Tendinte in utilizarea carburantilor pentru vehicule

Carburant fosil – lichid si gazos

Bio-carburant
Combustibili alternativi
Ce este un carburant?
- SURSA DE ENERGIE

- FLUID TEHNIC Motorina Gaz metan Propan/Butan Lemn

- FOARTE REGLEMENTAT

- AMESTEC :
- hidrocarburi (90-95% vol)
- aditivi (0.1%)
- bio-carburant (5-10%)

Toți carburanți trebuie sa răspundă UNOR SPECIFICATII TEHNICE REGLEMENTATE

EN228 – definește calitatea benzinei
EN590 – definește calitatea motorinei

Curs Carburanti
Confidential C
HIDROCARBURILE
Moleculele compuse din carbon si hidrogen :

Curs Carburanti
3
Confidential C
HIDROCARBURILE
Temperatura de fierbere (ºC)
la Presiune atmosferica Număr atomi de Carbon din molecula - n
PRODUITS
- 165 1 Metan CH4
2 Etan C2H6

Teneur en C croissante
- 40
Volatilité décroissante
3 GPL C3H8 C4H10
0 4
8 Benzina
180 10
Kerosen
15
20 Motorina

25
Cb. greu (păcura)
550 50
Curs Carburanti
4
Confidential C
HIDROCARBURILE: CLASIFICARE GENERALA

Exemple:

Sursa: Guibet
Proprietati diferite in functie de numarul atomilor de carbon si in
functie de tipul legaturilor dintre atomii de carbon !!!

Curs Carburanti
Confidential C
 HIDROCARBURILE: Puterea Calorica

Continutul energetic al hidrocarburilor creste cu

numarul atomilor de hidrogen din molecula

Puterea calorica a carbonului: 32,8 MJ/kg

Puterea calorica a hidrogenului : 120,98 MJ/kg

Raporturile H / C caracteristice :
Metan CH4: 4 GPL-c  2,5
Benzina  1,85 Motorina  1,94

Curs Carburanti
6
Confidential C
 HIDROCARBURILE: Puterea Calorica

▪ Referinta pentru un carburant este Puterea Calorica Inferioara (PCI)

masica masurata in kJ/kg : reprezinta cantitatea de energie degajata pe
unitatea de masa a unui carburant (lichid la à 25°C) in urma arderii
complete
▪ Puterea calorica permite astfel sa comparam diferiti carburanti pentru
a vedea care ar putea sa produca mai multa caldura in urma arderii.
▪ Valori tipice :

+11%

7
Curs Carburanti
7
Confidential C
 TRANSFORMAREA MOLECULELOR

DISTILAREA PENTRU DIMINUAREA

CONTINUTULUI DE SULF

ATMOSFERICA HDS = unitate de hidrodesulfurizare

-C–C–C–S–C–C- + H-H (gaz)

-C-C-C-C-C- (diesel) + H2-S (gaz)

http://www.youtube.com/watch?v=TCIO38TCspk 13’
Sursa: IFP (MOOC - Sustainable Mobility)
https://www.youtube.com/watch?v=JZdvsQzOKuk

Curs Carburanti
Confidential C
Benzina

Curs Carburanti
Birtas Adrian
Confidential C
 sursa : http://www.fiches-auto.fr
Functionarea motorului cu aprindere prin scanteie
▪ Derularea ciclurilor in 4 timpi:
Evacuare Admisie
1. Admisia de aer
2. Comprimarea amestecului aer+carburant
3. Arderea amestecului
4. Evacuarea gazelor arse

Ecuatia de ardere pentru un motor cu aprindere prin scanteie (benzina) :

CxHyOz + (x+y/4-z/2) O2 ➔ xCO2 +y/2 H2O + HC +CO

(benzina) (aer) Poluanti rezultati in urma unei arderi
‘incomplete’ pentru amestecuri omogene

Benzina
Introducerea de carburant Direct sau indirect
Reglarea de putere Debitul de aer
Raportul de comprimare 9-13
Amestecul pentru functionare Lambda 1 sau <1
Constrangeri termice si mecanice Ridicate datorita turatiei

Curs Carburanti
Birtas Adrian 10
Confidential C
Specificatiile benzinei comerciale europene : Norma EN228

Curs Carburanti
Birtas Adrian 11
Confidential C
 Volatilitatea
Volatilitatea este descrisa de 2 proprietăți principale:
▪ Presiunea de vapori
▪ Curba de distilare

Volatilitatea are impact direct asupra :

▪ funcționarii vehiculului :
- pornirea motorului
- uniformitatea in funcționare a motorului
▪ emisiilor vehiculului :
- prin evaporare
- la eșapament

Presiunea de vapori - reprezintă capacitatea unui lichid de a produce vapori

Presiunea de vapori a unui amestec este presiunea la care se stabilește un echilibru intre lichid si vapori
Cu cat presiunea de vapori este mai mare, cu atât lichidul este mai volatil
( in norma europeana EN228, RVP = presiunea de vapori Reid se măsoară la 100ºF = 37,8ºC)

Curs Carburanti
Birtas Adrian 12
Confidential C
Volatilitatea
Curba de distilare

Punct final (PF sau FBP)

Temperatura (ºC)

Ex – reprezinta %
volumetric de carburant
evaporate la temperatura
x

Tx – reprezinta
temperature pentru care
se evapora x%v de
carburant

Sursa : IFP Training

% volumetric evaporat
Curs Carburanti
Birtas Adrian 13
Confidential C
Volatilitatea

