TALLER PRE UNIVERSITARIO – PROMOCIÓN “FIDES ET RATIO”

TEMA 11:
CINÉTICA QUÍMICA Y EQUILIBRIO QUÍMICO

1. CINÉTICA QUÍMICA velocidad = v = k [ A] m [ B ] n

Es el estudio de la velocidad de las
reacciones químicas y los factores que
sobre ésta influyen.
1.1 Velocidad de Reacción
Son una medida del cambio en la
concentración (mo-laridad) por unidad
de tiempo (segundo) de un deter-
minado reactivo o producto durante
una reacción quí-mica. Por ejemplo,
para la reacción química genérica:
aA + bB → dD + eE
la velocidad de reacción (v), para
cada sustancia, se puede expresar
como:
∆[ A] ∆[ B ]
vA = − vB = −
∆t ∆t
∆[ D ] ∆[ E ]
vD =+ vE =+
∆t ∆t
en donde el signo (–) indica que la
concentración de A o B disminuye, es
decir es una velocidad de
desaparición; mientras que, el signo
(+) indica que la concentración de D o
E aumenta, es decir es una velocidad
de aparición.
1.2 Velocidad de Reacción y
Estequiometría
Para la reacción química genérica
anterior, las velo-cidades de los
reactivos (desaparición) y productos
(aparición) se relacionan como sigue:
1 1 1 1
− v A = − vB = + vD = + vE
a b d e
1.3 Ecuación o Ley de Velocidad
Viene a ser una fórmula (obtenida de
forma experi-mental) que expresa la
velocidad de una reacción química
como una constante multiplicada por
la concentración (molaridad) de los
reactivos elevada a alguna potencia.
Por ejemplo, para la reacción quí-mica
genérica anterior, la ecuación o ley de
velo-cidad se puede expresar como:
donde la constante k se conoce
como constante de velocidad; m y n
se conocen como orden de reacción
parcial de A y B, respectivamente; y
la suma m + n, como orden de
reacción total.
1.4 Mecanismo de Reacción
La ruta o secuencia de pasos
mediante los cuales se efectúa una
reacción química recibe el nombre de
mecanismo de reacción.
Un mecanismo de reacción expone en
detalle los pasos elementales o
individuales que se dan en el curso de
una reacción. Cada paso elemental
tiene una ecuación o ley de velocidad
bien definida. Si un mecanismo tiene
varios pasos elementales, la velocidad
global está determinada por el paso
más lento, conocido como paso
determinante de la velocidad.
1.5 Teoría de Colisiones
Explica las velocidades de reacción a
partir de las colisiones o choque que
deben de producirse entre las
moléculas o iones de los reactivos
para que se lleve a cabo su
transformación en productos.
1.5.1 FACTORES QUE DETERMINAN LA
VELOCIDAD
 Frecuencia de Colisión: Cuanto
más concentrados (molaridad)
estén los reactivos, con mayor
frecuencia chocarán sus
partículas.
 Orientación de Colisión: Las
partículas que colisionan deben
adoptar una orientación es-pacial
adecuada para los choques sean
efec-tivos (permitan la
transformación de reactivos en
productos).
 Energía de Activación: Es la
energía mínima que las
partículas deben superar,
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después de producirse un choque

efectivo, para que se lleve a cabo
la transformación de reactivos en
productos.
 Conclusión: Para
determinación de la Veloc.-dad de
reacción, deben tenerse en cuenta
los 3 factores antes señalados de
manera simultánea:
1.5.2 FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD
 Efecto de la Concentración: A
mayor concentración de los
reactivos, mayor será
velocidad de reacción.
 Efecto de la Temperatura: Para
una reacción endotérmica, la
velocidad de reacción aumenta al
la
EQUILIBRIO QUÍMICO
2.1 Principio de Le Chatelier
“Si se aplica una perturbación
(cambio en las condi-ciones) a un
sistema en equilibrio químico, el
la sistema se desplaza en el sentido que
alivia o anula dicha perturbación”.
DESPLAZAMIEN
CONDICIÓN PERTURBACIÓN TO DEL

