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Universidade Estadual de Goiás – UEG

Unidade Universitária de Ciências Exatas e Tecnológicas –


UnUCET

Determinação da Ordem de
Reação: Método das Velocidades
Iniciais e Método das
Concentrações em Excesso

Acadêmicos: Lucas Rodrigues


Gabriel Lassi
Ediane Morais
Thyago
Orientadora: Roberta Signini
D Disciplina: Físico-química experimental II
J
Anápolis, 23 de maio de 2011.
RESULTADOS E DISCUSSÃO

3.1 – Método da Velocidade Inicial

Pegou-se 5 béqueres e os marcou de A a E, adicionou-se os volumes se


solução aquosa de tiossulfato de sódio (0,1 mol.L-1) e de água indicados na Tabela 01 e
agitou-se bem as soluções com um bastão de vidro.Em outra série de 5 béqueres,
transferiu-se 5,0 mL da solução de ácido clorídrico para cada béquer. Por baixo de cada
um destes béqueres colcou-se um papel branco marcado a caneta com um X. Adicionou-
se ao primeiro béquer, com a solução de ácido, a solução do corpo A e começou-se a
contar o tempo a partir da misturadas duas soluções. Observou-se uma turvação que foi
progressivamente dificultando a visualização do X. Parou-se a contagem do tempo no
instante que deixou-se de ver o X (Figura 02). Registrou-se o tempo na Tabela 01.
Procedeu-se de igual modo com as soluções de B a E.

Figura 01:
Fonte Própria. Figura 02:
Fonte: própria.

Em seguida, procedeu-se de modo semelhante ao citado acima, mas


utilizando as quantidades de solução de tiossulfato de sódio e de ácido clorídrico
inidicados na Tabela 02.

Tabela 01: Reação do Tiossulfato de sódio com ácido clorídrico.


Volume da Volume Volume
solução Na2S2O3 H2O HCl [S2O3] Média do
Béquer (mL) (mL) (mL) (mol.L-1) t1 (s) t2 (s) tempo (s)
A 25 - 5 0,083 34,72 30 32,36
B 20 5 5 0,067 45,3 41,42 43,86
C 15 10 5 0,05 54,28 55,9 55,09
D 10 15 5 0,033 89,3 86 87,65
E 5 20 5 0,017 210 211,6 210,8

A concentração de tiossulfato de sódio na solução do béquer A foi calculada


da seguinte maneira:

0,1 mol __ 1 L
n __ 0,025 L
n = 2,5 milimol
Para um volume total de 30 mL, tem-se:

2,5.10-3 mol __ 30.10-3 L


n __ 1 L

n = 0,083 mol

Assim, no Béquer A a solução de tiossulfato de sódio apresenta


concentração de 0,083 M. Os cálculos para determinar a concentração de tiossulfato nos
Béqueres B, C, D e E foram feitos de maneira análoga.

Tabela 02: Reação do tiossulfato de sódiocom o ácido clorídrico.


Volume da Volume/Concentração
solução HCl [HCl] [S2O3] Média do
Béquer Na2S2O3 (mL) (mL/ mol.L-1) (mol.L-1) (mol.L-1) t1 (s) t2 (s) tempo (s)
A' 25 5,0/3,0 0,5 0,083 25,5 29,2 27,35
B' 25 5,0/1,8 0,3 0,083 30,4 28,9 29,65
C' 25 5,0/0,6 0,1 0,083 39,2 42,8 41

Parte A
Na parte A do experimento, a concentração do ácido foi mantida constante e a
concentração do íon tiossulfato foi diferenciada de uma reação para outra. Os dados
obtidos estão dispostos na Tabela 05 abaixo.

Tabela 03 : Resultados da parte A.


Béquer t(s) [S2O3]
A 34,72 0,083
B 45,3 0,067
C 54,28 0,05
D 89,3 0,033
E 210 0,017

Parte B
Na segunda parte do procedimento, a concentração do íon tiossulfato foi
mantida constante e a concentração do ácido foi alterada de uma reação para outra a fim
de se observar os diferentes tempos de reação, como realizado na parte A. Os dados
obtidos estão dispostos na Tabela 07.

