QUI 236 – Química Orgânica Experimental II

EXPERIMENTO 07
OBTENÇÃO DA BENZOCAÍNA

1. INTRODUÇÃO
Ésteres podem ser preparados de diversas maneiras. Por exemplo, podem ser
obtidos a partir de cloretos de acila (Equações 1 e 2) ou de anidridos de ácidos carboxílicos
(Equação 3) em reação com álcoois. Estas reações são rápidas e não necessitam de catálise.
(1)
RCOCl + R'OH RCO2R' + HCl

(2)

RCOCl + R'OH + RCO2R' + Cl

N N
H

(3)
(RCO)2O + R'OH RCO2R' + RCO2H

As reações onde ésteres são obtidos a partir de um ácido carboxílico e um álcool

são chamadas de esterificação (Equação 4). Essas reações são reversíveis e não têm
utilidade sintética a menos que se use um ácido como catalisador. Caso contrário, o
equilíbrio é atingido muito lentamente.

(4)
H+
RCO2H + R'OH RCO2R' + H 2O

A utilização de excesso de um dos reagentes também pode aumentar o rendimento

da reação. Outro fator que afeta o equilíbrio nesses casos é a presença de umidade no
sistema. Assim, o uso de vidraria, solventes e reagentes secos aumentam o rendimento da
reação. Em alguns casos, é possível deslocar o equilíbrio na direção dos produtos pela
remoção do éster ou da água que vão se formando.
A esterificação promove bons rendimentos com álcoois primários e rendimentos
razoáveis com álcoois secundários. O método é insatisfatório quando se utilizam álcoois
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terciários devido à competição com a reação de formação de alquenos pela desidratação do

álcool, que também é catalisada por ácido.
Ésteres metílicos também podem ser preparados pela reação de um ácido
carboxílico com diazometano (Equação 5). Apesar de apresentar alto rendimento, essa
reação é realizada somente em pequena escala, pois o diazometano (obtido in situ) é um
gás explosivo, altamente reativo e tóxico. Entretanto, essa reação é útil quando o ácido se
decompõe em altas temperaturas, pois ela ocorre em condições bem mais brandas que a
esterificação catalisada por ácido.

(5)
RCO2H + CH2N2 RCO2CH3 + N2

Neste experimento será preparada a benzocaína, a partir do ácido para-amino

benzóico e etanol, na presença de quantidade catalítica de ácido sulfúrico concentrado.
Esta reação representa a última etapa da rota sintética para obtenção da benzocaína a partir
da para-toluidina.

NH2 NH 2
H+
CH3 CH 2 OH

COOH COOCH2CH 3

Ácido para-amino Benzocaína

benzóico
Esquema 1. Reação de esterificação de Fischer do ácido para-amino benzóico para a
obtenção da benzocaína.

2. OBJETIVOS

Utiização da reação de esterificação de Fischer para a síntese da benzocaína, um

anestésico local.

3. MATERIAIS E REAGENTES

Ácido para-amino benzóico

Balão de fundo redondo de 100 mL
Manta aquecedora Ácido sulfúrico concentrado
Condensador de refluxo Solução aquosa de carbonato de sódio 10%, m/v
Papel de filtro Etanol absoluto
Funil de separação de 250 mL Éter etílico
Erlenmeyer de 125 e 250 mL Funil
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Espátula Sulfato de sódio anidro

Evaporador rotativo
Provetas de 25, 50 ou 100 mL
Suporte com haste, garras e anel para
filtração

4. PROCEDIMENTO

O ácido para-aminobenzóico obtido no Experimento 6 é adicionado a um balão de

fundo redondo juntamente com etanol absoluto (utilize 12 mL de etanol para cada 1,2 g de
ácido para-aminobenzóico). Adicione três pequenos fragmentos de porcelana
porosa. Agite manualmente o balão, para facilitar a solubilização. Resfrie a solução num
banho de gelo e água e adicione LENTAMENTE 3 mL de ácido sulfúrico concentrado.
Adapte um condensador de refluxo ao balão e refluxe durante duas horas. Mantenha um
tubo com cloreto de cálcio adaptado ao condensador durante o refluxo (Figura 1).

Figura 1 - Montagem para esterificação do ácido para-amino benzóico.

Após duas horas, resfrie o balão contendo a mistura reagente e transfira a mesma para um
béquer de 100 mL, e adicione pequenas porções de uma solução de carbonato de sódio
10% m/v, até neutralizar a mistura. Continue adicionando carbonato até pH=8. Transfira a
mistura resultante para um funil de separação de 250 mL. Extraia a benzocaína com éter
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etílico (2 x 30 mL). Reúna os extratos orgânicos. Seque a fase orgânica resultante com
sulfato de sódio anidro, filtre e colete o filtrado num balão de fundo redondo previamente
pesado. Remova o solvente sob pressão reduzida (evaporador rotativo). Determine a massa
de benzocaína obtida.

5. REFERÊNCIAS

COSTA, P.; PILLI, R.; PINHEIRO, S.; VASCONCELLOS, M. Substâncias

Carboniladas. São Paulo:Bookman, 2003. Cap. 3

6. QUESTÕES

1. Quando o ácido para-amino benzóico reage com metanol marcado com 18O, o oxigênio
marcado aparece no éster: O
18 H+ 18
H2N COOH + CH 3CH2 OH H2N C OCH 2CH3

a) Escreva um mecanismo para a reação de esterificação do ácido benzóico que explique

esta observação experimental.

b) O fato dessa reação ser reversível indica que após algum tempo de reação o equilíbrio
será atingido. O que poderia ser feito para deslocar o equilíbrio em direção aos produtos,
aumentando o rendimento da reação?

2. Após duas horas de refluxo, adicionou-se carbonato de sódio à mistura reacional.

Explique esse procedimento experimental.

3. Por que foram feitas duas extrações com 30 mL de éter dietílico em vez de uma extração
com 60 mL desse solvente?

4. Complete o quadro seguinte incluindo a massa de benzocaína obtida e o rendimento da

reação.

Massa obtida
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Rendimento da reação

5. Determine o rendimento global para a síntese da benzocaína a partir da para-toluidina.