Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
APA ÎN NATURĂ
1.1. Generalităţi
Apa, alături de materia primă şi energie constituie un element esenţial pentru amplasarea şi
dezvoltarea industriei.
Cum pentru centralele electrice, apa constituie chiar una din materiile prime de bază, aşezarea
acestora se face lângă cursuri de apă, lacuri sau mări şi oceane.
Necesarul de apă este :
• pentru producerea unui kg abur 1,1……1,2 litri
• pentru locomotive, pentru fiecare CP 12…….15 litri
• apă de răcire pentru condensatoare
turbine, pentru fiecare kg de abur 60……..100 litri
• apa de răcire motoare Diesel, pentru
fiecare CP pe oră 20………30 litri
• pentru producerea unui kg de hârtie 110 litri
• un combinat chimic consumă 200.000…..300.000 m3/zi
O parte din apă, în folosirea industrială, se pierde prin evaporări, prin înglobarea în produs.
Cantităţi importante de apă, datorită impurificărilor nu mai revin în cadrul sursei din care au provenit.
Datorită contactului cu gazele, lichidele şi solidele în natură nu există apă pură. În primul rând
vaporii, condensaţi, în căderea lor dizolvă gazele din atmosferă: N2, O2 şi CO2. În sol continuă
dizolvarea de substanţe şi în primul rând a carbonaţilor de calciu şi magneziu, ceea ce conferă apei
duritatea acesteia. În mod similar, are loc şi dizolvarea altor substanţe ca: silice, fier, mangan, săruri de
sodiu, substanţe organice. Apele de suprafaţă mai preiau, în curgerea lor şi substanţe în suspensie.
1
KNd 3
I = I0e (1.2)
λ
în care: I este intensitatea luminii după trecere prin apă;
I0 – intensitatea luminii incidente;
N – numărul de particule;
d – diametrul acestor particule;
λ - lungimea de undă;
K – coeficientul de proporţie:
Se remarcă că particulele sub 0,1µ dispersează lumina, iar cele mari o reflectă.
Turbiditatea se exprimă în grade:
10T = 1 ppm Si0 2
Substanţele care determină turbiditatea apei sunt de natură foarte diversă, singura
caracteristică comună este aceea că se află în stare de soluţie ideală.
În tabelul 1.1 sunt prezentate diversele particule cu timpii de depunere respectiv stabilitatea
diferitelor sisteme disperse.
e) Reacţia sau pH-ul apei adică concentraţia ionilor de hidrogen, care este funcţie
de gradul de disociere a apei şi de existenţa electroliţilor dizolvaţi în ea;
În determinarea pH-ului apelor naturale un rol important îl joacă conţinutul de bicarbonaţi de
calciu şi magneziu, care compun duritatea temporară. Se dau mai jos relaţiile între duritatea temporară
şi pH-ul apei:
Duritatea temporară, 0d pH-ul
1 8,80
4 8,25
10 7,55
20 7,00
26 6,70
Mai departe pH-ul este influenţat de prezenţa bioxidului de carbon liber, conform relaţiei:
Dintre acizii organici se remarcă în apă prezenţa acizilor humici, proveniţi din spălarea unor
soluri bogate în turbă.
f) Duritatea apei reprezintă conţinutul de ioni pozitivi, in special cei de calciu şi
magneziu. În funcţie de anionii de care sunt legaţi aceşti ioni, se deosebesc:
2
- duritate temporară – constituită din bicarbonaţii de Ca si Mg, ce
precipită datorită descompunerii, la încălzirii:
Ca ( HCO 3 ) 2 → CaCO3 + CO 2 + H 2 O (1.4)
- duritate permanentă este formată de celelalte săruri de calciu şi
magneziu: sulfaţi, cloruri etc;
- duritatea totală reprezintă suma celor două durităţi.
