Sunteți pe pagina 1din 99

CLORUL Cl Stare natural n natur, clorul se gsete numai combinat, datorit marii sale reactiviti.

. Se ntlnete ca acid clorhidric n gazele vulcanice i sub form de cloruri de sodiu, potasiu, magneziu etc., n apa mrilor i oceanelor, a lacurilor continentale i n zcmintele minerale. In ar, depozite de clorur de sodiu (sare gem) : se gsesc la Ocnele Mari, Slnic Moldova, Cacica, Praid, Ocna Dejului, Ocna Mureului, Ocna Sibiului etc. n regnul animal i vegetal, clorul se gsete sub form de cloruri n cenua plantelor i animalelor, n snge, limf, lapte, urin etc., i ca acid clorhidric n sucul gastric (circa 0,20,4%) unde are un important rol digestiv. Preparare

Toate metodele de obinere a clorului, se bazeaz pe reacia de oxidare a ionului clorur Cl : 2Cl Cl2 + 2e Metode de laborator - Oxidarea HCl cu : MnO2, KMnO4, K2Cr2O7, KClO3 MnO2 + (2+2)HCl MnCl2 + Cl2 + 2H2O 2KMnO4 + (10+6)HCl 2MnCl2 + 8H2O + 5Cl2 + 2KCl K2Cr2O7 + (6+8)HCl 2CrCl3 + 2KCl + 7H2O + 3Cl2 KClO3 + (5+1)HCl KCl + 3H2O + 3Cl2 - Descompunerea termic a unor cloruri de metale nobile sau tranziionale: 0 PtCl4 374C PtCl2 + Cl2 0 2CuCl2 500C Cu2Cl2 + Cl2 2AuCl3 2Au + 3Cl2 Proprieti fizice

Este un gaz de culoare galbenverzui, sufocant, mai greu ca aerul de circa 2,7 ori. La presiune normal se lichefiaz la 34,90C. Clorul lichid este galbenverzui. Se solidific la 1010C, formnd o reea molecular n sistemul ortorombic. Clorul prezint apte izotopi: 33Cl, 34Cl, 35Cl (75,4%), 36Cl, 37Cl (24,6%) i 38Cl. Molecula este diatomic. Prin rcire, sub +80C, apa de clor formeaz aanumiii hidrai de clor, de forma Cl2nH2O (n = 6, 8 sau 10), care se prezint sub forma unor cristale ortorombice incolore. Este puin solubil n ap. Un volum de ap dizolv circa 2,15 volume de clor la 200C. Clorul se dizolv, de asemenea, n cloroform, tetraclorur de carbon i dicloretan. Soluia de clor n ap se numete ap de clor: Cl2 + H2O HCl + HClO HClO

Proprieti chimice

HCl + 1 O2

Reacioneaz cu hidroxizii alcalini: - la rece (maxim 350C) formnd cloruri i hipoclorii. Cl2 + 2NaOH NaCl + NaClO + H2O - la cald , se formeaz cloruri i clorai: 3Cl2 + 6NaOH 5NaCl + NaClO3 + 3H2O Cu hidrogenul se combin direct, formnd acid clorhidric gazos, dup un mecanism de reacie nlanuit: H2 + Cl2 2HCl Fosforul, arsenul i stibiul se combin direct cu clorul P4 + 6Cl2 4PCl3

P4 + 10Cl2 4PCl5 Nu se combin direct cu carbonul i azotul. Cu sulful formeaz direct compuii: S2Cl2, SCl2 i SCl4. Clorul reacioneaz cu metalele: 2Fe + 3Cl2 2FeCl3 Pt + 2Cl2 PtCl4 Cu + Cl2 CuCl2 Sn + 2Cl2 SnCl4 2Au + 3Cl2 2AuCl3 Clorul manifest aciuni oxidante, att n stare de gaz, ct i solvit n ap. Cu amoniacul gazos: 2NH3 + 3Cl2 N2 + 6HCl 6HCl + 6NH3 6NH4Cl n prezena umiditii i n exces de clor, amoniacul este oxidat la triclorur de azot: NH3 + 3Cl2 NCl3 + 3HCl Reacioneaz energic cu combinaiile hidrogenate ale fosforului, arsenului i siliciului: PH3 + 4Cl2 PCl5 + 3HCl AsH3 + 3Cl2 AsCl3 + 3HCl Oxideaz hidrogenul sulfurat la sulf: H2S + Cl2 S + 2HCl Oxideaz ionii de Br i I din hidracizii i halogenurile respective: 2Br + Cl2 Br2 + 2Cl Oxideaz monoxidul de carbon, formnd fosgen : CO + Cl2 COCl2 Oxideaz n soluie apoas: - SO2 la H2SO4: - Acidul arsenios la acid arsenic: H3AsO3 SO2 + Cl2 +2H2O H2SO4 + 2HCl + Cl2 + H2O H3AsO4 + 2HCl Reacioneaz cu substanele organice, prin adiie sau substituie formnd derivaii clorurai ai acestora: CH4 +Cl2 CH3Cl + HCl CCl4 CH2=CH2 + Cl2 CH2ClCH2Cl

Proprieti fiziologice - Clorul este un gaz sufocant i foarte toxic. - Are un efect coroziv asupra membranei pulmonare. - Ca protecie, se recomand masca de crbune activ granulat sau tampoane cu soluie de tiosulfat de sodiu sau uree (numite substane anticlor). 4Cl2 + Na2S2O3 + 5H2O 8HCl + Na2SO4 + H2SO4 3Cl2 + O=C(NH2)2 + H 2O 6HCl + CO2 + N2 - Dup scoaterea din atmosfera toxic, se recomand inhalarea vaporilor de amoniac, alcool, eter, anilin, n cantiti mici. Intrebuinri Clorul este ntrebuinat la sterilizarea apelor potabile, fiind un bactericid puternic; excesul de clor se ndeprteaz cu tiosulfat de sodiu. De asemenea, la clorinarea apelor reziduale industriale, care conin substane n putrefacie. Se folosete la rafinarea petrolului i a acizilor grai, n sinteza unor solveni pentru grsimi (CCl4, C2H2Cl4), la fabricarea acidului monocloracetic (folosit la obinerea indigoului). Este utilizat n industria coloranilor, a preparatelor farmaceutice, a maselor plastice (fabricarea policlorurii de vinil PVC) i n agricultur, la obinerea insectofungicidelor pe baz de clor (DDT, Gamexan). Clorul liber sau sub form de hipoclorii se foloseste pentru decolorarea lnii, bumbacului i celulozei.

COMPUII CLORULUI ACIDUL CLORHIDRIC HCl Proprieti fizice

Acidul clorhidric este un gaz mai greu ca aerul (d = 1,26), incolor, cu miros puternic iritant. Este foarte solubil n ap; 1 litru de ap dizolv, n condiii normale, 503 L acid clorhidric gazos. n aer fumeg, datorit formrii de picturi hidratate de acid clorhidric. Se lichefiaz la 850C sub forma unui lichid incolor. n stare gazoas i lichid, legtura dintre atomii de clor i hidrogen este covalent i ca atare, nu conduce curentul electric. Acidul clorhidric din comer este o soluie de HCl n ap avnd densitatea de 1,19 gcm3 i o concentraie n HCl de 38% (aproximativ 12M). Prin rcirea puternic a unei soluii de acid clorhidric se obin hidrai ai acestuia n stare cristalizat ca: HClH2O; HCl2H2O; HCl3H2O.

Proprieti chimice n soluie apoas este un acid tare, ioniznd complet. Acidul clorhidric gazos atac toate metalele din stnga seriei tensiunilor electrochimice, la temperatur obinuit. Cu unele metale din dreapta seriei tensiunilor, acidul clorhidric reacioneaz, la cald sau la rece, numai n prezena oxigenului, fr a se degaja hidrogen. 2Cu + 4HCl + O2 2CuCl2 + 2H2O

n soluie, acidul clorhidric dizolv acele metale ale cror cloruri sunt solubile. Clorurile metalice sunt, n general, foarte solubile. Sunt insolubile clorurile de argint, mercur (I), plumb, thaliu i clorura cuproas. Clorurile metalelor nobile disproporioneaz la cald cu eliberare parial sau total de clor: AuCl3 AuCl + Cl2 Clorurile metalelor tranziionale hidrolizeaz cu reacie acid. La fel, hidrolizeaz clorurile de nemetale cu formare de HCl i oxoacidul nemetalului respectiv: AsCl3 + 3H2O H3AsO3 + 3HCl

Ionul de clor poate funciona ca ligand: PtCl4 + 2HCl H2[PtCl6] acid hexacloroplatin (IV) Cu amoniacul i hidrogenul fosforat H3N: + H+Cl (H3N: H)+Cl H3P: + H+Cl (H3P: H)+Cl

Caracter reducator: fa de oxidani puternici ca: HNO3, HClO, KMnO4, K2Cr2O7, KClO3 etc., oxidnduse, n general, la clor molecular. Acidul sulfuric concentrat nu este redus de acidul clorhidric. (3HCl + HNO3) - ap regal ce dizolva aurul.

3HCl + HNO3

2 Cl2 +NO + 2H2O

2NO + Cl2 2NOCl NOCl + Au AuCl + NO AuCl + Cl2 AuCl3 sau global: (3HCl + HNO3) +Au AuCl3 + NO + 2H2O

Proprieti fiziologice

Acidul clorhidric gazos are aciunea coroziv asupra cilor respiratorii.

n sucul gastric transform pepsina, i activndo, distruge bacteriile de putrefacie i cele patogene care ptrund n stomac.

OXOACIZII CLORULUI Formula HClO HClO2 HClO3 Denumire Acid hipocloros Acid cloros Acid cloric Starea de oxidare clorului +I +III +V a Structur HOCl HOClO Ka 1,06106 1,07102 Acid tare

HO Cl O O O HO Cl O O

HClO4

Acid percloric

+VII

Acid tare

Caracterizare general Tria acidului i stabilitatea lui crete de la acidul hipocloros la acidul percloric, n timp ce puterea oxidant scade de la acidul hipocloros la acidul percloric.

Cel mai oxidant este acidul hipocloros care este i cel mai instabil.

ACIDUL HIPOCLOROS HCl+1O Proprieti Acidul hipocloros este cunoscut numai n soluie. Este un acid slab. Datorit instabilitii sale, acidul hipocloros nu a putut fi obinut n stare pur. HClO

HCl + 1 O2

Caracterul dominant al acidului hipocloros este de oxidant. Oxideaz iodul i bromul n soluie apoas, la acid iodic i respectiv acid bromic: I2 + 5HClO + H2O 2HIO3 + 5HCl Apa oxigenat este oxidat la oxigen: H2O2 + HOCl HCl + O2 + H2O Oxideaz : S H2SO4 NH3 N2 S2- S sau H2SO4 I2 HIO3 H3AsO3 H3AsO4 (COOH)2 CO2 Distruge substanele organice; SARURILE HClO - HIPOCLORITI ap de Javelle (KClO); ap de Labaraque (NaClO) ;

Cele dou soluii sunt utilizate la nlbirea esturilor Prin evaporarea soluiilor se obin cristalohidrai de forma NaClO6H2O, cristale incolore, delicvescente. Soluia de hipoclorit de sodiu este folosit n medicin, sub denumirea de soluie Dakin, drept germicid i pentru bi n profilaxia epidermofitic.

ACIDUL CLORIC HClO3 Proprieti fizice Acidul cloric este cunoscut numai n soluie. Soluiile pot fi concentrate pn la 40%; Este un acid tare. Proprieti chimice Att acidul cloric ca atare, ct i srurile sale (cloraii) sunt oxidani puternici. Astfel, oxideaz: -Cl la Cl0; - I i Br la acid iodic, respectiv la acid bromic; -S2 la S sau H2SO4; -SO2 la H2SO4 Exemple 2HClO3 + I2 Cl2 + 2HIO3 6HClO3 + 5KI 3Cl2 + 5KIO3 + 3H2O HClO3 + 3SO2 + 3H2O 3H2SO4 + HCl

Substanele organice sunt arse de soluiile concentrate de acid cloric (exemplu, zahrul).

CLORAII Se obin prin aciunea clorului asupra soluiilor de hidroxizi sau carbonai solubili la cald. Cloraii sunt substane puin solubile; sunt mai solubile n ap cald. Prin nclzire se descompun, elibernd oxigen, ceea ce explic caracterul lor oxidant, n topitur. Cloratul de potasiu, la nclzire, se descompune simultan conform relaiilor: 4KClO3 3KClO4 + KCl (disproporionare) 2KClO3 2KCl + 3O2 (t = 4005000C),

La cald, n topitur, cloraii oxideaz Fe3+ la Fe6+ (ferai) KClO3 + Fe2O3 + 4KOH 2K2FeO4 + 2H2O + KCl C la CO2: 2KClO3 + 3C 2KCl + 3CO2

ntrebuinri Se folosesc la focurile de artificii i la fabricarea chibriturilor. Chibritul conine un amestec de clorat de potasiu, dicromat de potasiu, sulf, oxid de zinc, sticl pisat i clei de oase, iar pasta de pe cutie este format din fosfor rou, sulfur de stibiu (III), miniu de plumb, oxid de zinc, sticl pisat i clei de oase. Cloratul de sodiu se folosete pe scar larg ca un puternic ierbicid. Are un efect remanent.

ACIDUL PERCLORIC HClO4 Preparare Se obine ca atare, n stare anhidr, n urma reaciei percloratului de potasiu cu acid sulfuric

KClO4 + H2SO4 KHSO4 + HClO4 Sub form de perclorai, se obine prin descompunerea termic a clorailor la 3504500C: 450 0 C 4KClO3 350 3KClO4 + KCl Proprieti : Acidul percloric este singurul acid oxigenat al clorului care se obine n stare anhidr. Anhidru, este un lichid mobil, volatil i fumeg n aer. La cald, sub aciunea luminii sau n timp, se descompune parial. 2HClO4 Cl2O7 + H2O; 2Cl2O7 4ClO2 + 3O2 n molecula de HClO4, legturile ClO sunt echivalente, iar sarcina negativ este distribuit uniform pe ntregul anion, care are o structur tetraedric :

O + O Cl O H O
n stare anhidr, HClO4 este un oxidant energic, care explodeaz n contact cu materiale organice (lemn, hrtie, cauciuc etc.). n comer se folosete o soluie diluat 70% de HClO4. n soluie, este cel mai tare acid cunoscut. SRURILE ACIDULUI PERCLORIC (PERCLORAII)

ntrebuinri Acidul percloric se folosete, n principal, la prepararea perclorailor (aproximativ 500 de tone anual). Percloraii formeaz amestecuri explozive sensibile la amorsare: NH4ClO4 - exploziv n mine. MgClO4 este folosit ca electrolit n aa numitele baterii uscate. KClO4 se folosete la focurile de artificii i la tore. Materialele pentru jocurile de artificii conin KClO4, Al i S iar cele pentru tore KClO4 i Mg. Pentru colorare se adaug SrCO3 sau Li2CO3 (culoare roie) sau CuCO3 (albastru). BROMUL - Br Metode de preparare: 2Br - Br 2 MgBr2 + Cl 2- Br 2 + MgCl 2 Oxidarea KBr cu : MnO 2; KMnO 4; K2Cr 2O 7; KBrO 3; H 2SO 4 conc. 2KBr + MnO 2 + 2 H 2SO 4 Br 2 + MnSO 4 + K2 SO 4 + 2 H 2O. 5KBr + KBrO 3 + 3 H 2SO 4 3 Br 2 +3 K2SO4 + 3H 2O (A se vedea LABORATORUL) Proprieti fizice Este un lichid roubrun i emite vapori bruni, iritani, cu miros neplcut. Fierbe la 59,50C i cristalizeaz la 7,30C.

Substane cristalizate, solubile n ap, cu excepia perclorailor de potasiu, rubidiu i cesiu, care sunt greu solubili. Percloraii sunt mai stabili dect cloraii. La nclzire trec n cloruri i oxigen: KClO4 KCl + 2O2

n stare solid se prezint sub forma unor ace roii carmin nchis, cu uoar strlucire metalic. La 2520C, bromul solid este de culoare oranj nchis. Cristalizeaz izomorf cu iodul i clorul, n sistemul ortorombic. Se dizolv puin n ap, circa 3,5 g brom la 100 g ap (0,21 molL1 ). Mai bine se dizolv n solveni organici ca: sulfura de carbon, cloroform, benzen etc. Cu apa reacioneaz parial, formnd ap de brom, care se comport ca i apa de clor: Br2 + H2O HBr + HBrO

Proprieti chimice

Apa de brom : Br2+ H 2O HBr + HBrO (la rece)


2Br2+ 2H 2O 4HBr + O2 ( la cald) Cu hidroxizii alcalini - In soluii diluate: Br 2 + 2NaOH NaBr + NaBrO + H 2O - In soluii concentrate: 3Br 2+ 6 NaOH 5 NaBr + NaBrO 3 + 3 H 2O Reacia cu nemetalele: - Reacioneaz cu H2 ( 150o C, catalizator) Br2 + H 2 2HBr - S + 3 Br2 + 4 H2O 6 HBr + H 2SO 4 - Cu fosforul (P), arsenul (As) i stibiul (Sb) formeaz tri sau pentabromuri; - Cu siliciul SiBr4 ; cu borul BBr3; - Nu reacioneaz direct cu N2 i O2; Reacia cu metalele: cu majoritatea metalelor, n prezena umiditii formeaz bromuri: Ex. Mg + Br2 MgBr2 Agent oxidant .Oxideaz n mediu alcalin: Cr 3+ CrO4 2 -, Fe 3+ FeO42 - , Mn 2+ MnO 4Cr2(SO4)3 + 3Br2 + 16 NaOH 2Na2CrO4+6 NaBr + 3 Na2SO4 + 8 H2O

Reacia Deniges:
2 MnSO4 + 5 Br2 + 16 NaOH 2NaMnO4 + 10 NaBr + 2Na2SO4 + 8 H2O (identificarea Mn2+) Reacia cu tiosulfatul de sodiu: Na2S2O3 + 4 Br2 + 5 H2O Na2SO4 + H2SO4 +8HBr Cu substanele organice Reacii de adiie - Reacii de substituie - Distruge cauciucul - Decoloreaz indicatori : turnesol, indigo. Proprieti fiziologice: - In stare de vapori- iritant puternic pentru ochi i cile respiratorii; - O concentraie de 0,05 mg/ L n atmosfer, provoac moartea . - In stare lichid ulceraii grave, distruge esuturile. - Remediu: Splturi cu soluii diluate de NaHCO3 sau NH4OH i apoi comprese cu sol. de Na2S2O3. Utilizri: - Sinteze organice compui organici bromurai folosii ca medicamente , insecticide etc. ACIDUL BROMHIDRIC HBr Proprieti fizice Acidul bromhidric este un gaz incolor i are miros neptor i sufocant. Se lichefiaz la 66,70C i se solidific la 88,50C sub form de cristale incolore, transparente, cu aspect de zpad.

n stare lichid nu conduce curentul electric, iar moleculele nu sunt asociate prin legturi de hidrogen. n stare solid se formeaz legturi de hidrogen slabe. Este foarte solubil n ap (un volum de ap dizolv la 00C peste 600 volume de acid). Proprieti chimice : acid tare, total disociat n soluie: HBr + H2O Br- + H 3O + o 4 HBr + O 2 Br 2 + 2 H 2O ( 500 oC sau la lumin ) Reacioneaz cu B i Si o 2 B +6 HBr 2 BBr3 + 3 H2; o Si + 4 HBr SiBr4 + 2 H2 Are caracter reductor. Este oxidat la Br2 de: MnO2; KMnO4; HBrO3 ; HIO3; H2SO4 conc. o 2 HBr + H2SO4 Br2 + SO2 +2 H 2O o 5 HBr + HBrO3 3Br2 + 3 H 2O In stare uscat nu atac metalele (strat protector de bromur); n soluie reacioneaz cu aproape toate metalele bromuri. Ionul Br funcioneaz ca ligand : Na2[ZnBr4] SRURILE HBr BROMURI Bromurile metalice substane solide,cristalizate Solubile n ap; Greu solubile - AgBr; PbBr2; Hg2Br2 Intrebuinri Bromurile sedative , anticonvulsivante n tratamentul tusei convulsive i a epilepsiei (KBr; CaBr2; Bromizovalul etc ) Expectorante ( clorhidratul de bromhexin ) Anticolinergice i antispastice digestive; KBr spectrofotometria n IR; AgBr fotografie; In doze mari , bromurile provoac accidente grave bromism (cefalee, iritabilitate, uscarea mucoaselor,ncetinirea pulsului i a respiraiei). OXOACIZII BROMULUI HBrO acidul hipobromos Br OH HBrO2 acidul bromos O - Br OH HBrO3 acidul bromic O Br OH O Toi aceti acizi exist numai n soluie. ACIDUL HIPOBROMOS - HBrO Metode de obinere - prin dizolvarea bromului n ap; - prin aciunea HgO asupra apei de brom: HgO +2(HBr +HBrO) HgBr2 + 2HBrO + 2H2O Proprieti

Acid foarte slab


Poate fi formulat att ca acid ct i ca baz HBrO BrOH HBrO + H2O Br - + H3O + (acid) BrOH Br + + HO (baz) H2C = CH2 + BrOH H2C CH2 (bromhidrine) Br OH Se descompune la nclzire, n prezena luminii: 2 HBrO 2 HBr + O 2

La ntuneric, disproporioneaz: 5 HBrO 2Br 2 + HBrO 3 + 2 H2O Caracter oxidant : HBrO + H2O2 HBr + H2O + O2 HBrO + H2S HBr + S + H 2O HBrO + 2 HI HBr + I 2 + H 2O Oxideaz ureea: 3 NaBrO + O= C ( NH2 ) 2 3 NaBr + N2 + CO2 + 2H 2O ( metoda Ambard de dozare a ureei din medii biologice snge, urin ). Acioneaz ca bromurant asupra compuilor organici: C6H5-OH + 3 HBrO C6 H2Br3(OH) + 3H2O Fenol tribromfenol HIPOBROMITI Proprieti Disproporioneaz la uoar nclzire: 2KBrO + KBrO 2 KBr + KBrO3 Caracter oxidant: H2O2 O2 NH3 N2 Exemplu: 3NaBrO + 2 NH3 3 NaBr + N2 +3 H2O NaBrO + HCOONa NaBr + NaHCO3 ACIDUL BROMIC - HBrO3 Proprieti Acid tare; caracter oxidant puternic. Este redus la Br2 de ctre: S, SO2, H2S, HCl, HBr 6HBrO3 + 5 S + 2H2O 3 Br2 + 5 H2SO4 Este redus la HBr de ctre: HI, AsCl3 HBrO3 + 3 AsCl3 + 6HCl HBr + 3AsCl5+3H2O SRURILE ACIDULUI BROMIC BROMAI Proprieti Sunt n general sruri solubile, cu excepia KBrO3 , AgBrO3. Se descompun la cald , n mod diferit, n funcie de natura metalului. Ex. 2KBrO3 2KBr + 3 O2 Sunt oxidani energici: Pot fi redui la Br2 (H2O2, S, MnSO4) : 2NaBrO3 + 5 MnSO4 + 4H2O 2NaHSO4 + 5MnO2 + Br2 + 3 H2SO4 Pot fi redui la Br ( KI, FeCl2) : KBrO3 + 6KI + 6 HCl KBr + 3I2 +6KCl +3H2O Reacia se folosete la dozarea iodometric a bromailor. IODUL - I Metode de obinere. - oxidarea ionului I -; 2 I - I2 + 2 e - reducerea compuilor oxigenai. Procedeul Courtois:

Na2S Na2SO4 HCOONa CO2

2KI + Cl2 I2 + 2KCl Iodul format se evideniaz prin: extracia cu un solvent organic(CHCl3;CCl4); cu amidonul da coloraie albastr (soluie diluat).

