Calor y la primera ley de la termodinmica Todava hasta 1850, los campos del calor y la mecnica se consideraban como dos

ramas distintas de la ciencia. La ley de la conservacin de la energa pareca describir slo ciertos tipos de sistemas mecnicos. Los experimentos efectuados por el ingls James Joule (1818-1889) y otros, en la mitad del siglo XIX, demostraron que la energa poda aadirse a (o extraerse de) un sistema como energa trmica o como trabajo hecho sobre (o por) el sistema. Ahora, la energa trmica se trata como una forma de energa que puede transformarse en energa mecnica. Una vez que el concepto de energa se ampli para incluir a la energa trmica, la ley de la conservacin de la energa surgi como una ley universal de la naturaleza. La primera ley de la termodinmica es simplemente la ley de la conservacin de la energa y nos dice que un aumento en una forma de energa debe acompaarse por una reduccin en alguna otra forma de energa. La primera ley no restringe los tipos de conversiones de energa que pueden ocurrir. Adems, no distingue entre calor y trabajo. De acuerdo con la primera ley, la energa interna de un sistema puede aumentarse mediante la transferencia de energa trmica al sistema o por el trabajo hecho sobre el sistema. Una diferencia importante entre energa trmica y energa mecnica no es evidente a partir de la primera ley; es posible convertir por completo trabajo en energa trmica pero es imposible convertir completamente energa trmica en energa mecnica en un proceso a temperatura constante. Calor y energa trmica Debe hacerse una distincin fundamental entre energa interna, energa trmica y calor: La energa interna es toda la energa que pertenece a un sistema mientras est estacionario, incluidas la energa nuclear, la energa qumica y la energa de deformacin (como un resorte comprimido o estirado), as como energa trmica. La energa trmica es la parte de la energa interna que cambia cuando cambia la temperatura del sistema. La transferencia de energa trmica es producida por una diferencia de temperatura entre el sistema y sus alrededores, la cual puede o no cambiar la cantidad de energa trmica en el sistema El trmino calor se utiliza para dar a entender tanto energa trmica como transferencia de energa trmica. Por eso, siempre se debe examinar el contexto del trmino calor para determinar su verdadero sentido. La energa trmica de un gas ideal monoatmico se asocia al movimiento interno de sus tomos. En este caso especial, la energa trmica es simplemente la energa cintica en una escala microscpica: cuanto ms alta sea la temperatura del gas, tanto mayor ser la energa cintica de los tomos y la energa trmica del gas. Sin embargo, por lo
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general, la energa trmica incluye otras formas de energa molecular, como la energa rotacional y la energa cintica y potencial de vibracin. El trabajo hecho sobre (o por) un sistema es una medida de la transferencia de energa entre el sistema y sus alrededores, mientras que la energa mecnica del sistema (cintica y/o potencial) es una consecuencia de su movimiento y coordenadas. As, cuando una persona realiza trabajo sobre un sistema, la energa se transfiere de la persona al sistema. No tiene sentido hablar del trabajo de un sistema; uno puede referirse solo al trabajo hecho sobre o por un sistema cuando ha ocurrido algn proceso en el que se ha transferido energa hacia o del sistema. De igual modo, no tiene sentido emplear el termino calor a menos que se haya transferido energa como resultado de una diferencia de temperatura. Tambin es importante reconocer que la energa puede transferirse entre dos sistemas aun cuando no haya transferencia de energa trmica. Por ejemplo, cuando un embolo comprime un gas, ste se calienta y su energa trmica aumenta, pero no hay transferencia de energa trmica; si el gas se expande rpidamente, se enfra y su energa trmica disminuye, pero no hay transferencia de energa trmica a los alrededores. En cada caso, la energa se transfiere hacia el sistema o desde el sistema como trabajo pero la energa aparece dentro del sistema como un aumento o reduccin de la energa trmica. En estos ejemplos los cambios en la energa interna son iguales a los cambios en la energa trmica y se miden mediante cambios de temperatura. Unidades de calor Antes de que se comprendiera que el calor es una forma de energa, los cientficos lo decidieron en funcin de los cambios de temperatura que produca en un cuerpo. La calora (cal) se define como la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 g de agua de 14.5C a 15.5C. Del mismo modo, la unidad de calor en el sistema ingls es la unidad trmica Britnica (BTU), definida como el calor necesario para elevar la temperatura de 1lb de agua de 63F a 64F. Puesto que ahora el calor se reconoce como una forma de energa; los cientficos emplean cada vez ms la unidad de energa del SI, el Joule, para el calor. En general, en este texto el calor se medir en Joules. El equivalente mecnico del calor Cuando se estudia el concepto de energa mecnica, se encuentra que siempre que hay friccin, se pierde un poco de la energa mecnica. Diversos experimentos muestran que esta energa mecnica perdida no desaparece simplemente sino que se transforma en energa trmica. Fue Joule quien estableci por primera vez la equivalencia de las dos formas de energa.

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Un diagrama esquemtico del experimento ms famoso de Joule se muestra en la figura 1. El sistema de inters es el agua en un recipiente aislado trmicamente. Se hace trabajo sobre el agua al rotar la rueda de paletas, la cual se acciona por medio de las pesas que caen a una velocidad constante. El agua, que es agitada por las paletas, se calienta debido a la friccin entre stas y ella. Si se ignora la energa perdida en los cojinetes y a travs de las paredes, entonces la prdida en energa potencial de las pesas es igual al trabajo hecho por la rueda de paleta sobre el agua.

Figura 1 Si las dos pesas caen una distancia h, la prdida de energa potencial es 2mgh y es esta energa la que se utiliza para calentar el agua. Al variar las condiciones del experimento, Joule encontr que la prdida de energa mecnica, 2mgh, es proporcional al aumento de la temperatura del agua, T. Se encontr que la constante de proporcionalidad era igual aproximadamente a 4.18 J/goC. En consecuencia, 4.1858 J de energa mecnica elevaban la temperatura de 1g de agua de 14.5C a 15.5C. Adoptamos este valor de la "calora de 15 grados": 1 cal = 4.186J (1)

Por razones puramente histricas, este valor se conoce, como el equivalente mecnico del calor. Capacidad calorfica y calor especfico Cuando se aade calor a una sustancia (sin hacer trabajo) pueden ocurrir dos cosas: 1. La sustancia aumenta su temperatura o bien 2. La sustancia experimenta una transicin de fase. La cantidad de energa trmica necesaria para elevar la temperatura de una masa dada vara de una sustancia a otra. Por ejemplo, el calor necesario para aumentar la temperatura de 1 kg de agua en 1C es de 4186 J, pero el calor requerido para elevar la temperatura de 1 kg de cobre en 1C es slo de 387 J. La capacidad
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calorfica, C, de una muestra particular de una sustancia se define como la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de esa muestra en 1 grado Celsius. A partir de esta definicin vemos que si Q unidades de energa trmica se agregan a una sustancia y producen un cambio de temperatura de T, entonces Q = C T (2)