Exprimarea durităţii se face:
- grade de duritate, 10d=10 ppm CaO
- greutăţi echivalente, 1 mval/l=28 ppm CaO
În chimie apa este considerată ca un oxid al hidrogenului cu formula H 2O, în timp ce în natură
apa reprezintă o soluţie foarte diluată. Diferenţa între „individul chimic” H 2O şi apa , materie primă în
natură, este hotărâtoare pentru caracterizarea acesteia. Caracteristic pentru apa pură este că aceasta
tinde prin toate mijloacele să se transforme într-o soluţie diluată, prin aceasta producându-se schimbări
în valoarea constantelor fizice. Din contră, obţinerea unei ape pure din soluţia diluată constituie o
problemă tehnică laborioasă.
a) Proprietăţi mecanice
Măsura pentru coeziune este dată de tensiunea superficială care este dependentă şi de
legăturile de hidrogen, stabilite între moleculele apei:
- la 200C=72,75x10-3 Nm/m2,
- la 800C=62,61x10-5 Nm/m2.
Ridicarea presiunii şi temperaturii reduce tensiunea superficială se numesc demulgatori, cei
care o reduc sunt agenţi de spumare.
Măsura pentru caracterul de fluid al apei este vâscozitatea:
- la 200C=1,0019 CP (1 P=10-1 Ns/m2);
- la 800C=0,3570 CP.
Ridicarea temperaturii micşorează vâscozitatea, ridicarea presiunii măreşte vâscozitatea.
3
b) Proprietăţi termice
- punctul de topire = 00C;
- punctul de fierbere = 1000C, în condiţii normale.
Creşterea presiunii produce o coborâre a punctului de topire respectiv o ridicare a punctului
de fierbere. Componenţii soluţiei, independent de natura lor, provoacă o coborâre a punctului de topire
(crioscopie), respectiv o ridicare a punctului de fierbere (ebulioscopie), care este proporţională cu
concentraţia lor, dacă concentraţia substanţei dizolvate este 1 gmol/l se obţine pentru apă valorile:
- constanta crioscopică 1,86 grd/gmol;
- constanta ebulioscopică 0,513 grd/gmol.
Punctul critic al apei: tk=3,740C, Pk=225,65 at; 1/ρ=vk=3,26x10-3 m3/kg.
Apa este un conductor moderat al căldurii, aburul este un izolant termic:
- la +200C…λ=1,44 kcal/mh grd;
- la +800C…λ=1,61 kcal/mh grd;
pentru abur:
- la +1000C…λ=0,056 kcal/mh grd;
- la +2000C…λ=0,078 kcal/mh grd.
4
Caracterul de dipol se manifestă în procesul de disociere al electroliţilor în apă; moleculele de
apă grupându-se în jurul ionilor, fenomen denumit solvatare.
Exprimarea caracterului acid sau bazic al soluţiei apoase se face prin pH:
[ ]
pH = −log H + (1.8)
care pentru starea neutră şi de la 200C se ia:
pH= - log 10-7 = 7
la valori mai mari ale concentraţiei ionilor H + adică H+ 〉 10-7, respectiv pH 〈 7, soluţia este acidă şi
invers la pH 〉 7 soluţia este alcalină.
Impurităţile din apele naturale, din punct de vedere al tratării lor, se pot grupa în 4 grupe
principale:
a) impurităţi gazoase:
Dizolvarea gazelor în apă se bazează pe fenomenul de absorbţie. Solubilitatea gazelor în apă
(presiunea parţială: gaz+apă=1 atm) este dată în tabelul 1.3.
5
100 0 0 0 0 - 0 0 0
Cu creşterea presiunii creşte afinitatea oxigenului pentru apă, astfel că desi temperatura este
ridicată în rămân apă cantităţi reziduale de oxigen măsurabile:
Pentru apele naturale trebuie considerată ca decisivă prezenţa CO2 şi O2, deoarece ambele sunt
corozive.
b) Impurităţi sub formă de săruri dizolvate
Se deosebesc:
- conţinut total de săruri=duritate totală+alte săruri;
- duritate totală=duritate carbonatică (temporară)+duritate necarbonatică (permanentă);
- duritate totală=duritate de calciu+duritate de magneziu.