Procedeul Wagner: 2KI + 2 FeCl 3 I2 + 2 FeCl 2 + 2KCl Oxidarea I cu H2SO4 concentrat: 2 KI + 2 H 2SO 4 I2 + SO 2 + K2SO4 +2H2O Oxidarea I cu NaNO2 (mediu acid): 2KI + 2NaNO2 + 2H2SO4 I2 + Na2SO4 + K2SO4 + 2 H2O + 2 NO Oxidarea I- cu KMnO4 sau K2Cr2O7 ( n mediu acid): 10 KI + 2 KMnO4 + 8 H 2SO 4 5 I2 + 6 K2SO4 + 2 MnSO4 + 8 H2O 6 KI + K2Cr2O7 + 7 H 2SO 4 3I2 + Cr2(SO4)3 + 4 K2SO4 + 7 H2O Oxidarea I cu sulfat de cupru- CuSO4: 2 KI + CuSO4 CuI2 + K2SO4; 2 CuI2 2 CuI + I2 Oxidarea I cu PbO2 sau MnO2 n mediu acid: 2KI + PbO2 + 2 H2SO4 I2 + PbSO4 + K2SO4 +2H2O Reducerea NaIO3 cu Na2SO3 sau NaI (KI): 2NaIO3 +5 Na2SO3 + H2SO4 I2 + 6 Na2SO4 + H2O NaIO3 + 5 NaI + 3 H2SO4 3 I2 + 3 Na2SO4 + 3 H2O

Proprieti fizice: Solid, cristalizat, culoare cenuie, luciu metalic Sublimeaz Foarte puin solubil n ap; solubil n solveni organici i n soluii concentrate de KI I 2 + KI K + I 3Proprieti chimice Caracter oxidant - Reacioneaz cu metalele: Zn + I 2 ZnI 2 - Oxideaz nemetalele: P 4 + 6 I2 4 PI 3 - Oxideaz H 2S : H2S +I 2 S + 2 HI - Oxideaz hidrazina: H2N-NH2 + I2 N2+4HI Reacia este total - se utilizeaz la dozarea hidrazinei. - Cu tiosulfatul de sodiu Na2S2O3 I2 + 2 Na2S2O3 2 NaI + Na2S4O6 (tetrationat) Reacia st la baza metodelor de dozare iodometrice Caracter reductor fa de oxidanii energici 3I 2 + 10HNO 3 6HIO 3 + 10NO + 2H 2O I2 + 5 Cl2 + 6 H 2O 2 HIO3 + 10 HCl Proprietati fiziologice Iodul este un element indispensabil vieii. In organismul uman iod anorganic (20%)

10

- iod legat organic (80 %) Iodul anorganic utilizat de glanda tiroid pentru sintetizarea hormonilor tiroidieni. Cantitatea minim necesar 1 g / kg corp. Insuficiena iodului n organism hipertrofia glandei tiroide (gu). Intrebuintari Fabricarea compuilor organici iodurai CH3I i CHI3 (iodoform) antiseptic; Ca produs farmaceutic: antiseptic, sub form de: - Soluie alcoolic de iod iodurat (tinctura de iod) : 2 g iod, 3 g KI 100 g cu alcool etilic 50o ; - Soluia Lugol (forte) - 50 g I2 + 100 g KI+ 850 g ap; - Soluia Pregl soluie izotonic: 0,034-0,4 % iod, KI i NaIO3. Antiseptic puternic chirurgie i ginecologie. Iodul intr n compoziia unor forme farmaceutice folosite n tratamentul unor afeciuni: - afeciuni ale tiroidei ( tireopatii, tireotoxicoze, cancer tiroidian); - afeciuni pulmonare (medicamente antiastmatice) - oftalmologie-opacitatea cristalinului (cataracta) i glaucomul (colir); - reumatologie- medicamente antiinflamatoare (compui organici iodurai, KI, MgI2 sub form de soluii injectabile, comprimate, soluii de uz intern ) - antiseptice locale cu iod ( comprimate, pudre, soluii de uz extern etc.); - iodurile alcaline n compoziia unor polivitamine i oligoelemente; - produse de contrast tri sau hexaiodate hidrosolubile pentru explorarea diverselor organe i esuturi (uro-angiografii). OXOACIZII IODULUI

HIO acidul hipoiodos; HIO 3 acidul iodic; HIO 4 acidul periodic

ACIDUL HIPOIODOS HIO Se cunoate numai n soluie. Preparare I2 + H2O HI + HIO HgO + 2 ( HI + HIO) HgI2 + 2 HIO + H2O Proprieti - Acid foarte slab (caracter amfoter): HIO H+ + IO- ( acid ) HIO I+ + HO- ( baz ) - Oxidant puternic: 6 HIO + O = C( NH2) 2 CO2 + 3I2 + 5 H2O+N2 2HIO + H2O2 I2 + 2 H2O + O2 - Decoloreaz indigoul i alte substane organice. SRURILE ACIDULUI HIPOIODOS HIPOIODII I2 + 2 KOH KIO + KI + H2O Proprieti Compui stabili. - Oxidani energici :

11

Mn2+ MnO2 ; Pb2+ PbO2 ; Fe 2+ Fe 3+ NaIO + NaCN NaI + NaCNO - Acidul hipoiodos i hipoiodiii disproporioneaz diferit, n funcie de pH: In mediu acid sau neutru: HIO + 4 HIO HIO3 + 2I2 + 2 H2O In mediu alcalin: 2NaIO + NaIO NaIO3 + 2NaI

ACIDUL IODIC - HIO3 Metode de obinere Prin oxidarea iodului cu diferii oxidani energici ( HNO3, Cl2, O3 ) Iodaii : 3I2 + 6KOH KIO3 + 5KI + 3H2O (la cald) Proprieti fizice - Solid, cristalizat, foarte solubil n ap. - Este mai stabil dect HClO3 i HBrO3. - Acid tare. Proprieti chimice Reacioneaz cu S, P, As, Bi, C, Si; Reacioneaz cu metalele reactive H2 ; Caracter oxidant; se reduce la diferite trepte de oxidare, n funcie de pH-ul mediului: a. In mediu puternic acid: ( IO3 )- + 4 e- + 6 H+ I + + 3 H2O Exemplu: 2AsCl3 + KIO3 + 6HCl2 AsCl5 +ICl + KCl +3H2O Reacia se folosete la dozarea As3+ prin metoda iodatometric. b. In mediu slab acid : ( IO3 )- + 5 e- + 6 H+ I2 + 3 H2O (1) sau: ( IO3 )- + 6 e- + 6 H+ I- + 3 H2O (2) Ex: 4HIO3 + 5 H2N-NH2 2I2+5N2+12H2O (1) 3AsCl3 + KIO3 +6HCl 3AsCl5 +KI + 3H2O (2) SRURILE ACIDULUI IODIC IODAI Sunt mai stabile dect cloraii i bromaii; Se descompun la nclzire: 2 KIO3 2 KI + 3 O2 In mediu de H2SO4 la cald, iodaii oxideaz substanele organice, elibernd o cantitate echivalent de iod. Iodul se extrage ntr-un solvent organic i se titreaz cu Na2S2O3. Reacia servete la determinarea puterii reductoare totale a alimentelor ( valoarea caloric a acestora ). 2HIO3 I2 + 5 O + H2O CHCl3 oxideaz subst.organic Na2S2O3

12

SULFUL - S Metode de obinere Din minereuri ce conin sulf , prin topirea sulfului: - procedeul calcheronilor (Sicilia); - procedeul Frash (sondelor) n SUA; Prin oxidarea S 2- din H2S : CaS + CO2 + H2O CaCO3 + H2S H2S + O2 S + H2O Oxidarea H2S se poate realiza cu : X2 (Cl2 , Br2 , I2) ; HNO3 , KMnO4 , K2Cr2O7 ( A se vedea LABORATORUL) Oxidarea H2S cu HNO3 diluat:

3H 2 S + 2H N O 3 3S0 + 2 N O + 4H 2O

5+

2+

Oxidarea H2S cu HNO3 concentrat:

3H 2 S + 8H N O 3 3H 2 S O 4 + 8 N O + 4H 2O

5+

6+

2+

Oxidarea H2S cu K2Cr2O7 n mediu acid:

K 2 Cdescompunerea H S2S O 3 S+ C 2r( S O)3 + K 2S O + 7 H2O rO + 3 H2 S + 4 HO :4 4 4 Prin 2 7


2 2 3

6+

3+

Na2S2O3 + 2 HCl H2S2O3 + 2 NaCl H2S2O3 SO2 + S + H2O Prin nclzirea piritei n absena aerului: FeS2 FeS + S Proprieti fizice Sulful prezint mai multe stri alotropice: a. Sulf cristalizat; b. Sulf amorf;

c. d.

Sulf n stare de vapori; Sulf coloidal

a. Sulful cristalizat se prezint sub dou forme enantiomorfe : - sulf (sulf rombic) ; - sulf (sulf monoclinic). Sulful ( sulful rombic) : este sulful obinuit, cristalizat n sistemul rombic. - Stabil la temperatur obinuit; - Culoare galben; insolubil n ap; - Solubil n alcool, eter, benzen; - Foarte solubil n sulfur de carbon CS2 . Sulful ( sulf monoclinic): se obine prin rcirea lent a sulfului topit. - Cristalizeaz n sistemul monoclinic; - Cristale de culoare galben; insolubil n ap ; - Solubil n CS2. Sulf 95,6 o C Sulf 119,2 o C Temp. de tranziie Temp.de topire b. Sulful amorf (topit ): se obine prin nclzirea sulfului cristalizat. - Culoare galben; molecula format din 8 atomi-S 8; - Solubil n CS2. c. Sulful n stare de vapori: se obine prin nclzirea sulfului peste 445 oC. - Se rupe lanul de 8 atomi molecule de 6 ,4 sau 2 atomi. d. Sulful coloidal: se obine prin aciunea acizilor asupra polisulfurilor sau tiosulfailor:

13

Na 2S 2O 3 + 2 HCl S + SO 2 +2 NaCl + H2O - Pentru stabilizarea soluiilor coloidale de sulf se folosesc coloizi protectori: gelatina, albumine etc. - Molecula octoatomic- atomii sunt dispui alternativ , n dou plane paralele ( cte 4 atomi n fiecare plan). Proprieti chimice Structura electronic periferic: 3 s2 3 p4 Valena 2 (n stare fundamental); In stare hibridizat - valena 4 (s p 3 d); - valena 6 (s p 3d 2). Trepte de oxidare: -2; -1; 0 ; + 2; +4; +6. Poate forma compui n care atomii de sulf sunt legai ntre ei: polisulfuri, acizi politionici. Particip la reacii n care: a. se oxideaz (caracter reductor); b. se reduce (caracter oxidant); c. disproporioneaz . d. a. Caracterul reductor S - 4 e- S 4+ S 6 e- S 6+ Sulful arde n aer: S + O 2 SO2 Se combin cu halogenii ( cu excepia iodului) formnd halogenuri. Reduce HNO3; H2SO4; K2Cr2O7; KClO3 4 HNO3 + S SO2 + 4NO2 + 2 H2O 2 H2SO4 + S 3 SO2 + 2 H2O K2Cr2O7 + S K2SO4 + Cr2O3

b. Caracterul oxidant: S + 2 e S 2 Se combin cu hidrogenul (H 2 S ) i cu nemetale ca : P, As, Sb, Bi, C sulfuri. As2S3 Nu reacioneaz direct cu azotul; Toate metalele ( cu excepia metalelor nobile) ard n sulf sulfuri. c. Reacii de disproporionare: 0 0 0 -2 -1 +5 2S + S + S + 6NaOH2Na2S + Na2S2O3+3H2O +2 e +1 e -5 e In exces de sulf, Na2S formeaz polisulfuri: Na2S + S Na2S2

As + S

Intrebuinri La fabricarea SO2, H2SO4 , CS2 ; Vulcanizarea cauciucului, fabricarea hrtiei, combaterea paraziilor n agricultur; In stare topit - agent de rcire n reactoarele nucleare; In medicin la tratarea unor boli de piele, ca dezinfectant i deparazitant sub form de spunuri, unguente, pomezi, ampoane; Antidot n intoxicaiile cu plumb sub form de miere sulfurat;

14

Vermifug i purgativ uor; antiseptic intestinal; Sub form de ulei sau sulf coloidal la tratarea reumatismului i a afeciunilor cilor respiratorii; Izotopul radioactiv 35 S se folosete la studierea metabolismului aminoacizilor i peptidelor, precum i la iradierea articulaiilor HIDROGENUL SULFURAT - H2S Metode de obinere S + H2 H2S FeS + 2 HCl FeCl2 + H2S Nu se folosete H2SO4 sau HNO3 (oxideaz H2S la sulf); Hidroliza sulfurii de aluminiu: Al2 S3 + 6 H2O 2 Al(OH)3 + 3 H2S Proprieti fizice - gaz incolor, cu miros urt, d > d aer ; - se poate lichefia i solidifica prin rcire i comprimare; - relativ solubil n ap, mai solubil n alcool; soluia saturat de H2S (0,2 N)- ap de H2S - moleculele nu se asociaz prin legturi de hidrogen. Structura La formarea legturii particip cei doi orbitali p puri, monoelectronici: - + SH + H Proprieti chimice Caracter reductor puternic - Arde n aer: H2S + O2 2 S + 2 H2O - Cu oxidanii slabi ( I2; SO2; FeCl3 ; K3[ Fe(CN)6 ] ) - se oxideaz la sulf: H2S + K3[ Fe(CN)6 ] + 2KOH S + 2 K4[ Fe(CN)6 ] + 2 H2O - Cu oxidani energici (Cl2, NaClO, Br2, H2O2, HNO3, KMnO4, HIO3, HBrO3) poate fi oxidat la : S, SO2(H2SO3) sau SO3 (H2SO4): 5 H2S + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 5 S + 2 MnSO4 +K2SO4 + 8 H2O 3 H2S + 8 HNO3 3 H2SO4 + 8 NO + 4 H2O Reacioneaz cu metalele sulfuri Zn + S ZnS Fe + S Fe S Reacioneaz cu PCl3, PCl5, AsCl3 2PCl3 + 3 H2S P2S3 + 6 HCl Acid dibazic foarte slab ( mai slab dect acidul carbonic): H2S + H2O HS - + H3O + HS- + H2O S 2 - + H3O + SRURILE H2S - sulfuri acide ( sulfhidruri ) - sulfuri neutre Dup solubilitate, sulfurile se clasific n : a. Sulfuri solubile n acizi (sulfobaze) CuS, CdS, PbS, Bi2S3

15

b. Sulfuri solubile n baze (sulfoacide sau sulfoanhidride): As2S3, Sb2S3, SnS ; As2S3 + 6 NaOH Na3AsO3 + Na3AsS3+ 3 H2O As2S3 + 3 (NH4)2S 2 (NH 4 )3AsS3 sulfoarsenit Unele sulfuri: HgS, CoS, NiS sunt solubile numai n HNO3 conc. la cald sau n ap regal: 3HgS + 8HNO3 3Hg(NO3)2 + 2 NO + 3 S + 4H2O
Prin topire n prezena aerului, sulfurile se comport diferit: a. Sulfurile alcaline i alcalino-pmntoase sulfai: Na2S + 2 O2 Na2SO4 b. Sulfurile metalelor grele oxid metalic +SO2 2 PbS + 3 O2 2 PbO + 2 SO2 c. Sulfurile metalelor nobile metal + SO2 Ag2S + O2 2 Ag + SO2

Sulfurile reacioneaz cu sulful n soluii concentrate polisulfuri: Na2S + S Na2S2 Polisulfurile + HCl conc. hidrogen polisulfurat Na 2S 6 + 2 HCl H 2S 6 + 2 NaCl Hidrogenul polisulfurat: H 2(S) n sulfani Reacia cu nitroprusiatul de sodiu : Na2[ Fe(CN)5NO].2 H2O Na2[ Fe(CN)5NO] + Na2S Na4[ Fe(CN)5NO S] (coloraie purpurie) Natriu pentacianonitrozo tio ferat (III) Proprieti fiziologice ale H2S - gaz toxic; - n concentraie de 0,1 0,2 % - sufocant; - provoac iritarea conjunctivei oculare; - n caz de intoxicaie se recomand splarea ochilor cu soluie diluat de acid boric, inhalarea de oxigen i respiraie artificial; - se identific n atmosfer cu o hrtie de filtru umectat cu Pb(CH3COO)2 se negrete; - poate fi folosit ca antidot n intoxicaiile cu mercur precipit HgS Intrebuinrile H2S: - raticid i insecticid (n silozuri); - distruge sporii ciupercilorparazitare ale cerealelor; - separarea i identificarea cationilor n chimia analitic. COMPUSII OXIGENATI AI SULFULUI Oxizii sulfului: SO monoxid de sulf; SO2 dioxid de sulf; SO3 trioxid de sulf. DIOXIDUL DE SULF - SO2 Metode de obinere In industrie: a. prin arderea sulfului n aer: S + O2 SO2 b. prin arderea sulfurilor n aer (ex.pirita): 4 FeS2 + 11 O2 2 Fe2O3 + 8 SO2

16

In laborator : prin reducerea H2SO4 cu nemetale sau metale aflate dup hidrogen n seria activitii electrochimice: 2H2SO4 + S 3 SO2 + 2 H2O 2H2SO4 + C 2 SO2 + CO2 + 2 H2O 2H2SO4 + Cu CuSO4 + SO2 + 2 H2O Na2SO3 + H2SO4 H2SO3 + Na2SO4 SO2 + H2O Proprieti fizice Este un gaz incolor, cu miros neptor, mai greu dect aerul (d = 2,92). Nu arde i nu ntreine arderea. Se lichefieaz la temperatur obinuit sub o presiune de 46 atm. n stare lichid este incolor i se solidific la 75,50C. Prin evaporare, SO2 lichid produce o temperatur de 500C, proprietate pe care se bazeaz utilizarea lui ca lichid de rcire la construirea frigiderelor. SO2 lichid este un bun dizolvant pentru multe substane anorganice i organice. Dioxidul de sulf se dizolv uor n ap (1 litru ap dizolv 79 litri SO2 n condiii normale, iar la 200C, 40 litri SO2) i n solveni organici ca: alcool, aceton, grsimi etc. La rcirea soluiilor apoase concentrate, se separ un cristalohidrat de forma: SO27H2O.

.. S O O O

.. S O O

.. S O

Proprieti chimice: Anhidrida acidului sulfuros: SO2 + H2O H2SO3 Prezint att caracter reductor ct i caracter oxidant: S 4+ - 2 e- S 6+ ( caracter reductor) S 4+ +4 e- S o ( caracter oxidant ) Caracterul oxidant: reacia cu H2S, metale, C i H2 SO2 + 2 H2S 3 S + 2 H2O SO2 + 2 Mg 2 MgO + S SO2 + C CO2 + S Caracterul reductor: - se manifest att n faz gazoas ct i n soluie. Reduce : X2; HNO3; KMnO4; K2Cr2O7; H2O2, O3; Fe3+ 5SO2 + 2KMnO4 +2 H2O 2 MnSO4 +K2SO4+2H2SO4 Cu clorul formeaz clorura de sulfuril: SO2 + Cl2 SO2Cl2 SO2 + O2 SO3 H2SO4 Proprieti fiziologice - In prezena umiditii are efect nociv asupra esuturilor vegetale i animale; formeaz H2SO3 care se adiioneaz la unele substane din esuturi, blocnd activitatea celular normal; - Se poate oxida la H2SO4 - duntor; - O concentraie de 0,2 % SO2 n aer provoac alterarea strii fizice lein. Intrebuinri: - Obinerea acidului sulfuric; - Rafinarea petrolului (SO2 lichid - solvent selectiv pentru hidrocarburi - procedeul Edeleanu); - Obinerea gheii artificiale; - Decolorant, insecticid, conservant (pentru vin i bere).

17

TRIOXIDUL DE SULF - SO3 Metode de obinere: Arderea sulfului n aer; Calcinarea unor sulfai: Fe2(SO4)3 Fe2O3 + 3 SO3 Deshidratarea acidului sulfuric cu P2O5; Descompunerea unor sulfai acizi de Na sau K: 2NaHSO4 Na2S2O7 + H2O (pirosulfat) Na2S2O7 SO3+ Na2SO4 Industrial : prin oxidarea SO2 cu O2 din aer catalizator V2O5 Proprieti fizice : - Solid, volatil, fumeg n aer; - Prezint trei modificaii polimorfe ( , , ); - Se dizolv n H2SO4 concentrat acid sulfuric fumans Structura Molecula este plan, atomii de oxigen se afl n vrfurile unui triunghi isoscel, iar structura electronic real este intermediar structurilor limit:

O S O O O

O S O O

O S O

Proprieti chimice - Anhidrida acidului sulfuric: SO3 + H2O H2SO4 - Oxid acid ; reacioneaz cu baze i oxizi bazici sruri; - SO3 + 4 Mg MgS + 3 MgO - Cu HCl compui de adiie (acizi clorsulfonici) OXOACIZII SULFULUI Denumirea Formula Structura 1. Seria acidului sulfuros H2SO2* H2SO3* H2S2O5
*

Acidul sulfoxilic Acidul sulfuros Acidul disulfuros (pirosulfuros) Acidul ditionos

O HO S OH O S

H H

HO HO
HO

S
O S O

O
O S OH

O S OH

H2S2O4*

HO

2. Seria acidului sulfuric


O

Acidul sulfuric

H2SO4

HO

S O

OH

18

Denumirea Acidul disulfuric (pirosulfuric)

Formula H2S2O7 3. Seria acizilor tionici

Structura
O HO S O O O S O OH

O OH; HS S O OH

Acidul tiosulfuric

H2S2O3

HO

S O

O S O OH

Acidul ditionic

H2S2O6 H2Sn+2O6 (n = 112)

HO

S O

O HO

O OH

Acizi politionici

S (S)n S O O

4. Seria peroxoacizilor Acidul peroxomonosulfuric


O

H2SO5

HO

S O
O

OH

O O O S O OH

Acidul peroxodisulfuric

H2S2O8

HO

S O

AI U CD L
*Nu se cunosc acizii n stare liber NaO-S-OH + CH2= O HO-CH2-O-S-ONa Formaldehid sulfoxilat acid de Na ( I) NaHSO3 + CH2= OHO-CH2-O-SO2Na

A id l c u s lu o ie .

19

Formaldehid sulfit acid de Na ( II) Rezult un amestec de formaldehidsulfoxilat acid de sodiu (I) i formaldehidsulfit acid de sodiu (II). Formaldehidsulfoxilatul acid de sodiu (hidroxi metan sulfoxilat de sodiu) sau chiar amestecul, este cunoscut sub numele de rongalit. Se prezint sub forma unor cristale albe, solubile n ap i puin solubile n alcool. Este un antidot pentru mercur i se folosete ca intermediar n sinteze de medicamente (Neosalvarsanul) i ca decolorant n industria textil. ACIDUL SULFUROS - H2SO3 Nu este cunoscut n stare liber, ci numai n soluie apoas i sub form de sruri. SO2 + H2O H2SO3 Este un acid dibazic de trie mijlocie, disociind n dou trepte: H2SO3 H+ + HSO3 HSO3- H + + SO3 2-

Cu hidroxizii alcalini formeaz dou feluri de sruri: - Sulfii neutri (Me2SO3) - sulfii acizi sau bisulfii (MeHSO3). Att acidul sulfuros, ct i srurile sale pot forma compui de adiie incolori i solubili n ap, cu diferite substane organice (colorani)- decolorant; dezinfectant. Soluiile de acid sulfuros i de sulfii au un puternic caracter reductor. MnO4- Mn2+; Cr2O7 2- Cr 3+; Fe+3 Fe+2; H2O2H2O; ClO3-, BrO3-,IO3- halogenuri sau la hidracizi, Cl2, Br2 i I2 la hidracizii respectivi. Reacia cu iodul are loc cantitativ doar n prezena carbonatului acid de sodiu, care fixeaz ionii de hidrogen . I2 + H2SO3 + H2O H2SO4 + 2HI HI + NaHCO3 NaI + CO2 + H2O Caracter oxidant Reductorii mai puternici ( H2 ,H2S, metale, SnCl2 etc.) reduc acidul sulfuros i sulfiii la sulf sau chiar la H2S. Intrebuinri Raticid i insecticid (n silozuri); Distruge sporii ciupercilor parazitare ale cerealelor; Separarea i identificarea cationilor n chimia analitic. SRURILE ACIDULUI SULFUROS. SULFIII. Sulfiii se prepar prin tratarea soluiilor de hidroxizi sau carbonai cu SO2. In exces de SO2, se obin sulfiii acizi. Sulfiii neutri n soluie au reacie alcalin - greu solubili n ap; - sunt solubili numai sulfiii metalelor alcaline i de amoniu. Sulfiii acizi (bisulfiii) n soluie au reacie acid. - Sulfiii acizi sunt toi solubili n ap

Sulfiii neutri, prin nclzire la 6000C (calcinare) disproporioneaz, trecnd n sulfai i sulfur: Na2SO3 + 3 Na2SO3 Na2S + 3 Na2SO4 sulfiii alcalini dizolv sulful cu formare de tiosulfat

20

Na2SO3 + S Na2S2O3 Soluiile de sulfii sunt puin stabile Sulfitul acid de calciu i de sodiu - utilizai n industria celulozei : dizolva lignina din lemn, formnd acid lignin sulfonic, fr s atace celuloza.

ACIDUL SULFURIC H2SO4 Stare natural : sub form de sruri (sulfai). Metode de obinere Industria: - metoda cu nitroz - metoda prin contact Ambele metode se bazeaz pe oxidarea dioxidului de sulf la trioxid, cu oxigenul din aer : SO2 + O2 SO3 SO3 + H2O H2SO4 SO3 + H2SO4 H2SO4 oleum In metoda cu nitroz oxidarea se face n camere de plumb , cu ajutorul oxizilor de azot ( cataliz omogen)Trnveni In metoda prin contact oxidarea se face n sobe de contact, folosind catalizatori solizi (cataliz eterogen) Turnu Mgurele; Copa Mic; Nvodari; Baia Mare. Proprieti fizice Lichid incolor Mai greu dect apa (d = 1,843 gcm3 la 150C) Se solidific la 10,5 0 C Este miscibil cu apa n orice proporie; La dizolvarea acidului sulfuric concentrat n ap, se degaj o cantitate mare de cldur. Nu se toarn niciodat apa peste acid !!! Deshidratant energic Carbonizeaz substanele organice Foarte coroziv H2SO4 pur (100%) SO3.H2O (trioxid de sulf monohidrat) Nu emite vapori la temperatur obinuit Nu conduce curentul electric H2SO4 fumans emite vapori iritani de SO3. Proprieti chimice Acid tare Dibazic 1. Oxidant 2. Deshidratant 3. Sulfonant 1. Caracter oxidant Zn + H2SO4 Zn SO4 + H2 Cu + 2 H2SO4 CuSO4 + SO2 + 2H2O -La concentraii mai mici de 60% nu atac plumbul - La concentraii mai mari de 93% nu atac fierul i fonta S + 2 H2SO4 3 SO2 + 2 H2O P4 +10 H2SO4 4 H3PO4 + 10 SO2 +4 H2O 3H2SO4 +2KBr Br2+ SO2+2KHSO4+2H2O 2. Deshidratant C6H12O6 6 C + 6 H2O

21

Cu acidul nitric formeaza ionul de nitroniu - NO2+ 2H2SO4 + HNO3 NO2+ +2 HSO4- + H3O+ deshidrateaza alcoolii cu formarea eterilor: 2C2H5OH+H2SO4 C2H5OC2H5 + H2SO42H2O Sulfonant: C6H6 + HO-SO3H C6H5-SO3H + H2O Mediu de reacie pentru o serie de reacii de oxidare (KMnO4; K2Cr2O7 etc). SRURILE ACIDULUI SULFURIC SULFAI - Sulfai neutri : Na2SO4 - Sulfai acizi: NaHSO4 La cald se descompun: CaSO4 CaO + SO3 2NaHSO4Na2SO4 + SO3 + H2O Sulfaii dubli Alaunii - conin un metal monovalent i unul trivalent: K2SO4.Al2(SO4)3 - KAl(SO4)2 Schonitele - conin ioni de metal monovalent i ioni de metal divalent: K2SO4. MgSO4 - Solubilitate mai mic dect a sulfailor - Complet ionizai n soluie apoas. ACIDUL TIOSULFURIC ( H2S2O3). TIOSULFATI nu este cunoscut n stare liber, ci numai sub form de sruri tiosulfai neutri Metode de obinere Na2SO3 + S Na2S2O3 2S +(S + S)+6NaOH 2 Na2S +Na2S2O3+3H2O Proprieti Substane solide, cristalizate, solubile n ap (excepie: Ag2S2O3, PbS2O3 BaS2O3) Ag2S2O3 + 3 Na2S2O3 2Na3 [Ag (S2O3)2] Prin acidulare formeaz S + SO2 Na2S2O3 + 2 HCl S + SO2+2NaCl + H2O Caracter reductor 2 S2O32- - 2e S4O6 2 S2O32- - 2e + H2O S + SO42-+2H+ S2O32- - 8e + 5 H2O 2 SO42- + 10 H+ Exemple a. Cu oxidani slabi ( Fe 3+, Cu 2+, H2O2 mediu acid, I2 ) S4O6 2- (tetrationat) 2 Na2S2O3 + I2 Na2S4O6 + 2 NaI b. Cu oxidani medii ( KMnO4 n mediu alcalin S + SO42- ) 3 Na2S2O3 +2 KMnO4+ 2 KOH 3 S + 3 Na2SO4 + 2 K2MnO3 + H2O c. Cu oxidani energici ( HNO3 conc. ,Br2, Cl2 , H2O2 - mediu alcalin ) SO42Na2S2O3 + 4 H2O2 + 2NaOH 2 Na2SO4 + 5 H2O Na2S2O3 + 4Cl2 + 5 H2O Na2SO4 + 8HCl + H2SO4 Ionul S2O32- formeaz combinaii complexe cu : Cu+, Ag+, Cd 2+, Sb 3+, Bi 3+ (ligand mono sau bidentat) Intrebuinri - n tehnica fotografic - n analiza volumetric - Na2S2O3 - substan anticlor - prepararea unor colorani (albastru de metilen)

3.