Clasele de volatilitate in EU:

- Volatilitatea depinde de climatul

din fiecare tara

- Volatilitatea este un parametru

sezonier

- Fiecare tara isi alege in functie de

climatul ei o clasa pentru fiecare
sezon o clasa

- Fiecare tara isi stabileste data de

inceput si sfarsit a fiecarui sezon

Romania:
Caracteristicile volatilitatii in vigoare

- Vara: clasa A
- Iarna: clasa D
- Intersezon: clasa D1+A
Source : IFP Training

Curs Carburanti
Birtas Adrian 14
Confidential C
Stabilitatea la oxidare

▪ Capacitatea unei benzine de a se menține in aceeași stare din

punct de vedere al compoziției si cu aceleași caracteristici in timp
▪ Olefinele sunt compușii cei mai sensibili la degradarea prin oxidare

Transformarea in produse vâscoase (gume)

Consecintele unei benzine oxidate

Rezervor ➔ Înfundarea filtrului de benzina
Orificiile injectoarelor
Formarea de gume
➔ Probleme de injecție si ardere
Supape
Pompa de injecție

(1) (2)

Curs Carburanti
Birtas Adrian 15
Confidential C
Cifra octanica
Motor cu aprindere prin scanteie:
- Aprinderea prin scanteie (bujie)
- Arderea se face prin propagarea frontului flacarii (separand gazele proaspete de cele arse)

Detonatia:
- Este autoaprinderea carburantului intr-un punct din camera de ardere (in conditii favorabile de P si T)
inaintea frontului flacarii

COMPETITIE INTRE INTARZIEREA LA AUTOAPRINDERE SI TIMPUL IN CARE FRONTUL FLACARII PARCURGE VOLUMUL
CAMEREI DE ARDERE !!!

Autoaprinderea amestecului aer-carburant inaintea frontului flacarii duce la ➔ unde Sursa : IFP Training
de presiune ➔ vibratii ➔ zgomot metallic ➔ detonatie

Curs Carburanti
Birtas Adrian 16
Confidential C
 Cifra octanica

A - detonatie absenta Sursa : IFP Training

B - detonatie incipienta x(t) – evolutia fractiunilor arse in functie de timp
C - detonatie intense l(t) – evolutia intarzierii la auto-aprindere in functie de timp

Parametrii care favorizeaza aparitia detonatiei :

- Cresterea raportului de comprinare

- Imbunatatirea umplerii

- Cresterea avansului la aprindere

- Cresterea presiunii si temperaturii de admisie

- Natura chimica a carburantului ➔ SCADEREA INDICELUI DE OCTAN RON : Research Octane Number
MON : Motor Octane Number

Curs Carburanti
Birtas Adrian 17
Confidential C
 Cifra octanica
Definitie
▪ Indicele de octan caracterizeaza rezistenta la auto-aprindere a carburantilor
Numar adimensional cuprins intre 0 si 100 (extrapolat pana la 120)
▪ Principiul de masura al indicelui de octan : masurari comparative
➔ Utilizarea hidrocarburilor de referinta (iso-octan RON 100 / n-heptan RON 0)
➔ 2 proceduri normalizate:
RON (Research Octane Number) Indice de octan Indice de octan
Metoda
cercetare (RON) motor (MON)
MON (Motor Octane Number)
Turatia (rpm) 600 900
Amestec (°C) - 149
Valori EN228 SP95 Avans la scanteie (°v) 13 de la 14 la 26
Umiditatea aerului (g apa/kg
➔ Minim : RON 95,0 / MON 85,0 aer)
de la 3,6 la 7,1 de la 3,6 la 7,1

➔ Maxim : nu sunt specificate

Numeroase grade existente in lume, de la RON 80 la RON > 100

Curs Carburanti
Birtas Adrian 18
Confidential C
 Aditivi pentru benzine
➔ Îmbunătățirea performantelor
carburantului de baza
Detergenti

➔ Petrolierii fac apel la furnizori

specializați pentru furnizarea de
aditivi Crestere De-
Octan emulsifiant

Solvent

“Carrier Inhibitor de
Fluid” coroziune
Atenție la efectele secundare
inevitabile si nedorite !
Ex : blocarea filtrului, compatibilitatea cu
materialele plastice, ancrasarea…
Sursa : AFTON

Curs Carburanti
Birtas Adrian 19
Confidential C
Aditivi metalici pentru creșterea cifrei octanice
➔ se mărește întârzierea la auto-aprindere

Bujie Benzina Benzina

Noua cu MMT fara MMT

Blocaj
catalizator
cu depozite
de oxid de
mangan

➔Plumb (tetraetil de plumb)

➔ MMT (Mangan)
➔ Ferocen (fier)

Probleme cu funcționarea motorului si asupra sănătății

omului:
➔ catalizator : otrăvirea cu Pb sau înfundarea cu MMT
➔ Bujia : ancrasarea si deteriorarea rapida (Pb, Fe, MMT) Bujie noua Bujie după folosirea
➔ Sonda de oxigen : ancrasare ireversibila (Pb, MMT) unui carburant cu Fier