El calor especfico de una sustancia es la capacidad calorfica por unidad de masa. As pues, si Q unidades de energa trmica se transfieren a m kg de una sustancia, con lo cual cambia su temperatura en T, el calor especfico de la sustancia es Q (3) c mT De acuerdo con esta definicin, podemos expresar la energa trmica Q transferida entre una sustancia de masa m y sus alrededores para un cambio de temperatura T como Q = mc T (4)

En la ecuacin anterior se supone que el calor especfico no vara con la temperatura. Ejemplo, la energa necesaria para aumentar la temperatura de 0.5 kg de agua en 3C es igual a (0.5 kg)(4186 J/kg oC)(3C) = 6280 J. Obsrvese que cuando la temperatura aumenta, Q y T se consideran positivas, lo que corresponde a la energa trmica que fluye hacia el sistema. Cuando la temperatura disminuye, Q y T son negativas y la energa trmica fluye hacia afuera del sistema. El calor especfico molar de una sustancia se define como la capacidad calorfica por mol. Por lo tanto, si la sustancia contiene n moles, su calor especfico molar es igual a C/n. En la tabla 1 se incluyen los calores especficos y los calores especficos molares de diversas sustancias. Es importante saber que el calor especfico vara con la temperatura. Si los intervalos de temperatura no son demasiado grandes, la variacin de temperatura puede ignorarse y c puede tratarse como si fuera una constante. Por ejemplo, el calor especfico del agua vara aproximadamente en slo 1% de 0 C a 100 C a presin atmosfrica. A menos que se establezca de otro modo, ignoraremos dichas variaciones. Cuando se mide el calor especfico se encuentra tambin que los valores obtenidos dependen de las condiciones del experimento. En general, las mediciones hechas a presin constante son diferentes de las que se obtienen a volumen constante. Para slidos y lquidos, la diferencia entre los dos valores suele no ser mayor de un pequeo porcentaje y a menudo se ignora. Los valores

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dados en la tabla 1 se midieron a presin atmosfrica y temperatura ambiente. Los calores especficos para gases medidos en condiciones de presin constante son bastante diferentes de los medidos en condiciones de volumen constante. Tabla 1. Calores especficos de algunas sustancias a 25 C y presin atmosfrica Sustancia Calor especifico J/kg. C cal/g C J/mol. C Aluminio 900 0.215 24.3 Berilio 1830 0.436 16.5 Cadmio 230 0.055 25.9 Cobre 387 0.0924 24.5 Germanio 322 0.077 23.4 Oro 129 0.0308 25.4 Hierro 448 0.107 25.0 Plomo 128 0.0305 26.4 Silicio 703 0.168 19.8 Plata 234 0.056 25.4 otros slidos Latn 380 0.092 Madera 1700 0.41 Vidrio 837 0.200 Hielo (-5 C ) 2090 0.50 Mrmol 860 0.21 lquidos Alcohol (etlico) 2400 0.58 Mercurio 140 0.033 Agua (15 C) 4186 1.00

Obsrvese en la tabla 1 que el agua tiene el calor especfico ms alto de los materiales terrestres comunes. El calor especfico elevado del agua es responsable, en parte, de las moderadas temperaturas que se encuentran en regiones cercanas a grandes volmenes de agua. Durante el invierno, a medida que la temperatura de un volumen de agua disminuye el calor se transfiere del agua al aire, el cual a su vez transporta el calor hacia la Tierra, cuando los vientos son favorables. Por ejemplo, los vientos prevalecientes de la costa oeste de Estados Unidos apuntan hacia el continente .Por ello, el calor liberado por el ocano Pacifico a medida que se enfra mantiene las reas costeras mucho ms calientes que los estados costeros del este, donde los vientos prevalecientes no tienden a llevar el calor hacia la Tierra. Esto explica por qu los estados costeros del oeste tienen por lo general climas invernales ms favorables. Conservacin de la energa: calorimetra

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Una tcnica sencilla para medir el calor especfico de slidos o lquidos es calentar la sustancia hasta cierta temperatura conocida, colocarla en un recipiente que contenga agua de masa y temperatura conocidas y medir la temperatura del agua despus de que se alcance el equilibrio. Puesto que durante el proceso se efectua una cantidad despreciable de trabajo mecnico, la ley de la conservacin de la energa requiere que la energa trmica que sale de la sustancia ms caliente (de calor especfico desconocido) sea igual a la energa trmica que entra al agua. Los dispositivos en los cuales esta transferencia de energa trmica ocurre reciben el nombre de calormetros. As, suponga que mx es la masa de una sustancia cuyo calor especfico, cx, se desea determinar y sea Tx su temperatura inicial. Del mismo modo, supngase que mw cw y Tw representen los valores correspondientes para el agua. Si T es la temperatura de equilibrio final despus de que todo se ha mezclado, de acuerdo con la ecuacin 3 se encuentra que la energa trmica absorbida por el agua es mwcw(T - Tw), y que la energa trmica perdida por la sustancia es mxcx(Tx - T). Suponiendo que el sistema combinado (agua + sustancia desconocida) no pierde ni gana energa trmica, se concluye que la energa absorbida por el agua debe ser igual a la energa perdida por la sustancia desconocida (conservacin de la energa): mwcw(T - Tw) = mxcx(T Tx) Al despejar cx se obtiene

cx =
Calor latente

m w c w (T-Tw ) m x (Tx -T)

(5)

Hay situaciones en las cuales la transferencia de energa trmica no produce un cambio de temperatura sino que las caractersticas fsicas de la sustancia cambian de una forma a otra, lo que comnmente se conoce como un cambio de fase. Algunos cambios de fase comunes son slido a lquido (fusin), lquido a gas (ebullicin) y slido a gas (sublimacin). Todos los cambios de fase implican un cambio en la energa interna. La energa trmica necesaria para cambiar la fase de una masa dada, m, de una sustancia pura es Q= mL (6) donde L recibe el nombre de calor latente de la sustancia y depende de la naturaleza del cambio de fase as como de las propiedades de la sustancia.