22

ACIDUL PEROXOMONOSULFURIC H2SO5 (acidul lui Caro) Metode de obinere K2S2O8 + H2SO4 K2SO4+ H2S2O8 Peroxodisulfat Acid peroxodisulfuric H2S2O8 + H2O H2SO5 + H2SO4 H2SO4 + H2O2 H2SO5 + H2O SO3 + H2O2 H2SO5 HO SO2 Cl + H2O2 H2SO5 + HCl Acid clorsulfonic Proprieti

Solid, higroscopic, solubil n alcool i eter Acid dibazic; foarte slab (la treapta a doua) Instabil: H2SO5 H2SO4 + O2 H2SO5 + H2O H2SO4 + H2O2 Oxidant mai energic dect H2O2 i H2S2O8 Oxideaz: SO32- SO42- ; I- I2; AsO33- AsO43H2SO5 +H3AsO3H3AsO43- + H2SO4 H2SO5 + 2 HI I2 + H2SO4+ H2O ACIDUL PEROXODISULFURIC - H2S2O8

Preparare Aciunea apei oxigenate asupra acidului clorsulfonic: HOSO2Cl + HOOH + ClSO2OH HOSO2OOSO2OH + 2HCl

Prin electroliza acidului sulfuric Anod (+) : HSO4 HSO4 + e


2HSO 4 H 2S 2 O8

Catod (): 2H+ + 2e 2H H 2 Proprieti Substan cristalizat, higroscopic Puin stabil (in soluie apoas, se descompune cu formare de ap oxigenat) HOSO2OOSO2OH + 2H2O 2H2SO4 + H2O2

Acid dibazic Caracter puternic oxidant Formeaz sruri cristalizate, incolore, uor solubile n ap (cu excepia celor de amoniu, potasiu, rubidiu, cesiu) n soluie apoas, persulfaii se descompun treptat cu eliberare de oxigen:

N a2S 2 O8 + 2 H2 O 2 N a H S4O H 2 O + 1 2 O 2 +
Caracter oxidant:
2 S 2 O8 + 2e 2SO 2 4

Oxideaz: - Fe2+ la Fe3+ - I la I2 - NO2 - la NO3

23

- Mn+2 la Mn4+ sau la Mn7+, n prezena Ag+ drept catalizator: 2MnSO4 + 5(NH4)2SO8 + 8H2O 2HMnO4 + 5(NH4)2SO4 +7H2SO4 Utilizari: Albirea fibrelor; Industria zahrului; Elementele grupei VA (15) Azot (N), Fosfor (P), Arsen (As), Stibiu (Sb), Bismut (Bi) Caracterizare general

Prepararea H2O2; Iniiatori n reacii de polimerizare

Caracterul nemetalic scade de la azot la arsen. Azotul i fosforul sunt nemetale tipice. Arsenul - element de tranziie. Azotul - valena variabil, molecula diatomic. Azotul nu prezinta modificari alotropice . Azotul este un gaz, iar fosforul i arsenul, solizi. Azotul se combin direct cu hidrogenul, iar celelalte elemente indirect, formnd compui gazoi (hidruri), a cror stabilitate scade de la azot la arsen. Nemetalele acestei grupe se combin uor cu metalele formnd compui stabili. Cu oxigenul formeaz oxizi: Azotul reacioneaz endoterm cu oxigenul, Fosforul i arsenul ard cu degajare mare de lumin i cldur. Oxizii azotului sunt gazoi, spre deosebire de oxizii celorlalte elemente, care sunt toi solizi. Tendina principal a acestor elemente este de a forma ioni negativi: N3, P3 i As3 (solide). Principalele trepte de oxidare : 3, +3 i +5. Structura periferica: ns2 np3 Azotul are trepte de oxidare variabile de la 3 la +5. Fosforul i arsenul, avnd orbitali d liberi, participa la legaturi in stare hibridizata (sp3d1)- pot forma 5 covalente simple - pentahalogenuri (PCl5 sau AsCl5). Azotul nu poate forma combinaii pentacovalente, deoarece nu posed orbitali liberi n stratul de valen. AZOTUL (NITROGENUL) N In aer: N2, 78% n volume din atmosfera terestr, n gazele vulcanice . Form combinat: se gsete n apa de ploaie (NH4NO3 i NH4NO2), n regnul vegetal i animal (substane proteice, alcaloizi etc.) i n zcminte naturale ca azotai.

Stare natural

Preparare Separarea azotului din aerul atmosferic: - fixarea oxigenului cu reactivi chimici (a) - distilarea fracionat a aerului lichid (b) ( a) Arderea Cu si P in aer :
0

(4N 2 + O 2 ) + 2Cu t 4N 2 + 2CuO

5(4N 2 + O 2 ) + P4 20N 2 + 2P 2 O 5
2P2 O 5 + 2H 2 O 2HPO
3

Soluia alcalin de pirogalol, retine O2 din aer , trecnd n hexahidrodifenil:


OH OH 4N 2 + 2H O OH OH OH OH OH + 2H 2O

(4N 2 + O 2) + 4H O

24

Trecerea aerului peste crbune incandescent: C + ( 4N2 + O2 ) CO2 + 4N2 Arderea complet a gazului CH 4 + 2(4N 2 + O 2 ) CO 2 + 2H 2 O + 8N 2 metan :

Obinerea azotului prin descompunerea termica a compuilor si: NH4NO2, dicromat, amoniac, uree) NH4NO2 N2 + 2H2O (60700C)

8NH 3 + 3Br2 N 2 + 6NH 4 Br

CO(NH2)2 + 2 NaNO2 + H2SO4

H2O
2NH 3 1000 N 2 + 3H 2 C
0

2 N2 + CO2 + Na2SO4 + 3

Proprieti fizice gaz incolor, inodor i insipid Este un gaz permanent Densitatea este mai mica decat a aerului Molecula este diatomic (:NN:), deosebit de stabil termic ( la 50000C disociaz abia n proporie de 26%.) Molecula de azot este izoelectronic cu molecula oxidului de carbon, ambele avnd aceeai mas molecular (28), acelai numr de electroni (14) i proprieti fizice apropiate.

Proprieti chimice Inerie chimic mare (dup gazele rare, azotul molecular este cel mai inert gaz). Nu arde i nici nu ntreine arderea. Se combin cu oxigenul N2 + O2 2 NO 0 La 300400 C, reacioneaz cu hidrogenul N2 + H2 NH3 Se combin cu unele metale la cald ( Li, Mg ) 6Li + N2 2Li3N 3Mg +N2 Mg3N2
Me 3 N 2 + 6H 2 O 2NH
3

+ 3Me(OH)

Cu oxizii i carbonaii alcalini, n prezena carbonului, cu formare de cianuri:


800 C K 2 CO 3 + N 2 + 4C -1000 2KCN + 3CO
0

Cu carbonaii metalelor alcalinopmntoase, formeaz cianamide:


CaCO
3

+ N 2 + 3C CaCN

+ 3CO

Cu oxizi de metale, n prezena crbunelui, formeaza nitruri:


Al 2 O 3 + N 2 + 3C 2AlN + 3CO

Cu carburile, formeaza nitruri:

Al 4 C 3 + 2N 2 4AlN + 3C

Cu borul i siliciul, la cald, formeaza nitruri : BN i Si3N4.

25

ntrebuinri Fabricarea amoniacului, acidului nitric, a cianamidei de calciu(CaCN2), ingrasaminte. Azotul lichid este folosit ca agent de rcire a alimentelor alterabile n cursul transportului, fr a fi ns congelate, la conservarea plasmei sanguine, a enzimelor i a altor materiale biologice, la pastrarea medicamentelor usor alterabile, umplerea termometrelor cu mercur. Unii compui organici cu azot se folosesc n industria medicamentelor i a coloranilor. AMONIACUL NH3 Stare natural -Liber, n cantiti mici, se gsete n aer si n gazele vulcanice. - n stare combinat, ca sruri de amoniu se gsete n depozitele de gips. Preparare a. n laborator: tratarea srurilor de amoniu cu baze tari:
NH 4 Cl + NaOH NH 3 + NaCl + H 2 O 2NH 4 NO 3 + Ca(OH)
2

Reacioneaz cu fosforul : o 3 P4 + 10 N2 4 P3 N5 Cu carbonul, la temperaturi ridicate: 2C + N2 (CN)2 Nu reacioneaz direct cu halogenii i sulful.

2NH

+ Ca(NO

3 )2

+ 2H 2 O

prin aciunea apei asupra nitrurilor :


3

AlN + 3HOH Al(OH)

+ NH 3

b. Industrial : din apele rezultate de la distilarea crbunilor naturali care conin 0,51,5% azot legat organic. Apele amoniacale sunt tratate apoi cu Ca (OH)2, pentru a fixa componenii acizi volatili (CO2, H2S, HCN), iar apoi, prin nclzirea soluiei, se pune in libertate amoniac. Obinerea amoniacului prin sintez indirect (8009000C i P= 70100 atm) Ca(CN)2 + 3 H2O CaCO3 + 2 NH3 Prepararea amoniacului prin sintez direct: N2 + 3 H2 NH3

Proprieti fizice Gaz incolor, cu miros caracteristic, puternic iritant i neccios. Este mai uor ca aerul (d = 0,586); Poate fi lichefiat prin comprimare sau rcire. Moleculele sunt asociate prin legturi de hidrogen. Prin evaporare provoac o scdere apreciabil a temperaturii (folosirea sa la fabricarea gheii artificiale). Se dizolv foarte uor n ap, n cea mai mare parte fizic, cu degajare de cldur; un litru de ap la 250C i p = 1 atm. dizolv 1180 litri amoniac gazos cca. 900 g NH3. Structura moleculei de amoniac - piramida triunghiulara turtita, N este hibridizat sp3.

26

Proprieti chimice Disociaza electrolitic ca i apa: 2NH3 NH2 - + NH4 + Dizolv metalele alcaline i alcalinopmntoase,

N H3 + N a N a N 2H+ 1 2 H 2
Unele substane reacioneaz cu ionii amoniacului, dnd natere fenomenului de amonoliz, asemanator hidrolizei:
+ R X + (NH 2 + NH 4 ) R NH 2 + NH 4 X + HgCl 2 + (NH 2 + NH 4 ) HgNH 2 Cl + NH 4 Cl

Soluiile apoase manifest caracter slab bazic, datorit reaciei de echilibru:


+ NH 3 + HOH NH 4 + OH

Se descompune la peste 5000C: 2NH 3 N 2 + 3H 2 Are caracter oxidant i reductor a. Caracterul oxidant: o Formeaz amiduri, imiduri i nitruri cu metalele alcaline si alcalino-pamantoase:

-amidur:

L i+ N H3 L iN 2 + 1 2 H 2 H
NH 3 + NaH NaNH
2

+ H2

-imidur:

NaNH 2 + NaH Na 2 NH + H 2
-nitrur:

L i+ L iN H L i2 N H+ 1 2 H 2 2

3Ca + 2NH 3 Ca 3 N 2 + 3H 2 Na 2 NH + NaH Na 3 N + H 2

o Oxideaz borul la cald, cu formarea nitrurii de bor :

N H3 + B B N+ 3 2 H 2
Oxideaza crbunele de lemn la acid cianhidric: b. Caracterul reductor o Arde n aer :
4NH 3 + 3O 2 2N 2 + 6H 2 O 4NH 3 + 5O 2 4NO + 6H 2 O

NH 3 + C HCN + H 2

o o

Ozonul oxideaz amoniacul la nitrit de amoniu:


2NH 3 + 3O 3 NH 4 NO 2 + H 2 O + 3O 2

Halogenii oxideaza amoniacul la azot sau trihalogenur de azot:


8NH 3 + 3Cl 2 N 2 + 6NH 4 Cl

27

8NH 3 + 6Cl 2 2NCl

+ 6NH 4 Cl

o Reduce oxizii metalici (PbO, Fe2O3, CuO, NiO) la metalele respective:


2NH
3

+ 3CuO 3Cu + 3H 2 O + N 2

Reacii de substituie compuii halogenai organici, alifatici sau aromatici, cnd rezult amine primare, secundare sau teriare:
NH3 R NH2 R 2 NH R 3 N
HX HX HX RX RX RX

cu acizii organici sau cu anhidridele, formnd amide, imide sau nitrili:


O R COOH+NH3 R C NH2 +H2O

COOH+NH3

N+H2O

amid nitril Cu dioxidul de carbon, la temperatur i presiune ridicat, formeaz ureea: 2NH3 + CO2 NH2CONH2 + H2O Cu ionii metalelor tranziionale (Ag, Zn, Co, Ni, Cr, Cd etc.) amoniacul formeaz amine complexe:

M m + + n NH3 [ M(NH3 ) n ] m +

Exemple de combinaii complexe n care NH3 este ligand: [ Ag(NH 3 ) 2 ] ; [ Cu(NH 3 ) 4 ]


+

2+

ntrebuinri Fabricarea acidului nitric, a carbonatului de sodiu, a srurilor de amoniu i a ngrmintelor azotate. Obinerea mtsii cuproamoniacale. Obinerea unor medicamente. Fabricarea gheii artificiale, Soluia oficinal are concentraia de 10% amoniac (ammonium hydricum solutum) i este folosit n diferite forme medicamentoase.

Proprieti fiziologice.

Inspirat n cantiti mai mari, amoniacul este toxic; n proporie de 0,05% n aer distruge glandele lacrimale i atac cile respiratorii. Remediu: se recomand inspirarea de aburi. Intoxicaia cronic cu amoniac provoac catare puternice ale traheii i inflamarea coardelor vocale. Atac pielea, dnd arsuri superficiale. n cantiti mici ns, este un activant al sistemului nervos. Se utilizeaz contra intoxicaiilor alcoolice.

SRURI DE AMONIU Se obin prin aciunea acizilor asupra amoniacului gazos sau dizolvat n ap:
NH 3 + HCl NH 4 Cl NH 3 + H 2 O NH 4 OH NH 4 OH + HCl NH 4 Cl + H 2 O

28

Srurile de amoniu sunt substane cristalizate, majoritatea fiind foarte solubile n ap; Insolubile sunt percloratul, tartratul de potasiu i amoniu i unii compleci: (NH4)3[Co(NO2)6], (NH4)2(PtCl6) etc. Srurile de amoniu sunt izomorfe cu cele de potasiu i rubidiu. Srurile de amoniu se volatilizeaz i disociaz termic uor:
NH 4 HCO 3 NH 3 + CO 2 + H 2 O (NH 4 ) 2 CO 3 NH 4 HCO 3 + NH 3 NH 4 Cl NH 3 + HCl

CLORURA DE AMONIU NH4Cl (ipirigul) - substan alb, cristalizat, sfrmicioas, foarte uor solubil n ap; folosit la decaparea metalelor, n scopul lipirii lor cu aliajul de staniu i plumb. BROMURA DE AMONIU NH4Br - substan alb, cristalizat, sfrmicioas, foarte uor solubil n ap, este folosit ca sedativ al sistemului nervos. CARBONATUL DE AMONIU (NH4)2CO3 - Este folosit n panificaie i patiserie, - Generatori de gaze n extinctoarele cu spume, ageni de neutralizare, n cosmetic. NITRATUL DE AMONIU NH4NO3 Se utilizeaz la fabricarea explozivilor (prin nclzire datorit descompunerii termice, n urma creia rezult o cantitate mare de gaze: 2NH 4 NO 3 2N 2 + O 2 + 4H 2 O - ngrmnt n agricultur. CLORAMINA - NH2Cl - Are proprieti oxidante i clorurante i un efect antiseptic puternic. -Amestecate cu detergeni, se folosesc la splarea i dezinfectarea concomitent a obiectelor. - Cele mai importante solutii sunt: cloramina T., V. i Activina. HIDRAZINA H2N NH2 Preparare Se obine din amoniac i hipoclorit de sodiu:
2NH
3

+ NaClO H 2 N NH 2 + NaCl + H 2 O

Proprieti fizice lichid incolor, coroziv, cu miros slab de amoniac, care fumeg n aer este perfect miscibil cu apa i etanolul n amestec cu aer i la cald explodeaz constant dielectric mare (53), fiind un bun dizolvant pentru multe sruri Proprieti chimice Este o baz slab, diacid formeaza dou serii de sruri solubile n ap:

(H 2 N NH 3 ) + Cl monoclorhidrat de hidrazin
(H 3 N NH 3 ) 2 + 2Cl

diclorhidrat de hidrazin

arde violent n aer : Proprieti reductoare (se oxideaz la azot) - reduce ionul Fe3+ la Fe2+ :

H 2 N NH 2 + O 2 N 2 + 2H 2 O

29

NH 2 NH 2 + 2Fe 2 (SO 4 ) 3 N 2 + 4FeSO

+ 2H 2SO 4

reduce iodul la I : NH 2 NH 2 + 2I 2 N 2 + 4HI

reduce Cu2+ la Cu0 n mediu amoniacal :


NH 2 NH 2 + 2CuSO
4

+ 4NH

N 2 + 2Cu + 2(NH

4 ) 2 SO 4

reduce Ag+ la Ag0 n mediu amoniacal:


NH 2 NH 2 + 4AgNO 3 + 4NH 3 N 2 + 4Ag + 4NH 4 NO 3

reduce Hg2+ la Hg0 : NH 2 NH 2 + 2HgCl2 N 2 + 2Hg + 4HCl

ntrebuinri combustibil pentru rachete obinerea unor mase plastice spongioase, sinteza unor ierbicide i pesticide prepararea hidrazidei izonicotinice (tuberculostatic); prepararea hidrazinoftalazinei (produs care reduce tensiunea arterial) Proprieti fiziologice lichid coroziv srurile de hidrazoniu atac sistemul nervos central, inima, intestinele, ficatul, rinichii Remediu (antidot): piruvat de sodiu Hidrazina i hidratul su au aciune toxic asupra plantelor, ciupercilor i infuzoriilor

HIDROXILAMINA H2N OH Preparare Reducerea electrolitic a acidului nitric (10%) sau a srurilor lui n mediu sulfuric: NO-3 + 7H+ + 6e- NH2-OH + 2H2O Proprieti fizice cristale incolore, transparente, fr miros i foarte higroscopice solubil n ap i alcool insolubil n benzen i eter de petrol Proprieti chimice - la temperatura camerei, se descompune ncet - la 1000C se descompune cu explozie - este o baz (monoacid) mai slab ca amoniacul i hidrazina - formeaz sruri: clorhidratul de hidroxil amin (NH3OH)+Cl Caracter reducator: - Oxidanii puternici ca: KMnO4, K2Cr2O7, H2O2, HNO3, Cl2, I2 etc. oxideaz hidroxilamina la N2O, NO sau HNO3 10NH2OH + 6KMnO4 + 9H2SO4 10NO + 6MnSO4 + 3K2SO4 + 24H2O 2NH2OH + 2H2O2 N2O + 5H2O

Oxidanii mai slabi ca : Ag+, Hg2+, Fe3+ Cu2+ oxideaz hidroxilamina la azot: 2NH2OH + Cu SO4 Cu + N2+ H2SO4+ 2H2O

30

Caracter oxidant: Reductorii puternici ca: Sn2+, Cr2+, SO3 2-, Fe(OH)2, reduc hidroxilamina la NH3 : NH2OH + 2Fe(OH)2 + 2H2O

NH3 +

2Fe(OH)3

Hidroxilamina poate funciona ca ligand n unele combinatii complexe ca:

[ Co(NH 2 OH) 6 ] 3+
ntrebuinri

[ Zn(NH2 OH)2 Cl2 ]

n chimia analitic ca reductor; n chimia organic la obinerea oximelor (ex: ciclohexanonoxima din care se fabric nylon 6)

Proprieti fiziologice - n stare pur sau n soluie alcoolic atac pielea, cu formarea unor vezicule - doza mortal, prin injecii subcutanate este de 32 mg/kg. OXIZII AZOTULUI I ACIZII CORESPUNZTORI Oxidul N2O NO N2O3 NO2 (N2O4) N2O5 Denumirea Oxid nitros (protoxid) Oxid nitric (monoxid) Sesquioxid de nitrogen Dioxid de nitrogen (tetraoxid de dinitrogen sau tetraoxid de diazot) Pentaoxid de dinitrogen (pentaoxid de diazot) Numrulde oxidare +1 +2 +3 Acidul H2N2O2 (hiponitros) H2NO2 (hidronitros) HNO2 (nitros, azotos) HNO2 (nitros, azotos) HNO3 (nitric, azotic) HNO3 (nitric) HNO4 (pernitric)

+4 +5 +5

(N2O6) Peroxid OXIDUL NITROS (protoxidul de azot) - N2O Preparare prin descompunerea azotatului de amoniu la 2502800C:
NH 4 NO 3 N 2 O + 2H 2 O

prin reducerea acidului nitric cu Zn, Al, Fe, SnCl2:


2HNO
3

+ 4SnCl

+ 8HCl N 2 O + 4SnCl

+ 5H 2 O

Proprieti fizice gaz incolor, cu miros slab dulceag; puin solubil n ap, mai solubil n alcool, eter, derivai halogenai i uleiuri se lichefiaz prin comprimare, avnd temperatura critic de 36,50C
+ -N N O

Structura linear, aflat ntrun echilibru mezomer a dou forme limit:

O31

Proprieti chimice 2N 2 O 2N 2 + O 2 se descompune la 7000C: nu arde, dar poate ntreine arderea n baza reaciei de descompunere; nu este o anhidrid propriuzis, dar el rezulta din incalzirea acidului hiponitros:
H 2 N 2 O 2 N 2 O + H 2 O

la temperaturi mai ridicate, manifest proprieti oxidante


2N 2 O + S 2N 2 + SO 2 5N 2 O + 2P P2 O 5 + 5N 2 poate prezenta si caracter reducator: N2O + O3 2NO + O2

Proprieti fiziologice i ntrebuinri Inspirat n cantiti mici, produce o stare de euforie, manifestat prin rs = gaz ilariant sau gazul rsului ; n cantiti mai mari, acioneaz ca anestezic. Este folosit n chirurgie ca narcotic pentru anesteziile de lung durat Avnd proprietatea de a se dizolva n grsimi, este folosit n ultimul timp la prepararea frici i a ngheatei.

OXIDUL NITRIC NO (monoxidul de azot) Preparare sintez direct N2 + O2 2NO oxidarea amoniacului cu oxigen
4NH 3 + 5O 2 4NO + 6H 2 O
Pt

reducerea acidului nitric diluat cu cupru


8HNO
3

+ 3Cu 2NO + 3Cu(NO

3 )2

+ 4H 2 O

reducerea nitriilor n mediu acid cu ioduri alcaline sau sulfat de fier (II): 2NaNO2 + 2NaI + 4H2SO4 I2 + 4NaHSO4 + 2H2O + 2NO 2NaNO2 + 2FeSO4 + 3H2SO4 Fe2(SO4)3 + 2NaHSO4 + 2H2O + 2NO

Proprieti fizice gaz incolor mai greu ca aerul ( stare dimerizata) puin solubil n ap greu lichefiabil (temperatura critic este de 93,50C) se dizolv n acid nitric i n sulfur de carbon. in stare solid este albastru i cristalizeaz n sistemul monoclinic. Structura moleculei n stare dimerizat ONNO. legtura NO este de 1,15 , ionul de nitrozoniu (NO+) este izoelectronic cu CO Proprieti chimice Manifest att caracter oxidant, ct i reductor Caracterul oxidant sulful, carbonul, hidrogenul, amoniacul, unele metale (Mg, Zn, Al) ard n oxid de azot:
2NO + S N 2 + SO 2

32

un amestec de NO i H2 arde cu o flacr alb: NO + H2 N2 + H2O n mediu neutru, srurile de Cr2+ reduc NO la amoniac, iar n mediu acid la hidroxilamin:
3CrCl
2

+ NO + 3HCl 3CrCl

3+

NH2OH

n soluie clorhidric, clorura stanoas reduce NO la amoniac:


2NO + 5SnCl 2 + 10HCl 2NH 3 + 5SnCl 4 + 2H 2O

dioxidul de sulf reduce NO la N2O : SO 2 + 2NO + H 2 O H 2SO 4 + N 2 O

Caracterul reductor reduce apa oxigenat formnd acid nitros i nitric reduce acidul nitric la acid nitros sau dioxid de azot ( n funcie de concentraia acidului) cu KMnO4 i K2Cr2O7 n mediu acid formeaz HNO3 10NO+ 6KMnO4 + 9H2SO4 10HNO3 + 6MnSO4 + 3K2SO4 + 4H2O cloraii, iodaii, percloraii i periodaii oxideaz NO la acid nitric : 10NO+6KClO3+2H2O6KNO3+3Cl2+4HNO3
reduce clorul i bromul cu formarea clorurii, respectiv bromurii de nitrozil: 2NO + Cl 2 2NOCl

reacioneaz exoterm cu oxigenul: 2NO + O2

2NO2

cu FeSO4 n soluie apoas, la rece complex de culoare brun: formeaza compleci nitrozilici: nitroprusiatul de sodiu - Na2[Fe(CN)5NO]2H2O

[Fe(H 2 O) 5 NO ]

2+

SO 2 4

TETRAOXIDUL DE DIAZOT - N2O4 Preparare n laborator: reducerea acidului nitric concentrat cu diferii reductori (metale, As 2O3) descompunerea termic a nitrailor metalelor grele
2Pb(NO
3 )2

2PbO + 4NO 2 + O 2

Industrial: oxidarea oxidului de azot cu oxigen Proprieti fizice gaz de culoare roubrun

2NO + O2

2NO2

prin rcire, NO2 se deschide la culoare, trecnd n dimerul su, tetraoxidul de diazot (N2O4), gaz incolor 2NO2 N2O4

Structur Structura NO2 Structura N2O4

O O

O O

O O

O O

Proprieti chimice

dioxidul de azot este o anhidrid mixt: cu apa formeaz acidul nitros i acidul nitric, iar n mediu alcalin, srurile corespunztoare

33

2NO 2 + H 2 O HNO 2 + HNO 3 2NO 2 + 2NaOH NaNO


2

+ NaNO

+ H 2O

Acidul nitros format este oxidat n continuare de hipoazotid la acid nitric


HNO 2 + NO 2 HNO 3 + NO

Pe aceste reacii se bazeaz procedeul industrial de obinere a acidului nitric NO2 manifest att caracter reductor, ct i oxidant Caracterul reductor - se manifest numai fa de oxidanii puternici (ozonul)
2NO 2 + O 3 N 2 O 5 + O 2

Caracterul oxidant N+4 se reduce la : +3, +2, -3


N 2 O 4 + 2KI 2KNO
2

+ I2

N 2 O 4 + 2H 2S 2NO + 2S + 2H 2 O 2NO 2 + 7H 2 2NH 3 + 4H 2 O

cu unele metale (Zn, Mg, Fe, Cu) reacioneaz la cald cu formare de oxizi sau azotai reacioneaz cu compuii organici ca oxidant, nitrant sau diazotant . + prin pierderea unui electron, dioxidul de azot se transform n ion nitroniu NO 2 , care rezulta intermediar n reaciile de nitrare cu amestec sulfonitric + HNO 3 + 2H 2SO 4 NO 2 + H 3O + + 2HSO 4

N2O4 lichid este folosit ca solvent neapos. Ionizeaz astfel: N 2O4 NO + + NO 3

Proprieti fiziologice gaz toxic; atac violent cile respiratorii,producnd edem pulmonar; acioneaz asupra muchilor inimii, scade tensiunea arterial putnd provoca chiar moartea; in stare lichid, coloreaz pielea n galben (reacie xantoproteic). OXOACIZII AZOTULUI ACIDUL NITROS (AZOTOS) HNO2 Se cunoate numai n soluie. Preparare

prin tratarea nitritului de bariu cu acid sulfuric : + BaSO4

Ba(NO2)2 + H2SO4 2 HNO2 Structur HO-NO O = N O

34

H Structura ionului nitrit:

O O

O O

O O

Proprieti. acid slab. foarte reactiv; manifest att caracter oxidant, ct i reductor. Caracterul oxidant ( O= N OH ) - se poate reduce la: - Oxizii inferiori: 2FeSO4 + 2HNO2 + H2SO4 2NO + Fe2(SO4)3 + 2 H2O FeSO4 + NO Fe(NO) SO4 (reacia inelului nitrozoferos - identificarea nitriilor i a nitrailor) 2HNO2 + 2HI I2 + 2NO + 2H2O

Azot: HNO2 + NH3 N2 + 2H2O Amoniac : 3H2S + HNO2 NH 3 + 3S + 2 H2O

Caracter reductor: - H2O2 i O3 la O2; - clorul, bromul, acizii cloric i bromic la hidracizii respectivi; - MnO4- la Mn2+, Cr2O7 2- la Cr3+; - PbO2 la Pb2+ etc. 3 HNO2 + HBrO3 3 HNO3 + HBr HNO2 + PbO2 + H2SO4 HNO3 + PbSO4 + H2O Diazotarea aminelor primare aromatice sruri de diazoniu Ar-NH2+HNO2+HClAr-N=N]+Cl- + 2H2O clorur de aril diazoniu

SRURILE HNO2 NITRII (AZOTII) Metode de obinere

tratarea hidroxizilor sau carbonailor alcalini cu un amestec de NO i NO2:

2NaOH + NO + NO2 2 NaNO2 + H2O

descompunerea termic a nitrailor alcalini: NaNO3 NaNO2 + O2

Proprieti: - Substane cristalizate, slab glbui, solubile n ap ; excepie - AgNO2; Hg2(NO2)2 - Soluiile sunt puin stabile; se oxideaz: - Se descompun la temperatura de topire; excepie : nitriii alcalini.

