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Determinação da Ordem de
Reação: Método das Velocidades
Iniciais e Método das
Concentrações em Excesso
Figura 01:
Fonte Própria. Figura 02:
Fonte: própria.
0,1 mol __ 1 L
n __ 0,025 L
n = 2,5 milimol
Para um volume total de 30 mL, tem-se:
n = 0,083 mol
Parte A
Na parte A do experimento, a concentração do ácido foi mantida constante e a
concentração do íon tiossulfato foi diferenciada de uma reação para outra. Os dados
obtidos estão dispostos na Tabela 05 abaixo.
Parte B
Na segunda parte do procedimento, a concentração do íon tiossulfato foi
mantida constante e a concentração do ácido foi alterada de uma reação para outra a fim
de se observar os diferentes tempos de reação, como realizado na parte A. Os dados
obtidos estão dispostos na Tabela 07.
A partir da determinação dos gráficos, foi feita uma regressão linear pra cada
gráfico, destas foi possível determinar as equações das retas. Com a análise das
equações, podem-se determinar as ordens de reação do tiossulfato e hidrogênio.
Método da Integração
Segundo o método de integração, para determinar a ordem de reação é necessário analisar os
gráficos seguindo as seguintes especificações:
A lei de velocidade de zero ordem para uma reação química significa que a
velocidade da reação é independente da concentração de qualquer reagente. A lei de velocidade
de zero ordem pode ser observada apenas se as concentrações atuais dos reagentes não puder
variar à medida que a reação se desenvolve, o que é incomum, e estas reações não são
encontradas facilmente
Portanto o gráfico da concentração da substância em função do tempo dever ser uma
reta decrescente.(Gráficos 3 e 6)
Uma vez que a concentração original [M]0 estava presente no início da reação onde
t = 0, então a constante de integração = ln[M]0 . A lei da velocidade integrada para a reação de
primeira ordem será então:
ln[M] = -kt + ln[M]0
ou:
ln([M]/[M]0) = -kt
Uma reação de segunda ordem envolvendo dois reagentes idênticos, os quais neste
caso significa o mesmo reagente duas vezes, irá dar uma linha reta se tanto 1/[M] ou [M]0/[M]
for
colocado em função do tempo.
Portanto a inclinação da reta será a constante da velocidade de segunda ordem aparente
k, e o gráfico apresentará uma reta cescente. (Gráficos 5 e 8)
[S2O3] (mol.L )
0,06
-1
0,03
0 80 160 240
tempo (segundo)
-2,8
ln [S2O3]
-3,5
-4,2
0 80 160 240
tempo (segundo)
Como a gráfico não apresenta uma reta decrescente, mais em determinado ponto ele
adquire essa característica, então a ordem de reação pode-se aproximar de 1, no entanto não é
de 1ªordem.
60
1/[S2O3] (L.mol )
-1
40
20
0
0 80 160 240
tempo (segundo)
0,5
0,4
[HCl] (mol.L )
-1
0,3
0,2
0,1
24 26 28 30 32 34 36 38 40
tempo (segundo)
-0,7
-1,4
ln [H+]
-2,1
28 35 42
tempo (segundo)
9
1/[HCl] (L.mol )
-1
28 35 42
tempo (segundo)
Gráfico 8: 1/[H+] em função do tempo.
De forma análoga ao Gráfico 5, o gráfico apresenta uma parte de uma reta constante,
mesmo assim não se pode considerar uma reação de 2ª ordem, por não se tratar de uma reta
constante.
Conclusão
Os métodos de determinação de ordem de reação apresentaram alguns pontos comuns
em relação a essa reação. Segundo o método de velocidade inicial, tem-se que a ordem de
reação do tiossulfato seria 1,1484, e a do hidrogênio 0,2627. Com isso tem-se uma ordem
de reação total de 1,41, próxima a 1ª ordem.
Enquanto que a análise gráfico do método de integração, aproxima a ordem de
reação de tiossulfato (Gráfico 4) próximo a 1, e do hidrogênio (Gráfico 7) também
próximo a 1. Porém a análise gráfica, também permite uma aproximação da ordem de
reação 2ª ordem, para o tiossulfato (Gráfico 5), e ordem de reação zero para o
hidrogênio (Gráfico 8).
A partir dessas observações, pode-se concluir que, o método de integração só
apresenta resultados eficientes para ordem de reações inteiras, ordem 0, primeira e
segunda ordem.
Apesar do método de Velocidade inicial, ter apresentado resultados confiáveis,
devido aos “Rs” bem próximos a 1, esta sujeito erros experimentais, provenientes de
possíveis intermediários das reações.
Referências
1. www.quimica.ufpb.br/monitoria/Disciplinas/Cinetica_quimica/material/Cinetica_Quimi
ca_Aula_3.pdf+método+da+velocidade+inicial&hl=pt-BR&gl=br&pid=bl&srcid
[Acessado dia 28 de maio as 20:32]
2. http://www.lce.esalq.usp.br/arquimedes/Atividade09.pdf [Acessado dia 28 de
maio as 20:45]