incrementarse la temperatura. SISTEMA

Para una reacción exotérmica la Concentra + reactivos Rx. Directa
velocidad de reacción disminuye ción – reactivos Rx. Inversa
al aumentar la temperatura. + Rx. Inversa
 Efecto de los Catalizadores: productos
Los catalizado-res diminuyen la – productos Rx. Directa
energía de activación y, por lo Presión o + P o –V – moles gas
tanto, aumentan la velocidad de Volumen –P o +V + moles
reacción. Los inhibidores, gas
aumentan la energía de acti- Temperat RX.
vación y, por lo tanto, ura ENDOTÉRMICA
disminuyen la velocidad de +T Rx. Directa
reacción. (>K)
 Efecto del Área Superficial: –T Rx. Inversa
Cuando los re-activos se (<K)
encuentran en dos estados RX.
físicos diferentes, un área EXOTÉRMICA
superficial de contacto grande, +T Rx. Inversa
permite aumentar la velocidad (<K)
de reacción. –T Rx. Directa
2. EQUILIBRIO QUÍMICO (>K)
Es un estado que alcanzan las sustancias Catalizad + velocidad Sin efecto
involucradas en una reacción química or
cuando las concentraciones de los 2.2 Constante de Equilibrio
reactivos y productos han dejado de Para la reacción química genérica:
cambiar con el tiempo, como resultado aA + bB → dD + eE
que, la velocidad de la reacción directa se la constante de equilibrio se expresa
ha hecho igual a la velocidad de la como:
reacción inversa.
[ D ] d [ E ]e
K eq =
[ A]a [ B ]b
en donde el símbolo [ X ] indica la
molaridad de una sustancia (reactivo
o producto) y, los exponentes son
iguales a los coeficientes

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estequiométricos para cada reactivo o [ D ]d

producto. K eq =
( PB ) b
2.2.1 EXPRESIONES DE LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO  Equilibrios Sucesivos:
Existen sistemas en equilibrio en
 Equilibrios Homogéneos: Se
los que las moléculas de
aplica a las reacciones en las que
producto de un sistema en
todos los reactivos y productos se
equilibrio participan en un
encuentran en la misma fase o
segundo proceso en equilibrio.
estado físico. Si todas las
Por ejemplo:
sustancias se encuentran aA + bB ⇔ cC + dD
disueltas en agua, la constante se cC + dD ⇔ eE + fF
expresa en función de las Entonces, es posible expresar
concentraciones; y si todas se dos constantes de equilibrio:
encuentran en fase gas, la [C ][ D ] [ E ][ F ]
constante se expresa en función K1 = K2 =
[ A][ B] [C ][ D ]
de las presiones. Así, para las
Y, la reacción global, suma de las
reacciones genéricas:
dos reac-ciones, tiene por
aA ( ac ) + bB ( ac ) ⇔ dD ( ac ) + eE ( ac )
constante de equilibrio:
[ D ] d [ E ]e aA + bB ⇔ eE + fF
K eq =
[ A]a [ B ]b [ E ][ F ]
K 1 +2 = = K 1 ×K 2
aA ( g ) + bB ( g ) ⇔ dD ( g ) + eE ( g ) [ A][ B ]
( PD ) d ( PE ) e 2.2.2 INTERPRETACIÓN DE LA CONSTANTE DE
K eq = EQUILIBRIO
( PA ) a ( PB ) b El valor de la constante de
 Equilibrios Heterogéneos: Se equilibrio se puede utilizar para
aplica a las reacciones en las que determinar la posición aproximada
los reactivos y/o produc-tos que cuando un sistema alcanza el
participan en ella se encuentran equilibrio:
en diferentes fases o estados a) Si K >> 1 la posición del sistema
físicos. Cuando exis-ten sustancias en equilibrio se encuentra
en estado sólido o líquido se asu- desplazada hacia la derecha.
me que su concentración es igual b) Si K = 1 la posición del sistema en
a 1, por lo que no se les incluye en equilibrio se encuentra
la expresión de la constante. Así, exactamente en el centro.
para la reacción genérica: c) Si K << 1 la posición del sistema
aA ( s ) + bB ( g ) ⇔ dD ( ac ) + eE ( l ) en equilibrio se encuentra
desplazada hacia la izquierda.

TEMA 11:
CINÉTICA QUÍMICA Y EQUILIBRIO QUÍMICO
1. Los factores que afectan la NO ( g ) + Cl 2 ( g ) → 2 NOCl 2( g )

rapidez de una reacción química ¿Qué sucede con la velocidad si la

son: concentración de cada uno de los
A. Catalizador. reactantes se duplica?
B. Concentración. A. Se duplica.
C. Temperatura. B. Se reduce a la mitad.
D.Superficie de los reactantes. C. Aumenta 4 veces.
E. Todas las anteriores. D.Disminuye 4 veces.
E. Aumenta 8 veces.
2. Para la reacción:
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3. Sustancias que modifican la E. FVFF.