35

- Ionul NO2- complexeaz ionii metalelor tranziionale: - nitrocompleci : MNO2 [Co(NO2)6]3 - nitritocompleci: MONO, [Co(NH3)5ONO]2+. 3 Ionul complex [Co(NO2)6] precipit ionul de K+ formnd K3[Co(NO2)6], reacie folosit la identificarea ionului de potasiu. Proprieti fiziologice; utilizri. Nitritul de sodiu NaNO2 vasodilatator utilizat n tratamentul anginei pectorale i a astmului. Nitritul de amil C5H11- ONO : hipotensiv. Nitritul de etil - C2H5 ONO : antispastic i diuretic. NaNO2 aditiv alimentar conservarea crnii, a mezelurilor etc. Exist posibilitatea ca n timpul preparrii crnii, nitriii s reacioneze cu aminele i s formeze nitrozamine, substane cancerigene: Et2NH + HNO2 Et2N-N = O + H2O Cantiti mari de nitrii se folosesc la obinerea compuilor diazoici (colorani azoici; produse farmaceutice): ACIDUL NITRIC (AZOTIC) HNO3 Metode de obinere Oxidarea catalitic a NH3 gazos: a. Oxidarea amoniacului (to = 700-800oC, catalizator Pt): 4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O b. Oxidarea NO la NO2: 2NO + O2 2 NO2 ; 3NO2 + H2O 2 HNO3 + NO Se obine HNO3 de concentraie 50 % c. Concentrarea HNO3 diluat : distilare simpl sau fracionat concentraia maxim = 68,4% Prima instalaie de obinere a HNO3 prin oxidarea amoniacului a fost creat n Germania, n anul 1908, de ctre Ostwald, care a primit n 1909 Premiul Nobel pentru realizarea respectiv. Proprieti fizice lichid incolor, solubil n ap; densitatea > d apa; se descompune la lumin: 2HNO3 2 NO2 + H2O + O2 NO2 se dizolv n HNO3 acid nitric fumans Structur - structur plan; - dou legturi NO au lungimi egale (1,206 ), ( rezonan sau mezomerie); - legtura NOH are lungimea unei covalene simple :
HO N O O HO N O O HO N O O

n ionul nitrat, NO3- : - cele trei legturi NO sunt egale (1,22 ); - caracter parial de dubl legtur; se produce extinderea orbitalilor p de la azot i oxigen; - sarcina negativ este distribuit uniform pe ntregul edificiu (rezonan). Structura ionului NO3-

36

Proprieti chimice

Acid tare, complet ionizat n ap; In soluii apoase concentrate: HONO2 + HONO2 NO2+ + NO3- + H2O Nitroniu Oxidant energic. Poate fi redus la: NO2; NO; N2 ; NH3Reductorii moderai (S2-, Cu, Ag, Pb) reduc HNO3 la NO (HNO3 d) // NO2 (HNO3 cc) Oxidarea nemetalelor ( S, As, C, P ) : P4 + 20HNO3 4 H3PO4 +20 NO2 + 4 H2O 3 P4 + 20HNO3 + 8 H2O 12 H3PO4 + 20NO Oxidarea metalelor rezult oxizi de azot i nu H2 (excepie Mg). metalele puternic electropozitiveN2 metalele cu reactivitate medie NO metalele cu reactivitate redus NO2

Au, Pt, Ir, Ti reacioneaz numai cu (HNO3+ 3HCl) Fe, Cr, Al, Co, Ni se dizolv n HNO3 diluat; se pasivizeaz n HNO3 concentrat; Oxidarea HCl i HBr: 2 HNO3 + 6 HBr 3 Br2 + 2 NO + 4 H2O Nu oxideaz HF i HI Nitrant n chimia organic nitroderivai: o Amestecul sulfonitric: HONO2 + H2SO4 NO2+ + HSO4- + H2O C6H6 + HONO2 C6H5- NO2 + H2O R OH+HONO2 R-O-NO2+H2O (esteri - nitrai covaleni)

Srurile HNO3 nitrai

covaleni: R-O-NO2 (esteri) ionici: Me+ NO3-

Nitraii ionici: - sruri tipice, cristalizate, uor solubile n ap; unii nitrai-higroscopici. Obinere: HNO3 + metale, oxizi, hidroxizi, sruri. Proprieti. Se descompun la nclzire:

a. b. c.

Na NO3 NaNO2 + O2 Pb(NO3)2 PbO + 2 NO2 + O2 AgNO3 Ag + NO2 + O2 Stabili n soluie apoas; In topitur nitraii sunt oxidani.

37

MnSO4 + 2KNO3 + 2K2CO3 K2MnO4 + 2KNO2 + K2SO4 + 2CO2 Cr2(SO4)3 + 3KNO3 + 5K2CO3 2K2CrO4 + 3KNO2 +3 K2SO4 +5CO2 Proprieti fiziologice n stare lichid sau de vapori,acidul nitric acioneaz energic i destructiv asupra tuturor esuturilor. Inhalarea vaporilor de acid este mai periculoas n prezena vaporilor nitroi (NO2, N2O4); toxicitatea se manifest prin dilatarea vaselor, scderea presiunii sanguine i prin fenomene de necroz. n stare lichid, atac pielea, ducnd la rni grave; Cnd contactul este de scurt durat, pielea se nglbenete datorit nitrrii resturilor fenolice din proteine; se formeaz compui de culoare galben (reacia xantoproteic).

ntrebuinri

fabricarea acidului sulfuric prin metoda cu nitroze, a acidului fosforic, oxalic, nitrailor de amoniu i calciu; n industria organic, la obinerea coloranilor, celuloidului, colodiului, nitroderivailor, cauciucului i a mtsii artificiale etc. obinerea explozivilor: nitratul de celuloz, trinitrat de glicerin, trotil, acid picric, fulminat de mercur etc. obinerea ngrmintelor azotate. Nitraii, prin dizolvare n ap sau amestecai cu ghea sau zpad, sunt folosii ca surse de rcire( temperaturi de cca. 370C)

Ciclul azotului n natur n natur exist un continuu circuit al azotului ntre atmosfer, sol i organismele vii, care se estimeaz a fi ntre 108 i 109 tone/an. Acest circuit poart numele de ciclul azotului. Transformrile naturale ale azotului, n urma crora coninutul su rmne practic constant, au la baz dou circuite circuitul mic i circuitul mare. Trecerea azotului anorganic din sol n plante i apoi la animale i rentoarcerea sa din nou n sol constituie circuitul mic al azotului. Trecerea azotului din aer n sol prin descrcrile electrice i ploaie i rentoarcerea sa din nou n aer n urma aciunii bacteriilor denitrificante - circuitul mare al azotului n natur. FOSFORUL - P Stare natural n natur : se gsete numai sub form de combinaii: Ca3(PO4)2 fosforit 3Ca3(PO4)2 . CaCl2 - clorapatit 3Ca3(PO4)2 . CaF2 - fluorapatit In regnul animal: oase, dini, esut cerebral, lapte, snge (fosfat de Ca i Mg, lipide fosforate, acizi nucleici). In regnul vegetal : protoplasma celular, semine ( fosfai simpli sau grsimi complexe lecitine).

38

Metode de preparare Reducerea fosfailor n cuptoare speciale, cu electrozi de crbune, n prezena SiO2: Ca3(PO4)2 + 3 SiO2 3 CaSiO3 + P2O5 2P2O5 + 10 C P4 + 10 CO Tratarea cenuii obinute la calcinarea oaselor cu H2SO4 i reducerea Ca(PO3)2 cu carbon: Ca3(PO4)2 + 2 H2SO4 Ca(PO3)2 +2CaSO4+2H2O 2 Ca(PO3)2 + 10 C P4 + 2 CaO + 10 CO Proprieti fizice substan solid. Modificri alotropice: - fosfor alb; - fosfor rou; - fosfor violet; - fosfor negru; Transformrile sunt monotrope (ireversibile) Fosforul alb : solid, cristalin. - molecul tetraatomic, configuraie tetraedric; - molecule unite prin fore de tip van der Waals; - densitate i duritate mic; - punct de topire sczut; - miros de usturoi; fosforescent; - insolubil n ap; solubil n solveni organici, n CS2; - se aprinde n aer la 60o C; - Este una dintre cele mai inflamabile substane; - Se pstreaz sub ap. Fosforul rou: - structur macromolecular (probabil); - insolubil n orice solvent; - nu s-a putut determina masa molecular; - stabil n aer; - sublimeaz n apropierea punctului de topire. Fosforul violet: - se obine prin nclzirea fosforului rou n plumb sau bismut topit; - insolubil n solvenii obinuii. Fosforul negru: - se obine prin nclzirea fosforului alb la presiuni foarte mari sau la presiune normal cu catalizator: - structur macromolecular stratificat: - insolubil n solveni obinuii; - nu se aprinde n aer. Proprieti chimice Structura electronic exterioar: 3s2 2p3 -In stare fundamental: valena 3 -In stare hibridizat : valena 5 (sp3d1) -Stri de oxidare de la -3 pn la +5 Arde n aer: P4 +5 O2 2 P2O5 ; P2O5 + H2O 2 HPO3 Prin oxidare lent P2O3 P2O5 Se degaj o lumin slab chemioluminiscen (fosforescen). Se combin direct cu nemetalele cu excepia C, H, N; Se combin direct cu halogenii PX3 sau PX5; Cu sulful sulfuri ( P4S3; P4S7 etc) Cu metalele fosfuri ionice sau covalente: P4 + 12 Na 4 Na Caracter reductor:

39

Reduce HNO3 - concentrat NO2 - diluat NO Reduce H2SO4 SO2 P4 + 10 H2SO4 4H3PO4 + 10 SO2 + 4H2O Reacii de disproporionare: Cu apa, la cald H3PO4 i PH3 : 3P + 5P +12 H2O 3 H3PO4 + 5 PH3 In mediu alcalin: 3P + P + 3KOH + 3H2O 3 KH2PO2 + PH3 4P + 2P + 4KOH + 4H2O 4KH2PO2 + H2P PH2 2P + 2 KOH + 2 H2O 2KH2PO2 + H2

Proprieti fiziologice - sub form de combinaii este absolut indispensabil vieii; - fosforul face parte din aproape toate esuturile; - fosforul alb otrav puternic; - inspirat, provoac necroza fosfatic atac gingiile i oasele maxilarului; Antidot: CuSO4 (formeaz Cu3P2); - Izotopul 32P radioterapia de suprafa. COMPUSII FOSFORULUI

I. COMPUSII FOSFORULUI CU HIDROGENUL PH3 - hidrogen fosforat gazos (fosfina); P2H4 - hidrogen fosforat lichid (difosfina H2P-PH2)
PH3 (FOSFINA) Preparare Hidroliza fosfurilor: Ca3P2 + 6 H2O 2PH3 + 3Ca(OH)2 Prin tratarea fosforului alb cu soluii concentrate de hidroxizi alcalini, la cald ( vezi Proprietile chimice ale fosforului ). Proprieti - gaz incolor, cu miros de usturoi; - puin solubil n ap, solubil n alcool, eter, uleiuri volatile; - baz mai slab dect NH3 ; - arde n aer (flacr verde): PH3 + 2 O2 H3PO4 Reductor puternic. Reduce: SO2 ; H2SO4; oxizii de azot; CO; CO2 ; ionii metalici. 6AgNO3 + PH3 + 3H2O 6Ag + H3PO3 + 6 HNO3 Formeaz sruri de fosfoniu - PH4I P2H4 (DIFOSFINA) Preparare 4P +2P + 4KOH + 4H2O 4KH2PO2 + P2H4 Proprieti - lichid incolor; insolubil n ap. - se aprinde n aer P2O5 - structura asemntoare cu hidrazina - nu formeaz sruri cu acizii. -

40

II. COMPUSII FOSFORULUI CU HALOGENII: PX3 ; PX5


III. PENTACLORURA DE FOSFOR - PCl5 Preparare P4 + 10 Cl2 4 PCl5 PCl3 + Cl2 PCl5 Proprieti Substan solid, cristalizat. PCl5 + O2 POCl3 + Cl2 PCl5 + 4 H2O H3PO4 + 5 HCl PCl5 + SO2 POCl3 + SOCl2 R-COOH + PCl5 R-COCl + POCl3 + HCl R- OH + PCl5 R-Cl + POCl3 + HCl IV. OXIZII FOSFORULUI P2O3 trioxidul de fosfor ( P4O6); P2O4 tetraoxidul de fosfor (P4O8); P2O5 pentaoxidul de fosfor ( P4O10). TRIOXIDUL DE FOSFOR P2O3 Preparare P4 + 3O2 P2O3 Structur: molecul dimerizat, simetrie tetraedric. Proprieti: Substan solid, cristalizat, solubil n benzen, CS2 i eter. P2O3 + O2 P2O5 P2O3 + 3 H2O 2 H3PO3 (la rece) 4H3PO3 PH3 +3 H3PO4 (la cald, cu explozie) P2O3 + 3 HCl PCl3 + H3PO3 Caracter reductor 3 P2O3 + 2 H2SO4 +7 H2O 6H3PO4 + 2S PENTAOXIDUL DE FOSFOR P2O5 Preparare: arderea fosforului n aer. Structur: tetraedric. Proprieti: pulbere alb, prezint mai multe forme alotropice. Cel mai puternic deshidratant. a. P2O5 + H2O 2HPO3 (acid metafosforic) b. P2O5 + 2H2O H4 P2O7 (acid difosforic sau pirofosforic) c. P2O5 + H2O 2 H3PO4 (acid ortofosforic)

OXOACIZII FOSFORULUI Formula Tipul general

Formula acizilor

Denumire

41

Ortoacizi

H3POn n = 2, 3, 4, 5 HPOn n = 3, 4 H4P2On n = 5, 6, 7, 8

H3PO2 H3PO3 H3PO4 H3PO5 HPO2 HPO3 H4P2O5 H4P2O6 H4P2O7 H4P2O8

Acid hipofosforos Acid fosforos Acid ortofosforic Acid peroxomonofosforic Acid metafosforos Acid metafosforic Acid pirofosforos Acid hipofosforic Acid pirofosforic Acid peroxodifosforic

Metaacizi

Diacizi

ACIDUL
PREPARARE

HIPOFOSFOROS

H3 PO 2
4

Ba(H 2 PO 2 ) 2 + H 2SO 4 BaSO

+ 2H 3 PO 2

STRUCTURA Structura tetraedrica, cu atomul de fosfor dispus n centru.


H P H OH O

n ap, delicvescente acid de trie mijlocie, monobazic, avnd numai un singur atom de hidrogen legat de oxigen; n soluie apoas, disproporioneaz: H3PO2 + H2O H3PO3 + H2 Caracter puternic reductor reduce ionii Ag+, Cu2+, Hg2+, Bi3+ , As3+: 2AsCl3 + 3KH2PO2 + 3H2O2As + 3H3PO3 + 3KCl + 3HCl - Reacie de identificare a As3+ Iodul, n mediu acid l oxideaz la acid fosforos i n mediu alcalin, la acid fosforic: H3PO2 + I 2 +H2O H3PO3 + 2 HI Caracter oxidant: H3PO2 + 2Zn + 4HCl PH3 + 2ZnCl2 + 2H2O Srurile H3PO2 hipofosfiii - Sunt toi solubili n ap; Hipofosfiii sunt mai puin toxici dect fosforul sau fosfina; Hipofosfiii de calciu, fier (III) i sodiu sunt folosii n terapie ca tonifiani

Proprieti. cristale mari, incolore, foarte solubile

42

ACIDUL ORTOFOSFORIC H3PO4 Metode de preparare

P2O5 + 3H2O 2 H3PO4 PCl5 + 4H2O H3PO4 + 5 HCl 3P4 + 20HNO3 12H3PO4 + 20 NO Ca3(PO4)2 +3H2SO42 H3PO4 +3CaSO4

OH
Structura

HO

P O

OH

Proprieti: - Cristale rombice, delicvescente; - Se comercializeaz sub forma unui lichid siropos, incolor, cu un coninut de 8590% H3PO4; este perfect miscibil cu apa. - Acid tribazic, de trie mijlocie; ionizeaz n trepte. - Nu manifest caracter oxidant; - La cald, elimin apa: 2H3PO4 H4P2O7 (acid pirofosforic); H3PO4 HPO3 (acid metafosforic)

C m lib a l d a o iu u o d tu e m n : H3P 4+ 1 (N O 2 H (N 4 ) 3H4 [P o H (M


fo m lib a sfo o d t

o 4) 2 M O 4
2 O7) 6 ]

+ 2H O 1 N 2N 1 H

? + 1 H 2O 0

O3 4N

d a o iu e mn

P lic n en a a o o d se z s u ciclic : a i O O

? O

a iz c i

fo n i sfo ic O

lin ri, ia

rm a a ific ti

H - P -P - P O -O -O -O O H O H O H

.P H -O O H

43

ET R SEI

H3PO4 esterific grupri OH din aminoacizi (serina) fosfoproteide (caseina) Prin hidroliza complexului organic de tip ester adenozin trifosfat (ATP) rezult adenozin difosfat (ADP) i o cantitate de energie necesar contraciei musculare.

O RO P OH O

Hidroliza, catalizat de enzime, elibereaz o cantitate de energie de 29 kJmol1.

O P OH O

O P OH

OH + H2O

Adenozin trifosfat (ATP) fosfocreatina, este important n difosfat (ADP) ATPului, iar unii esteri (glicogenul) Adenozin regenerarea Un alt ester, controleaz sinteza i stocarea carbohidrailor n organismul animal. Esterii fosforici sunt importani n sinteza proteinelor i a acizilor nucleici, fiind responsabili de stocarea i transferul informaiei genetice.

Esterii acidului fosforic iau parte la procesul de fotosintez i la conversia surplusului de zahr din plante n amidon. SRURILE ACIDULUI FOSFORIC - FOSFAI MeH2PO4 (dihidrogen fosfai sau primari); Me2HPO4 (monohidrogen fosfai); Me3PO4 (fosfai teriari). Utilizri: H3PO4 pur n medicin ca astringent i antipiretic; Ingrminte; NaNH4HPO4 analiza cantitativ pe cale uscat (obinerea perlelor); Na3PO4 - dedurizarea apei; praf de splat; Ca2P2O7 paste de dini; H3PO4 - prepararea buturilor de tip COLA Sisteme tampon: KH2PO4 ; Na2HPO4

H3 P 4 r a O ec C 2O H
RO P O P OH + H3PO4 OH OH

HH OC
44

C 2 H

ARSENUL - As Proprieti fizice. Substan solid,cristalizat. Prezint dou modificri alotropice:

1.

Arsenul cenuiu (metalic): luciu metalic, casant, bun conductor de cldur i electricitate.Insolubil n ap i CS2. Foarte toxic !!!

2.

Arsenul galben: moale( consistena cerii), nu conduce cldura i electricitatea; solubil n CS2.

Exist i forme amorfe de arsen semimetal. Proprieti chimice. Arsenul cenuiu este puin reactiv Arde n aer As2O3 ( nu As2O5) Cu halogenii trihalogenuri - AsX3 Cu sulful As2S3 ; Cu fosforul AsP Cu metalele - arseniuri ionice i covalente Caracter reductor: Reduce HNO3 i H2SO4: As + HNO3 + H2O H3AsO3 + NO In topitur alcalin disproporioneaz: 3As + 5As + 9NaOH + 3H2O 3Na3AsO4 + 5AsH3

Reduce ionii metalici.

Proprieti fiziologice. Sub form de combinaii intr n majoritatea esuturilor animale i vegetale; In doze mari este un toxic puternic (doza letal pentru un adult - o,1 g); Antidot: Fe(OH)3 proaspt preparat i MgO; In doze mici- fortifiant; Compuii organici sunt mai puin toxici (salvarsanul i neosalvarsanul ).

COMPUSII ARSENULUI I. COMPUII ARSENULUI CU HIDROGENUL

45

AsH3 hidrogenul arseniat gazos (arsina); As2H4- diarseniura de hidrogen As4H2- tetraarseniura de hidrogen

HIDROGENUL ARSENIAT GAZOS - AsH3 Preparare Hidroliza arseniurilor metalice:

Na3As + 3 H2O AsH3 + 3 NaOH Reducerea arseniilor cu H

Na3AsO3 + 3Zn + 9HCl AsH3 +3ZnCl2 Proprieti Gaz, cu miros de usturoi, foarte toxic. Stabilitate redus.

2AsH3 2 As + 3H2 ( oglinda de arsen -proba Marsh-Liebeg pentru recunoaterea arsenului) Caracter reductor

Reduce: Cl2 HCl; MnO4- Mn2+; HNO3 NO Ag+ Ag (proba Gutzeit pentru recunoaterea arsenului) 4AsH3 + 24AgNO3 +6H2O 24 Ag + As4O6 + 24HNO3 In absena apei: AsH3 + 6AgNO3 Ag3As.3AgNO3 + 3HNO3 Ag3As + 3AgNO3 + 3H2O 6Ag + H3AsO3 + 3HNO3

II. COMPUSII OXIGENATI AI ARSENULUI II.1. OXIZII ARSENULUI

As2O3 trioxid H3AsO3 (acid arsenios) As2O5 - pentaoxid H3AsO4 (acid arsenic)

TRIOXIDUL DE ARSEN As2O3 Proprieti: Pulbere cristalin, culoare alb, fr miros.Puin solubil n ap, eter, alcool. Molecul dimerizat As4O6

A2O3 + H2O H3AsO3

46

Caracter oxidant i reductor

Caracter oxidant: C CO2 ; KCNKCNO A2O3 + 3SnCl2 + 6HCl 3SnCl4 + 2As + 3 H2O Caracter reductor: As2O3 + 2I2+ 5 H2O 2H3AsO4 + 4HI Cu soluii de hidroxizi arsenii

As2O3 + NaOH 2 Na3AsO3 + 3H2O Proprieti fiziologice: otrav foarte puternic.

PENTAOXIDUL DE ARSEN - As2O5 Preparare: 2H3AsO4 As2O5 + 3H2O (600o C) Nu se obine prin arderea arsenului n aer. Caracter oxidant: se reduce la As sau As3II.2. OXOACIZII ARSENULUI ACIDUL ARSENIOS H3AsO3 La tratarea cu ap a anhidridei arsenioase se formeaz acid metaarsenios i ortoarsenios: As2O3 + H2O 2HAsO2 As2O3 + 3H2O 2H3AsO3 As2O3 + 2H2O H4As2O5 Srurile corespunztoare celor trei acizi se numesc arsenii: orto Me3AsO3, meta MeAsO2, piro Me4As2O5 Proprietati acid slab aciditatea soluiilor sale crete n prezena polialcoolilor, asemntor acidului boric se comport att ca acid, ct i ca baz: Se admit formulrile H3AsO3 sau As(OH)3 H3AsO3 H+ + H2AsO3- .....3H+ + AsO3 3As(OH)3 As(OH)2 + +HO -....3HO- + As 3+ Este un acid tribazic foarte slab i formeaz trei feluri de sruri: Me3AsO3 , Me2HAsO3 , MeH2AsO3 Srurile sale, arseniii, au caracter oxidant ct i ca reductor Caracter reducator Reactioneaza cu: oxigen, ozon, ap oxigenat, Cl2, hipoclorii, Br2, I2, KMnO4, HNO3 etc. Na3AsO3 + I2 + H2O Na3AsO4 + 2HI Pentru deplasarea echilibrului spre dreapta, se tamponeaz soluia cu NaHCO3: Na3AsO3 + I2 + 2NaHCO3 Na3AsO4 + 2NaI + 2CO2 +H2 Caracter oxidant Oxideaza: H2, acidul hipofosforos, Hg2Cl2 , SnCl2 etc. Na3AsO3 +3 HCl AsCl3 +3NaCl

47

2AsCl3 + 3SnCl2 2As + 3SnCl4 Utilizari verdele lui Scheele (CuHAsO3) si acetoarsenitul de cupru, numit verde de Paris --- insecticide puternice folosite n agricultura. ACIDUL ARSENIC H3 AsO4 Preparare Dizolvarea As2O5 in H2O As2O5 + H2O H3AsO4 Oxidarea As2O3 cu diversi oxidanti As2O3 + 2I2 + 5 H2O H3AsO4 + 4HI As2O3 + 4 FeCl3 + 5 H2O 2H3AsO4 + 4 FeCl2 + 4HCl Proprieti fizice substan cristalizat, incolor, delicvescent, uor solubil n ap; gust acru, metalic, neplcut Structura H3AsO4, este similar acidului fosforic tetraedrica acid tribazic, mai slab ca H3PO4 atac pielea i esuturile mai puin toxic dect As2O3 formeaz sruri numite arseniai, care pot fi primare, secundare i teriare Arseniaii de plumb i calciu: Pb3(AsO4)2, Ca3(AsO4)2, PbHAsO4 i CaHAsO4 sunt, n general, utilizai la prepararea insecticidelor. Toi arseniaii sunt toxici ! Proprietati chimice Caracter oxidant slab : Na3AsO4 + 2NaI + 2HCl

2NaCl + I2 + Na3AsO3 + H2O

Formeaza saruri: Na3AsO4 + 3 AgNO3 Ag3AsO4 +3 NaNO3 Na3AsO4 + 12(NH4)2MoO4 + 24 HNO3 (NH4)3H4[As(Mo2O7)6] + 21NH4NO3 + 3 NaNO3 +10H2O De la H3AsO4 deriva heteropoliacizi : H7[As(Mo2O7)6] a carui sare de amoniu (NH4)3H4[As(Mo2O7)6] este analoaga cu structura fosfomolibdatului de amoniu (NH4)3H4[ P(Mo2O7)6], precipitat galben. ALTI COMPUSI MgNH4AsO4 precipitat alb cristalin Ag3AsO4 precipitat brun PROPRIETI FIZIOLOGICE ALE ARSENULUI I COMPUILOR SI Arsenul - face parte din categoria elementelor eseniale . este un constituent normal al majoritii esuturilor animale i vegetale. deficiena de arsen poate determina tulburri de cretere i de reproducere i poate afecta funciile inimii. in doze mari este ns un toxic puternic, (doza mortal/adult este de 0,1 g As). organismul se poate obinui cu arsenul, dac se administreaz progresiv n cantiti mici, provocnd o senzaie de fortifiere. suprimarea brusc a otrvii duce la o stare de deprimare asemntoare celei produse de suprimarea stupefiantelor. Intoxicaii - vrsturi, catar intestinal, diaree i dureri n tot corpul.