Curs Carburanti
Birtas Adrian 20
Confidential C
 Sulf

▪ Sulful prezent in petrolul brut in mod natural

▪ Inhibitor al performantelor catalizatorului
➔ Intra in competitie cu alti poluanti pentru ocuparea zonelor active de pe
suprafata catalizatorului ➔ « otravirea catalizatorului »
➔ Inhibitie tranzitorie care poate disparea prin utilizarea unui carburant cu mai
putin sulf
➔ Activarea unui mod de regenerare posibil prin incalzirea catalizatorului

▪ Impact
➔ Direct asupra emisiilor la esapament
▪ SO2
▪ H2S
➔ Pe termen lung scade randamentul catalizatorului

▪ Evolutia este de scadere a continutului de sulf din carburant

Curs Carburanti
Birtas Adrian 21
Confidential C
Compozitia chimica a benzinei

Continutul in hidrocarburi al benzinei este reglementat prin norma

EN228 pentru ca au un impact direct asupra emisiilor poluante a
vehiculului
▪ Benzen (C6H6)
▪ Limitat la 1%v/v
▪ Se regaseste direct in emisiile de la esapament cat si la cele prin evaporare
▪ toxice (cancerigene)

▪ Aromatele
▪ limitate la 35%v/v
▪ Precursor al benzenului si aromate la esapament, mai ales HC

▪ Olefinele
▪ Limitate la 18%v/v
▪ Precursor al componentelor toxice si ozonului troposferic
▪ Precursor al formarii gumelor, nefast pentru stabilitatea la oxidare

Curs Carburanti
Birtas Adrian 22
Confidential C
Motorina

Curs Carburanti
Birtas Adrian
Confidential C
Schema de fonctionare a unui motor Diesel
▪ Ciclurile motorului in 4 timpi :
1. Admisia de aer
2. Compresia cu pulverizarea motorinei la presiune inalta
3. Auto-aprinderea
4. Evacuarea gazelor

Ecuatia de ardere pentru un motor diesel :

CxHyOz + (x+y/4-z/2) O2 -> xCO2 +y/2 H2O + HC +CO + NOx + particule

(motorina) (aer) Poluanti datorati unei
arderi ‘incomplete’

sursa : http://www.sandia.gov

▪ Particularitatile fata de un motor cu aprindere prin scanteie

Benzina Diesel
Introducerea carburantului Direct sau indirect Direct
Reglarea puterii Debit de aer Debit de carburant
Raport de comprimare 9-13 15-18
Amestecul pentru functionare Lambda 1 sau <1 Lambda >1
Constrangeri termice si mecanice Turatie ridicata Presiune cilindru ridicata

Confidential C
Specificatiile motorinei comerciale europene : Norma EN590

Curs Carburanti 25
Confidential C
Comportement la rece al motorinei
▪ Ordinea de aparitie a problemelor cu scaderea temperaturii :
0°C ▪ Aparitia primelor cristale de parafina (1)  aspect tulburat
▪ Cresterea marimi cristalelor prin aglomerare
(1)
▪ Infundarea filtrului (2)
▪ Depresiune mare dupa filtru (3)Calculatorul sesizeza o defectiune
-15°C ▪ Imobilizarea vehiculului

(2)

▪ Solutii :
▪ Adaptarea proprietatilor la rece in functie de conditiile
climatice ale tarii respective
▪ Sisteme de incalzire a filtrului si a circuitului carburant
(3)

Sursa: IFP training

Curs Carburanti 26
Confidential C
Comportement la rece al motorinei
Proprietatile la rece sunt definite de 3 masuri de laborator normalizate :

°C °C °C
0 0 0
Punct de tulburare (NF EN 23015)
-5 -5 -5

-10 -10 -10

-15 -15 -15 TLF* (NF EN 116)

-20 -20 -20 Punct de curgere (ISO 3016)

* Temperatura Limita de Filtrabilitate

Curs Carburanti 27
Confidential C
Punct de tulburare

▪ Reprezinta temperatura la care

lichidul isi pierde limpezimea
(evaluarea se face vizual)
▪ Tulburarea nu opreste
functionarea motorului
▪ Punctul de tulburare depinde de
compozitia motorinei

NU este afectata de prezenta

unui eventual aditiv pentru
comportament la frig

Curs Carburanti 28
Confidential C
Temperatura limita de filtrabilitate (TLF)
▪ Reprezintă temperatura limita la care nu mai este posibila filtrarea a
20 ml de fluid răcit in mai puțin de 60 secunde printr-un orificiu
standardizat
Depresiune : 20 mbar

Timpul de
umplere < 60 sec

Flacon (20 ml)

Baie termostatata
Filtru cu orificiu
nominal de 45 µm
Esantion
motorina

Curs Carburanti 29
Confidential C
Temperatura limita de filtrabilitate

Norma europeana : clase de TLF pentru climat temperat

Clasa A B C D E F
TLF °C +5 0 -5  - 10  - 15  - 20
Iarna
Vara (1/04-31/10) «Foarte frig»
(1/11-31/03)

Norma europeana : pentru climat arctic sau ierni grele

Clasa 0 1 2 3 4
TLF °C - 20 - 26 - 32 - 38 - 44
Punct de tulburare °C - 10 - 16 - 22 - 28 - 34

Curs Carburanti 30
Confidential C
Densitatea

▪ Densitatea depinde de compozitia motorinei (repartitia pe familii

de hidrocarburi)

▪ Specificatiiile din norma EN590 : intre 820 si 845 kg/m3

▪ Implicatiile directe a densitatii :

I. Consumul volumic
II. Puterea maxima

▪ Implicatiile indirecte a densitatii prin :

