieftine și solubile.
În cazul în care un acid este folosit ca electrolit, cationul este H+, și nu
există nici un concurent pentru H+ creat prin disocierea apei. Cei mai
frecvent utilizat anion este sulfatul (SO2−
4), deoarece este foarte dificil să oxideze, cu potențialului standard de
oxidare al acestui ion față de ionul de peroxidisulfat fiind -2.05 volți.
Acizii puternici cum este acidul sulfuric (H2SO4), și bazele puternice cum
sunt hidroxidul de potasiu (KOH) și hidroxidul de sodiu (NaOH) sunt
utilizate frecvent ca electroliți din cauza puternicei lor capacități
conductoare.
Un electrolit din polimer solid poate fi de asemenea utilizat, cum ar
fi Nafion și atunci când este aplicat cu ajutorul unui catalizator special pe
fiecare parte a membranei, poate împărți eficient molecula de apă chiar
și cu 1,5 Volți. Există de asemenea, o serie de alte sisteme de electrolit
solid care au fost testate și dezvoltate cu un număr de sisteme de
electroliza acum disponibile în comerț, care folosesc electroliți solizi.
Electroliza apei în condiții standard necesită în teorie minim 237 kJ de
energie electrică, pentru a disocia fiecare mol de apă, care este
standardul energiei libere Gibbs pentru apă. De asemenea, necesită
energie pentru a depăși modificarea entropică a reacției. Prin urmare,
procesul nu poate continua mai jos 286 kJ pe mol dacă nu se adaugă
căldură/de energie externă.
Deoarece fiecare mol de apă necesită doi moli de electroni, și având în
vedere că constanta Faraday F reprezintă sarcina unui mol de electroni
(96485 C/mol), rezultă că tensiunea minimă necesară pentru electroliză
este de aproximativ 1,23 V. Dacă electroliza se efectuează la
temperaturi ridicate, această tensiune se reduce. Acest lucru permite
practic electrolizorului să funcționeze la mai mult de 100% eficiență
electrică. În sistemele electrochimice acest lucru înseamnă că trebuie să
fie furnizată căldură în reactor pentru a susține reacția. În acest fel
energia termică poate fi folosită ca parte din necesarul de energie al
electrolizei. În mod similar tensiunea necesară poate fi redusă (sub 1V)
dacă diferiți combustibili (cum ar fi carbonul, alcoolul, biomasa) se află în
reacție cu apa (electrolizorul pa bază de PEM la temperatură scăzută)
sau cu ionii de oxigen (electrolizor la temperatură ridicată ce
funcționează pe bază de electrolit solid). Acest lucru face ca parte din
energia combustibilului să fie folosită pentru a "ajuta" procesul de
electroliză și poate reduce costul total al producerii hidrogenului.
Cu toate acestea, datorită entropiei (și a altor pierderi), sunt necesare
tensiuni de peste 1,48V pentru declanșarea reacției la densități practice
ale curentului (tensiune termoneutră).
În caz electrolizei apei, energia liberă Gibbs reprezintă lucrul minim
necesar pentru declanșarea și întreținerea reacției, iar entalpia reacției
reprezintă cantitatea de energie (atât sub formă de locul de lucru cât și
de căldură) care trebuie să fie furnizată, astfel încât produsul reacției să
fie la aceeași temperatură cu cel al reactantului (de exemplu,
temperatura standard pentru valorile date mai sus). Potențial, un
electrolizor funcționând la 1,48V va avea o eficiență de 100%