48

- ezeaz toate organele, n special rinichiul i ficatul. Antidot - splturi stomacale - administrarea de hidroxid feric proaspt preparat i oxid sau hidroxid de magneziu. Compuii cei mai toxici : anhidrida arsenioas (oricioaica), anhidrida arsenic i arseniii metalelor tranziionale. Compuii organici cu arsen sunt mai puin toxici dect cei anorganici. Compuii organici ca salvarsanul i neosalvarsanul au fost folosii n tratamentul sifilisului. GRUPA IV A (14) Caracterizare general Carbon C Siliciu Si Germaniu Ge - semimetal Staniu Sn Plumb Pb Configuraia electronic: ns2 np2 Valena: 2 i 4 - Carbonul i siliciul formeaz legturi covalente, n stare hibridizat - Carbonul nu formeaz compui divaleni - Siliciul i germaniul- compui divaleni instabili - Sn i Pb compui di i tetravaleni - Carbonul i siliciul nu formeaz ioni C 4+ i Si 4+ Carbonul - singurul element din grup care formeaz legturi multiple. Atomii de carbon pot forma lanuri (catene) de C. Siliciul - lanuri cu pn la 6 atomi. CARBONUL - (C) Proprieti fizice - Solid. Punct de topire foarte ridicat ( 3700o C) - Nu se dizolv n nici un solvent - Putere mare de adsorbie Proprieti chimice - Reactivitate sczut - Se combin cu H2 la 1100oC CH4 - Cu fluorul CF4 2C + (O2 + 4N2) 2CO + 4N2 (gaz de aer-300oC) C + H2O CO + H2 (gaz de ap- 1100oC ) - Reacioneaz cu B, Si, metale carburi (B4C3) Caracter reductor: 2CuO + C 2Cu + CO2 Reduce : H2SO4 SO2 K2Cr2O7 Cr2O3 P2O5 P I. COMPUSII CARBONULUI CU OXIGENUL II. MONOXIDUL DE CARBON CO Metode de preparare

49

Arderea C ntr-o cantitate limitat de aer Trecerea aerului sau a vaporilor de ap peste crbune nroit Trecerea unui curent de CO2 peste cocs CO2 + C 2 CO Descompunerea HCOOH sau (COOH)2 , la 70-80oC, cu H2SO4 conc. HCOOH CO + H2O H2C2O4 CO + CO2 + H2O Proprieti fizice - gaz incolor, inodor, insipid - mai uor dect aerul - stabilitate mare - izoelectronic cu azotul - Foarte toxic !!! - puin solubil n ap Proprieti chimice Caracter reductor Fe2O3 + 3CO 2 Fe + 3 CO2 5CO + I2O5 I2 + 5CO2 (reacie de identificare a CO n aer) Caracter oxidant CO + 2H2 CH3OH Alte reacii: CO+ NaOH HCOOH CO + NH3 H-CO-NH2 (formamida) - Ligand n compui de tip carbonil-metalici: Fe(CO)5 ; Ni(CO)5 Proprieti fiziologice - Foarte toxic (0,5% n aer- provoac moartea) - Cu hemoglobina- carboxihemoglobina - Intoxicaiile: cefalee, oboseal, ameeli, pierderea cunotinei - Mtile de protecie conin un amestec de oxizi oxideaz CO la CO2 - Crbunele activ nu reine CO DIOXIDUL DE CARBON CO2 Preparare - arderea C i a substanelor organice n aer - descompunerea termic a carbonailor CaCO3 CaO + CO2 Proprieti - gaz incolor, cu gust acru, fr miros, solubil n ap; - mai greu dect aerul - se poate lichefia - molecul foarte stabil - Caracter slab oxidant CO2 + C 2 CO; CO2 + 4H2 CH4 + 2 H2O - Reacioneaz cu NH3 CO2 + 2NH3 O = C(NH2)2 + H2O Aciune fiziologic - nu ntreine viaa; - are rol important n asimilaia clorofilian (plantele rein CO2 i elibereaz O2) - ia natere n organismul animal n urma arderilor - este eliminat prin plmni

50

Intrebuinri - ape carbogazoase; obinerea Na2CO3 i a ureei - In amestec cu O2(5%)- amestec carbogen contra intoxicaiilor cu CO - Zpada carbonic anestezic; extinctoare III. COMPUSII CARBONULUI CU AZOTUL (combinaii cianice) C2N2 (N = C C = N) dician HCN (H - C = N) acid cianhidric HOCN (HO - C= N) acid cianic HSCN (HS - C = N) - acid tiocianic ACIDUL CIANHIDRIC - HCN Preparare: prin amonooxidarea metanului CH4 + NH3 + 3/2 O2 HCN + 3 H2O Proprieti - lichid incolor, cu miros de migdale amare, solubil n ap; molecule asociate prin legturi de hidrogen; constant dielectric mare - acid foarte slab < H2CO3 Caracter reductor 4HCN + 5 O2 4 CO2 + 2 N2 + 2 H2O 3HCN + 2KMnO4 + 2KHCO3 2K2MnO3 + 3HOCN + 2CO2 + H2O Srurile HCN cianuri . Toxice !! - Cianurile alcaline i alcalino-pmntoase sunt solubile n ap. Hidrolizeaz cu reacie alcalin. - Cianurile insolubile se solubilizeaz n KCN: AgCN + KCN K [ Ag(CN)2] SILICIUL (Si) Preparare

Proprieti Prezint dou forme alotropice: 1. siliciul amorf structur microcristalin-reactiv; 2. siliciul cristalizat (sist.cubic) proprieti metalice. Arde n aer : Si + O2 SiO2 (r. exoterm) Reacioneaz cu N2 (Si3N4) ; C (SiC); B (Si3B4) cu sulful (600oC) : SiS2 cu acidul fluorhidric Si + 4 HF SiF4 + 2H2 SiF4 + 2HF H2[ Si F6 ] Se dizolv n soluii de hidroxizi alcalini: Si + 2KOH + 4H2O K2SiO3 + 2H2+3H2O Se dizolv n metale ( la cald) siliciuri interstiiale

SiO2 + 2 Mg Si + 2MgO SiO2 + C Si + CO2 SiCl4 + 2H2 Si + 4 HCl

I. COMPUSII SILICIULUI CU HIDROGENUL: SILANI Si2H2n+2 Preparare 51

Mg2Si + 4HCl Proprieti -

SiH4 + 2MgCl2

Silanii inferiori (n = 1,2,3) sunt gaze, urt mirositoare, toxice; Silanii superiori lichizi Se aprind spontan n aer SiO2 Caracter reductor puternic Reacioneaz cu halogenii - halogenosilani
SiH4 Cl SiH3Cl Cl SiH2Cl2 Cl SiHCl3 Cl SiCl4 H H H H
C l2 C l2 C l2 C l2

SiH4 + HCl SiH3Cl + H2 SiH3Cl +H2O SiH3OH (silanoli) - Silanolii condenseaz imediat siloxani H3SiOH + HOSiH3 H3SiOSiH3 + H2O II. COMPUSII SILICIULUI CU OXIGENUL III. DIOXIDUL DE SILICIU - SiO2 (silice) Stare natural - cristalizat (ex.cuar) - amorf (ex. silex, agat, onix, opal, kiselgur) Proprieti - insolubil n ap i acizi - reactivitate redus; - silicea hidratat mai reactiv: SiO2 + 2NaOH Na2SiO3 + H2O SiO2 + CaO CaSiO3 - este anhidrida acidului silicic- anhidrid fix Na2SO4 + SiO2 Na2SiO3 + SO3 - carbonul i borul reduc SiO2 la Si SiO2 + C Si + CO2 cu acidul molibdenic (H2MoO4) acid silicomolibdenic Aciune fiziologic: Silicoza: determinat de expunerea la praf de silice, care se acumuleaza in alveolele pulmonare si astfel se micsoreaza capacitatea respiratorie, prin formarea unui tesut fibros caracteristic. ACIZII SILICIULUI H4SiO4 sau Si(OH)4 - acidul ortosilicic H2SiO3 - acidul metasilicic H2Si2O5 - acidul disilicic SRURILE ACIDULUI SILICIC -SILICAI SILICATUL DE SODIU Na2SiO3 -Este insolubil n ap rece, dar solubil la cald -Sub form de soluie 5-10 % - n tratamentul tuberculozei i ca antiseptic SILICAII NATURALI Ortosilicaii (SiO4)4 Formula: - Me2IISiO4 ( Me poate fi Be, Mg, Fe, Mn, Zn) - MeIVSiO4 ( Me poate fi de exemplu: Zr)

52

In natur: granate (pietre preioase de culoare roie, folosite la fabricarea glaspapierului) topaz acvamarin ZrSiO4 - piatr preioas cu aspectul diamantului, dar este mult mai ieftin. Duritatea mult mai mic. Pirosilicaii (disilicaii) [Si2O7]6 - se ntlnesc mai rar. Silicai ciclici Berilul ( cristale de culoare verde deschis) Smaraldul (conine 12% Cr) - culoare verde intens. Ambele varieti sunt pietre preioase. Silicaii fibroi ( amfiboli) - azbestul structur fibroas,neinflamabil, rezistent la nclzire i la aciunea acizilor i bazelor; foarte periculos pentru sntate: inhalarea pulberii de azbest azbestoz ( afecteaz plmnii ; poate determina cancer pulmonar) Silicai stratificai Talcul Mg3(OH)2(Si2O5)2 mineral foarte moale, unsuros la pipit, ntrebuinat la prepararea unor produse farmaceutice (pudre). Bentonitele au o mare putere de absorbi apa i de se dispersa n aceasta (CICATROL). Caolinul - Al2O32SiO22H2O -subst. solid, alb. -se foloseste pentru filigranarea hrtiei; - la fabricarea porelanurilor, a sticlelor decorative i a ceramicii; - n cromatografie ca schimbtor de ioni; - n medicin - la tratamentul indigestiilor i pentru cataplasme. Mica este un silicat stratificat; cliveaz uor n foie transparente, caracteristice. Silicai tridimensionali (aluminosilicai) Feldspat - granitul Zeolii : catalizatori, site moleculare,schimbtori de ioni Sitele moleculare - au proprietatea de a absorbi selectiv anumite substane n funcie de dimensiunile i de forma moleculelor acestora. Sitele moleculare se folosesc la uscarea gazelor i la separarea componentelor dintrun amestec. Ultramarinele conin sulf sub form de radicali anioni de tip polisulfur care determin culoarea albastru clar sau imprim o nuan verde. Piatra semipreioas albastr numit lapis lazuli a fost cunoscut nc din antichitate, iar apoi a fost folosit ca pigment pentru picturile n ulei din evul mediu(conine ultramarin.) Sticla : - este alctuit din silicai insolubili; - soluie solid cu compoziie variabil. - sticla obinuit: Na2OCaO6SiO2 - varieti speciale de sticl: Jena, Pyrex, Duran, (foarte rezistente fa de ap, acizi i la nclzire). Ceramica, porelanul , cimentul etc. DERIVAI ORGANOSILICICI. SILICONI - conin n structura lor legturi SiC foarte puternice; Obinere: SiCl4 + CH3MgCl CH3SiCl3 + MgCl2 Si + 2CH3Cl
(CH3)2SiCl2
Cu; 280 300 0 C

Proprieti: compui lichizi, volatili, inflamabili Hidrolizeaz:

53

(CH3)3SiCl + H2O

(CH2)3SiOH + HCl trimetilsilanol

2 (CH3)3SiOH+HOSi(CH3)3 HO (CH3)3SiO-Si(CH3)3 hexametilsilanol

Dimetildiclorosilanul formeaz prin hidroliz dimetilsilanol, care prin policondensare macromoleculari numii siliconi. (CH3)2SiCl2 + 2H2O (CH3)2Si(OH)2 + 2HCl
n( CH3)Si(OH)2 HO CH3 CH3 Si O Si O ....... O CH3 CH3 CH3 Si OH CH3

compui

Siliconii se pot clasifica n : siliconi fluizi sau uleiuri de silicon; elastomeri sau cauciucuri de silicon; rini de silicon- se folosesc n farmacie la prepararea unor unguente, paste, creme, emulsii etc. BORUL B Stare natural

in natur - form combinat: acid boric i borai; mineralele mai importante ce conin bor: boraxul (Na2B4O7.10H2O), kernitul (Na2B4O7.4H2O); in cantiti mici se gsete n unele lacuri, n apa de mare, n ape minerale, alimente i buturi, n fructe, bumbac, tutun.
11 prezint doi izotopi naturali: 5 B (19,6%) i 5 B (80,4%) borul este considerat: hormon anorganic al plantelor, deoarece n lipsa lui acestea se ofilesc.
1 0

Preparare prin reducerea B2O3 la cald n absena aerului, cu Mg, Ca, Al, Na sau K B2O3 + Mg 2B + 3MgO prin reducerea BCl3 sau BBr3 cu hidrogen: 2BCl3 + 3H2 Proprieti fizice Borul se prezint sub dou forme: amorf i cristalizat.

2B + 6HCl

Borul amorf este de culoare brunneagr, Borul cristalizat

Borul este insolubil n solvenii obinuii Se dizolv n metale topite, la fel ca siliciul i carbonul.

Proprieti chimice: - Borul pur este foarte puin reactiv.

54

Arde n aer sau oxigen cu o flacr verde formnd B2O3: 4B + 3O2 2B2O3; Reacioneaz cu halogenii formnd trihalogenuri de bor: 2B + 3X2 2BX3 (X = F, Cl, Br, I) Se combin la cald cu sulful (12000C): 2B + 3 S B2S3 Reactioneaza cu azotul (20000C) : 2B + N2 2BN Nu se combin direct cu hidrogenul. Cu carbonul se combin la temperatura arcului electric: 4B + 3C B4C3 (carbura de bor) B4C3 are cea mai mare duritate cunoscut, putnd lefui chiar diamantul. Cu metalele formeaz la ~20000C diveri compui numii boruri, substane dure, refractare, bune conductoare de cldur i electricitate Dintre acizi, numai acidul nitric i apa regal atac borul la temperaturi sub 1000C cu formare de acid boric: B + 3HNO3 H3BO3 + 3NO2; Cu bazele, n topitur formeaz metaborai: 2B + 6NaOH 2Na3BO3 + 3H2 Borul este un reductor puternic: - descompune apa, la temperatur ridicat, cu eliberare de H 2, formnd B2O3: 2B + 3H2O B2O3 + 3H2

ntrebuinri obinerea unor oeluri speciale, dure, rezistente la coroziune, ca feroborul (1020% bor) aliaje cu Al, Cu, Ni, Si, W, cu mare rezisten chimic i mecanic n tehnica nuclear ca absorbant de neutroni. intr n compoziia unor ngrminte, ca activator pentru fixarea azotului COMPUII BORULUI

I.

COMPUII BORULUI CU HALOGENII - BX3

se obin direct din elemente indirect: B2O3 + 6HCl 2BCl3 + 3H2O hidrolizeaz uor: BX3 + 3HOH H3BO3 + 3HX sunt compui covaleni au tendina de a coordina o molecul cu electroni neparticipani, comportnduse ca acizi Lewis coordineaz ionii de X- , formnd ionul (BX4)

TRIFLUORURA DE BOR BF3 Obinere: B2O3 + 6HF 2BF3 + 3H2O Proprietati: Gaz incolor i sufocant Hidrolizeaza BF3 + 3HOH H3BO3 + 3HF BF3 + HF H[BF4] Acidul tetrafluoroboric este un acid tare, cunoscut numai n soluie.

Utilizari

BF3 acioneaz drept catalizator

TRICLORURA DE BOR BCl3 Obtinere B2O3 + 3Cl2 + 3C 2BCl3 + 3CO

55

Proprietati lichid incolor la temperatura camerei, mobil, fumeg tare n aer umed cu apa se descompune, elibernd HCl i H3BO3 cu alcoolii metilic sau etilic formeaz boraii respectivi, esteri ai acidului boric, volatili, care coloreaz flacra n verde caracteristic BCl3 + 3HOC2H5 B(OC2H5)3 + 3HCl II. OXIZII I OXOACIZII BORULUI

III. TRIOXIDUL DE BOR (ANHIDRIDA BORIC) - B2O3 Obinere: prin deshidratarea acidului boric:
to p ir e 100C 2H3BO3 HO 2HBO2 HO 2
2 0

B2O3

acid ortoboric Proprietati fizice - masa sticloasa, solida, incolora; - este un oxid acid

acid metaboric

Proprietati chimice - cu apa formeaz acidul boric: B2O3 + 3H2O 2H3BO3 - topit, anhidrida boric dizolv o serie de oxizi metalici, cu formare de metaborai, - sticloi, diferit colorai aanumitele perle de borax; reacia este folosit la identificarea pe cale uscat a unor ioni metalici: B2O3 + CoO Co(BO2)2 - la cald, B2O3 este redus de reductori ca: Na, K, Mg, Al, la bor elementar B2O3 + 6Na 3Na2O + 2B ACIDUL BORIC (ORTOBORIC) H3BO3 Stare naturala se gsete liber n natur n unele izvoare termale, ape minerale, buturi (vin, bere) sub form de sruri de Na, Ca, Mg Obtinere: - tratarea boraxului cu acizi tari: Na2B4O7 + 2HCl H2B4O7 + 2NaCl; - dizolvarea B2O3 in apa: B2O3 + 3H2O 2H3BO3 Proprietati fizice cristalizeaz n foie strlucitoare, sidefii, inodore se dizolv puin n ap, solubilitatea lui crescnd odat cu creterea temperaturii (la 00C 2%, iar la 1000C 25%)

se dizolv n glicerin i uleiuri eterice Proprietati chimice

este un acid foarte slab; reactioneaza cu glicerina, formand acid gliceroboric:

H2C O O CH2 B + O CH H HC O CH2OH CH2OH


56

reactioneaza cu alcoolii, la cald, n prezena acidului sulfuric si formeaz esteri volatili, care coloreaz flacra n verde caracteristic: B(OH)3 + 3C2H5OH B(OC2H5)3 + 3H2O

ntrebuinri dezinfectant, folosit n boli de ochi i de gur, ca ap boric sau pomad boric. sub form de borai, se folosete ca decapant, la curatul metalelor nainte de sudare sau lipire n tbcrie la fabricarea sticlei n spltorie, datorit reaciei alcaline a soluiilor respective intr n compoziia unor insecticide; BORAII SARURILE ACIDULUI BORIC - Ortoborai: formati cu elemente trivalente si divalente Mg3(BO3)2 ; - Metaboraii sunt n realitate polimeri ciclici sau liniari de forma (MBO2)n.

O3O - Piroboraii, provin de laO acidul piroboric H4B2O5 (prin eliminarea B O molecule de ap din dou molecule de O B O unei......... B + O B O B O B O ; acid boric) 3N a O O B O O Ca2+

POLIBORAII - cel mai cunoscut i utilizat este tetraboratul de sodiu sau boraxul : Na2B4O7.10H2O - sarea acidului tetraboric, rezultat prin eliminarea a 5 molecule de ap din 4 molecule de acid boric: 4H3BO3 H2B4O7 + 5 H2O - boraxul se prepar prin tratarea acidului boric cu o soluie cald de hidroxid de sodiu: 4B(OH)3 + 2NaOH Na2B4O7 + 7H2O Proprietati: cristale (monoclinice) incolore, transparente, efluorescente n aer, cnd devin opace. - cristalizeaz n mod curent cu 10 molecule de ap, pe care le pierde total la 3500C . 0 Na2B4O7 t 2NaBO2 + B2O3 (perla de borax) B2O3 + MeO

metaborat de Na

O O B O B O metaboratO calciu de

Me(BO2)2 (identificarea cationilor)

Utilizari - boraxul este folosit n industria sticlei i a ceramicii la prepararea sticlelor optice, sticlelor colorate, a sticlei de Jena, la obinerea smalurilor; - n metalurgie, ca decapant; - n industria spunurilor nealcaline ; - n industria textil ca mordant i pentru splare - n farmacie i cosmetic, avnd aciune antiseptic PERBORAII Formule

Obtinere Se obtin din reactia apei oxigenate (H2O2) si a peroxizilor cu acid boric, borax sau metaborati . Proprietati Perboratul de sodiu, NaBO3, se dizolv n ap cu formare de H2O2:

NaBO34H2O NaBO2H2O23H2O Na2B4O7H2O29H2O

57

NaBO3 + H2O

NaBO2 + H2O2

Utilizari oxidant i decolorant al prului, lnii, mtsii, pieilor, fildeului dezinfectani n preparate ca: spunuri cu borax, past de dini, prafuri de splat. CARACTERIZAREA GENERAL A ELEMENTELOR CU CARACTER METALIC Proprieti fizice Stare de agregare: solid (excepie: Hg i Tl); Conductibilitatea termic i electric: datorit mobilitii electronilor din banda de valen; Luciu metalic; Opacitatea; Densitatea: a. metale uoare ( < 5 g/ cm3) b. metale grele ( > 5 g/ cm3 ) Temperatura de topire i fierbere: Hg p.t cel mai sczut (-39oC) W - p.t. cel mai ridicat Proprieti mecanice: Maleabilitatea - tragerea n foi subiri (Au,Ag,Cu) Ductilitatea - tragerea n fire subiri (Au,Ag,Cu) Duritatea- rezistena la zgriere (grade Mohs); Tenacitatea -rezistena la rupere a unui fir; Proprieti magnetice: - diamagnetice - paramagnetice - feromagnetice Proprieti chimice 1. Caracter electropozitiv cedeaz electroni ioni pozitivi (cationi). 2. Caracter reductor Seria reactivitii electrochimice: K,Ba,Sr,Ca,Na,Mg,Al,Mn......H,Sb,As....Cu,Hg,Ag, Pt, Au Fiecare metal reduce ionii metalelor aflate dup el n serie. 3. Reacia cu acizii. Metalele aflate naintea H reacioneaz cu acizii neoxidani; Metalele aflate dup H reacioneaz numai cu acizii oxidani (reduc nemetalul din acid). 4. Reacia cu apa: Metalele aflate naintea Mg- la rece; Metalele aflate dup Mg- la cald ; Metalele de dup H nu reacioneaz cu apa. 5.Pasivizarea metalelor: Unele metale sunt atacate de acizi diluai dar nu sunt atacate de acizi concentrai (strat protector de oxizi). 6. Coroziunea: degradarea metalelor sub aciunea mediului exterior. Coroziune chimic - electrochimic Coroziunea chimic: oxidarea metalului la t > 100oC, n absena apei lichide. Ex. Coroziunea Fe (ruginirea) Fe2O3 (mediu uscat) i FeO(OH) n mediu umed. Coroziunea electrochimic: se produce la contactul metalului cu soluii de electrolii (ia natere un curent electric) Protecia mpotriva coroziunii: cromare, nichelare, vopsire etc

58

CROMUL putin stabili compusii - hidratati ( albastri) - anhidri (culori variabile)

52,01

24

Cr

I. COMPUSII CROMULUI (II) (Cr+2 )

I.1. OXIDUL CROMOS - CrO Proprieti Pulbere neagr vnt 4 CrO + O2 2 Cr2O3 ( t) CrO + H 2 Cr + H2O Se dizolva n HCl : 3CrO +8HCl 2 CrCl2 + 2 CrCl3 +3H2O + H2 Nu reacioneaz cu H2SO4 i cu CH3COOH diluat. I.2. HIDROXID CROMOS -Cr(OH)2 Precipitat galben Solubil n acizi concentrai I.3. CLORURA CROMOASA - CrCl 2 Obinere 2 CrCl 3 + Zn 2CrCl 2 + ZnCl 2 Are caracter reducator CrCl 2 + CuCl 2 CrCl 3 + CuCl II. COMPUSII CROMULUI (III) (Cr +3) II.1. OXID CROMIC - Cr2O3 Obinere K2Cr2O7 + 2 C Cr2O3 + K2CO3 + CO (NH4)2Cr2O7 Cr2O3 + N2 + 4 H2O Proprieti In stare amorf, este o pulbere verde; Insolubil n ap, acizi, hidroxizi alcalini; Cristalizat, este negru cu reflexe verzui; Are punct de topire ridicat; Este dur. II.2. HIDROXID CROMIC - Cr(OH)3 sau Cr2O3 . nH2O - oxid cromic hidratat Obinere CrCl 3 + 3 NaOH Cr(OH)3 + 3 NaCl Proprieti Gel voluminos, albastru verzui, insolubil in ap Are caracter amfoter: Cr(OH)3 + 3HCl CrCl 3 + 3 H2O Cr(OH)3 + KOH K [Cr(OH)4] II. 3. CLORURA CROMICA - CrCl 3 Obtinere 2 Cr + 3 Cl2 2 CrCl 3 ( t) Cr2O3 + 3 C + 3 Cl2 2 CrCl 3 + 3 CO

59

Proprieti In stare anhidr cristale roii-violete; Insolubil n ap; Poate forma complecsi hidratai: [Cr(H2O)6 ]. Cl3 - Violet [Cr(H2O)5 Cl ] Cl2 . H2O Verde deschis [Cr(H2O)4 Cl2] Cl . 2H2O - Verde inchis Izomeri de hidratare ( difer dup modul de legare a moleculelor de apa). II. 4. SULFAT CROMIC - Cr2(SO4)3 Obinere 2 Cr(OH)3 + 3H2 SO4 Cr2(SO4)3 + 6 H2O Proprieti In stare anhidr - roz Cristalizat cu 18 H2O - violet Cristalizat cu mai puin de 18 H2O - verde Are caracter oxidant: Cr2(SO4)3 + Zn 2CrSO4 + ZnSO4

II. 5. NITRAT (AZOTAT) CROMIC - Cr(NO3)3 Obinere Cr(OH)3 + 3 H NO3 Cr(NO3)3 + 6 H2O Proprieti Se hidrateaza cu un numar variabil de molecule de apa Cr(NO3)3 . 3H2O Cr(NO3)3 . 4H2O Cr(NO3)3 . 7H2O Cr(NO3)3 . 9H2O Cr(NO3)3 . 12H2O Compuii Cr+3 au proprieti reductoare, oxidndu-se la Cr+6.