I. Compozitia chimica ➔ Emisiile poluante (CO, HC, particule)

Curs Carburanti 31
Confidential C
Puterea calorica inferioara
▪ Referinta este Puterea Calorica Inferioara (PCI) masica (in kJ/kg) :
cantitatea de energie degajata pe unitatea de masa de carburant (lichid la 25°C)
atunci cand arderea este completa.
▪ Fara specificatii in EN228

▪ Valori medii aproximative ale PCI in Europa:

Sursa: IFP training

32
Confidential C
C. Indice de cetan
▪ Indice de cetan : caracterizează capacitatea carburantului
de a se autoaprinde
▪ Indice de cetan mare întârziere la autoaprindere mica
▪ Întârzierea la autoaprindere e caracterizata de 2 etape:
• Întârzierea fizica: pulverizarea si vaporizarea carburantului
• Întârzierea chimica: crearea de radicali liberi si reacția in lanț

▪ Indicele de cetan are impact asupra :

▪ Zgomotului de ardere
▪ Emisiilor de HC si CO
▪ Capacitații de demaraj la rece

Curs Carburanti 33
Confidential C
Indice de cetan
Intarzierea la autoaprindere :
Mult cetan
Putin cetan
Presiunea din cilindru

PMS

Unghi arbore cotit

Injectia

Curs Carburanti 34
Confidential C
Indice de cetan
▪ Principiul de masura a indicelui de cetan :
▪ Compararea aptitudinii de autoaprindere a motorinei cu cea a unei motorine cunoscute
▪ Instrument : motor CFR (Cooperative Fuel Research Committee = Comitetului Cooperativ
pentru Cercetarea Combustibililor)
Indice de cétane
100

n-cetan (n-parafina), C16H34

0 α-metil-naftalina (aromatique)
C10H7CH3

▪ Definirea indicelui de cetan masurat :

▪ O motorina prezinta un indice de cetan X, daca se comporta, in conditii experimentale bine
definite, ca un amestec de X %vol. de n-cetan si (100-X)% de α-metil-naftalina

Curs Carburanti 35
Confidential C
Indice de cetan

▪ Impactul indicelui de cetan asupra zgomotului

108

106
In Cylinder Noise DbA

104

102 Low load

100 High load

98

96
Sursa : INFINEUM (2005)
94
42 44 46 48 50
Cetane Number

Curs Carburanti 36
Confidential C
Curba de distilare
▪ Curba indica % volumetric de produs evaporat in functie de temperatura
▪ Specificatiile din norma EN590

Valoarea limita pentru T95 permite limitarea prezentei componentelor foarte grele din
Motorina, care au tendinta sa se vaporizeze cel mai dificil cu efecte negative asupra
particulelor

Curs Carburanti 37
Confidential C
Continutul de sulf

▪ Specificatiile din norma EN590: din 01/01/2009, max 10 ppm

▪ Impact direct asupra emisiilor :

▪ Contributia la cresterea masei particulelor

▪ Impact indirect asupra emisiilor :

▪ Afecteaza sistemele de posttratare
▪ Catalizator de oxidation (DOC)
▪ Filtru de particule
▪ NOx Trap

Curs Carburanti 38
Confidential C
 Continutul de sulf
Scaderea continutului de sulf din motorina, reduce masa particuleleor
Emisii la 120 km/h.
Vehicul HDI 2 litres " FAP"

100
1 Hidrocarburi 90

Particule (mg/km)
80
2 Metale 70
3 Sulfați 60
4 Apa 50
40
5 Carbon 30
20
10
0 500 300 50 <10
Sulf in carburant (ppm) Sursa :
PSA / SIA

Scaderea continutului de sulf permite utilizarea tehnologiei NOx Trap

- Euro 3 : 350 ppm sulf (compatibilitate EGR si DOC)
- Euro 4 : 50 ppm sulf (compatibilitate FAP)
- Euro 5 : 10 ppm sulf (compatibilitate NOx Trap)

Curs Carburanti 39
Confidential C
Efectul sulfului asupra DOC

100

90

80

70
Eficacitate CO (%)

60

50
Eff
Sulf 0 empoisonnement
CO_ g/l soufre = 0 g/L
40
Sulf
Eff 2 empoisonnement
CO_ g/l soufre = 2 g/L
30
Sulf
Eff 10empoisonnement
CO_ g/l soufre = 10 g/L

20

10

0
130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230

Temperatura (°C)

Curs Carburanti 40
Confidential C
 Efectul sulfului asupra NOx Trap
Sulful ‘otraveste’ NOx-Trap fiind absorbit in locul NO si NO2:
➔ diminuarea capacitatii de stocare a NOx
➔ cresterea numarului de regenerari
➔ cresterea consumului + dilutia uleiului cu motorina

Sursa : Renault

Curs Carburanti 41
Confidential C
Continutul in poliaromate
▪ Sunt hidrocarburi care au cel putin 2 cicluri aromate
▪ Sunt numite frecvent HAP (Hidrocarburi Aromate Policiclice)
▪ Sunt substante cancerigene
▪ Specificatiile din norma EN590: max 8% m/m
Benzopirenul (C20H12)
Efectul reducerii poliaromatelor de la 9 la 1% asupra emisiilor de particule

0
emisiilor de particule

-1
% de reducere a

-2
-3
-4
-5
-6
-7
Vehicule Camioane Sursa : WWFC (World Wide Fuel Chart)
usoare

▪ Reducerea poliaromatelor, reduc emisiile de particule!