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El calor latente de fusin, Lf, es el trmino utilizado cuando el cambio de fase es de slido a lquido Calor latente de vaporizacin, Lv, se emplea cuando el cambio de fase es de lquido a gas. Por ejemplo, el calor latente de fusin para el hielo a presin atmosfrica: es 3.33 x 105 J/kg, y el calor latente de vaporizacin del agua es 2.26 x 106 J/kg. Los calores latentes de diversas sustancias varan considerablemente, como indica la tabla 2. Tabla 2. calor latente de fusin y evaporizacin. Sustancia Punto de Calor latente Punto de Calor latente de o o fusin C de fusin (J/kg) ebullicin C evaporacin (J/kg) Helio Nitrgeno Oxigeno Alcohol etlico Agua Azufre Plomo Aluminio Plata Oro Cobre -269.65 -209.97 -218.79 -114 0.00 119 327.3 660 960.80 1 063.00 1083 5.23 x 103 2.55 x 104 1.38 x 104 1.04 x 105 3.33 x 105 3.81 x 104 2.45 x 104 3.97 x 105 8.82 x 104 6.44 x 104 1.34 x 105 -268.93 -195.81 -182.97 78 100.00 444.60 1 750 2 450 2 193 2 660 1187 2.09 x 104 2.01 x 105 2.13 x 105 8.54 x 105 2.26 x 106 3.26 x 105 8.70 x 105 1.14 x 107 2.33 x 106 1.58 x 106 5.06 x 106

Ejemplo. Calclese la energa trmica necesaria para convertir un bloque de hielo de 1.00 g a -30.0C en vapor de agua a 120.0C. La figura 2 indica los resultados experimentales obtenidos cuando se agrega gradualmente energa trmica al hielo. Analicemos cada parte de la curva. Parte A En este segmento de la curva la temperatura del hielo est cambiando de -30.0C a 0.0C. Puesto que el calor especfico del hielo es 2090 J/kg .oC, podemos calcular la cantidad de energa trmica aadida a partir de la ecuacin 4. Q= mici T = (1.00 X 10-3 kg ) (2090 J/kg.oC)(30.0C) = 62.7 J Parte B Cuando el hielo alcanza 0.0C, la mezcla hielo/agua permanece a esta temperatura hasta que se funde todo el hielo. La energa trmica necesaria para fundir 1.00 g de hielo a 0.0C es, de la ecuacin 6, Q= mLf = (1.00 X 10-3 kg)(3.33 X 105 J/kg) = 333 J Parte C Entre 0.0C y 100.0C, nada sorprendente ocurre. Ningn cambio de fase Se representa en esta regin. La energa trmica aadida al agua se utiliza para aumentar su temperatura. La cantidad de energa trmica necesaria para aumentar la temperatura de 0.0C a 100.0C es

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Q = mwcw T = (1.00 X 10-3 kg) (4.19 X 103 J/kg' OC) (100.0C) = 419 J

Figura 2 Parte D A 100.0C, ocurre otro cambio de fase conforme el agua cambia de agua a 100.0C a vapor a 100.0C. Igual que en la parte B, la mezcla agua/vapor permanece 100.0C hasta que todo el lquido se ha convertido en vapor. La energa trmica necesaria para convertir 1.00 g de agua en vapor al 100.0C es Q = mLv = (1.00 X 10-3 kg) (2.26 X 106 J/kg) = 2.26 X 103 J Parte E En esta parte de la curva se agrega calor al vapor sin que haya un cambio de fase. La energa trmica que debe aadirse para elevar la temperatura del vapor ha 120.0 C es Q = mscsT = (1.00 X 10-3 kg) (2.01 X 103 J/kg.oC)(20.0C) = 40.2 J la cantidad total de energa trmica que debe aadirse para cambiar un gramo de hielo a -30.0C en vapor a 120.0C es aproximadamente 3.11 x 103 J. Inversamente, para enfriar un gramo de vapor a 120.0C abajo del punto en el que tenemos hielo a -30.0C, debemos extraer 3.11 x 103 J de energa trmica. Los cambios de fase pueden describirse en funcin de un reacomodo de molculas cuando la energa trmica se aade o extrae de una sustancia. Considere primero el cambio de fase lquido a gas. Las molculas en un lquido estn muy cercanas unas de otras, y las fuerzas entre ellas son ms intensas que las correspondientes entre molculas de gas con mucha mayor separacin. Por lo tanto, debe efectuarse trabajo sobre el lquido contra estas fuerzas moleculares atractivas para separar las molculas. El calor latente de vaporizacin es la

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cantidad de energa que debe aadirse al lquido para llevar a cabo esta separacin. En el punto de fusin de un slido la amplitud de vibracin de los tomos alrededor de su posicin de equilibrio se vuelve lo suficientemente grande para permitir a los tomos superar las barreras de tomos adyacentes y moverse hacia nuevas posiciones. Las nuevas posiciones son, en promedio, menos simtricas y por ello tienen mayor energa. El calor latente de fusin es igual al trabajo requerido a escala molecular para transformar la masa de la fase slida bastante ordenada a la fase lquida menos ordenada. La distancia promedio entre tomos en la fase gas es mucho mayor que en la fase liquida o que en la fase slida. Cada tomo o molcula se separa de sus vecinos, sin la compensacin de fuerzas atractivas para sus nuevos vecinos. Por consiguiente, no es una sorpresa que se requiera ms trabajo a nivel molecular para evaporar una masa dada de una sustancia que para fundirla. As pues, el calor latente de vaporizacin es mucho mayor que el calor latente de fusin (tabla 2). El calor en los procesos termodinmicos En el enfoque macroscpico de la termodinmica el estado de un sistema se describe con variables como la presin, el volumen, la temperatura y la energa interna. El nmero de variables macroscpicas necesarias para caracterizar un sistema depende de la naturaleza de ste. Para un sistema homogneo, por ejemplo un gas, que contiene slo un tipo de molcula, slo suelen necesitarse dos variables. Sin embargo es importante aclarar que un estado macroscpico de un sistema aislado puede especificarse slo si el sistema est en equilibrio trmico internamente. En el caso de un gas en un recipiente, el equilibrio trmico interno requiere que cada parte del recipiente este a la misma presin y temperatura. Considere un gas contenido en un cilindro con un mbolo mvil ajustado hermticamente (Figura 3). En equilibrio, el gas ocupa un volumen V y ejerce una presin uniforme P sobre las paredes del cilindro y el mbolo. Si ste tiene un rea de seccin transversal A, la fuerza ejercida por el gas sobre el mbolo es F = PA. Suponiendo que el gas se expande cuasiestticamente, es decir, lo suficientemente lento para permitir que el sistema permanezca en esencia en equilibrio termodinmico todo el tiempo, a medida que el mbolo se desplaza hacia arriba una distancia dy, el trabajo realizado por el gas sobre el mbolo es dW = Fdy = PAdy puesto que Ady es el aumento en el volumen dV del gas, podemos expresar el trabajo hecho como dW = PdV (7)

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Figura 3 debido a que el gas se expande, dV y el trabajo efectuado por el gas son positivos, en tanto que si el gas se comprime, dV es negativo, lo que indica que el trabajo hecho por el gas es negativo (En este caso, el trabajo negativo puede ser interpretado como trabajo que se est efectuando sobre el gas). As, es claro que el trabajo efectuado por el gas es cero cuando el volumen permanece constante. El trabajo total realizado por el gas cuando su volumen cambia de Vi a Vf est dado por la integral de la ecuacin 7

W=

Vf

Vi

PdV

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Para evaluar esta integral, se debe conocer cmo vara la presin durante el proceso de expansin. En general, la presin no es constante, sino que depende del volumen y la temperatura. Si se conocen la presin y el volumen en cada etapa del proceso, los estados del gas pueden representarse entonces como una curva en un diagrama PV; como se observa en la figura 4. El trabajo efectuado en la expansin desde el estado inicial hasta el estado final es el rea bajo la curva en un diagrama PV.