IV.

COMPUSII CROMULUI (VI) (Cr 6+) V.

III. 1. ANHIDRIDA CROMIC - CrO3 Obinere K2Cr2O7 + H2SO4 2CrO3 + K2SO4 + H2O Proprieti Substan solid, roie-viinie, cristalizat; Oxidant puternic; Foarte higroscopic. III. 2. ACIDUL CROMIC - H2CrO4 In funcie de pH, se stabilete un echilibru : 2CrO4 2- + 2H+ Cr2O7 2- + H2O (ion dicromat) Cr2O7 2- + 2 HO- 2CrO4 2- + H2O (ion cromat) Srurile,numite cromai, sunt colorate n : galben ( cromaii alcalini i alcalino-pmntoi i cei de Pb) sau rou ( cromaii de Ag, Hg, Bi) III. 3. ACID DICROMIC - H2Cr2O7 Este un izopoliacid H2CrO4 H2CrO3 (CrO4 ) - se inlocuiete un atom de O din H2CrO4 cu anionul CrO42- ; Formeaz sruri - Dicromai -sunt solubili in ap (excepie Ag2Cr2O7); Sunt oxidani puternici, n mediu acid Oxideaz: (COOH) 2 CO2 Fe2+ Fe3+ X - X2 ( X : Cl, Br, I)

60

NO2- NO3 C2H5OH C2H4O S2- S o SO 3 2- SO4 2 3 CH3 - CH2 OH + K2Cr2O7 + 4H2SO4 3 CH3-CH = O + K2SO4 + Cr2 (SO4)3 + 7H2O Peroxidul de hidrogen reacioneaz cu K2Cr2O7 (sau cu orice alt compus de Cr6+) n mediu acid, neutru sau alcalin formnd combinaii peroxidice a cror structur depinde de pH i de concentraia n crom. De exemplu: Cr2O72-+ 2H+ + 4H2O2 2CrO(O2)2 + 5H2O

III.4.

Utilizri:

In farmacie, H2Cr O4 este folosit ca i cauterizant n afeciunile bucale; intern e toxic! Cromul (metalic) este folosit in industria metalurgica la obinerea oelurilor speciale si a unor aliaje cu proprieti deosebite; Oxidul de crom este utilizat la colorarea sticlei si a porelanului n verde. MANGAN - 2554,93Mn I. COMPUII MANGANULUI (II) (Mn2+)

O EE B IN R K2C III.5. + 4 r 2 O7 A + 2N 2S 4 + a O

I.1 OXIDUL MANGANOS MnO Proprieti n aer i la cald trece n Mn2O3 i Mn3O4: 5MnO + O2 Mn2 O3 + Mn3 O4 (MnO2 . 2MnO) Cu apa Mn3 O4 +H2
2+ 1+ 4+ 2+

(2+1)MnO + H2O MnO2 . 2MnO +H20

STRU TU C RA P O R T I R P O -O IE L ichid , rou


61

-2e

+2e

I.2. HIDROXIDUL DE MANGAN Mn(OH)2 Obinere: Mn SO4 + 2K OH Mn (OH)2 + K2 SO4 Proprieti: - Precipitat alb, gelatinos; - Se oxideaz n aer: Mn (OH)2 + O2 H2 MnO3 H2 MnO3 + Mn (OH)2 MnMnO3 + 2H2O coloreaz textilele n brun Ali compui : MnCl2.4H2O Substane solide, MnSO4.5H2O culoare roz. MnS; MnCO3 Compuii manganului divalent au proprieti reductoare: Mn2+ - 2 e Mn4+ Mn2+ - 4 e Mn6+ Mn2+ - 5 e Mn7+; Oxidarea la Mn4+ Oxidani: H2O2 (mediu alcalin); KMnO4 (mediu slab acid); (NH4)2S2O8, AgNO3(mediu alcalin) ; 3MnSO4 + 2 KMnO4 +7 H2O5H2MnO3 +2KHSO4 + H2SO4 Oxidarea la Mn6+ (n topitur alcalin) MnSO4 + 2KNO3 + 2K2CO3 K2MnO4 + 2KNO2 + K2SO4 + 2CO2 Oxidarea la Mn7+ Oxidani: PbO2(HNO3) - reacia Crum Volhard; Br2(KOH) reacia Deniges ; (NH4)2S2O8 (H2O) - Vezi LABORATOR 2MnSO4 + 5KIO4 + 3H2O 2HMnO4 + 5KIO3 + 2H2SO4

II. COMPUSII MANGANULUI (IV) (Mn4+ ) II.1. DIOXIDUL DE MANGAN MnO2 Proprieti - Solid, culoare negru-brun, insolubil n ap; - Stabil; se gsete n natur ca atare (minereu); - La cald se descompune: 2MnO2 Mn2O3 + O2 - Caracter puternic oxidant Oxideaz : H2O2 O2 ; HX X2 (X = Cl, Br, I) S SO2 ; H2SO3 H2SO4 MnO2 + CO MnO + CO2 II.2. ACIDUL MANGANOS H2MnO3 (Dioxidul de mangan hidratat MnO2. H2O) Obinere Oxidarea MnSO4 cu (NH4)2S2O8 MnSO4+(NH4)2S2O8+ 3H2O H2MnO3+(NH4)2SO4 + 2H2SO4 Oxidarea MnSO4 cu H2O2 n mediu alcalin

62

MnSO4+H2O2+4 KOH K2MnO3 + K2SO4 + 3H2O MnSO4+H2O2+2 NH4OH H2MnO3 + (NH4) 2SO4 + 2 H2O

III. COMPUSII MANGANULUI (VI) (Mn6+ ) III.1. ACIDUL MANGANIC H2MnO4 Sruri : Me2MnO4 Obinere: MnSO4 + 2KNO3 + 2K2 CO3 K2MnO4+2KNO2 + K2SO4 + 2CO2 Proprieti: 3K2MnO4+4 HCl2KMnO4 + MnO2 +4KCl +2H 2O Oxidanti energici Mn O42- Mn4+ (mediu alcalin) Mn2+ (mediu acid) HCOONa + Na2MnO4 Na2CO3 + MnO2 +NaOH K2MnO4+2 H2SO3 MnSO4 + K2SO4 + 2H2O IV. COMPUSII MANGANULUI (VII) (Mn7+ ) Mn2O7 instabil; IV. 1. PERMANGANATUL DE POTASIU - KMnO4 Obinere: Prin disproporionarea K2MnO4 n mediu acid (HCl sau CO2) 3K2MnO4 + 2CO22KMnO4 + MnO2+K2 CO3 Proprieti - Solid, culoare violet, solubil n ap; - Oxidant energic - prin [O] n topitur - prin Mn7+ - n soluie n topitur: 2KMnO4+3H2SO42MnSO4+K2SO4 + 3H2 O +5[O] 2KMnO4 K2O+2MnO2 + 3/2O2 2KMnO4 +2KOH 2K2MnO4 + H2 O +1/2O2 n solutie: o Mn7+ + 5e Mn2+ (mediu acid) o Mn7+ + 3e Mn4+(mediu slab acid sau neutru) o Mn7+ + 1e Mn6+ (mediu alcalin) Exemple: o 2KMnO4+5K2SO3+3H2SO4 2MnSO4+6K2SO4+3H2 O o 2KMnO4+3K2SO3+H2O 2MnO2 + 3K2SO4+2KOH

63

o 2KMnO4 + K2SO3 + KOH 2 K2MnO4+K2SO4+H2O


n mediu acid oxideaz: COOH CO2 COOH H 3AsO3 H 3AsO4 H2O2 O2 UTILIZRI ALE COMPUSILOR MANGANULUI: KMnO4 Dezinfectant (sol.diluate 1: 500 sau 1:10000) Hemostatic Cicatrizant Ca(MnO4)2 Sterilizarea apelor potabile FIER COMPUSII FIERULUI Compuii Fe 2+ - compui feroi Compuii Fe 3+ - compui ferici Compuii Fe 6+ - ferai Combinaii complexe I. COMPUII Fe 2+ (feroi) - culoare alb (stare anhidr); - culoare verde deschis (stare hidratat). Sruri solubile: halogenurile (excepie FeF2), sulfat, nitrat. Sruri greu solubile: carbonat, fosfat, sulfur. Caracter reductor: Cl2 2Cl -; H2O2 H2O ; KMnO4 Mn2+ ; K2Cr2O7 Cr 3+ (LABORATOR) Alte exemple: 3FeSO4 + 3 AgNO3 Fe2(SO4)3 + Ag + Fe(NO3)3 2FeSO4 + PbO2 + 2H2SO4 Fe2(SO4)3 + PbSO4 +2H2O I. 1. OXIDUL FEROS FeO Pulbere de culoare neagr. 2FeO + H2O Fe2O3 + H2 I.2. HIDROXIDUL FEROS Fe(OH)2 Precipitat alb; n aer se oxideaz: 2Fe(OH)2+ O2 + H2O 2 Fe(OH)3 (pp brun) I.3. CLORURA FEROAS FeCl2 (incolor)
26 55,85

H2S S Fe2+ Fe3+ Mn2+ Mn4+ HX X2 ( X = Cl, Br, I ) H3PH3PO4

Fe

64

- FeCl2.4H2O (verde) - Solubil n ap; caracter reductor. I.4. SULFATUL FEROS FeSO4 . 7H2O Calaican;cristale verzi, uor solubile n ap. Cu sulfaii metalelor alcaline i cu (NH4)2SO4sruri duble.Exemplu: (NH4)2SO4. FeSO4 (NH4)2Fe(SO4)2 sare Mohr I.5. SULFURA DE FIER - FeS Obinere: Fe + S FeS FeSO4 + (NH4)2S FeS + (NH4)2SO4 Proprieti: Substan solid, culoare neagr, solubil n acizi. I.6. DISULFURA DE FIER (pirita) FeS2 Arde n aer SO2 4FeS2 + 11 O2 2Fe2O3 + 8 SO2 ALI COMPUI Nitratul feros Fe(NO3)3 Carbonatul feros Fe(CO3)2 Fosfatul feros Fe3(PO4)2 Acetatul feros Fe(CH3COO)2 II. COMPUSII Fe 3+ (ferici) mai stabili dect compuii Fe 2+ - caracter oxidant slab; - oxideaz: Zn Zn 2+ SnCl2 SnCl4 H 2S S KI I2 Ex. 2FeCl3 + SnCl2 2 FeCl2 + SnCl4 II.1. OXIDUL FERIC: Fe2O3 - hematit (rou) - limonit (galben) - substan solid, solubil n acizi; - poate fi redus la FeO cu H2 ; C; CO. II.2. HIDROXIDUL FERIC: Fe(OH)3 Fe2O3.n H2O - gel de culoare brun, cu caracter amfoter - proaspt preparat adsoarbe uor ionii din soluie antidot n intoxicaiile cu As II.3. OXIDUL FERO-FERIC: Fe3O4 ( Fe2O3.FeO- magnetit) - cristale de culoare neagr, insolubil n acizi; - feromagnetic; bun conductor de electricitate. II.4. CLORURA FERIC: FeCl3.6H2O - substan higroscopic; - oxidant slab; - proprieti hemostatice- coaguleaz albumina. II.5. SULFATUL FERIC: Fe2(SO4)3 - cristale albe, delicvescente; - oxidant:

65

Fe2(SO4)3 + Cu2O + H2SO4 2FeSO4 + 2CuSO4 +H2O biologice) ALAUNII: Fe2(SO4)3 . (NH4)2SO4 sau Fe NH4(SO4)2

( metoda Bertrand de dozare a glucozei din lichide

III. COMBINAII COMPLEXE ALE FIERULUI K4 [ Fe(CN)6] hexacianoferatul (II) de potasiu (ferocianura de potasiu) K3[ Fe(CN)6] hexacianoferatul (III) de potasiu (fericianura de potasiu) Na2[Fe(CN)5NO] nitroprusiatul de Na III.1. HEXACIANOFERATUL (II) DE POTASIU-K4[ Fe(CN)6] Obinere : FeSO4 + 2 KCN Fe(CN)2 + K2SO4 Fe(CN)2 + 4KCN K4 [ Fe(CN)6] Proprieti : - Ionul [ Fe(CN)6]4- este foarte stabil; nu prezint nici o reacie caracteristic pentru ionul Fe 2+ i CN- ; - Nu este toxic ; diamagnetic. - Cu srurile metalelor grele formeaz hexacianoferai insolubili, colorai. 3K4[ Fe(CN)6] +2 Fe2(SO4) 3 Fe4[ Fe(CN)6]3 + 6K2SO4 - Cu acizii concentrai elibereaz acidul ferocianhidric- pulbere de culoare alb: K4[ Fe(CN)6] + 4HCl H4[Fe(CN)6] + 4 KCl - Caracter reductor: 5K4[ Fe(CN)6] + KMnO4 + 4 H2SO4 5K3[ Fe(CN)6] + MnSO4 + 3K2SO4 + 4 H2O III.2. HEXACIANOFERATUL (III) DE POTASIU-K3[Fe(CN)6] Obinere: FeCl3 + 6KCN K3[Fe(CN)6] + 3KCl Proprieti: - substan mai puin stabil; - cristale roii, solubile n ap ; - reacioneaz cu Fe 2+ hexacianoferat (III) de fier (II) (fericianura feroas pp.albastru- albastru de Turnbull): 2K3[Fe(CN)6] + 3 FeSO4 Fe3[Fe(CN)6]2 + 3K2SO4 - caracter oxidant : n mediu acid: 2K3[Fe(CN)6] + SnCl2+ 4HCl K4[ Fe(CN)6] + H4[Fe(CN)6] + SnCl4 + 2KCl n mediu alcalin oxidant mai energic. Oxideaz: H2O2 O2 ; (COOH)2 CO2 ; KI I2 ; H2S S; Zn Zn 2+ 2K3[Fe(CN)6]+H2O2+2KOH2 K4[ Fe(CN)6]+O2+2H2O 2K3[Fe(CN)6] + H2S + 2KOH 2K4[Fe(CN)6] + S +2H2O INTREBUINRILE FIERULUI I ALE COMPUILOR SI aliaje: fonta i oelul; izotopii Fe 55 i Fe 59 radioactivi- utilizai n studiul metabolismului fierului i la conservarea sngelui pentru transfuzii; FeCl2 fortifiant; FeSO4.7H2O dezinfectant; combaterea duntorilor; Fe2(SO4) 3 dezinfectant i coagulant; 3Fe3O4 + 8Al 9Fe + 4Al2O3 - reacia termitului, puternic exoterm (aluminotermie)

66

BIOCHIMIA FIERULUI

Fierul este un element esenial att pentru viaa plantelor ct i a animalelor; n cantiti mari este toxic; Din punct de vedere biologic, fierul este cel mai important metal tranziional. Este implicat n diferite procese ca : Transportor de oxigen n sngele mamiferelor, psrilor i petilor (hemoglobina); Este implicat n stocarea oxigenului n esutul muscular (mioglobina); Transportor de electroni prin enzimele redox de tipul citocromului (Fe2+) i a ferodoxinei (Fe3+ n plante i bacterii); Intr n compoziia unor enzime din bacteriile fixatoare de azot; Intr n compoziia altor enzime: aldehidoxidaza (implicat n oxidarea aldehidelor) catalaza, peroxidaza (oxidarea H2O2); succindehidrogenaza ( oxidarea aerob a hidrailor de carbon). Cobaltul
58,93 27

Co

COMPUSII COBALTULUI Cobaltul formeaz compui la treapta de oxidare 2+ i 3+ Combinaiile cobaltoase (2+) simple sunt foarte stabile Combinatiile cobaltice (3+) sunt instabile, reducnduse cu uurin la Co2+ Combinaiile complexe cobaltice (3+) sunt mult mai stabile ca cele cobaltoase (2+)

I. C M U II C O P S o
Pr a e ep rar Calcin re a : CC oO sa u C (N o O

2+

- (co lto ba si
C oO

I.1 O I U C B L O . XD L O A T S
3 3)2

Pr p o rieta ti Pu e d cu are v e lb re e lo erd c u en sie , in olu il in ap s b a R actio ea c A e n za u l i n 2O 3 s Z O : C O +A o l C(A o lO 2) 2 (alb stru lu T en r a l i h ad 2O 3 ? O=A l O=A l O C o O O C O +Z O ? Z o n n C o O (v er ele lu R m n d i in a )

I.2.

HIDROXIDUL COBALTOS Co(OH)2 Preparare tratarea unei sri cobaltoase cu o soluie de hidroxid alcalin:
Co(NO 3 ) 2 + 2NaOH Co(OH) 2 + 2NaNO 3

Proprietati precipitat albastru care apoi trece n roz prezint dou modificaii: Co(OH)2 metastabil de culoare albastr i Co(OH)2 stabil, de culoare roz; modificaia alfa este stabil n jur de 00C; ambele modificaii sunt insolubile n ap, se dizolv n soluii concentrate i calde de hidroxizi alcalini, n acizi minerali i n cei mai muli acizi

67

organici la cald, n absena oxigenului se deshidrateaz, trecnd n CoO Are caracter amfoter Co(OH)2 + 2HCl CoCl2 + 2H2O Co(OH)2 + 2NaOH Na2 [Co(OH)4] sau Na4[Co (OH)6]

Are caracter
2o H C (O )
2

+B 2 +2 a H r NO

o 2 O 3 .3 2 O + 2 a r C H NB

I.3. CLORURA COBALTOASA CoCl2 Preparare Co(OH)2 + 2HCl CoCl2 + 2H2O Proprieti Hidratat:CoCl2.6H2O cristale roz -roii Anhidr: CoCl2 - albastr Utilizri: n farmacie, n preparate tonice si antianemice

3Co(OH)

+2 2

I.4. NITRATUL COBALTOS Co(NO3)2 .6H2O Proprieti cristale rosii foarte solubil n ap cu Na NO2 , n mediu de acid acetic formeaz hexanitrocobaltiatul de sodiu, folosit ca reactiv pentru recunoaterea potasiului. Co(NO3)2 + 7Na NO2 + 2 CH3COOH Na3[Co(NO2)6] + NO +2 CH3COONa + H2O Na3[Co(NO2)6] + 2KCl K2 Na [Co(NO2)6] + 2NaCl pp.galben Utilizri: se foloseste la identificarea pe cale uscat a Al si Zn I.5. SULFURA COBALTOAS CoS Obinere CoCl2 + (NH4)2S CoS + 2NH4Cl Proprieti precipitat negru, insolubil n acizi, se dizolv n ap regal 3 CoS + 2 ( HNO3 + 3HCl ) 3CoCl2 + 2NO + 3S + 4H2O Alti compusi: Sulfat de cobalt: CoSO4 . 7H2O Tiocianat de cobalt: Co (SCN)2 . 3H2O

+ 2K 4[Fe(CN)
68

Se dizolv n

Cianura de cobalt: Co (CN)2 COMBINATII COMPLEXE ALE COBALTULUI

Aminele cobaltului Aminele Co II sunt de tipul : [Co (NH3)6 ] X2 - anhidre sau hidratate Sunt puin stabile Aminele Co III sunt de tipul : [Co (NH3)6 ] X3 - galben ( luteo-saruri) NH3 poate fi inlocuit cu H2O, Cl, NO2 -, CO3 -, cnd se obin compui divers colorai. Exemple [Co (NH3)5 ] X3 - rozeo-saruri [Co (NH3)5 NO2 ] X2 - xanto-sruri ( galben-brun); Reacia Vogel Srurile cobaltoase formeaz cu tiocianatul de amoniu un complex solubil, tetratiocianocobaltat (II) de amoniu de culoare albastr. Complexul este mai solubil i mai stabil ntrun amestec de alcool izoamilic eter sau n aceton: CoCl 2 + 2NH 4SCN 2NH 4 Cl + Co(SCN) 2
Co(SCN)
2

+ 2NH 4SCN (NH 4 ) 2 [Co(SCN) 4 ]

NICHELUL compui stabili la starea de oxidare 2+ srurile hidratate au culoarea verde srurile anhidre sunt galbene

58,71 28

Ni

COMPUSII NICHELULUI

I.1. OXIDUL NICHELOS NiO Preparare calcinarea hidroxidului, nitratului sau a carbonatului de nichel (II):
t N iC O N iO+ C O2 3 t N i(N O) 2 N iO+ 2N O2 + 1 2 O 2 3
0 0

Proprietati pulbere verdecenuie, insolubil n ap, solubil n acizi; reactioneaza cu carbonul: NiO + C Ni + CO I.2. HIDROXIDUL NICHELOS Ni(OH)2 Preparare tratarea srurilor de nichel (II) cu soluii de hidroxizi alcalini:
NiSO 4 + 2NaOH Ni(OH) 2 + Na 2SO 4

Proprietati

69

precipitat voluminos de culoare verde pulbere verdecenuie solubil n acizi solubil n amoniac simplu sau n prezena srurilor de amoniu, cu formare de soluii albastre ce conin ionul [Ni(NH3)6]2+ Ni(OH) 2 + 6NH 4OH [Ni(NH 3 ) 6 ](OH) 2 + 6H 2 O
Ni(OH)
2

+ 2NH 4Cl + 4NH 4OH [Ni(NH 3 ) 6 ]Cl 2 + 6H 2O

reactioneaza cu ap de clor sau brom, rezultnd oxihidroxid de Ni (III) de culoare neagr


2Ni(OH)
2

+ Br2 + 2NaOH 2NiO(OH) + 2NaBr + 2H 2 O

I.3. SULFURA DE NICHEL NiS Preparare Tratarea unei soluii de sare de nichel cu soluie de sulfur de amoniu:
NiCl 2 + (NH 4 ) 2 S NiS + 2NH 4Cl

Proprietati precipitat negru solubil numai n acid nitric concentrat, la fierbere, sau n ap regal 3 NiS + 2 (HNO3 + 3HCl ) 3NiCl2 + 2NO + 3S + 4H2O II. COMBINATII COMPLEXE ALE NICHELULUI II.1.AMINELE NICHELULUI [Ni (NH3)4 (H2O)2] X2 [Ni (NH3)6 ] X2 II. 2. DIMETIL GLIOXIMA Formeaz cu Ni 2+, n mediu slab amoniacal un complex intern (precipitat mtsos, cristalin, de culoare rozroie reacia Ciugaev):
H CH3 2 CH3 CH3 C C N N OH OH +N iCl2 + 2N H3 CH3 O C C N Ni N O H N O C CH3 O N C CH3 + 2N H4Cl

Reacia este specific i servete la precipitarea total a ionului Ni2+ din soluie. CUPRUL:
63,55 29

Cu

COMPUII CUPRULUI cuprul formeaz compui la treapta de oxidare 1+ (combinaii cuproase) 2+ (combinaii cuprice) mai stabili sunt compusii Cu2+

I. COMPUII Cu+ (COMBINAII CUPROASE)


I. 1. OXIDUL DE Cu (I) Cu2O

70

Preparare reducerea ionului Cu2+ n mediu bazic cu reductori ca hidrazina, glucoza, formaldehida, SO2 etc. Reducerea hidroxidului cupric cu glucoz: - se folosete reactivul Fehling; Reactivul Fehling este format din dou soluii: (Fehling I i Fehling II) Soluia Fehling I : CuSO4.5H2O i H2SO4 concentrat (H2SO4 are rolul de a retrograda hidroliza srii). Soluia Fehling II: sare Seignette (tartrat dublu de sodiu i potasiu), soluie NaOH sau KOH 30%; Sarea Seignette are rolul de a dizolva precipitatul de Cu(OH) 2 ce se formeaz la amestecarea soluiei Fehling I cu soluia Fehling II.
CuSO 4 + 2NaOH Cu(OH) 2 + Na 2SO 4

O 2Cu(OH)2 + R C 2CuOH + R C H
Proprieti 2CuOH Cu 2 O + H 2 O

O OH + H2O

precipitat rou-crrmiziu insolubil n ap, solubil n soluia apoas de amoniac i n acid clorhidric concentrat

Cu2O + 4 NH3 + H2O 2 [ Cu (NH3)2 ] OH caracter reductor : poate fi oxidat la Cu2+ de ionii Fe3+ n mediu de H2SO4
Cu 2 O + Fe 2 (SO 4 )3 + H 2SO 4 2CuSO 4 + 2FeSO 4 + H 2 O

FeSO4 se dozeaza cu KMnO4, metoda Bertrand de dozare a glucozei) I. 2. IODURA DE Cu(I) CuI Preparare Reacia CuSO4 cu KI

I 3 C OUA E . . L RR D C C Cs uC ula u
Sr c r t u tua C l C u C l Pr p i t t o reai
Pu e ea a lb r lb Ino b ina a s lu ila p .