Curs Carburanti 42
Confidential C
Viscozitatea

▪ Viscozitatea se traduce prin rezistenta unui fluid de a fi pus in miscare

▪ Exista 2 tipuri : cinematica (ν) si dinamica (η – [1 Poise = 1 g cm−1 s−1])

ν = η/ρ [grade Engler sau mm²/sec]

▪ Specificatiile din norma EN590 :

▪ Valori cuprinse intre 2 mm²/sec si 4,5 mm²/sec pentru viscozitatea cinematica

▪ O viscozitate foarte mica poate cauza probleme de lubrifiere asupra

elementelor pompei si pierderi prin scurgere.

▪ Se impune de asemenea o valoare maxima a viscozitatii cinematice

pentru a nu face dificila pulverizarea.

Curs Carburanti 43
Confidential C
Puterea de lubrifiere : analize calitate motorina la pompa

Sursa: Bosch

Curs Carburanti 44
Confidential C
Contaminarea cu particule

▪ Surse de poluare cu particule:

▪ Proces : prelucrare, asamblare piese, motorina de prim-montaj
▪ Motorina comerciala : logistica de distributie, stocaj
▪ Mediu : praf

▪ Incidente legate de poluarea cu particule:

▪ Filtru amont sistem de injectie : infundat
▪ Pompa HP (inalta presiune) : uzura prematura, gripare
▪ Injectori : uzura (scaunele de etansare, ghidajul acului), blocaj

▪ Fara specificatii in norma EN590

Curs Carburanti 45
Confidential C
Aditivi
▪ Aditivi pentru specificații
▪ Acești aditivi sunt necesari pentru a permite anumitor loturi de motorina sa-si păstreze
proprietățile din norma EN590
▪ Sunt utilizați in rafinărie
▪ Îmbunătățește proprietățile la rece a motorinei, puterea de lubrifiere, indicele cetanic si
proprietățile antioxidante

▪ Aditivi tip « marketing »

▪ Aceștia permit anumitor motorine comerciale sa iasă in evidenta fata de motorinele
« ordinare » printr-un confort sporit in utilizare / îmbunătățirea efectelor simțite de
utilizator ➔ motorina Premium
▪ Sunt amestecate cu motorina in depozite sau in camioane
▪ Detergenți, anti-spuma, ascunderea mirosului

▪ Reglementari
▪ Sunt obligatorii in anumite produse scutite de taxe: coloranți (carburant pentru
încălzire, motorina marina)
▪ Nu modifica proprietățile

Curs Carburanti 46
Confidential C
Aditivi
Pro-Cetan – eficacitate a aditivului in functie de valoarea initiala de cetan
Ameliorant pentru puterea de lubrifiere

Foarte utilizat in Europa pana la aparitia biodiesel-ului

agenti activi pe suprafata: molecule polare + lant de HC

Sursa: Infineum

Anti-spuma
▪ Aditivii anti-spuma sunt folositi uneori in motorina pentru a permite o
umplere mai rapida si mai completa a rezervorului
▪ Agentul anti-spuma: siliconul

Detergenti
▪ Obiectiv : eliminarea depozitelor
▪ Exemplu : pe duzele injectoarelor

47
Confidential C
Aditivi
Ameliorant al rezistentei la rece
▪ Actioneaza prin prevenirea aglomerarii cristalelor de ceara pentru a evita blocarea
filtrului

Fara aditivi

Sursa : Infineum Cu aditivi

Curs Carburanti 48
Confidential C
Biodiesel

Confidential C
Definitia biodiesel-ului

▪ Ce este biodiesel-ul ?
Carburant lichid obtinut din uleiuri vegetale transformate printr-un procedeu
chimic numit «transesterificare» putand fi folosit pe post de carburant in
transport

Vorbim de biocarburat de generatia 1

Un biocarburant de generatia 1 este un agrocarburant produs pornind de la

culturile destinate in mod traditional pentru alimentatie.

!!! NU este de origine fosila ca petrolul brut

Curs Carburanti 50
Confidential C
 De ce introducem carburantii oxigenati ?
▪ Reducerea emisiilor de CO2 : bilant global de la “put la roata” (Well to Wheel)

➔ Nu toți agrocarburantii sunt echivalenți in bilanțul global (ex : trestia de zahar vs grâu)
➔ Calculul de la put la roata foarte complex: numeroase discordante intre experți
➔ Reglementarea ILUC (Indirect Land Use Change) pentru evitarea efectelor secundare nefaste

Curs Carburanti 51
Confidential C
Materia prima

Trestia de zahar
Grau
Porumb
Celulosa de lemn

Rapita
Palmier
Soia
Jatropha
Nuca de cocos
Ulei de gatit
Grasimi animale
Sursa : JAMA

Curs Carburanti 52
Confidential C
Familia chimica a componentelor oxigenate
H H

H
R1 C O C R2
H C R
H H
O Eterii (MTBE, ETBE, TAME)

H H O
Alcoolii
(Metanol, Etanol, TBA)
R1 C O CH R2

H
Esterii (EMRapita,…)
Curs Carburanti 53
Confidential C
Fabricare
Ester Metilic de Rapita (EMR)

1 Hectar Rapita Reactie catalitica in

faza lichida la  80 ºC
(Catalizor – hidroxid de
potasiu - KOH)
2,7 t
Boabe Ulei
1t

