UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLÂNDIA

INSTITUTO DE QUÍMICA
DISCIPLINA: FÍSICO-QUÍMICA EXPERIMENTAL
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EXPERIMENTO 7 – ISOTERMA DE ADSORÇÃO

FUNDAMENTOS TEÓRICOS

Sólidos como adsorventes tem uma limitada, porém importante

aplicação como agentes farmacêuticos; servindo principalmente para adsorver
agentes tóxicos no trato gastrointestinal. Carvão ativo é muito utilizado para
este fim, sendo administrado o mais rápido possível após a ingestão de uma
quantidade excessiva de uma droga ou veneno, o qual quando é adsorvido
sobre o sólido é efetivamente inativado e excretado. Outras aplicações podem
ser citadas, dentre as quais se destaca a purificação de substâncias de
interesse farmacêutico (principio ativo), uma vez que o carvão ativo é eficiente
no processo de remoção de impurezas coloridas. Outro processo bastante
comum é a cromatografia que faz uso de suportes sólidos tais como sílica gel e
alumina.
Adsorção é a acumulação de uma substância em uma interface. Ocorre
com todos os tipos de interface, tais como gás-sólido, solução-sólido, solução-
gás, solução α -solução β.
Existem dois tipos principais de adsorção: física e química. A adsorção
física é não-específica, rápida e reversível. O adsorbato encontra-se ligado à
superfície somente por forças de van der Waals (forças dipolo-dipolo e forças
de polarização, envolvendo dipolos induzidos). A adsorção química é
específica e envolve a formação de um composto bidimensional, como por
exemplo, quando gases entram em contato com superfícies metálicas limpas.
A quantidade de substância adsorvida na superfície decresce com o
aumento da temperatura, já que todos os processos de adsorção são
exotérmicos. A uma temperatura constante a quantidade adsorvida aumenta
com a concentração do adsorbato (em solução ou na fase gasosa), e a relação
entre a quantidade adsorvida (x) e a concentração (c) é conhecida como a
isoterma de adsorção.
Somente a concentrações muito baixas é que x é proporcional a c.
Geralmente a quantidade adsorvida aumenta menos do que proporcionalmente
à concentração, devido à saturação gradual da superfície.
 Um dos modelos teóricos mais simples de adsorção é o de Langmuir,
que foi proposto para descrever a adsorção de gases em sólidos. Esse modelo
supõe que a superfície do sólido é coberta por um grande número de sítios,
sendo que cada sítio pode ser ocupado por uma molécula adsorvida. Os sítios
são todos equivalentes e considera-se que as moléculas adsorvidas não
interagem umas com as outras nem saltam de um sítio para outro. Além disso,
a adsorção completa-se quando todos os sítios forem ocupados,
correspondendo a uma monocamada de adsorbato. A equação
correspondente à isoterma de Langmuir é:

x a.b.c
= (1)
m (1 + b.c)
que também pode ser escrita como

c 1 c
= + (2)
( x / m) (a.b) a
Onde:
m - a massa do sólido (adsorvente);
a - constante que está relacionada com a área do sólido, sendo uma medida da
capacidade de adsorção do adsorvente para um dado adsorbato;
b – constante que está relacionada com a entalpia de adsorção;
x – quantidade adsorvida;
c - concentração do adsorbato.

Em outros casos o sistema pode ser descrito pela Isoterma de

Freundlich, que corresponde a uma equação do tipo:
1
x
= k .c n
m
onde n < 1.

Essa equação também pode ser escrita de forma a fornecer uma reta,

⎛x⎞ 1
log⎜ ⎟ = log k + . log (c)
⎝ m⎠ n
 O expoente 1/n é adimensional, tem valor menor do que um, e está
relacionado com a intensidade da adsorção. Em geral, em sistemas que
seguem a isoterma de Freundlich a adsorção ocorre com a formação de
multicamadas, ao invés de ser de uma monocamada apenas. Anestésicos
locais agem por adsorção e em geral seguem a isoterma de Freundlich, sendo
que o tamanho e a estrutura da molécula do anestésico influenciam a
intensidade da adsorção.
Para adsorções físicas de ácido em carvão, n tem valores entre 0,1 e 1,0
e é uma função que depende da natureza do sistema.

OBJETIVOS

Determinar a isoterma de adsorção do ácido acético sobre a superfície de carvão

ativo e discutir quais fatores que podem influenciar na adsorção.