UR PU l 2C 2

() I

C u

S lu a o ia a a s ab C d a o f r , f r d o tia mn c la bo r e O in tms ea omn C C . O2 ulC. H O (d z r aC dna r o ae O i e ) 2

2CuSO 4 + 4KI 2CuI + I 2 + 2K 2SO 4

71

I.3. TIOCIANATUL DE Cu(I) CuSCN Preparare

Reacia CuSO4 cu KSCN n mediu reductor (acid sulfuros)


4

2CuSO 4 + 2KSCN + H 2SO 3 + H 2O 2CuSCN + H 2SO 4 + 2KHSO

pp alb II. COMPUII Cu 2+ (COMPUII CUPRICI)

compuii cuprici sunt mai stabili dect cei cuproi n stare hidratat au culoare albastr n stare anhidr sunt incolori

II. 1. OXIDUL DE Cu(II) CuO Obinere

deshidratarea la cald a Cu(OH)2 Cu(OH)2 CuO + H2O descompunerea termic a nitrailor Cu(NO3)2 CuO + 2NO2 + O2 Proprietati pulbere neagr, insolubil n ap, solubil n acizi, are caracter oxidant (oxideaza substantele organice la CO2 si H2O )

II.2. HIDROXIDUL DE Cu(II) Cu(OH)2 Preparare: CuSO4 + NaOH Cu(OH)2 + Na2SO4 Proprieti: precipitat albastru voluminos; se dizolv n acizi , NH3 (soluie) i NaOH:
Cu(OH) Cu(OH)
2 2

+ H 2SO 4 CuSO + 4NH


3

4 3

+ 2H 2 O ) 4 ](OH)
2

(reactiv Schweitzer - dizolv celuloza)

[Cu(NH hidroxidul

tetraamin o Cu(II)

Cu(OH)2 + 2NaOH

Na2[Cu(OH)4] tetrahidroxicuprit de Na

II.3. CLORURA DE Cu(II) CuCl2.2H2O Proprieti cristale aciculare, albastre-verzui in stare anhidr este de culoare brun se descompune la cald 2CuCl2 2CuCl + Cl2 Bromura si iodura cupric sunt instabile si se descompun in acelasi mod. II.4 . SULFURA DE Cu(II) CuS Preparare: CuSO4 + H2S CuS + H2SO4 Proprieti: precipitat negru, insolubil in ap; se dizolv n HNO3 diluat, la fierbere:

72

3 CuS + (2+6) HNO3 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 3 S + 4 H2O II.5. SULFAT DE Cu(II) CuSO4 . 5H2O Preparare: Cu + 2H2SO4 Cu SO4 + SO2 + 2H2O Proprietati

este denumit piatr vnt: cristale de culoare albastr prin calcinare pierde treptat apa de cristalizare i trece n Cu SO4 anhidru, de culoare alba.

II.6. PIROARSENITUL DE Cu(II) Cu2As2O5 Proprieti este o otrav puternic substanta de culoare verde verdele lui Schelle

II.7. ACETOARSENITUL DE Cu(II) - Cu(CH3COO)23Cu(AsO2)2 este denumit verde de Paris este utilizat pentru combaterea daunatorilor UTILIZARI ALE CUPRULUI Dupa fier este cel mai utilizat metal, fie ca atare fie n aliaje: ca atare: in electrotehnic, evi pentru instalaii, tabla pentru cazane aliaje: tacmuri, clopote, instrumente muzicale

PROPRIETATI BIOCHIMICE ALE CUPRULUI n procesele de oxidare din celulele organismului, cuprul are rol de catalizator cuprul coloidal (electrocuprol) sau cuprin are actiune specific contra cancerului complecsii cuprului au aciune: Antiinflamatoare, analgezic, antipiretic

Antidiabetic Anticanceroas Antiviral, antimicotic

73

ARGINTUL OXIDUL DE ARGINT Ag2O Preparare

107.87 47

Ag

COMPUII ARGINTULUI

tratarea unei sri solubile de argint (AgNO3) cu hidroxizi alcalini (KOH, NaOH). AgNO3 + NaOH AgOH + NaNO3 pp albglbui Hidroxidul de argint care se formeaz intermediar, este instabil i se deshidrateaz aproape instantaneu la Ag2O: 2AgOH Ag2O + H2O pp brunnegru Proprietati Ag2O este insolubil n ap i hidroxizi alcalini Ag 2 O + 4NH 3 + H 2 O 2[Ag(NH 3 ) 2 ]OH solubil n NH3 cnd este n stare proaspt solubil n HNO3 Ag 2 O + 2HNO 3 2AgNO 3 + H 2 O

are caracter oxidant: Ag2O + H2O2 Ag + O2 + H2O se descompune la incalzire: Ag2O 2Ag + O2 CLORURA DE ARGINT AgCl Preparare

direct, din elemente:

2Ag + Cl2 2AgCl

tratarea unei soluii de AgNO3 cu soluii de cloruri sau HCl diluat: AgNO 3 + NaCl AgCl + NaNO 3
AgNO 3 + HCl AgCl + HNO 3

Proprietati precipitat alb, insolubil n ap sub aciunea luminii, AgCl se descompune, cu formare de Ag i Cl2:

A g C h A g+ 12 C 2l l
AgCl se dizolv n soluii de cianuri, tiosulfai i amoniac cu formare de combinaii complexe:
AgCl + 2KCN K[Ag(CN 2 )] + KCl AgCl + 2Na 2S2 O 3 Na 3 [Ag(S 2 O3 ) 2 ] + NaCl AgCl + 2NH 3 [Ag(NH 3 ) 2 ]Cl

74

AgCl + NaCl Na[AgCl2 ]

BROMURA DE ARGINT AgBr Proprietati precipitat albglbui sensibil la lumin

A g B rh A g+ 12 B 2r

solubil n amoniac, tiosulfai alcalini, cianuri i H2SO4 concentrat la cald:


AgBr + 2NH 4 OH [Ag(NH 3 ) 2 ]Br + 2H 2 O 2AgBr + H 2SO 4 Ag 2SO 4 + 2HBr AgBr + 2Na 2S2 O 3 Na 3 [Ag(S 2 O 3 ) 2 ] + NaBr

IODURA DE ARGINT AgI Proprietati: precipitat galben nchis, sensibil la lumin, insolubil in amoniac . NITRATUL DE ARGINT AgNO3 (Piatra iadului) Proprietati cristale incolore romboedrice, solubile n ap, alcool metilic (etilic) i n aceton

la cald (cca. 3000C) se descompune astfel:

A g N3 A g+ N O + 12 O2 O 2
Ag2CrO4 pp rosu brun Ag3AsO3 pp galben Ag3PO4 pp galben

ALTI COMPUSI: Compusi insolubili sau putin solubili in apa: Ag2SO4 pp alb AgSCN pp alb Ag2S pp negru Ag2CO3 pp alb Compusi solubili in apa: AgClO3 , AgClO4 PROPRIETILE IONULUI Ag+ Caracterul oxidant Ionul Ag+ este un bun oxidant, el reducnduse la argint metalic oxideaz ionii Fe2+, Mn2+ n mediu alcalin sau neutru
2AgNO 3 + Mn(NO 3 ) 2 + 4KOH MnO 2 + 2Ag + 4KNO 3 + 2H 2 O 3AgNO 3 + 3FeSO 4 3Ag + Fe 2 (SO 4 ) 3 + Fe(NO 3 )3

oxideaz ionii Zn2+, O- din H2O2 n mediu alcalin sau neutru 2AgNO 3 + Zn 2Ag + Zn(NO 3 ) 2
2AgNO 3 + H 2O 2 + 2NaOH 2Ag + O 2 + 2NaNO 3 + 2H 2 O

oxideaz n mediu amoniacal (reactivul Tollens), aldehida formic la acid formic (oglinda de argint)

75

2AgNO 3 + 2NH 4OH 2AgOH + 2NH 4 NO 3 2AgOH Ag 2O + H 2O Ag 2 O + 4NH 4OH 2[Ag(NH 3 ) 2 ]OH + 3H 2 O 2[Ag(NH 3 ) 2 ]OH + HCHO 2Ag + HCOONH
4

+ 3NH 3 + H 2O

Oglinda de argint se poate obine i n prezena unei soluii de glucoz sau lactoz 10%, drept reductor: UTILIZARILE
C 6 H12 O 6 + 2[Ag(NH
3 2

) ]OH 2Ag + C 6 H12 O 7 + 4NH 3 + H 2 O

ARGINTULUI I

COMPUILOR SI Ag n aliaj cu Cu - bijuterii , monezi; Ag coloidal - (Colargol, Protargol) antiseptic; AgNO3 - n medicin, ca antiseptic, bactericid (n unguentele oftalmice) cauterizant; n tehnica dentar - Paliag Sterilizarea apei potabile; n industria electrotehnic, electrozi, argintarea obiectelor; AgCl, AgBr - n fotografie

AURUL Stare natural

79

196,96

Au


Proprieti

Nisip aurifer Bulgri (pepite) In Romnia: Munii Apuseni (Brad, Cavnic, Baia Sprie, Roia Montan)

Metal galben, strlucitor, foarte maleabil i ductil, bun conductor de cldur i electricitate; Metal moale (se folosete n aliaj cu Ag i Cu). Caratele: pri de aur n 24 pri de aliaj Aurul de 14 carate: 14 g Au i 10 g Cu sau Ag Soluiile coloidale de Au coloraie purpurie Solubil n Hg amalgama de aur (folosit la acoperirea suprafeelor cu aur); Complet inoxidabil; Nu este atacat de acizi sau de baze (metal nobil);
Au + (3HCl + HNO3) AuCl3+ NO + 2H2O AuCl3 + HCl H [AuCl4 ]

I.

Este atacat de halogeni i de KCN. COMPUSII AURULUI - (Au + ; Au 3+ ) Puin stabili n soluie; Greu solubili; Au2O; AuX (X = Cl, Br, I); AuCN (cianura) Na3[ Au(S2O3)2 ] - combinaie complex folosit n tratamentul tuberculozei.

COMPUII Au +

76

II. COMPUII Au 3+ Hidroxidul de aur: Au (OH)3 caracter amfoter; Predomin caracterul acid -H3AuO3 Halogenurile : AuX3 : Substane solide, colorate; Caracter oxidant: H2SO3 H2SO4 SnCl2 SnCl4 2AuCl3 + 3HCOOH 2Au + 3CO2 + 6HCl Utilizrile aurului

Oxidul de aur: Au2O3 pulbere puin stabil, insolubil n ap, solubil n HCl;

Zn Zn 2+ HCOOH CO2

Sub form de aliaje bijuterii; Aurul coloidal n tratamentul tuberculozei; Hidrosolul de aur ( purpura lui Casius) prepararea sticlei de rubin.

ZINCUL -

65,37 30

Zn

COMPUII ZINCULUI

1. OXIDUL DE ZINC ZnO


Preparare

direct, din elemente: 2 Zn + O2 2 ZnO calcinarea azotatului sau carbonatului de zinc

Z n ( N3 )O Z n O 2 N 2O+ 12 O 2 + 2
ZnCO3 ZnO + CO 2

Proprietati insolubil in apa, solubil in acizi Oxidul de zinc formeaz cu nitratul de cobalt , la calcinare, verde de zincat de cobalt (verdele lui Rinmann)
2+

C o (N O) 2 C o O+ 2 N O + 1 2 O 2 3 2 C o O+ Z n O C o Z n O 2

o mas

Reacia servete la identificarea ionului Zn

2. HIDROXIDUL DE ZINC Zn(OH)2


Preparare tratarea unei sri solubile de zinc cu hidroxid alcalin sau de amoniu ZnCl 2 + 2NH 4 OH Zn(OH) 2 + 2NH 4 Cl
ZnSO 4 + 2NaOH Zn(OH) 2 + Na 2SO 4

Proprietati precipitat alb coloidal

77

amfoter: solubil n acizi, exces de hidroxizi alcalini i amoniac


Zn(OH) Zn(OH) Zn(OH)
2 2 2

+ 2HCl ZnCl 2 + 2H 2 O + 2NaOH Na 2 [Zn(OH) 4 ] + 4NH 3 [Zn(NH 3 ) 4 ](OH) 2

3. CLORURA DE ZINC - ZnCl2 Preparare: Zn + HCl ZnCl2 + H2 Proprietati


cristale albe, solubile in apa magneziul reduce zincul din srurile lui

ZnCl 2 + Mg Zn + MgCl 2

4.

se utilizeaz in industria textil, la obinerea esturii de tip crep

SULFURA DE ZINC ZnS (in natur=blenda) Preparare

un amestec stoechiometric de Zn i S nclzit pe o plac metalic, reacioneaz violent: Zn + S Zn S tratarea unei sri solubile de zinc (ZnCl2, ZnSO4), cu o sulfur alcalin

ZnCl 2 + Na 2 S ZnS + 2NaCl

Proprietati

precipitat alb amorf, solubil n acizi utilizat drept colorant alb pentru vopsele

5. SULFATUL DE ZINC - Zn SO4 . 7 H2O Preparare ZnO + H2SO4 Zn SO4 + H2O Zn + H2SO4 Zn SO4 + H2 Proprietati in reactie cu sulfura de bariu formeaza Litoponul un pigment alb pentru vopsele ZnSO4 + BaS ZnS + Ba SO4 utilizat in farmacie ca astringent 6. FOSFATUL DE ZINC Zn3(PO4)2 Preparare: tratarea unei sri solubile de zinc cu o soluie de fosfat alcalin
3ZnSO 4 + 2Na 2 HPO 4 Zn 3 (PO 4 ) 2 + 2Na 2SO 4 + H 2SO 4

Proprietati: precipitat alb cristalin

7. NITRATUL DE ZINC - Zn(NO3)2 Preparare: tratarea zincului cu acid nitric diluat sau concentrat
3 Zn + 8 HNO3 3 Zn (NO3) 2 + 2 NO +4 H2O 4 Zn +10 HNO3 4 Zn (NO3) 2 + NH4 NO3 +3 H2O

78

8. ACETATUL DE ZINC Zn(CH3 COO)2 Preparare Reacia zincului cu CH3 COOH


Zn + CH3 COOH Zn(CH3 COO)2 + H2 Proprieti: cristale incolore, solubile n ap. Utilizari imprimarea tesaturilor, in industria textila Enzime cu Zinc Medicamente cu zinc Suplimente alimentare cu zinc CADMIUL 112,4 48

Cd

COMPUII CADMIULUI

1. OXIDUL DE CADMIU CdO


Preparare calcinarea CdCO3 sau Cd(NO3)2

C d C O C d O+ C O2 3 C d (N O 2 C d O+ 2 N O + 1 2 O 2 3) 2
Proprietati: pulbere de culoare cafeniu nchis, cu un caracter bazic pronunat; insolubil n ap i uor solubil n acizi
CdO + 2HCl CdCl 2 + H 2O

2. HIDROXIDUL DE CADMIU Cd(OH)2


Preparare tratarea unei sri solubile de cadmiu cu hidroxizi alcalini
CdCl 2 + 2KOH Cd(OH) 2 + 2KCl

Proprietati: precipitat alb amorf, solubil n acid clorhidric diluat i n exces de amoniac;
Cd(OH) 2 + 2HCl CdCl 2 + 2H 2 O Cd(OH) 2 + 4NH 3 [Cd(NH 3 ) 4 ](OH) 2

insolubil n exces de hidroxizi alcalini nu are caracter amfoter

3. SULFURA DE CADMIU CdS


Preparare tratarea unei sri solubile de cadmiu cu un curent de H2S sau ap de H2S
CdSO 4 + H 2S CdS + H 2SO 4

Proprietati: precipitat fin, de culoare galben, cu solubilitate redus n amoniac;

79

se dizolv n HCl concentrat, n HNO3 diluat, n H2SO4 diluat sau n soluii de cianuri alcaline
CdS + 4HCl H 2 [CdCl 4 ] + H 2S 3CdS + 8HNO 3 3Cd(NO 3 ) 2 + 2NO + 3S + 4H 2 O CdS + 4KCN K 2 [Cd(CN) 4 ] + K 2S

n soluii de CdSO4 cu concentraia 0,6 N precipit un produs galbenportocaliu, format dintrun amestec de CdS i CdSO4, cu structura probabil:

MERCURUL -

Cd Cd

O O

O O
MERCURULUI

200,6 80

Hg

COMPUII trepta de oxidare 1+ trepta de oxidare 2+ (mercurosi) (mercurici)

I. COMPUII MERCUROI (DIMERCURICI) 2+ Hg+ Hg+ (Hg 2 )


I.1. OXIDUL MERCUROS Hg2O Preparare tratarea unei sri mercuroase cu hidroxizi alcalini hidroxidul mercuros format este instabil, se deshidrateaz instantaneu, formand oxid mercuros pp. negru

HO Hg Hg OH Hg 2 O + H 2 O

Hg2(NO3)2 + 2N aOH

Hg OH Hg OH

+ 2N aNO3

I.2. CLORURA MERCUROAS (calomelul) Hg2Cl2 Preparare direct, din elemente: 2Hg + Cl2 Hg2Cl2 la cald: HgCl2 + Hg Hg2Cl2 tratarea unei sri mercuroase solubile cu HCl
Hg 2 (NO 3 ) 2 + 2HCl Hg 2 Cl 2 + 2HNO 3

pp.alb Proprietati pulbere alba, foarte greu solubila in apa, ce sublimeaza; dezinfectant intestinal reactioneaza cu NaCl, cu formarea Hg metalic
Hg 2 Cl 2 + 2NaCl Na 2 [HgCl 4 ] + Hg

I.3. IODURA MERCUROAS Hg2I2 Preparare tratarea nitratului mercuros cu o iodur alcalin
Hg 2 (NO 3 ) 2 + 2KI Hg 2 I 2 + 2KNO 3

precipitat galbenverzui Proprietati

80

n exces de reactiv, Hg2I2 disproporioneaz:

Hg 2 I 2 + 2KI K 2 [HgI 4 ] + Hg

I.4. TIOCIANATUL DE MERCUR (I) Hg2(SCN)2 Preparare tratarea nitratului mercuros cu tiocianat de potasiu
Hg 2 (NO 3 ) 2 + 2KSCN Hg 2 (SCN) 2 + 2KNO 3

precipitat alb I.5. ACETATUL DE MERCUR (I) Hg2(CH3COO)2 Preparare tratarea unei soluii de nitrat mercuros cu acetat alcalin
Hg 2 (NO 3 ) 2 + 2CH 3COONa Hg 2 (CH 3COO) 2 + 2NaNO 3

precipitat alb I.6. NITRATUL MERCUROS Hg2(NO3)2.2H2O Preparare reactia acidului nitric diluat, la cald, asupra mercurului (n exces) sau prin reacia dintre mercur i o soluie de nitrat mercuric 6Hg + 8HNO 3 3Hg 2 (NO 3 ) 2 + 2NO + 4H 2O
Hg(NO 3 ) 2 + Hg Hg 2 (NO 3 ) 2

Proprietati

cristale incolore, uor solubile n ap; are caracter reductor, oxidnduse uor n soluie i, de aceea, pentru conservare se adaug n soluie puin mercur metalic

II. COMPUII Hg2+ (MERCURICI)


II.1. OXIDUL MERCURIC HgO Prepararea oxidului rosu de mercur

CALE USCATA: calcinarea HgCO3 sau Hg(NO3)2

H g C O H g O+ C O2 3 H g (N O 2 H g O+ 2 N O + 1 2 O 2 3) 2
Prepararea oxidului galben de mercur CALE UMED: srurile mercurice solubile, tratate cu hidroxizi alcalini
Hg(NO 3 ) 2 + 2NaOH HgO + 2NaNO 3 + H 2 O

81

Proprietati

forma roie se deosebete de cea galben (hidrargirum oxidatum flavum) prin mrimea particulelor, care sunt ceva mai mari la forma roie solubilitatea n ap difer puin la cele 2 forme de oxizi, fiind foarte putin solubile. solubila in HNO3 si HCl diluat are caracter oxidant
HgO + H 2 O 2 Hg + H 2 O + O 2

se descompune la cald si/sau sub actiunea luminii HgO Hg + O2 se pastreaza in borcane inchise la culoare

Utilizari Oxidul galben de mercur se foloseste ca antiseptic sub forma de unguente: -unguent oftalmic contra conjunctivitei (blefarita) -dermatologie- contra furunculilor II.2. HIDROXID MERCURIC Hg(OH)2 Nu se formeaz hidroxid mercuric acesta fiind instabil, se deshidrateaz instantaneu II.3. CLORURA MERCURIC (sublimatul coroziv) HgCl2 Preparare tratarea sulfatului mercuric cu clorur de sodiu
HgSO 4 + 2NaCl Na 2SO 4 + HgCl 2

tratarea oxidului de mercur cu acid clorhidric cristale rombice incolore


HgO + 2HCl HgCl 2 + H 2O

Proprietati cristale rombice incolore, solubile in apa clorura mercuric este o sare nedisociabil Clorura mercuric reactioneaza cu amoniacul, formand clorura amido-mercurica

HgCl2 + 2N H4OH

H3N

Cl Hg

HgCl2 + 2NH4OH

H3N Cl Cl Hg + NH4Cl + 2H 2O NH2

+ 2H 2O precipitat alb infuzibil

(HgNH2)Cl - clorura amidomercuric - un

precipitat alb fuzibil, HgCl2.2NH3 reactioneaza cu zincul

82

HgCl 2 + Zn Hg + ZnCl 2

II.4. IODURA MERCURIC HgI2 Preparare tratarea nitratului mercuric cu iodur de potasiu
Hg(NO 3 ) 2 + 2KI HgI 2 + 2KNO 3

Proprietati: precipitat rou; in exces de KI, precipitatul rou se dizolv complet, trecnd n tetraiodomercuriatul de potasiu, complex incolor solubil
HgI 2 + 2KI K 2 [HgI 4 ]

soluia alcalin de K2[HgI4] se numeste reactiv Nessler i servete la identificarea ionului de amoniu

II.5 SULFURA MERCURICA - HgS (cinabru) Preparare direct din elemente Hg + S HgS tratarea Hg(NO3)2 cu H2S Hg(NO3)2 + H2S HgS + 2 HNO3

2K2[HgI4] + 4KOH + NH4Cl

Hg Hg

NH2 I + 7KI + KCl + 3H 2O

Proprietati: precipitat negru, insolubil in apa, solubil in acid azotic 3 HgS + 8 HNO3 3Hg(NO3)2 + 2NO + 3S + 4H2O II.6. NITRATUL MERCURIC- Hg (NO3)2 Preparare 3Hg + 8HNO3 3Hg(NO3)2 + 2NO + 4H2O Proprietati: cristale incolore, solubile in apa II.7. TIOCIANATUL DE Hg (II) Hg(SCN)2 Preparare tratarea unei soluii de Hg(NO3)2 sau HgCl2 cu tiocianat alcalin
Hg(NO 3 ) 2 + 2KSCN Hg(SCN) 2 + 2KNO 3

Proprietati: precipitat albcristalin voluminos; nclzit, se descompune rapid, mrindui enorm volumul, cptnd aspectul unui arpe de culoare galbencenuie arpele lui Faraon; solubil n exces de reactiv
2

Hg(SCN)

+ 2KSCN K 2 [Hg(SCN) 4 ]

este o substan foarte puin disociat UTILIZARI ALE MERCURULUI SI COMPUSILOR SAI termometre, barometre surse de radiatii UV

83

tehnica dentara(amalgame Cd, Sn, Ag) celule de electroliza extragerea Ag si Au din minereuri exploxivi ( fulminate de Hg) HgO: unguent oftalmic Hg2Cl2: vermifug, vermicid

GRUPA V A ( 15)

Stibiu Sb Bismut Bi - structura electronic : ns2 np3 - formeaz ioni trivaleni i numai stibiul Sb5+ - n hidruri : N.O. este - 3 (MeH3 leg. covalent) - cu oxigenul : Me2O3 i Me2O5 - cu halogenii: halogenuri de tipul MeX3 i MeX5 ; - halogenurile hidrolizeaz n soluie apoas. - se dizolv numai n H2SO4 concentrat; HNO3 conc. i n ap regal. STIBIUL (Antimoniul) 51 121,75

Sb

Se gsete n natur att n stare liber ct i sub form de combinaii ( principalul mineral Sb2S3 - stibina).

I. COMPUII STIBIULUI TRIVALENT (Sb 3+)


I.1. OXIDUL DE STIBIU - Sb2O3 Preparare 4 Sb + 3 O2 2 Sb2O3 2 SbCl3 + 3 K2CO3 Sb2O3 + 3 CO 2 + 6 KCl Proprieti - caracter amfoter: Sb2O3 + 6HCl 2SbCl3 + 3 H2O Sb2O3 + 2 NaOH 2 NaSbO2 + H2O Stibit de sodiu

se dizolv n H2SO4 i HNO3 la cald: Sb2O3 + 3 H2SO4 Sb2(SO4)3 + 3H2O Sb2O3 + 6 HNO3 2 Sb(NO3)3 + 3 H2O - srurile de stibiu hidrolizeaz f.uor : Sb(NO3)3 + H2O SbO(NO3) + 2 HNO3 Nitrat de stibil

84

I.2. HIDROXIDUL STIBIOS - Sb(OH)3 H3SbO3 (acidul stibios sau antimonios nu s-a izolat ca atare)

H[Sb(OH)4] izolat sub form coloidal Se admite formal existena unui acid metaantimonios, care poate disocia i ca baz: H3SbO3 HSbO2 + H2O HSbO2 H+ + SbO2HSbO2 HO- + SbO+ (ionul stibil); S-au izolat srurile acestui acid ipotetic - metaantimonii. I.3. CLORURA DE STIBIU - SbCl3 Preparare: Sb2S3 + 6 HCl 2 SbCl3 + 3 H2S Proprieti: mas moale , untoas unt de antimoniu. Hidrolizeaz: SbCl3 + H2O SbOCl + 2HCl

Sb 2O3 reacio fierbere tartratul d stibic) - cu tendin C O O H

I.4. OXICLORURA DE STIBIU (clorura de stibil) SbOCl Cristale incolore, insolubile n ap, solubile n benzen, cloroform etc. I.5. SULFURA DE STIBIU Sb2S3 Preparare: 2 Sb + 3S Sb2S3 2 SbCl3 + 3 H2S Sb2S3 + 6 HCl

Proprieti: - precipitat rou-portocaliu; - sulfur acid, solubil n hidroxizi alcalini, Na2S, (NH4)2S i (NH4) 2S2: Sb2S3 + 2 (NH4)2S2 + (NH4)2S 2 (NH4)3SbS4 Sulfostibiat de amoniu

2 H O + Sb C H
PROPRIETI FIZIOLOGICE ALE STIBIULUI Compuii volatili ai stibiului sunt toxici; Introdui n organism pe cale oral, n cantitate mic, nu sunt toxici deoarece hidrolizeaz i formeaz produi foarte greu solubili.

BISMUTUL - 208,9883 Bi Se gsete n natur n special sub form de minereuri

H O C H
COMPUSII BISMUTULUI

85

1. OXIDUL DE BISMUT Bi2O3


Preparare 2 Bi(NO3)3 Bi2O3 + 6 NO2 + 3/2 O2 2 Bi + 3/2 O2 Bi2O3 Proprieti: pulbere galben care la cald devine brun (transformare reversibil).

2. HIDROXIDUL DE BISMUT Bi(OH)3


Preparare BiCl3 + 3 NaOH Bi(OH)3+ 3NaCl Proprieti: caracter oxidant - n suspensie coloidal de stanii alcalini este redus la Bi: 2Bi(OH)3 + 3Na2SnO2 2Bi + 3Na2SnO3 +3H2O

3. CLORURA DE BISMUT BiCl3


Preparare: 2Bi + 3Cl2 2 BiCl3 Bi + (HNO3 + 3HCl) BiCl3 +NO +2H2O Bi2O3 + 6HCl 2 BiCl3 +3H2O Proprieti: Hidrolizeaz BiCl3 + H2O BiOCl + 2HCl clorura de bismutil (pp alb, greu solubil)

4. SULFURA DE BISMUT : Bi2S3


Preparare: 2Bi + 3S Bi2S3 2BiCl3 + 3H2S Bi2S3 + 6HCl Proprietti: substan de culoare brun, insolubil n ap, solubil n HNO3.