velocidad de reacción…
A. Reactivos. 7. El equilibrio químico es:
B. Gases. A. Estático.
C. Catalizadores B. Dinámico.
D.Productos. C. Indeterminado.
E. Ninguna de las anteriores. D.Irreversible.
E. Todas las anteriores.
4. Se tienen los siguientes valores
para las energías de activación de 8. Si Vd es la velocidad de la
algunas reacciones químicas: reacción directa y Vi la velocidad
de la reacción inversa, en el
Reacción I II III IV
equilibrio se cumple que:
Ea (kJ) 145 201 48 96 A. Vd > Vi
¿Cuál de ellas es la más rápida? B. Vd < Vi
A. I. C. Vd = Vi
B. II. D. Vd ≠ Vi
C. III. E. Vd ≥ Vi
D.IV.
E. Todas son igualmente rápidas. 9. El efecto de la presión sobre el
equilibrio solamente se cuando se
5. Para el sistema en equilibrio: tienen sustancias…
2 CO ( g ) + O2 ( g ) ⇔ 2 CO 2 ( g ) A. Sólidas.
Se determina que las B. Líquidas.
concentraciones en el equilibrio C. Gases.
son 0.02 mol/L para el CO; 0.05 D.Coloides.
mol/L para el O2; y 0.08 mol/L E. Plasma.
para el CO2. Calcula K.
A. 320 mol/L 10. El denominado Proceso Haber,
B. 320 L/mol es un método industrial para
C. 160 mol/L obtener…
D.160 L/mol A. Agua.
E. 80 L/mol B. Metano.
6. Indica si cada proposición es C. Dióxido de carbono.
verdadera (V) o falsa (F): D.Ozono.
( ) Los inhibidores son E. Amoníaco.
retardadores o catalizadores 11. En la descomposición:
negativos. PCl 5 + calor ⇔ PCl 3 + Cl 2
( ) En la catálisis homogénea el ¿Qué sucede con el equilibrio si
catalizador se encuentra en aumentamos la temperatura?
el mismo estado físico que A. No se modifica.
los reactantes. B. Se desplaza a la izquierda.
( ) Los catalizadores positivos C. Se desplaza a la derecha.
aceleran la reacción. D.Queda igual.
( ) En la catálisis heterogénea, E. Ninguna de las anteriores.
el catalizador no se
encuentra en el estado físico 12. La constante de equilibrio es:
de los reactantes. [C ] 2
A. VFVF. K =
B. VVFF. [ A] 2 [ B ]
C. VVVV. ¿A cuál de las siguientes
D.FFFF. reacciones corres-ponde?
A. A + B ⇔ C
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B. A + 2 B ⇔ 2 C A + B ⇔ E + F K = ¿?
C. 3 A + 2 B ⇔ 4 C A. K1 + K2 + K3
D. 2 A + B ⇔ 2 C B. K1.K2 + K3
E. A + B ⇔ 2 C C. K1 + K2.K3
D.K1.K2.K3
13. Si el valor de la constante de E. K1.K3 – K2
equilibrio de una reacción es
0.01, entonces es posible 17. Teoría que explica las
afirmar… velocidades de reacción:
A. Se alcanzó el equilibrio teniendo A. Teoría cinética.
mayor concentración de reactivos B. Teoría de colisiones.
que de productos. C. Teoría cuántica.
B. Se alcanzó el equilibrio teniendo D.Teoría ondulatoria.
igual concentración de reactivos E. Teoría de la relatividad.
que de productos.
C. Se alcanzó el equilibrio teniendo 18. Si se aumenta la presión, ¿cuál
mayor concentración de productos será el efecto sobre el equilibrio
que de reactivos. de la reacción…
D.No se ha alcanzado el equilibrio. C 2 H 2 ( g ) + H 2 ( g ) ⇔C 2 H 4 ( g ) + 41 .2 kcal ?
E. Ninguna es correcta. A. Aumenta la formación de etileno.
B. No se altera el equilibrio.
14. Si a una reacción se le añade C. Disminuye la formación de etileno.
un catalizador su velocidad D.Aumenta la formación de acetileno.
aumenta porque… E. Aumenta la formación de
A. El área superficial aumenta. hidrógeno.
B. La concentración de los reactivos
disminuye. 19. El principio que gobierna o
C. Aumenta la temperatura. define lo que sucede a los
D.Disminuye la energía de activación. sistemas en equilibrio cuando
E. Ninguna de las anteriores. sufren una perturbación se
llama…
15. Si el recipiente en donde se A. Principio de incertidumbre.
lleva a cabo una reacción B. Principio de Le Chatelier.
exotérmica en equilibrio es C. Ley de Lenz.
colocado una congeladora, D.Principio de Arquímedes.
entonces: E. Principio de Pascal.
A. El equilibrio se desplaza hacia los
reactivos. 20. En el siguiente sistema en
B. El equilibrio no se altera. equilibrio, indique cuál de las
C. El equilibrio se desplaza hacia los proposiciones es falsa:
productos. N 2( g ) + O2 ( g ) + calor ⇔ 2 NO ( g )
D.No se puede saber. A. Es una reacción endotérmica.
E. Depende de si participan o no B. Las variaciones de presión no
gases. alteran el equilibrio.
C. La refrigeración del sistema donde
16. Se tienen las siguientes se realiza la reacción favorecerá el
reacciones: rendimiento.
A + B ⇔ C + D K1 D. La disminución de la concentración
C + D ⇔ E + F K2 de NO(g) desplazará la reacción
E + F ⇔ G + H K3 hacia la derecha.
Entonces, para la reacción global, E. Todas son verdaderas.
la constante de equilibrio será:

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