Metanol
0,1 t
Tescovina Ester Metilic Rapita
Glicerina 1t
0,1 t
Curs Carburanti 54
Confidential C
Comparatia structurilor chimice

Motorina : Biodiesel :
a) Hidrocarburi : a) Hidrocarburi :
C-C (saturate) C-C (saturate)
aromatice C=C (nesaturate) ! stabilitatea
b) Oxigenata

Curs Carburanti 55
Confidential C
Repartitia dupa structura acizilor carboxilici din EMAG

Sursa : DOE/GO-102006-2358
Third Edition
September 2006

▪ Variatie importanta a proprietatilor biodiesel-ului in functie de

materia prima si procesului de obtinere
▪ Pretul de producere este o problema

Curs Carburanti 56
Confidential C
2. Comparatie intre specificatiile motorinei / biodiesel-ului
Proprietati Motorina B10 B30 B100 Evolutia B0 fata de Bxx
835 839 847 880
Densitatea (kg/m3) B30 mai grea
(+/-10) (+/-10) (+/-10) (+/-10)
« Decalaj » ale curbelor spre sfarsitul
Distilare (°C) 180 - 360 180 - 360 180 - 360 180-360
distilarii datorita produselor grele
Indice de cetan 52 52 52 > 52 Similare, valoare cel putin egala
Esterul metilic al uleiului vegetal nu contine
Sulf (ppm) 40 37 30 <10 sulf. Continutul global de sulf scade cu
continutul de EMUV.
De la -5 la
Punct de tulburare (°C) -7 -7 -5 Performantele la rece a amestecurilor Bxx
+20
sunt direct legate de tipul de biodiesel
De la -20 utilizat (rapita, palmier…) si aditivarea
T.L.F (°C) (motorina de iarna) -22 -18 -15 realizata
la +15

Apa este miscibila in biodiesel.

Continut de apa dizolvat
70 90 120 110 – 500 Continutul de biodiesel creste solubilitatea
(ppm)
apei in produsul finit.
PCI masic (MJ/kg) 42,9 42,4 41,4 37,7 B30 usor inferior
Continutul de oxigen
0 1 3 10 Biodiesel-ul contine compusi oxigenati
(% m/m)
Viscozitatea creste cu procentul de
Viscozitatea la 40°C (mm2/s) 2,2 – 2,9 2,5 – 3,0 2,8 – 3,2 4,1 – 4,5
biodiesel
Biodiesel-ul imbunatateste evident puterea
Puterea de lubrifiere (µm
400 200 200 200 de lubrifiere a motorinei: efect asimtotic
HFRR)
atins la 5%vol. de biodiesel.

Curs Carburanti 57
Confidential C
Densitatea si curba de distilare dilutia uleiului
▪ Biodiesel : numarul atomilor de carbon din molecula (valoarea medie)
superior celui din motorina ➔ densitate mai mare
▪ Molecule mai grele Proprietati Motorina B10 B30 B100

835 839 847 880

Densitate (kg/m3) Courbes de distillation
(+/-10) (+/-10) (+/-10) (+/-10)
400

350
Température (°C)

300
Gazole B0
Gazole B10
Gazole B30
250

200

150
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
% distillé (% vol)

→ Biodiesel-ul se evapora mai greu decat motorina ➔ ajunge mai usor in ulei ➔ dilutia uleiului
→ Biodiesel-ul contine compusi oxigenati: risc oxidare a uleiului

Curs Carburanti 58
Confidential C
4. Bio-Diesel-ul in lume

rapita
SUA
soia
Europa

Colombia
palmier palmier
Brazilia Indonesia
soia

Argentina

soia

Curs Carburanti 59
Confidential C
Urmatoarele generatii de biodiesel
Biodiesel de generatia 2 (2015-2020): BtL (Biomass to Liquid)

1. Productia de gaz de ‘sinteza’ (CO + H2) din biomasa (lemn, paie, etc)

2. Conversia acestui gaz de sinteza in hidrocarburi de tip motorina (procedeu

Fischer-Tropsch), ale caror caracteristici pot fi adaptate pe scara larga
(2n+1)H2 + nCO CnH2n+2* + nH2O *n-parafine

▪ Proprietatile motorinei Fischer-Tropsch fata de motorina EN590

Sursa: IFP Training

Curs Carburanti 60
Confidential C
Urmatoarele generatii de biodiesel
Biodiesel de generatia 3 (dupa 2020)
▪ Productia de biocarburanta plecand de la micro-alge bogate in ulei
▪ 2 moduri de cultura :
1. Autotrof*: creste datorita apei, sarurilor minerale, CO2 si luminii soarelui
2. Heterotrof**: departe de lumina si cu un regim alimentar pe baza de zahar
*Care își produce singur substanțele de care are nevoie (transforma subst. anorganice in organice)
**Care nu-și poate produce singur substanțele de care are nevoie (nu transforma subst. anorganice in organice)

Avantaje
- Nu sunt in competitive cu suprafetele agricole
- Randament in biomasa/hectar si continut in ulei mai mare de 6-20 ori fata de plantele oleaginoase
(rapita, palmier)
- Consuma CO2
- Produs cu valoare adaugata mare (protein, vitamin, oligoelemente…)
Dezavantaje
- Productie de masa Sursa: IFP Training
- Nevoie de investitii in cercetare-dezvoltare
- Cost estimate 300$/baril
- Trebuie scazut consumul de energie pentru un bilant favorabil