Duritatea temporară: (HCO3)2Ca, (HCO3)2Mg;
Duritatea permanentă: CaSO4, CaCl2, MgSO4, MgCl2.
Balanţa ionică
Reprezintă forma tehnică de exprimare a compoziţiei unei ape. S-au luat în considerare
numai ionii, care se află în mod curent în apele naturale şi în concentraţii sensibile la metodele
obişnuite de analiză:
6
Pentru apele brute alcalinitatea m este egală cu duritatea temporară. Există ape, în special de
adâncime mare la care alcalinitatea m este mai mare decât duritatea totală: m〉 d T . În acest caz apa
respectivă conţine şi bicarbonat de sodiu, fapt care influenţează asupra tratării apei.
c)Impurităţi organice
Acestea au diferite provenienţe: din sol, din apele reziduale, industriale şi menajere. Acestea
sun exprimate global prin capacitatea de oxidare a permanganatului de potasiu, ppm KMnO4.
Impurităţile din ape pot fi caracterizate şi din punct de vedere al mărimii lor efective:
1) impurităţi sub formă de suspensii – particule cu dimensiuni peste 0,1µ
(mâl şi nisip fin); sunt reţinute de filtrele mecanice;
2) impurităţi în stare coloidală – particule cu dimensiuni de 0,1µ…1mµ,
încărcate cu electricitate, de regulă negativă; nu sunt reţinute de filtrele
mecanice, se elimină prin coagulare;
3) impurităţi în stare dizolvată – ionic sau molecular; se îndepărtează prin
metode chimice şi fizico-chimice.
7
determinate, precipită ca nămol sau se depun sub formă aderentă. Apa de alimentare se concentrează
progresiv, după zonele de temperatură pe care le parcurge.
Prima consecinţă este conductivitatea termica redusa; clasificarea depunerilor din acest punct
de vedere al acesteia:
a) depuneri bogate în carbonat de calciu, au densitate ridicată cca 2 kg/dm3, cu aspect spongios;
b) depuneri bogate în sulfat de calciu (gips), cu densităţi peste 2 kg/dm3, compacte, aderente;
c) depuneri bogate în silicaţi, cu densităţi sub 1,2 kg/dm3 şi chiar de 0,3 kg/dm3, cu porozităţi foarte
mari.
8
b) apa de alimentare: apa care intră în generator; în cazul generatoarelor de apă fierbinte
prin apă de alimentare se înţelege apa de adaos;
c) apa de adaos: apa tratată corespunzător nevoilor generatorului în vederea completării
pierderilor;
d) apa din generator: apa din spaţiul sub presiune, din limitele generatorului;
e) apa din circuitul de termoficare: apa vehiculată sub presiune, în circuitul generatoarelor
de apă fierbinte sau boilere şi reţeaua de termoficare;
f) abur energetic: aburul destinat alimentării unei turbine;
g) abur industrial (tehnologic): destinat unor scopuri tehnologice, furnizat fie direct din
generator, fie prin intermediul unei staţii de reducere-răcire;
h) condensat primar: condensatul de la turbine (condensat de bază) precum şi de la
vaporizatoare şi prima etapă de la transformatoarele de abur;
i) condensat secundar: distilatul vaporizatoarelor, condensatul schimbătoarelor de căldură
din centrală şi cel rezultat din treapta a II-a a transformatoarelor de abur;
j) condensatul industrial: condensatul rezultat în schimbătoarele de căldură de la diverse
procese tehnologice şi care după provenienţă poate fi:
• primar, rezultat din condensarea aburului furnizat de generator;
• secundar, rezultat din condensarea vaporilor unor produse tehnologice;
k) purjă: apa evacuată din sistemul sub presiune al cazanului pentru eliminarea excesului de
salinitate sau a nămolului – poate fi continuă sau intermitentă.