MATERIAIS e REAGENTES
- 1 pipeta volumétrica de 5 mL;
- 1 pipeta volumétrica de 10 mL;
- 1 balão volumétrico de 250 mL;
- 5 balões volumétricos de 100 mL;
- 1 erlenmeyer 125 mL;
- 500 mL NaOH 0,5 M com fator de correção = 1,009;
- fenolftaleína;
- 1 bureta 25 mL;
- etiquetas;
- balança analítica;
- carvão ativo;
- 5 erlenmeyers de 250 ou 300 mL com rolha;
- funil de vidro;
- papel de filtro qualitativo de diâmetro 12,5 cm;
- suporte universal para filtração com argola;
- ácido acético 2 M.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

- Prepare 250 mL de uma solução aproximadamente 2 M de ácido acético.

Tome uma alíquota de 5 mL dessa solução e padronize-a empregando a
solução de NaOH padrão fornecida na bancada e 2 gotas de fenolftaleína.
 Repita a padronização e calcule a concentração pela média dos dois valores
obtidos;
- Rotule com seu nome e guarde a solução de NaOH padrão da bancada,
pois esta deverá ser utilizada para dar continuidade ao experimento na semana
seguinte;
- Com o restante da solução padronizada, prepare volumes de 100 mL de
soluções de ácido acético nas concentrações 2,0; 0,70; 0,25; 0,10; 0,050 M;
- Pese seis amostras de 2 g de carvão ativo e transfira-as para sete frascos
com rolhas (não demore muito ao fazer as pesagens, para evitar adsorção
de impurezas da atmosfera);
- Transfira 100 mL das soluções de ácido acético preparadas para cada um
dos frascos que contém carvão ativo, numerando-os de 1 a 5;
- Deixe o sistema em repouso durante 1 semana;
- Filtre as soluções separando-as do carvão. Caso o sistema apresente boa
decantação não é necessário filtrar;
- Tome duas alíquotas de cada uma das 5 soluções e titule com a mesma
solução de NaOH 0,5 M padronizada que foi usada na semana anterior. Dos
três primeiros frascos retire alíquotas de 5 mL e dos dois últimos alíquotas de
10 mL.

INTERPRETAÇÃO DOS RESULTADOS

A partir da titulação inicial do ácido acético, das quantidades colocadas

em cada frasco e dos resultados das titulações, complete a Tabela.

Tabela – Dados experimentais

c log c M(A)i M(A)f x m (x/m) c / (x/m) log (x/m)

Onde:
c – concentração do ácido acético (concentração do adsorbato);
M(A)i – massa de ácido acético inicial;
M(A)f – massa de ácido acético final;
x – massa de ácido acético inicial – massa de ácido acético final (quantidade adsorvida);
m – massa de carvão ativo = 2 g (massa do sólido adsorvente).
 c
versus c → Isoterma de Langmuir
( x / m)

⎛x⎞
log⎜ ⎟ versus log c → Isoterma de Freundlich
⎝ m⎠

Se um desses gráficos for uma reta, significa que o sistema segue a isoterma
correspondente.
Para obter os parâmetros dessa isoterma é necessário encontrar a equação da reta
que melhor representa os pontos experimentais. Obtém-se a equação da melhor reta que
passa pelos pontos experimentais do gráfico empregando-se o Método de Ajuste Linear
por Mínimos Quadrados. A aplicação desse método para uma reta genérica com
equação y = a + b.x, consiste em obter-se os parâmetros a e b.

QUESTIONÁRIO

1. Discuta os valores de K e n calculados.

2. Explique o mecanismo responsável pela adsorção.
3. Quais os fatores que podem influenciar a adsorção?
4. Discuta algumas aplicações gerais da adsorção.
5. A adsorção do ácido acético em carvão vegetal é uma adsorção química ou física?
Por quê? Justifique.

BIBLIOGRAFIA

1) LEVITT, V. P. Findlay’s Practical Physical Chemistry. Longman Group, Londres p. 373,

1973.
2) AVEYARD, R.; HAYDON, D. A., An Introduction to the Principles of Surface Chemistry.
Cambridge University Press, Cambridge, 1973.
3) ATKINS, P. W. Físico-Química, v. 3. Ed. LTC, Rio de Janeiro, Cap. 5, 1999.
4) FALONE, S. Z.; VIEIRA, E. M., Adsorção/Dessorção do explosivo tetril em turfa e em
argissolo vermelho amarelo, Química Nova, 26(6), 849-854, 2004.
5) JOESTEN, M. D.; WOOD, J. L. World of Chemistry, Saunders College Publishing,
Philadelphia. Cap. 20, p. 659, 1996.
6) BUENO, W.A.; DEGRÈVE, L.; Manual de Laboratório de Físico-Química, McGraw-Hill,
São Paulo, Experimento 46, p. 231-233, 1980.