Curs Carburanti 61
Confidential C
Etanol

Curs Carburanti
Confidential C
 Etanolul : produs incorporat in benzina

▪ « Agro»etanolul de generația 1 este produsul fermentației zaharului

extras din plante (sfecla, trestia de zahar…) sau din amidon (grâu,
porumb…) apoi purificat prin distilare pentru al separa de apa.
▪ Etanolul purificat poate fi:
▪ Amestecat cu baze de benzina special fabricate pentru acest tip de folosire. In
general amestecul se face in depozit sau in rafinărie in momentul încărcării
cisternelor care aprovizionează stațiile de carburant
▪ Amestecat cu benzina ca ETBE*(etil-tertbutil-eter) după asociere cu izobutena**
%m oxigenate %v Etanol %v ETBE
2.6 5 15
5.7 10 22
Sursa : UFIP

▪ Asociat cu cel putin 15%v benzina (Super-etanol–E85) pentru vehicule flexfuel

** izobutena este un produs rafinat din petrol rezultat in urma cracarii,

este asociat etanolului printr-un procedeu industrial

Curs Carburanti 63
Confidential C
 Agrocarburantii : metodele traditionale (prima generatie)

« Agro »etanolul in prezent disponibil pe piata

mondiala este un produs lichid obtinut prin
fermentarea materiei prime de origine vegetala

Curs Carburanti
Confidential C
 Agrocarburantii : metoda viitorului (a 2-a generatie)

Filierele care se ocupa de carburantii de generatia a 2-a se confrunta cu

probleme la punerea in aplicare:
- Tehnologie mai complicata decat cea pentru prima generatie
- Fara vizibilitate pentru investitori (subventii, reglementari…)

Curs Carburanti 65
Confidential C
 Etanol / Eterii : Glosar

▪ Etanol si amestecuri benzina-etanol :

▪ Etanol : Alcool etilic C2H5OH
▪ E100 : Etanol pur
▪ E85, E25, E10, E5 : cifra indica %volumetric de etanol din benzina

▪ Eterii :
▪ MTBE : Metil Tert-Butil Eter
▪ ETBE : Etil Tert-Butil Eter
▪ TAME : Tert-Amil Metil Eter

Incorporarea oxigenatelor se poate face prin eteri si/sau prin acooli

Curs Carburanti 66
Confidential C
 Alcoolii si eterii: comparatia proprietatilor

Proprietati Benzina Etanol Metanol ETBE MTBE

SP95
Oxigenate (%m/m) 0 34,7 50 15,7 18
Densitatea (kg/m3) 735-760 794 796 750 796
PCI (MJ/kg) 43 27 20 36,2 38,2
RON 95 min 120 126 117 117
MON 85 min 99 96 101 101
Temp fierbere (°C) 30-210 78,4 65 72,8 73
Caldura latenta de 289 854 1100 321 310
vaporizare (kJ/kg)
Presiunea de vapori Reid 45-90 15,9* 31,7* 28 55
(kPa)

* amestecurile de benzina si un continut mic de etanol (max 10%v) au o presiune de vapori ridicata: 370 et 200 kPa

Cum influenteaza functionarea vehiculului ?

Curs Carburanti
Confidential C
 Influenta Etanolului asupra :

- Coeficientului de Exces de Aer ‘lambda’ :

m_a – masa de aer reala existenta in cilindru

m_a_sto – masa de aer teoretica necesara arderii stoichiometrice pentru
carburantul existent in cilindru

Raportul stoichiometric (masic) aer-carburant in functie de cantitatea de etanol:

E0 ➔ 14.7 : 1
E5 ➔ 14.3 : 1
E10 ➔ 14.0 : 1
E20 ➔ 13.7 : 1
E100 ➔ 9:1

Curs Carburanti 68
Confidential C
 Impact injectie
Fenomenul azeotrop – Efectul asupra presiunii de vapori

Interactiunea etanolului cu anumite hidrocarburi lejere

➔ Azeotropism (faza de vapori cu aceiasi compozitie cu cea lichida)
➔ Pentru un amestec, temp de fierbere si pres de vapori la o temp data
sunt influentate
90

hiverDPVE
80

(France)
HIVER
TV
70 TV Essence seule
60

DVPE
(France)
été
[kPa]

50

ÉTÉTV
[kPa]

Impact 85% Ethanol

PVSE

sur TV
40
TV

Boost de tension de vapeur pour

30 les mélanges E5 – E10
20 Chute de tension de vapeur pour
10 les mélanges >> E20

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 E85 90 100
Ethanol
Alcohol dans
in Gasoline
l’essence
[%] [%]

Source: SAE Paper 852116 DPVE

Ethanol= [kPa]
f(ETOH) [kPa]
Evolutia presiunii de vapori in functie de continutul de etanol din amestec

Curs Carburanti 69
Confidential C
 Injectia
Influenta etanolului asupra curbei de distilare

▪ Etanolul are un punct de

fierbere fix (78°C)
▪ Benzina se evapora intre
30 si 210°C

Acestea duc la:

➔ Aplatizarea curbei de
distilare in zona de 78°C
cu amestecuri Exx
➔ Decalarea lui E70

Sursa: CONCAWE

Curs Carburanti 70
Confidential C
 Emisii poluante

▪ Modificarea arderii prin prezenta compusilor oxigenati afecteaza

emisiile de CO, NOx si HC

- CO si HC scad la utilizarea a max 10%v.