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Figura 4 Como indica la figura 4, el trabajo hecho en la expansin desde el estado inicial, i, hasta el estado final, f, depende de la trayectoria seguida entre los dos estados. Para ilustrar este importante punto, considere varias trayectorias diferentes que conecten i con f (Figura 5).

Figura 5 En el proceso descrito en la figura 5a, obsrvese que al enfriar a volumen constante Vi, la presin del gas se reduce primero de Pi a Pf y luego el gas se expande, a presin constante Pf, de Vi a Vf. El trabajo hecho a lo largo de esta trayectoria es Pf(Vf Vi ). En la figura 5b, el gas a presin constante Pi se expande primero de V a Vf, y despus, a volumen constante Vf, su presin se reduce de Pi a Pf. El trabajo hecho a lo largo de esta trayectoria es Pj(Vf Vi), el cual es mayor que el correspondiente al proceso descrito en la figura 5a. Por ltimo, para el proceso descrito en la figura 5c, donde tanto P como V cambian continuamente, el trabajo realizado tiene cierto valor intermedio entre los valores obtenidos en los dos primeros procesos. En este caso, para evaluar el trabajo debe conocerse la forma de la curva PV. As, se ve que el trabajo hecho por un sistema depende del proceso por medio del cual el sistema va de un estado inicial a uno final. En otras palabras, el trabajo realizado depende de los estados inicial, final e intermedio del sistema. De manera similar, la energa trmica transferida hacia o desde el sistema depende tambin del proceso. Esto puede demostrarse al considerar la situacin descrita en la figura 6.

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Figura 6 En cada caso, el gas tiene el mismo volumen, temperatura y presin iniciales y se supone como ideal. En la figura 6a, el gas est en contacto trmico con un depsito de calor. Si la presin del gas es infinitesimalmente ms grande que la presin atmosfrica entonces, debido a que absorbe energa trmica, el gas se expande y ocasiona que el pistn suba. Durante esta expansin hasta algn volumen final Vf, desde el depsito se transfiere al gas la energa trmica suficiente para mantener una temperatura constante Ti. Considere ahora el sistema aislado trmicamente que se muestra en la figura 6b. Cuando se rompe la membrana el gas se expande rpidamente dentro del vaco hasta que ocupa un volumen Vf a una presin Pf. En este caso, el gas no hace trabajo debido a que no hay un mbolo mvil. Asimismo, no se transfiere energa trmica a travs de la pared aislante. Los estados inicial y final del gas ideal de la figura 6a son idnticos a los estados inicial y final en la figura 6b, aunque las trayectorias son diferentes. En el primer caso, la energa trmica se transfiere lentamente al gas, y ste efecta trabajo sobre el mbolo. En el segundo caso no se transfiere energa trmica y el trabajo realizado es cero. As, se concluye que la energa trmica transferida, al igual que el trabajo realizado, dependen de los estados inicial, final e intermedio del sistema. Adems, puesto que la energa trmica y el trabajo dependen de la trayectoria, ninguna cantidad se determina por los puntos extremos de un proceso termodinmico. La primera ley de la termodinmica La ley de la conservacin de la energa establece que la energa mecnica de un sistema es constante en ausencia de fuerzas no conservativas, como la friccin. En el modelo mecnico no se incluyen los cambios en la energa interna del sistema. La primera ley de la termodinmica es una generalizacin de la ley anterior e incluye los cambios posibles de la energa interna. Es una ley universalmente vlida que puede aplicarse a todo tipo de procesos. Asimismo, nos brinda una conexin entre los mundos microscpico y macroscpico. Se ha visto que la energa puede transferirse de dos maneras entre un sistema y sus alrededores. Una es mediante el trabajo hecho por (o sobre) el sistema, lo que

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requiere que haya un desplazamiento macroscpico del punto de aplicacin de una fuerza (o presin). La otra es la transferencia de energa trmica, la cual ocurre a travs de colisiones moleculares aleatorias. Cada una de stas representa un cambio de energa del sistema y, por lo tanto, suele haber cambios medibles en las variables macroscpicas del sistema, como la presin, la temperatura y el volumen de un gas. Para poner estas ideas en una base ms cuantitativa, suponga que un sistema termodinmico experimenta un cambio de un estado inicial a un estado final. Durante este cambio, Q positiva es la energa trmica transferida al sistema, y W positiva es el trabajo efectuado por el sistema. A manera de ejemplo, suponga que el sistema es un gas cuya presin y volumen cambian de P, Vi a Pf, Vf. Si la cantidad Q W se mide para diversas trayectorias que conectan los estados de equilibrio inicial y final (es decir, para diversos procesos), encontramos que Q - W es la misma para todas las trayectorias que conectan los estados inicial y final. Concluimos que la cantidad Q - W es determinada por completo por los estados inicial y final del sistema, y a dicha cantidad Q - W le damos el nombre de cambio en la energa del sistema. A pesar de que Q y W dependen ambas de la trayectoria, la cantidad Q W es independiente de la trayectoria. Si representamos la funcin energa con la letra U; entonces el cambio en la energa U = Uf - Ui, puede expresarse como U = Uf - Ui = Q - W (9)