Tabela 04: Resultados da parte B.


Béquer t(s) [HCl]
A 25,5 0,5
B 30,4 0,3
C 39,2 0,1
Tabela 05: Dados para o Gráfico 1.
Log Log
[S2O3] [1/t]
-1,08 -1,51
-1,17 -1,64
-1,3 -1,74
-1,48 -1,94
-1,77 -2,32

Gráfico 1: Log [1/t] em função do Log [S2O3].


Tabela 06: Dados para o Gráfico 2.
Log [H+] Log [1/t]
-0,3 -1,43
-0,52 -1,47
-1 -1,61

Gráfico 2: Log [1/t] em função do Log [H+].


Método da Velocidade Inicial

A ordem de reação entre o tiossulfato de sódio e o ácido clorídrico pode ser


determinada observando o tempo de reação e suas devidas alterações em relação à
variação da concentração dos reagentes. O ponto final da reação será visualizado através
do nível turvação da solução ocasionada pela presença de enxofre sólido, o qual indica
que a reação se processou.
S2O32- + 2 H+ → S(s) + SO2(g) + H2O

A partir da determinação dos gráficos, foi feita uma regressão linear pra cada
gráfico, destas foi possível determinar as equações das retas. Com a análise das
equações, podem-se determinar as ordens de reação do tiossulfato e hidrogênio.

y = 1,1484x - 0,2682 (Equação da reta do Gráfico 1)

Essa equação é referente ao tiossulfato, e sabe-se que o valor do coeficiente


angular coincide com a ordem de reação. Portando o tiossulfato possui ordem de reação
igual a 1,1484. De forma análoga pode-se determinar a ordem de ração do Hidrogênio.

y = 0,2627x - 1,3439 (Equação da reta do Gráfico 2)

Como o coeficiente angular determina a ordem de reação, o hidrogênio possui


ordem de reação igual a 0,2627.

Método da Integração
Segundo o método de integração, para determinar a ordem de reação é necessário analisar os
gráficos seguindo as seguintes especificações:

Para uma reação de ordem zero:

A lei de velocidade de zero ordem para uma reação química significa que a
velocidade da reação é independente da concentração de qualquer reagente. A lei de velocidade
de zero ordem pode ser observada apenas se as concentrações atuais dos reagentes não puder
variar à medida que a reação se desenvolve, o que é incomum, e estas reações não são
encontradas facilmente
Portanto o gráfico da concentração da substância em função do tempo dever ser uma
reta decrescente.(Gráficos 3 e 6)

Para uma reação de 1ª ordem:


ln[M] = -kt + constante

Uma vez que a concentração original [M]0 estava presente no início da reação onde
t = 0, então a constante de integração = ln[M]0 . A lei da velocidade integrada para a reação de
primeira ordem será então:
ln[M] = -kt + ln[M]0

ou:

ln([M]/[M]0) = -kt

Portanto o gráfico do tempo em função do Ln da concentração da substância deve ser


uma reta decrescente. (Gráficos 4 e 7)

Para uma reação de 2ª ordem:

Uma reação de segunda ordem envolvendo dois reagentes idênticos, os quais neste
caso significa o mesmo reagente duas vezes, irá dar uma linha reta se tanto 1/[M] ou [M]0/[M]
for
colocado em função do tempo.
Portanto a inclinação da reta será a constante da velocidade de segunda ordem aparente
k, e o gráfico apresentará uma reta cescente. (Gráficos 5 e 8)

Gráfico tempo x [S2O3]


[S2O3]
0,09

[S2O3] (mol.L )
0,06
-1

0,03

0 80 160 240

tempo (segundo)

Gráfico 3 : Tempo X [S2O3]

Característica do gráfico tempo x [S2O3]: função logarítimica decrescente. Sendo


assim não pode-se afirmar que a ordem de reação seja 0.