- NOx creste la utilizarea a max 10%v.

▪ Modificarea volatilitatii (cresterea/scaderea presiunii de vapori)

➔ impact asupra emisiilor evaporative

Curs Carburanti 71
Confidential C
 Durabilitate : Impact asupra materialelor

Cauciuc si polimeri Metale

Absorptia etanolului Coroziune galvanica

de catre compusi Atac chimic al acidului acetic si a apei

Umflarea si reducerea Daune ale suprafetei si reducerea

proprietatilor mecanice proprietatilor mecanice

Utilizarea de materiale compatibile Utilizarea de materiale compatibile

cu mult continut de flor (Viton) cum ar fi otelul carbon, otelul
sau nailon (pentru T°C joase) inoxidabil, bronzul

Curs Carburanti 72
Confidential C
Depozitare: Toleranta la apa a amestecurilor Exx

▪ Probleme de stabiliate a amestecului benzina/etanol in prezenta apei

➔ prezenta urmelor de apa in benzina nu ridica probleme mari

(solubile pana la 50 ppm)
➔ etanolul este hidrofil: urmele de apa pot duce la separarea fazelor in
cazul unor cantitati mici de etanol intre 1 si 3%:
▪ Benzina : scaderea cifrei octanice
▪ Etanol + Apa : improprii pentru ardere

➔ Amestecul cu etanol se face in depozit

(interzis transportul pe tevile de carburant)

Curs Carburanti 73
Confidential C
 Benzinele cu etanol in lume

E10 E0

E85
E5

E10/E15
E85
E0 E10 E3

E5
E10 E0/E2 E10/E20

E100
E10/E20

E27
E10 E10

Etanol : 0-27% si 100 % (Brazilia)

Curs Carburanti 74
Confidential C
Reglementari

Curs Carburanti
Confidential C
Intre 1996 si 2014 eliminarea benzinei cu PLUMB

4 tari inca mai folosesc benzina

1996 cu plumb

2014

Curs Carburanti 76
Confidential C
PROGRES MAJOR IN DEZVOLTAREA PIETEI CARBURANTULUI IN EU IN ULTIMII 15 ANI
1993 2000 2005 2009
Euro 1 Euro 3 Euro 4 Euro 5
98/70/EC Fuels Quality Directive
Sulf (ppm, max ) 1000 150 50 10
Benzina

Benzen (%vol, max) 5 1

EN228

Aromate (%vol, max) 42 35

Presiune de vapori 60
summer (kPa, max)

Sulf (ppm, max )

Oxygene (%mass, max)
2000
2,5 500? 350
2,7 50 10
Motorina
EN590

Densitatea (Kg/m3, max) 860 845

Hidrocarburi 11
Polinucleare (%mass, max)

Cifra cetanica (max) 49 51

▪ Introducerea acestor Norme Europene a dus la folosirea motoarelor si

sistemelor de post-tratare mai avansate pentru a atinge aceste limite ale
emisiilor din ce in ce mai stricte
▪ 2000 : Imbunatatire dramatica a calitatii carburantului legate de limitele de emisii
Euro3
▪ 2005 & 2009 : progres doar in reducerea nivelului de Sulf si Aromate
Curs Carburanti 77
Confidential C
 SCADEREA CONTINUTULUI DE SULF DIN
CARBURANT
3500 ppm

3000 3000

2500

2000 2000

1500

1000 1000
500
500 350
500 500 50 10
0 150 50 10
1990 1995 1997 2000 2005 2009
Sursa: UFIP
Benzina
Supercarburants Motorina
Gazole

Curs Carburanti
Confidential C
 REGLEMENTARILE EUROPENE DE MEDIU
Vehicles Emissions Regulation
715/2007, 692/2008 & modificari
Automotive CO2 Emissions Regulation
443/2009
Fuel Quality Directive (FQD)
2009/30/CE
Renewable Energy Directive (RED)
2009/28/CE
ILUC(*) Directive Amending FQD & RED
Adopted by EP on 2015/04/28
(*) Indirect Land Use Change
Directive on the Deployment
Alternative Fuels Infrastructure 2014/94/EU
Curs Carburanti
2020
EURO 6/7
CAFE = 95 g/km
• Benzina: E10
• Motorina: B7 (%vol)
• 6% reducere a emisiilor de GES pentru
petrolieri (in 2020 fata de 2010)
• 10% energie regenerabila in transport
• Criterii de durabilitate pt biocarburanti
• 7% energetic – alimente pe baza de
culturi bio (E10,6 & B7,6)
• 0,5% tinta pentru 'biocarb avansati'
• Electricitate, Hidrogen, Biocarb
• GPL, GNL, GNC, carb. de sinteza
Confidential C
 Utilizarea compusilor oxigenati in benzina in Europa
(17 tari / 100 statii) (iarna 2010-2011)

Sursa: Concawe

In Romania din 2019 :

E10 din Franta contine 7,4% vol etanol si restul ETBE - Ethanol [8..10%v]
E5 din Franta contine 4,6% vol etanol + ETBE Sursa: CPDP 2009 - Biodiesel [6.5..7%v]

Curs Carburanti 80
Confidential C
 Cotele de biodiesel utilizate in motorina
(17 tari / 142 statii) (iarna 2010-2011)

Curs Carburanti
Confidential C
Multumesc

Curs Carburanti
Confidential C