donde todas las cantidades deben tener las mismas unidades de energa. La ecuacin 9 se conoce como la ecuacin de la primera ley y es una ecuacin clave en muchas aplicaciones. Cuando se usa en esta forma, se emplea la siguiente convencin: 1. Q es positiva cuando la energa trmica entra al sistema, y negativa cuando la energa trmica sale del sistema. 2. W es positiva cuando el sistema efecta trabajo sobre los alrededores, y negativa si el trabajo se realiza sobre sistema. Cuando un sistema experimenta un cambio de estado infinitesimal, donde una pequea cantidad de energa dQ se, transfiere y una pequea cantidad de trabajo dW se realiza, la energa tambin cambia en una pequea cantidad dU. As, para un proceso infinitesimal podemos expresar la ecuacin de la primera ley como dU = dQ - dW En un nivel microscpico, la energa interna de un sistema incluye las energas cintica y potencial de las molculas que conforman el sistema. En termodinmica no interesa la forma especfica de la energa interna. Puede hacerse una analoga entre la energa interna del sistema y la funcin energa potencial asociada a un cuerpo que se mueve bajo la influencia de la gravedad sin friccin. La funcin energa potencial es independiente de la trayectoria, y slo interesan los cambios en ella. De igual modo, el cambio en la energa interna de un sistema
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termodinmico es lo que importa, puesto que slo se definen las diferencias. Debido a que no se definen los valores absolutos, es posible elegir cualquier estado de referencia para la energa interna. Consideremos algunos casos especiales en los que los nicos cambios de energa son cambios en la energa interna. En un sistema aislado, es decir, uno que no interacta con sus alrededores no hay transferencia de energa trmica y el trabajo efectuado es cero; por lo tanto, la energa interna permanece constante. Esto es, puesto que Q = W = 0, U = 0, por lo que Ui = Uf concluimos que la energa interna de un sistema aislado permanece constante. En un sistema no aislado donde ocurre un proceso cclico; es decir, uno que se origina y termina en el mismo estado, el cambio en la energa interna tambin debe ser cero y, en consecuencia, la energa trmica agregada al sistema debe ser igual al trabajo efectuado durante el ciclo. Esto es, en un proceso cclico, U = O y Q= W

Ntese que el trabajo hecho por ciclo es igual al rea encerrada por la trayectoria que representa el proceso en un diagrama PV. Si ocurre un proceso en el que el trabajo realizado es cero, entonces el cambio en energa interna es igual a la energa trmica que entra o sale del sistema. Si la energa trmica entra al sistema, Q es positiva y la energa interna aumenta. En un gas, el aumento en la energa interna se puede asociar con un aumento en la energa cintica de las molculas. Por otra parte, si ocurre un proceso en el cual la energa trmica transferida es cero y el trabajo es realizado por el sistema, entonces la magnitud del cambio en la energa interna es igual al negativo del trabajo hecho por el sistema, Es decir, la energa interna del sistema disminuye. Por ejemplo, si se comprime un gas sin transferir energa trmica (mediante un mbolo mvil, por ejemplo) el trabajo hecho por el gas es negativo y la energa interna crece otra vez. Esto se debe a que la energa cintica se transfiere del mbolo mvil a las molculas del gas. No hay distincin entre la transferencia de energa trmica y el trabajo a escala microscpica. Ambos pueden producir un cambio en la energa interna de un sistema. Aunque las cantidades macroscpicas Q y W no son propiedades de un sistema, se relacionan con los cambios de la energa interna de un sistema estacionario por medio de la ecuacin de la primera ley. Una vez que se define un proceso o trayectoria, Q y W pueden calcularse o medirse y el cambio en la energa interna puede encontrarse a partir de la ecuacin de la primera ley.
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Una de las consecuencias importantes de la primera ley es que hay una cantidad conocida como energa interna, cuyo valor es determinado por el estado del sistema. En consecuencia, la funcin de energa interna recibe el nombre de funcin de estado. Aplicaciones de la primera ley de la termodinmica Con el fin de aplicar la primera ley de la termodinmica en sistemas especficos, es til definir primero algunos procesos termodinmicos comunes. Proceso adiabtico Un proceso adiabtico es uno durante el cual no entra o sale energa trmica del sistema, es decir, Q = 0. Se puede obtener un proceso adiabtico ya sea aislando trmicamente el sistema de sus alrededores (como en la figura 6b) o efectuando rpidamente el proceso, Al aplicar la primera ley de la termodinmica a un proceso adiabtico, vemos que U = -W (10)

A partir de este resultado, se puede ver que si un gas se expande adiabticamente, W es positiva, por lo que V es negativo y la temperatura del gas disminuye. En el proceso inverso, cuando el gas se comprime adiabticamente, la temperatura del gas aumenta. Los procesos adiabticos son muy importantes en la prctica de la ingeniera. Algunos ejemplos comunes incluyen la expansin de gases calientes en un motor de combustin interna, el licuado de gases en un sistema de enfriamiento y la carrera de compresin en un motor diesel. El proceso descrito en la figura 6b, llamado expansin libre adiabtica, es un proceso adiabtico en el cual no se hace trabajo sobre o por el gas. Puesto que Q = 0 y W = 0, de la primera ley vemos que para este proceso U = 0. Es decir, en una expansin libre adiabtica, las energas internas inicial y final de un gas son iguales. La energa interna de un gas ideal depende slo de su temperatura. De este modo, no esperaramos cambio en la temperatura durante una expansin libre adiabtica. Esto concuerda con experimentos efectuados a bajas presiones. (Experimentos cuidadosos a elevadas presiones con gases reales muestran una ligera disminucin o aumento en la temperatura despus de la expansin.) Proceso isobrico Un proceso que ocurre a presin constante se conoce como proceso isobrico. Cuando ocurre un proceso de este tipo, la energa trmica transferida y el trabajo efectuado suelen ser diferentes de cero. El trabajo realizado es simplemente P (Vf - Vi).
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Proceso isovolumtrico Un experimento que se lleva a cabo a volumen constante recibe el nombre de proceso isovolumtrico. Es claro que en dicho proceso de expansin, el trabajo realizado es cero. Por la tanto, de la primera ley vemos que en un proceso isovolumtrico con W = O U = Q (11)

Segn la anterior, si se aade energa trmica a un sistema que se mantiene a volumen constante, toda la energa trmica se utiliza para aumentar la energa interna del sistema. Cuando una mezcla de vapor de gasolina y aire hace explosin en el cilindro de un motor, la temperatura y la presin aumentan repentinamente debido a que el volumen del cilindro no cambia durante la corta duracin de la explosin. Proceso isotrmico Un proceso que ocurre a temperatura constante recibe el nombre de proceso isotrmico, y una grfica de P contra V a temperatura constante para un gas ideal produce una curva hiperblica llamada isoterma. La energa interna de un gas ideal es una funcin exclusiva de la temperatura. Por consiguiente, en un proceso isotrmico de un gas ideal U = 0. Expansin isotrmica de un gas ideal Suponga que se deja que un gas ideal se expanda cuasiestticamente a temperatura constante, como se describe por medio del diagrama PV en la figura 7. La curva es una hiprbola, y la ecuacin de esta curva es PV = constante. Calculemos el trabajo realizado por el gas en la expansin del estado i al estado f.