Gráfico tempo x ln [S2O3]


ln [S2O3]

-2,8

ln [S2O3]

-3,5

-4,2

0 80 160 240

tempo (segundo)

Gráfico 4: ln[S2O3] em função do tempo.

Como a gráfico não apresenta uma reta decrescente, mais em determinado ponto ele
adquire essa característica, então a ordem de reação pode-se aproximar de 1, no entanto não é
de 1ªordem.

Gráfico tempo x 1/[S2O3]


1/[S2O3]

60

1/[S2O3] (L.mol )
-1
40

20

0
0 80 160 240

tempo (segundo)

Gráfico 5: 1/[S2O3] em função do tempo.


Neste caso, o gráfico também não é uma reta mais a partir de um determinado ponto ele
apresenta-a. Então a reação pode se aproximar de uma de 2ª ordem mais não apresenta-se
evidência para afirmar que realmente seja de 2ª ordem.

Gráfico tempo x [H+]


[HCl]

0,5

0,4
[HCl] (mol.L )
-1

0,3

0,2

0,1

24 26 28 30 32 34 36 38 40
tempo (segundo)

Gráfico 6: [H+] em função do tempo.


Característica do gráfico tempo x [H+]: função logarítimica decrescente.
Seguindo o mesmo princípio, do gráfico da concentração do tiossulfato em função do
tempo (Gráfico 3), aproxima de uma reta, mesmo assim não pode-se considerar uma
reação de ordem zero.
Gráfico tempo x ln[H+]
ln [H+]

-0,7

-1,4
ln [H+]

-2,1

28 35 42

tempo (segundo)

Gráfico 7: ln[H+] em função do tempo.


O gráfico apresenta uma forte tendência a uma reta, em relação aos demais,
quase chega a ser reta, evidenciando a tendência de ser uma reação de 1ª ordem.

Gráfico tempo x 1/[H+]


1/[HCl]

9
1/[HCl] (L.mol )
-1

28 35 42
tempo (segundo)
Gráfico 8: 1/[H+] em função do tempo.
De forma análoga ao Gráfico 5, o gráfico apresenta uma parte de uma reta constante,
mesmo assim não se pode considerar uma reação de 2ª ordem, por não se tratar de uma reta
constante.
Conclusão
Os métodos de determinação de ordem de reação apresentaram alguns pontos comuns
em relação a essa reação. Segundo o método de velocidade inicial, tem-se que a ordem de
reação do tiossulfato seria 1,1484, e a do hidrogênio 0,2627. Com isso tem-se uma ordem
de reação total de 1,41, próxima a 1ª ordem.
Enquanto que a análise gráfico do método de integração, aproxima a ordem de
reação de tiossulfato (Gráfico 4) próximo a 1, e do hidrogênio (Gráfico 7) também
próximo a 1. Porém a análise gráfica, também permite uma aproximação da ordem de
reação 2ª ordem, para o tiossulfato (Gráfico 5), e ordem de reação zero para o
hidrogênio (Gráfico 8).
A partir dessas observações, pode-se concluir que, o método de integração só
apresenta resultados eficientes para ordem de reações inteiras, ordem 0, primeira e
segunda ordem.
Apesar do método de Velocidade inicial, ter apresentado resultados confiáveis,
devido aos “Rs” bem próximos a 1, esta sujeito erros experimentais, provenientes de
possíveis intermediários das reações.

Referências
1. www.quimica.ufpb.br/monitoria/Disciplinas/Cinetica_quimica/material/Cinetica_Quimi
ca_Aula_3.pdf+método+da+velocidade+inicial&hl=pt-BR&gl=br&pid=bl&srcid
[Acessado dia 28 de maio as 20:32]
2. http://www.lce.esalq.usp.br/arquimedes/Atividade09.pdf [Acessado dia 28 de
maio as 20:45]

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