4.2.1. Purja
Purja reprezintă operaţia prin care se scoate apă din sistemul sub presiune. Din punct de
vedere al modului de aplicare se deosebeşte purja continuă şi purja intermitentă.
Purja continuă se practică din tamburul separator al cazanului de abur. Prelevarea se face
de-a lungul tamburului printr-o conductă cu orificii sau interstiţii plasate la 10…20 cm sub nivelul
minim al apei din tambur. Această purjă are rolul de a elimina surplusul de săruri din apa din cazan.
Purja intermitentă, care se practică din punctele cele mai joase ale cazanului, colectoare sau
tambur inferior, are menirea să elimine nămolul, eventual format.
Aspectul balanţei apă-abur-condensat este diferit funcţie de tipul centralei (CET, CTE, CT) şi
de sectorul industrial.
În industria chimică şi petrolului se foloseşte o gamă largă de cazane atât cazane cu combustie
cât şi cazane recuperatoare de căldură a gazelor fierbinţi. Regimul apei la aceste cazane prezintă
dificultăţi datorită numeroaselor surse de contaminare a condensatelor, care în multe cazuri le fac
imposibil de tratat în limite tehnico-economice convenabile.
Acest lucru conduce, mai ales în cazul cazanelor cu presiuni peste 16 bar, la necesitatea
tratării integrale a apei de alimentare. Aşa se întâmplă în cazul industriei petrochimice, mare
9
consumatoare de abur, unde condensatul se impurifică cu: hidrocarburi, uleiuri saponificabile, diferiţi
compuşi organici.
Pentru industria anorganică (acizi, clorosodică, a azotului) impurificările condensatului sunt
mai uşor de eliminat. Astfel un condensat impurificat cu NaOH chiar la un nivel de 8 mval/l este
tratabil în mod avantajos, cu schimbători de ioni. De asemenea, folosind aceiaşi tehnică a schimbului
ionic, în industria azotului este posibil de recuperat condensat impurificat masiv cu ioni NO3- şi NH4+
cu valorificarea concomitentă a produselor. Impurificările cu săruri neutre, în special cu clorură de
sodiu, scumpesc foarte mult tratarea condensatului.
În cursul proceselor de epurare substanţele nedorite sunt îndepărate din apa influentă sau
transformate în substanţe acceptabile.
Cele mai multe procese de tratare şi de epurare ale apelor aduc schimbări ale concentraţiilor
unor substanţe anume, care, fie sunt scoase, fie introduse în apă; intervine, aşadar un trasfer de masă.
Metodele de depoluare se clasifica in :
-metode fizice
-metode chimice
-metode biologice
Separarea gravitaţională, pentru particulele relativ grosiere, nedizolvate, care sub influenţa
câmpului gravitaţional se depun, suspensiile care se depun relativ uşor se separă cu: gratare, site,
separatoare de grasimi, desnisipatoare iar cele care se depun mai greu se separă în decantoare
10
Un alt tip de separare gravitaţională este flotaţia când particule în suspensie cu densitatea mai
mică decât a apei se acumulează la suprafaţa acesteia. Astfel prin flotaţie naturală picăturile de uleiuri,
unsori şi grăsimi, eventual asociate cu bule de gaz rezultate din procese microbiologice tind să se ridice
la suprafaţa lichidului. Stratul de material plutitor acumulat la suprafaţă este îndepărtat de către un
raclor care îl împinge într-un jgheab
Centrifugarea este un proces de separare a suspensiilor din apă în care intervin acceleraţii
superioare celei corespunzătoare câmpului gravitaţional. Datorită costului relativ ridicat al instalaţiilor
cu centrifugare, procesul se aplică, de preferinţă, apelor reziduale cu conţinut ridicat de suspensii şi
îndeosebi pentru concentrarea nămolurilor. În epurarea apelor se utilizează, de regulă, centrifugele
decantoare cu ax orizontal, cu funcţionare continuă.