Figura 7 La expansin isotrmica del gas puede obtenerse ponindolo en buen contacto trmico con un depsito de calor a la misma temperatura, como en la figura 6a. El trabajo hecho por el gas est dado por la ecuacin 7. Puesto que el gas es ideal y el proceso es cuasiesttico, podemos aplicar PV = nRT para cada punto sobre la trayectoria. Por lo tanto, tenemos

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W=

Vf

Vi

PdV =

Vf

Vi

nRT dV V

Puesto que en este caso T es constante puede sacarse de la integral junto con n y R: W = nRT
Vf
f dV = nRT [ lnV ] V Vi

Vi

Es decir,
V W = nRT ln f Vi

(12)

Numricamente, este trabajo es igual al rea sombreada bajo la curva PV en la figura 7. Debido a que el gas se expande isotrmicamente, Vf > Vi por lo que el trabajo hecho por el gas es positivo, como esperaramos. Si el gas se comprime isotrmicamente, entonces Vf < Vi y el trabajo hecho por el gas es negativo. Por consiguiente, para un proceso isotrmico U = 0, y a partir de la primera ley se concluye que la energa trmica entregada por el depsito (y transferida al gas) es igual al trabajo realizado por el gas; es decir, Q = W. Ebullicin Suponga que un lquido de masa m se evapora a presin constante P. Su volumen en el estado lquido es Ve, y su volumen en el estado de vapor es Vv. As, calculemos el trabajo efectuado en la expansin y el cambio en la energa interna del sistema. Puesto que la expansin ocurre a presin constante, el trabajo hecho por el sistema es
Vv Vv

W=

Ve

PdV = P

Ve

dV = P(Vv -Ve )

la energa trmica que debe transferirse al lquido para evaporarlo completamente es igual a Q = mLv, donde Lv es el calor latente de vaporizacin del lquido. Usando la primera ley y el resultado anterior, se encuentra que U = Q W = mLv - P (Vv Ve) (13)

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Transferencia de calor En la prctica es importante entender la velocidad a la cual la energa trmica se transfiere entre un sistema y sus alrededores y los mecanismos responsables de la transferencia. Tal vez usted haya usado una botella trmica o algn otro recipiente aislado trmicamente para almacenar caf caliente durante un largo tiempo. El recipiente reduce la transferencia de energa trmica entre el aire exterior y la bebida. Al final, desde luego, el lquido alcanzar la temperatura del aire debido a que el recipiente no es un aislante perfecto. Cuando estn a la misma temperatura, no hay transferencia de energa trmica entre un sistema y sus alrededores. Conduccin de calor El proceso de transferencia de energa trmica ms sencillo de describir de manera cuantitativa recibe el nombre de conduccin. En este proceso, la transferencia de energa trmica se puede ver en una escala atmica como un intercambio de energa cintica entre molculas, donde las partculas menos energticas ganan energa al chocar con las partculas ms energticas. Por ejemplo, si usted pone una barra metlica dentro de una llama mientras la sostiene por un extremo, encontrar que la temperatura del metal aumenta en su mano. La energa trmica llega a su mano mediante la conduccin. La manera en la que se transfiere la energa trmica de la flama, a travs de la barra y hacia su mano, puede comprenderse examinando qu es lo que ocurre con los tomos y electrones del metal. Al principio, antes de que la barra se ponga en la flama, los tomos y electrones del metal vibran en torno de sus posiciones de equilibrio. A medida que la llama calienta la barra, los tomos y electrones del metal cercanos a la flama empiezan a vibrar con amplitudes cada vez ms grandes. stos, a su vez, chocan con sus vecinos y transfieren una parte de su energa en los choques. Lentamente, los tomos y electrones de la barra ms alejados aumentan su amplitud de vibracin, hasta que las vibraciones de mayor amplitud llegan al extremo que est sostenido por la mano. El efecto de este incremento en la vibracin es un aumento en la temperatura del metal y, posiblemente, una mano quemada. A pesar de que la transferencia de energa trmica a travs de un metal puede explicarse de modo parcial por las vibraciones atmicas y el movimiento de electrones, la tasa de conduccin depende tambin de las propiedades de la sustancia que es calentada. Por ejemplo, es posible sostener por un tiempo indefinido un pedazo de asbesto en una flama. Esto significa que muy poca energa trmica se conduce a travs del asbesto. En general, los metales son buenos conductores de energa trmica, en tanto que los materiales como el asbesto, el corcho, el papel y la fibra de vidrio son pobres conductores. Los gases tambin son malos conductores debido a su naturaleza dispersa. Los metales son buenos conductores de energa trmica porque contienen grandes cantidades de electrones que son relativamente libres de moverse por el metal y pueden transportar energa de una regin a otra. As pues, en un buen conductor, como el

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cobre, la conduccin ocurre por medio de la vibracin de tomos y por el movimiento de electrones libres. La conduccin ocurre slo si hay una diferencia de temperatura entre dos reas del medio conductor. Considere una placa de material de espesor x y rea de seccin transversal A con sus caras opuestas a diferentes temperaturas TI y T2, donde T2 > Ti (Figura 8).

Figura 8 En los experimentos se ha encontrado que la energa trmica Q transferida en un tiempo t fluye del extremo ms caliente al extremo ms fro. La velocidad a la cual fluye el calor, Q/t es proporcional al rea de seccin transversal y a la diferencia de temperatura, e inversamente proporcional al espesor:

Q T A T X
Es conveniente utilizar el smbolo H para representar la tasa de transferencia de energa trmica. Esto significa que tomamos H = Q/t. Observe que H tiene unidades de Watts cuando Q est en joules y t en segundos. Para una placa de espesor infinitesimal dx y diferencia de temperatura dT, podemos escribir la ley de conduccin de calor de la siguiente manera

H = - kA

dT dx

(14)

donde la constante de proporcionalidad k se denomina la conductividad trmica del material, y dT/dx es el gradiente de temperatura (la variacin de la temperatura con la posicin). El signo menos en la ecuacin 14 expresa el hecho de que la energa trmica fluye hacia donde disminuye la temperatura.

Figura 9

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Suponga que una sustancia tiene la forma de una larga barra uniforme de longitud L, como se muestra en la figura 9, y est aislada de modo que la energa trmica no puede escapar de su superficie salvo en los extremos, los cuales estn en contacto trmico con depsitos de calor que tienen temperaturas TI y T2. Cuando se ha alcanzado un estado estable, la temperatura en cada punto a lo largo de la barra es constante en el tiempo. En este caso, el gradiente de temperatura es el mismo en todos los puntos a lo largo de la barra y es T -T dT = 1 2 dx L De este modo, la tasa de transferencia de energa trmica es

H = kA

(T2 -T1 ) L

(15)

Las sustancias que son buenos conductores trmicos tienen altos valores de conductividad trmica, en tanto que los buenos aisladores trmicos tienen valores bajos de conductividad trmica. La tabla 3 lista las conductividades trmicas de diferentes sustancias. Vemos que, en general, los metales son mejores conductores trmicos que los no metales. Tabla 3. Conductividad trmica W/m oC Metales a 25oC Aluminio 238 Cobre 397 Oro 314 Hierro 79.5 Esto 34.7 Plata 427 Gases a 20oC Aire 0.0234 Helio 0.138 Hidrogeno 0.172 Nitrgeno 0.0238 No metales (valores aproximados) Asbesto 0.08 Concreto 0.8 Diamante 2300 Vidrio 0.8 Hielo 2 Caucho 0.2 Agua 0.6 Madera 0.08 Sustancia

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Para una placa compuesta que contiene varios materiales de espesores L1, L2,.. Y conductividades trmicas k1, k2,..., 1a tasa de transferencia de energa trmica a travs de la placa en estado estable es

H =

(T2 -T1 ) i (Li /k i )

(16)

donde Tl y T2 son las temperaturas de los extremos exteriores de la placa (las cuales se mantienen constantes) y la suma se hace sobre todas las placas. Aislamiento de casas Si usted deseara hacer algn clculo para determinar si agrega o no aislamiento a un techo o alguna otra parte de una construccin, lo recin aprendido acerca de la conduccin necesita modificarse un poco debido a que las propiedades aislantes de los materiales utilizados en las edificaciones suelen expresarse en unidades de ingeniera en lugar de las del SI. Por ejemplo, las mediciones marcadas sobre un paquete de lmina aislante de fibra de vidrio estarn en BTUs, pies y grados Fahrenheit. En la prctica de la ingeniera el trmino L/k para una sustancia particular se conoce como el valor R del material. De este modo, la ecuacin 16 se reduce a

H =

A(T2 -T1 ) i (R i )

(17)

donde Ri = Li/ki. Los valores R de algunos materiales de construccin comunes se presentan en la tabla 4 (Note el uso de las unidades). Adems, se debe considerar que cerca de cualquier superficie vertical siempre hay una capa muy delgada de aire estancado que debe considerarse cuando se busca el valor R total para una pared. El espesor de esta capa estancada sobre una pared exterior depende de la velocidad del viento. Como consecuencia, la prdida de energa trmica en una casa durante un da en que el viento sopla fuerte es mayor que la prdida en un da en que la velocidad del viento es cero. Un valor R representativo para esta capa de aire estancada se brinda en la tabla 4. Conveccin Es probable que alguna vez usted haya calentado sus manos sostenindolas sobre una flama descubierta. En esta situacin, el aire directamente encima de la flama se calienta y se expande. Como resultado, la densidad del aire disminuye y ste asciende. Esta masa de aire caliente le da calor a sus manos cuando fluye por ellas. Se afirma que la energa trmica transferida por el movimiento de la sustancia
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calentada se ha transferido por conveccin. Cuando el movimiento se produce por diferencias en la densidad, como en el ejemplo del aire alrededor del fuego, sta se conoce como conveccin natural. Cuando la sustancia calentada es obligada a moverse mediante un ventilador o bomba, como en algunos sistemas de calefaccin de aire caliente y agua caliente, el proceso se denomina conveccin forzada. Tabla 4. Valores R de algunos materiales de construccin comunes Tablas de forro de madera dura (1 pulg. de espesor) Tejas de madera (traslapadas ) Ladrillo (4 pulg de espesor) Bloque de concreto (ncleos llenos ) Lona de fibra de vidrio (3.5 pulg de espesor ) Lona de de fibra de vidrio (6 pulg de espesor ) Tablero fibra de vidrio (1 pulg de espesor ) Fibra de celulosa (1 pulg de espesor ) Vidrio plano (0.125 pulg de espesor) Vidrio aislante (0.25 pulg de espesor) Espacio de aire vertical (3.5 pulg de espesor) Pelcula de aire Muro de piedra (0.5 pulg de espesor ) Revestimientos (0.5 pulgada de espesor) 0.91 0.87 4.00 1.93 10.90 18.80 4.35 3.70 0.89 1.54 1.01 0.17 0.45 1.32

Si no hubiera corrientes de conveccin, sera muy difcil hervir el agua. Cuando el agua se calienta en un recipiente, las capas inferiores se calientan primero. Estas regiones calentadas se expanden y ascienden hacia la parte superior debido a que su densidad se reduce. Al mismo tiempo, el agua fra ms densa sustituye al agua caliente que se aleja del fondo. El mismo proceso ocurre cuando un cuarto se calienta por medio de un radiador. El radiador calienta el aire en las regiones inferiores del cuarto. El aire caliente se expande y asciende hacia el techo debido a su densidad ms baja. Las regiones ms densas del aire ms fro en la parte superior sustituyen al aire caliente, estableciendo el patrn de corriente de aire continuo que se muestra en la figura 10.

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Figura 10

Radiacin La tercera forma de transferir energa trmica es a travs de la radiacin. Todos los objetos radian energa en forma de ondas electromagnticas. El tipo de radiacin asociado a la transferencia de energa trmica de un lugar a otro se conoce como radiacin infrarroja. Por medio de la radiacin electromagntica., cerca de 1340 J de energa trmica proveniente del Sol inciden sobre 1 m2 de la parte superior de la atmsfera terrestre cada segundo. Una parte de esta energa se refleja y vuelve al espacio y una parte es absorbida por la atmsfera, pero cada da llega la suficiente a la superficie de la Tierra para satisfacer cientos de veces todas nuestras necesidades de energa en este planeta si pudiera capturarse y utilizarse eficientemente. El crecimiento del nmero de casas solares en diferentes partes del mundo es un ejemplo de los intentos para aprovechar esta energa gratuita. La energa radiante del Sol influye en nuestra existencia cotidiana de diversas maneras. Influye en la temperatura terrestre promedio, en las corrientes ocenicas, en la agricultura, en los patrones de lluvia, etctera. Por ejemplo, considere qu ocurre con la temperatura atmosfrica durante las noches. Si hay una cubierta de nubes sobre la Tierra, el vapor de agua en las nubes refleja una parte de la radiacin infrarroja emitida por la Tierra y consecuentemente la temperatura permanece en niveles moderados. Sin embargo, cuando falta esta cubierta de nubes no hay nada que evite que esta radiacin escape haca el espacio, por lo que la temperatura desciende ms en una noche clara que cuando est nublado. La velocidad a la cual un objeto emite energa radiante es proporcional a la cuarta potencia de su temperatura absoluta. Esto se conoce como la ley de Stefan Boltzman y se expresa en forma de ecuacin como P = AeT4 (18)

donde P es la potencia radiada por el cuerpo en Watts, es una constante igual a 5.6696 X 10-8 W /m2.K4, A es el rea de la superficie del objeto en metros cuadrados, e es una constante llamada la emisividad y T es la temperatura en Kelvin El valor de e puede variar entre cero y la unidad, dependiendo de las propiedades de la superficie. Un objeto radia energa a una tasa determinada por la ecuacin 18. Al mismo tiempo, el objeto absorbe tambin radiacin electromagntica. Si no ocurre el ltimo proceso, un objeto radiar poco a poco toda su energa y su temperatura Podra alcanzar el cero absoluto. La energa que un cuerpo absorbe proviene de otros objetos en sus alrededores, los cuales tambin radian su energa. Si un objeto est a una temperatura T y sus alrededores estn a una temperatura T0, la