Prin procesele chimice de epurare poluanţii sunt transformaţi în substanţe mai uşor de separat
(precipitate, gaze care pot fi stripate), cu nocivitate mai scăzută sau uşor de îndepărtat prin alte
procese de epurare (de exemplu prin procese biologice).
Neutralizarea este procesul prin care pH-ul unei ape reziduale, având valori în afara
intervalului favorabil dezvoltării florei şi faunei acvatice (aproximativ 6,5-8,5) este reglat prin
adaos de acizi sau baze, după caz. Acolo unde este cazul se încearcă neutralizarea reciprocă,
totală sau parţială a apelor acide cu cele alcaline rezultate din aceeaşi întreprindere sau din
întreprinderi vecine.
Oxidarea şi reducerea este o metodă utilizată în procesele de depoluare a apelor. Scopul
oxidării este transformarea compuşilor nedoriţi în alţii mai puţin nocivi. În cazul oxidării
substanţelor organice, acestea se transformă în dioxid de carbon, apă, dioxid de sulf, azot.
Oxigenul din aer nu este destul de oxidant în condiţii normale astfel că se recurge la agenţi
oxidanţi mai puternici: ozonul, permanganaţii, peroxidul de hidrogen, clorul, dioxidul de clor.
11
Precipitarea se aplică frecvent la îndepărtarea din ape a ionilor metalelor grele, având în
vedere că aceştia formează hidroxizi cu solubilitate scăzută la anumite valori ale pH-ului
Coagularea este procesul de destabilizare a unui sistem coloidal care face posibilă agregarea
particulelor iar flocularea se referă la destabilizarea coloidului prin adsorbţia unor molecule
mari de polimer care formează punţi de legătură între particule.Destabilizarea coloizilor cu
sarcină electrică negativă, întâlniţi frecvent în practică se poate realiza prin tratare cu cationii
metalici îndeosebi sărurile metalelor trivalente Fe 3+ şi Al 3+.În coagularea de săruri metalice
se formează hidroxizii metalici care, prin eliminarea de apă se transformă în lanţuri
macromoleculare încărcate electric pozitiv, capabili să se adsoarbă pe suprafaţa particulelor şi în
acelaşi timp să se asigure legături între mai multe particule. Doza de coagulant necesară pentru
destabilizare depinde de concentraţia coloizilor, de pH şi de prezenţa în soluţie a altor ioni.
Schimbul ionic este un alt procedeu de epurare mult utilizat. Astfel, dedurizarea apelor
(eliminarea ionilor de metale bivalente) se realizează utilizând cationiţii în forma sodiu.
Folosirea acestei metode se recomandă în zonele cu deficit mare de apă, unde se impune
recuperarea apei din efluenţii reziduali, epuraţi în prealabil prin alte metode pentru îndepărtarea
suspensiile şi a substanţelor organice dizolvate.
Substanţele organice pot fi îndepărate din apă de către microorganismele care le utilizează ca
hrană, respectiv drept sursa de carbon. Epurarea biologică se desfăşoară prin reacţii de
descompunere şi de sinteză. Se presupune că reacţiile enzimatice se desfăşoară în mai multe
etape. Într-o primă fază, între moleculele de enzimă şi moleculele de substanţă utilizate ca hrană
(substrat) se formează complecşi care, într-o fază următoare se descompun eliberând produsul
(sau produşi) de reacţie şi enzime regenerate care poate reacţiona succesiv, asupra unor noi
molecule de substrat
În procesele de epurare substanţele organice sunt oxidate în sensul general şi îşi micşorează
conţinutul de hidrogen.
După tipul microorganismelor care asigură îndepărtarea poluanţilor organici din apă se disting
procese aerobe şi anaerobe. Ideea de a utiliza în mod controlat şi intensiv procese biologice,
pentru descompunerea substanţelor organice, a fost sugerată de fenomenul autoepurării apelor
din natură.
Procedeul cu nămol activ are ca punct de plecare procesul de autoepurare din masa apelor
curgătoare. Instalaţia caracteristică prin care se realizează este bazinul cu nămol activ.
12