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energa neta ganada o perdida cada segundo por el objeto como consecuencia de la radiacin es Pneto = Ae (T4 T04) (19)

Cuando un objeto est en equilibrio con sus alrededores rada y absorbe energa a la misma velocidad y por ello su temperatura permanece constante. Cuando un objeto est ms caliente que sus alrededores, rada ms energa que la que absorbe y por esa razn se enfra. Un absorbedor ideal se define como un objeto que absorbe toda la energa que incide sobre l. La emisividad de un absorbedor ideal es igual a la unidad. Un objeto con estas caractersticas se conoce como cuerpo negro. Un absorbedor ideal es tambin un radiador ideal de energa. En contraste, un objeto con una emisividad igual a cero no absorbe nada de la energa que incide sobre l. Dicho objeto refleja toda la energa incidente y por eso mismo es un reflector perfecto. El frasco Dewar La botella trmica, conocida como frasco Dewar en la comunidad cientfica es un ejemplo prctico de un recipiente ideado para minimizar las prdidas de energa trmica por conduccin, conveccin y radiacin. Este recipiente se emplea para almacenar lquidos ya sea fro o caliente durante largos periodos de tiempo. La construccin estndar (Fig. 11) consta de un recipiente pirex de doble pared con paredes interiores plateadas. El espacio entre las paredes se evacua para minimizar la transferencia de energa trmica por conduccin y conveccin. Las superficies plateadas minimizan la transferencia de energa trmica por radiacin reflejando la mayor parte del calor radiante. Se pierde muy poca energa trmica en el cuello del matraz puesto que el vidrio no es un buen conductor, y la seccin transversal del vidrio en la direccin de conduccin es pequea. Una reduccin adicional en la prdida de energa trmica se obtiene si se reduce el tamao del cuello. Los matraces de Dewar se usan comnmente para almacenar nitrgeno lquido (punto de ebullicin 77 K) y oxgeno lquido (punto de ebullicin 90 K).

Figura 11

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Con el fin de confinar helio lquido, el cual tiene un calor de vaporizacin muy bajo (punto de ebullicin 4.2 K), con frecuencia es necesario utilizar un doble sistema de Dewar en el cual el frasco Dewar que contiene el lquido es rodeado por un segundo frasco Dewar. El espacio entre los dos matraces se llena con nitrgeno lquido.

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RESUMEN La transferencia de energa trmica es una forma de transferencia de energa que ocurre como consecuencia de una diferencia de temperatura. La energa interna de una sustancia es una funcin de su estado y por lo general aumenta con el incremento de temperatura. La calora es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 g de agua de 14.5C a 15.5C. El equivalente mecnico del calor es 4.186 J/cal. La capacidad calorfica C de cualquier sustancia se define como la cantidad de energa trmica necesaria para elevar la temperatura de una sustancia en un grado Celsius. La energa trmica necesaria para cambiar la temperatura de una sustancia en T es Q = mc T donde m es la masa de la sustancia y c es su calor especifico. La energa trmica requerida para cambiar la fase de una sustancia pura de masa m es Q = mL El parmetro L se denomina el calor latente de la sustancia y depende de la naturaleza del cambio de fase y de las propiedades de la sustancia. El trabajo realizado por un gas a medida que cambia su volumen de cierto valor inicial Vi a cierto valor final Vf es

W=

vf

vi

P dV

donde P es la presin, la cual puede variar durante el proceso. Para evaluar W debe especificarse la naturaleza del proceso, es decir, P y V deben conocerse durante cada etapa. Puesto que el trabajo efectuado depende de los estados inicial, final e intermedio, depende por tanto de la trayectoria seguida entre los estados inicial y final. La primera ley de la termodinmica establece que cuando un sistema experimenta un cambio de un estado a otro, el cambio en su energa interna es U = Q W donde Q es la energa trmica transferida al (o del) sistema y W es el trabajo realizado por (o sobre) el sistema. A pesar de que tanto Q como W dependen de
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la trayectoria seguida desde el estado inicial hasta el estado final, la cantidad U es independiente de la trayectoria. En un proceso cclico (uno que se origina y termina en el mismo estado), U = 0, y por lo tanto, Q = W. Esto significa que la energa trmica transferida al sistema es igual al trabajo efectuado durante el ciclo. Un proceso adiabtico es aquel en el cual no se transfiere energa trmica entre el sistema y sus alrededores (Q = 0) .En este caso, la primera ley produce U = W. Es decir, la energa interna cambia como consecuencia del trabajo que se est efectuando por (o sobre) el sistema. En una expansin libre adiabtica de un gas, Q = 0 y W = 0, de modo que U = 0. Esto es, la energa interna del gas no cambia en dicho proceso. Un proceso isovolumtrco es uno que ocurre a volumen constante. No se realiza trabajo de expansin en un proceso con estas caractersticas. Un proceso isobrco es el que ocurre a presin constante. El trabajo realizado en un proceso de este tipo es pV. Un proceso isotrmico es el que ocurre a temperatura constante. El trabajo hecho por un gas ideal durante un proceso isotrmico reversible es
V W = nRT ln f Vi

El calor puede transferirse por conduccin, conveccin y radiacin. La conduccin puede verse como un intercambio de energa cintica entre las molculas o, electrones que chocan. La velocidad a la cual fluye el calor por conduccin a travs de una placa de rea A es

H = - kA

dT dx

donde k es la conductividad trmica y dT/dx es el gradiente de temperatura. En la conveccin, la sustancia calentada se mueve de un lugar a otro. Radiacin Todos los cuerpos radian y absorben energa en forma de ondas electromagnticas. Un cuerpo que est ms caliente que sus alrededores radia ms energa que la que absorbe, en tanto que un cuerpo que est ms fro que sus alrededores absorbe ms energa que la que radia.

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La energa neta ganada o perdida cada segundo por un objeto como consecuencia de la radiacin es Pneto = Ae (T4 T04)

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