5. SULFATUL DE BISMUT Bi2(SO4)3


Preparare: 2Bi + 6H2SO4 Bi2(SO4)3 + 6H2O + 3 SO2

6. NITRATUL DE BISMUT : Bi(NO3)3. 5 H2O


Bi + 4 HNO3 Bi(NO3)3 + NO + 2 H2O Cristale incolore, higroscopice. Se descompune n apa de cristalizare, formnd nitratul de bismutil.

7. SUBNITRATUL DE BISMUT BiO(NO3) Bismuthi subnitras - Antiseptic i adsorbant tratamentul ulcerelor gastrice i duodenale; - O suspensie cu: subnitrat de bismut, talc i ZnO n glicerin - examinarea radioscopic a cilor digestive sub form de pudr n tratamentul arsurilor i a plgilor infectate.

8. CARBONATUL BAZIC DE BISMUT - (BiO)2CO3.0,5H2O Bismuthi subcarbonas Bi(OH)CO3.


Bi2O3 antiseptic al tubului digestiv, antiparazitar, antiacid

9. GALATUL BAZIC DE BISMUT: Bismuthi subgallas


pulbere galben, inodor, insolubil n ap i alcool.

86

se folosete n tratamentul arsurilor, a ulcerelor varicoase etc.(dermatol).

10. SALICILATUL BAZIC DE BISMUT: Bismuthi subsalicylas


Se folosete pentru: - tratarea ulcerului gastric; - antidiareic; extern (pomad) tratarea plgilor infectate; Ali compui organici tratamentul sifilisului , vermicid etc.

Grupa IVA (14) STANIUL 118,7 50

Sn

COMPUII STANIULUI Staniul formeaz compui la treapta de oxidare 2+ i 4+ I. COMPUII Sn2+ (STANOI) I.1. OXIDUL STANOS SnO Preparare calcinarea carbonatului sau oxalatului stanos:
SnCO3 SnO + CO 2

Sn (COO) SnO + CO + CO2 Proprietati pulbere de culoare cenusie, insolubila n ap i n soluii de hidroxizi alcalini diluai se dizolv n acizi SnO + HCl SnCl2 + H2O se oxideaz foarte uor n aer la cald i trece n SnO2 2SnO +O2 2SnO2 caracter reducator : SO2 S CO2CO HNO3 HNO2 SnO + HNO3 SnO2 + H2O caracter oxidant : SnO+ H2 Sn + H2O I.2. HIDROXIDUL STANOS Sn(OH)2 Preparare tratarea unei sri stanoase cu hidroxizi alcalini
SnCl 2 + 2NaOH Sn(OH) 2 + 2NaCl

Proprietati precipitat alb solubil n exces de reactiv cu formarea complexului tetrahidroxostanit de sodiu, solubil:
Sn(OH) 2 + 2NaOH Na 2 [Sn(OH) 4 ]

87

are caracter amfoter, se dizolv n soluii de HCl i NaOH, cu obtinerea SnCl2 i Na2SnO2, produi cristalizai de culoare alb Sn(OH)2 + 2HCl SnCl2 + 2 H2O Sn(OH)2 + 2 NaOH Na2 [Sn(OH)4 ] Na2SnO2

Stanitii alcalini au caracter puternic reducator: Na2SnO2 + 2Bi(OH)3 3Na2SnO3 + 2 Bi + 3H2O I.3. CLORURA STANOAS SnCl2 Preparare

dizolvarea staniului alb n acid clorhidric: Sn +2HCl SnCl2 + H2 Proprietati este un produs de culoare alb, uor solubil n ap zincul, aluminiul i magneziul, n mediu slab acid, reduc SnCl2 la Sn metalic, sub form de cristale aciculare.
Zn + SnCl 2 Sn + ZnCl 2

(ariciul de mare)

I.4. SULFURA STANOAS SnS Preparare combinarea direct a elementelor la cald Sn + S SnS pe cale umed, prin barbotarea unui curent de H2S ntro soluie de SnCl2:
SnCl 2 + H 2S SnS + 2HCl

Proprietati precipitat de culoare brun insolubil n acizi diluai i sulfur de amoniu. se dizolv n polisulfuri de amoniu, formnd tiostanai:
SnS + (NH 4 ) 2 S + S (NH 4 ) 2 SnS 3

prin tratare cu acizi, tiostanatul formeaz SnS2 (precipitat galben)


(NH 4 ) 2 SnS 3 + 2HCl SnS 2 + 2NH 4 Cl + H 2S

sulfura stanic se separ prin filtrare i apoi se dizolv n hidroxizi alcalini

3SnS 2 + 6NaOH 2Na 2SnS 3 + Na 2 [Sn(OH) 6 ]

ALTI COMPUSI SnBr2 - pp galben SnI2 - pp rosu Ionul Sn2+ este un reductor puternic

Sn (NO3)2 - incolor SnSO4 - incolor

Reduce : g2 -Hg la H 2+ i la Hg metalic 3+ 2+ -Fe la Fe 2 r - MnO 4 i C 2 O 7 n mediu acid la Mn2+ respectiv Cr3+ -Bi3+ la Bi metalic -nitroderivaii la amine 2HgCl 2 + SnCl 2 SnCl 4 + Hg 2 Cl 2
2+

Hg 2 Cl 2 + SnCl 2 SnCl 4 + 2Hg

88

2 Bi(NO3)3 + 3 SnCl2 + 18 NaOH

2Bi + 3 Na2[Sn(OH)6] + 6 NaCl + 6 NaNO3

2KMnO 4 + 5SnCl 2 +16HCl 5SnCl 4 + 2MnCl 2 + 2KCl + 8H 2 O K 2 Cr 2 O 7 + 3SnCl 2 +14HCl 3SnCl 4 + 2CrCl 3 + 2KCl + 7H 2 O

COMPUII Sn4+ (STANICI)

II.1. OXIDUL STANIC SnO2 Preparare calcinarea n aer a SnO, sau a oxalatului de Sn (II)

Sn(COO) SnO + CO + CO2 2 SnO + 1 2 O 2 SnO2

SnO2 + 2NaOH Na2SnO3 + H 2O Na2SnO3 + 3HOH Na2 [Sn(OH) ] 6


Proprietati pulbere alba insolubil n ap, acizi i soluii de hidroxizi alcalini solubil in acizi concentrati caracter amfoter SnO2 + 4 HCl SnCl4 + 2H2O SnO2 + NaOH NaHSnO3 stanat acid de sodiu caracter oxidant SnO2+ 2H2 Sn + 2H2O II.2. HIDROXID STANIC - Sn(OH)4 Preparare tratarea SnCl4 cu o cantitate limitat de NaOH SnCl4 + 4NaOH Sn(OH)4 + 4NaCl Proprietati precipitat alb voluminos Hidroxidul stanic numit i acid stanic este amfoter Sn(OH) 4 + 2NaOH Na 2 [Sn(OH) 6 ]
Sn(OH) 4 + 4HCl SnCl 4 + 4H 2 O Dup nclzire, acidul stanic trece n acid stanic (metastanic), insolubil n acizi.

II.3. CLORURA STANIC SnCl4 Preparare tratarea pulberii de staniu cu un curent de clor uscat la cald Sn + 2Cl2 SnCl4 oxidarea SnCl2 cu C12, Br2 sau HNO3 SnCl2 + 2HCl + Br2 SnCl4 + 2HBr Proprietati lichid incolor care fumeg n aer, solubil n ap i solveni organici dizolv fosforul, iodul i sulful SnCl4 hidrolizeaz foarte uor, soluia avnd un caracter acid pronunat
SnCl 4 + 2H 2 O SnO 2 + 4HCl

formeaz acidul hexaclorostanic, care este un acid tare:

SnCl 4 + 2HCl H 2 [SnCl 6 ]

89

Plumbul -

207,2 82

Pb

COMPUII PLUMBULUI compui la treapta de oxidare 2+ i 4+ sruri de Pb2+ mai stabile ca cele ale Pb4+ I. COMPUII Pb2+ I. 1. OXIDUL DE PLUMB PbO Preparare calcinarea carbonatului sau nitratului de plumb
PbCO3 PbO + CO 2

direct, din elemente: Pb +O2 PbO

Proprietati Dou forme de PbO: culoare galben numit masicot rouportocalie numit litarg aceste forme se deosebesc dup mrimea particulelor solubil n acizii ce dau sruri solubile (HNO3 , CH3COOH) solubil n soluii concentrate de hidroxizi alcalini, formnd hidroxoplumbii, soluii limpezi, incolore PbO + 2HNO 3 Pb(NO 3 ) 2 + H 2 O
PbO + 2NaOH + HOH Na 2 [Pb(OH) 4 ] sau Na[Pb(OH) 3 ]

I.2. HIDROXIDUL DE PLUMB Pb(OH)2 Preparare tratarea unei sri solubile de plumb (acetat sau nitrat) cu soluii de hidroxizi alcalini
Pb(NO 3 ) 2 + 2NaOH Pb(OH) 2 + 2NaNO 3

Proprietati

precipitat alb gelatinos de Pb(OH)2 caracter amfoter : solubil n exces de reactiv i n HNO3 sau CH3COOH Pb(OH) 2 + 2CH 3COOH Pb(CH 3COO) 2 + 2H 2 O
Pb(OH) 2 + 2NaOH Na 2 [Pb(OH) 4 ]

I.3. CLORURA DE PLUMB PbCl2 Preparare Pb(OH)2 + 2HCl PbCl2 + 2H2O Proprietati: precipitat alb, cristalin, solubil complet n ap, la nclzire; se dizolv n HNO3 diluat, HCl concentrat i n soluii concentrate de cloruri alcaline

90

PbCl 2 + 2HNO 3 Pb(NO 3 ) 2 + 2HCl PbCl 2 + HCl H[PbCl 3 ] sau H 2 [PbCl 4 ]

I.4.

SULFURA DE PLUMB PbS

Preparare barbotarea unui curent de H2S ntro soluie de acetat sau nitrat de plumb
Pb(NO 3 ) 2 + H 2S PbS + 2HNO 3

Proprietati: precipitat de culoare neagr, insolubil n HCl diluat sau H2SO4 diluat, solubil in HNO3 diluat, la cald:
3PbS + 8HNO 3 3Pb(NO 3 ) 2 + 3S + 2NO + 4H 2O

I.5. AZOTAT DE PLUMB - Pb(NO3)2 Preparare 3 Pb + 8 HNO3 3 Pb(NO3)2 + 2NO + 4H2O Proprietati cristale solubile in apa la cald se descompune, cu formare de PbO I.7. ACETAT DE PLUMB - Pb(CH3COO)2 Preparare Pb + 2 CH3COOH Pb(CH3COO)2 + H2 Proprietati solubil in apa gust dulce (zahar de plumb) folosit in medicina, ca astringent folosit in industria textila, la vopsitorie ALTI COMPUSI Sulfat de plumb - Pb(SO4 ) - pp. alb

Iodura de plumb

- PbI - pp. galben

Cromat de Plumb - PbCrO4 pp. galben ( galben de plumb) Ceruza - Pb(OH)2. PbCO3 - pp alb, folosit in pictura (alb de plumb) In timp, sub actiunea hirogenului sulfurat din aer, se innegreste. Tetra etil plumb - Pb(C2H5)4 - foarte toxic, folosit ca antidetonant in benzina. COMPUII Pb4+

formeaz compui ce deriv de la acidul ortoplumbic, H4PbO4 (cunoscui numai sub form de sruri) i metaplumbic, H2PbO3 formeaza compleci de forma Me 2 [Pb(OH) 6 ] , hexahidroxoplumbai, care deriv de la acidul hexahidroxoplumbic, H2[Pb(OH)6], necunoscut n stare liber I.8. DIOXIDUL DE PLUMB PbO2 Preparare
I

91

oxidarea ionului Pb2+ n mediu alcalin cu un curent de clor gazos Pb(CH 3COO) 2 + Na 2 CO 3 + Cl 2 + H 2 O PbO 2 + 2CH 3COOH + 2NaCl + CO 2 oxidarea acetatului de plumb se poate face i cu hipoclorit de sodiu sau clorur de var Tratarea PbO cu Cl2: PbO + Cl2 PbO2 + Pb Cl2 Proprietati este considerat anhidrida acidului ortoplumbic prezint i caracter de oxid bazic este o pulbere brun insolubil n ap i acizi diluai caracter amfoter PbO2 + 4HCl PbCl4 + 2H2O PbO2 + 2NaOH Na2[Pb(OH)6] la cald se descompune

3 PbO2 Pb3O4 +O2 agent oxidant puternic Oxideaz: ionii Cl la Cl0 : PbO2 + (2+2)HCl

PbCl2 + Cl2 + 2H2O

ionii I la I0 : 2 KI + PbO2 + 2 H2SO4 I2 + PbSO4 + K2SO4 +2H2O Mn2+ la MnO


4

n mediu de HNO3: 2MnSO4 + 5PbO2 + 6HNO3 2HMnO4+ 3Pb(NO3)2 +2 PbSO4 + 2H2O

ionii N+2 la N+3 : HNO2 + PbO2 + H2SO4 HNO3 + PbSO4 + H2O PROPRIETATI FIZIOLOGICE Plumbul este toxic i prin acumularea sa n organism provoac boala denumit saturnism, o intoxicaie specific plumbului, manifestata prin colici, tremuraturi, paralizie, degenerarea ficatului, encefalopatie saturniana. Sarurile solubile ale Pb sunt toxice, ataca sistemul nervos si sistemul muscular. Grupa IIIA (13) ALUMINIUL 26,97 13

Al

COMPUII ALUMINIULUI

1. HIDRURA DE ALUMINIU - (AlH3)n


Proprieti substana amorf, alb polimerizeaz reacioneaz cu apa AlH3 + 3H2O Al(OH)3 + 3H2 hidrura de litiu si aluminiu LiAlH4 se folosete ca reductor, n chimia organic

92

2. OXIDUL DE ALUMINIU Al2O3 (corindon)


Preparare calcinarea hidroxidului de aluminiu 2Al(OH)3 Al2O3 + 3H2O Proprieti pulbere alb insolubil n ap caracter amfoter Al2O3 +6 HCl 2AlCl3 + 3H2O

Al 2 O 3 + 3HOH + 2NaOH 2Na[Al(OH) 4 ]

cu nitratul de cobalt, la cald, formeaz aluminatul de cobalt, albastrul lui Thnard Co(NO3)2 CoO + 2NO2 + O2
(CoO.Al 2 O3 )

o mas de culoare albastr, numit

Al 2 O3 + CoO Co(Al 2O 4 );

Reactioneaza cu carbonul si azotul nitrura de aluminiu Al2O3 + 3C + N2 2AlN + 3 CO

Al2O3 impurificat cu oxizi de fier smirghelul folosit la lustruirea obiectelor metalice, pietre de polizor etc. component al pietrelor preioase si semipreioase: safir, rubin, ametist, smarald, topaz.

Utilizri cromatografie (plci cromatografice) pentru separarea vitaminelor, hormonilor etc. Stomatologie - prepararea cimentului pentru plombele dentare. Al2O3 obinut prin precipitare are o mare putere absorbant.

3. HIDROXIDUL DE ALUMINIU Al(OH)3

Preparare tratarea unei sri solubile cu soluii de NH3, cu hidroxizi alcalini sau cu carbonai alcalini
AlCl 3 + 3NH 4 OH Al(OH) 3 + 3NH 4 Cl

dizolvarea aluminiul n ap, cu reducerea ionului H+ la H2

2Al + 6H 2 O 2Al(OH) 3 + 3H 2

Proprietti precipitat alb, voluminos, translucid, gelatinos; uscat, se prezint ca o pulbere alb, higroscopic; deshidratant mai eficient chiar dect acidul sulfuric concentrat sau clorura de calciu anhidr;

are caracter amfoter Al(OH) 3 + 3HCl AlCl 3 + 3H 2 O


Al(OH) 3 + NaOH Na[Al(OH) 4 ]

- hidroxidul de aluminiu este o baz slab; - poate fi scris ca un acid : H3AlO3

93

H3AlO3 Acid aluminic Utilizri

HAlO2 + H2O acid meta aluminic

este un bun adsorbant ( acetilena, etena, vaporii de iod, acizi, sruri, colorani); datorit proprietilor sale adsorbante, hidroxidul de aluminiu coloidal se folosete ca mordant n vopsirea textilelor; - nclzit la 200-500 0C este un foarte bun absorbant pentru apa si se foloseste la uscarea gazelor In farmacie

pentru uz extern- sub form de pudr, ca nlocuitor al talcului; excipient pentru pomezi; Al(OH)3 coloidal- alucol folosit pentru combaterea aciditatii gastrice (ulcer) MAALOX SRURILE ALUMINIULUI

srurile de aluminiu prezint n soluie, reacie acid; unele sruri hidrolizeaz foarte uor nct nu pot fi obinute din soluii (carbonatul i citratul de aluminiu)

1. SULFURA DE ALUMINIU - Al2S3 Preparare direct din elemente: 2 Al + 3S Al2S3 sulfura de aluminiu, n ap hidrolizeaz imediat separnd hidroxidul de aluminiu Al2S3 + 6 H2O Al( OH)3 + 3H2S 2. SULFAT DE ALUMINIU - Al2( SO4)3 Preparare acidul sulfuric concentrat dizolv aluminiul, reducnduse la SO2.
2Al + 6H 2SO 4 Al 2 (SO 4 )3 + 3SO 2 + 6H 2 O

Proprieti cristale albe solubile in apa 3. COMPUSII CU HALOGENII

AlF3 AlCl3

Obinere Aluminiul se dizolv n acizi diluai (HCl i H2SO4), cu degajare de hidrogen:

2Al+ 6H+ 2Al3+ + 3H2


Proprieti legatura Al - Cl este covalent polar (parial ionic); fumeg n aer; reacioneaz violent cu apa : [Al(H2O)6]+3 ; are aciune catalizatoare;

4. ALAUNUL DE POTASIU (piatra acr) KAl(SO4)2.12H2O


Alaunii sunt sulfai dubli coninnd n molecula lor un metal trivalent (A1 3+, Cr3+, Fe3+) i unul monovalent

94

(K+, Na+, Cs+, NH4+ , Rb+) Grupa I A METALE ALCALINE Litiu Sodiu Potasiu Rubidiu Cesiu Franciu Li Na K Rb Cs Fr CARACTERIZARE GENERAL

Li - manifest unele proprieti diferite de ale celorlalte elemente din grup, apropiindu-se de metalele alcalino-pamantoase; Au un singur electron pe ultimul strat pe care l cedeaz foarte uor; Caracter puternic electropozitiv acest caracter crete n grup de sus in jos; Caracter puternic reducator: se afl n stnga H , avnd valorile cele mai ridicate ale potenialelor electrochimice; Sunt metale usoare, primele trei avnd densitatea mai mica dect a apei; Sunt metale moi; Bune conducatoare de cldur i electricitate; Prezint mai muli izotopi, unii fiind radioactivi; Coloreaza flacra incolora a becului de gaz Li- crmiziu, Na galben, K, Rb, Cs violet Sunt foarte reactive ( reactivitatea crete de la Li la Cs); Sunt uor oxidabile n aer si de aceea se pstreaz sub petrol; Formeaza 3 feluri de oxizi: -Oxizi normali Me2O -Peroxizi Me2O2 -Superoxizi MeO2

Oxizi - Me2O - Substane solide ; - Culoarea se intensifica de la Li2O la Cs2O (portocaliu); - Reacioneaz energic cu apa, formnd hidroxizi ( cu exceptia Li2O)
Peroxizi - Me2O2 ( Me+ - OO- Me+) - Au caracter puternic oxidant - Reacioneaza cu apa i formeaz H2O2 ; - Se descompun : Me2O2 Me2O + O2 - Reactioneaza cu CO2 Na2O2 + CO2 Na2 CO3 + O2 Superoxizi MeO2 ( Me+O- O) - Cei 2 atomi de O sunt legati printr-o legatura covalent i printr-un electron (cedat de Me) care oscileaz intre cei 2 atomi. - Ionul superoxid are nr.impar de electroni;

95

- Superoxizii sunt oxidani puternici. Hidroxizi - MeOH - Se obin prin reacia metalelor cu apa: Me + HOH Me OH + H2 - Substane solide, incolore, uor solubile n ap cu degajare de cldur; - Baze puternice, bazicitatea crete de la Li la Cs; Combinatiile cu hidrogenul Hidruri ionice Me+H- Au stabilitate mic i prezint caracter puternic reductor: LiH + NH3 LiH2 +H2 NaH + CO2 HCOONa NaH + 2 CO HCOONa + C Halogenurile - se obtin prin reacia direct a metalelor alcaline cu halogenii; - substane solide, albe , solubile in ap; - NaCl este antidot i neutralizant n intoxicaiile cu AgNO3; - ser fiziologic : 9 g NaCl la 1000ml ap distilat - NaBr- sedativ Metalele alcaline nu reacioneaz direct cu N2, C, Si, cu excepia litiului; Cu sulful formeaza sulfuri, uor solubile n ap, care hidrolizeaz uor; Cu H2SO4 sulfai : Me2SO4 sau MeHSO4, uor solubili n ap (ex. Na2SO4 . 10 H2O) Cu H2SO3 sulfii : Me2SO3 sau MeHSO3, substane incolore, uor solubile in ap. Cu HNO3 nitrai: Me NO3, substane incolore, solubile n ap; Nitriii: MeNO2 : Na NO3 + PbNa NO2 + PbO Este utilizat ca: - vasodilatator n angina pectoral - antiasmatic - antidot n intoxicaiile cu H2S, HCN, NaCN Carbonai si bicarbonai: Na2CO3 i Na HCO3 neutralizani Fosfai: Na2HPO4 . 12 H2O - este purgativ slab i stimulent al sistemului nervos Metalele alcaline nu formeaz compleci.

PROPRIETI FIZIOLOGICE Importan biologic deosebit: Na+, K+, Li+. Na+ i K+ apar att n regnul animal (Na) ct i vegetal (K). La animale, n celule, predomin ionii de K+ i Mg2+ iar n plasm ionii de Na+ i Ca2+.

Ionul de Na+ are rol important n: Reglarea presiunii osmotice Meninerea echilibrului acido-bazic Excitabilitatea neuromuscular Dinamica fenomenelor de polarizare i depolarizare a membranei celulare Na este absorbit total n tractul intestinal i se elimin prin urin i piele.

Ionul de K+ are rol n: meninerea echilibrului hidromineral si acido-bazic i n propagarea impulsului nervos. K+ este indispensabil n activitatea metabolic a celulelor, favoriznd activitatea a numeroase enzime.

96

Particip la formarea glicogenului din glucoz Particip la sinteza proteinelor Favorizeaz secreia i stocarea insulinei Este antagonistul ionilor de Na+ i Ca2+. Srurile de potasiu au aciune diuretic prin care se opun aciunii hidratante a srurilor de sodiu. Ionii de Na+, K+, Ca2+ se afl n organism ntr-un echilibru strict necesar meninerii capacitii de contracie muscular i a excitabilitii inimii. Ionul Li+ este toxic pentru organismul animal. n doze mici, srurile de litiu au o aciune terapeutic care se bazeaz pe proprietile lor diuretice i pe capacitatea de a dizolva acidul uric. este utilizat n tratamentul unor afeciuni metabolice (gut, reumatism) sub form de sruri cu acizii organici ; calmant al sistemului nervos. GRUPA II A (2) - METALE ALCALINO-PMNTOASE

Be Beriliu Mg Magneziu Ca Calciu Sr - Stroniu Ba - Bariu Ra - Radiu

Valena : 2 Stare de oxidare: + 2

CARACTERIZARE GENERAL - Configuraia electronic : ns2 - Formeaz ioni pozitivi : Me 2+ - Beriliul poate forma i legturi covalente; - Magneziul formeaz legturi covalente n compuii organici ( compuii organo-magnezieni : CH3MgI ) - Caracter puternic electropozitiv ( Be Ba) - Caracter puternic reductor; - Proprietile fizice generale ale metalelor; - Se combin cu toate nemetalele: H2 : MeH2 ( hidruri ) S : MeS (sulfuri) O2 : MeO ( oxizi ) N2: Me3N2 (nitruri) X2 : MeX2 ( halogenuri ) - Se dizolv n H2O (hidroxizi), n acizi diluai (sruri) i n NH3 lichid (amiduri): Me + 2H2O Me(OH)2 + H2 Me + 2HCl MeCl2 + H2 Me + 2 NH3 Me(NH2) + H2 COMPUII Mg2+ I.1. OXIDUL DE MAGNEZIU - MgO Se gsete n natur n stare cristalin (magnesia usta sau magnesia calcinata) Preparare: 2Mg + O2 2 MgO MgCO3 MgO + CO2 (calcinare) Mg(OH)2 MgO + H2O Proprieti: pulbere alb, amorf, infuzibil; - reacioneaz lent cu apa: MgO+H2 Mg(OH)2

97

se dizolv n acizi minerali ;este insolubil n baze; Utilizri : - n medicin : n cazul intoxicaiilor cu acizi; purgativ; MgO + CaO intr n compoziia prafurilor antiacide. I.2. PEROXIDUL DE MAGNEZIU - MgO2.xH2O Preparare : Mg(OH)2 + H2O2 MgO2 +2H2O - rezult un amestec de MgO2 (30%) i MgO Utilizri: medicin antiseptic; antidiareic. HIDROXIDUL DE MAGNEZIU - Mg(OH)2 Preparare: MgCl + 2NaOH Mg(OH)2 + 2NaCl Proprieti: substan amorf, alb, extrem de puin solubil n ap; - baz de trie mijlocie; se deshidrateaz la cald. SRURILE DE MAGNEZIU solubile n ap (excepie MgF2 ) n soluie apoas : [ Mg(H2O)6]2+ - imprim soluiei gust amar. MgSO4 sare amar (purgativ)

PROPRIETI FIZIOLOGICE consituent normal al organismului uman; 60 % se gsete n schelet; alturi de Ca2+, Na+i K+ are rol fundamental n: conducia electric a pulsaiilor inimii; contractibilitatea celulelor cardiace carena de ioni de Mg+ i K+ favorizeaz apariia aritmiilor; intervine ntr-o serie de procese metabolice, nervoase, sanquine, viscerale; are aciune antialergic i antispastic; intervine n sinteza acizilor nucleici, a proteinelor i n contracia muscular; acioneaz ca sedativ central cortical; menine concentraia potasiului n celule (se opune ptrunderii sodiului); stimuleaz aciunea acetilcolinesterazei; n deficit de Mg, aceasta se produce n cantitate insuficient, apare un exces de acetilcolin (substan excitant, chiar convulsivant); raportul Ca/Mg important n acidogeneza gastric; creterea acestui raport creterea nefiziologic a cantitii de HCl i invers; necesarul pentru un adult: 200-500 mg Mg2+/ zi absorbia- la nivel intestinal. COMPUII Ca2+

COMPUII CALCIULUI CU OXIGENUL: CaO; CaO2

1. OXIDUL DE CALCIU CaO (var nestins)


CaCO3 CaO + CO2 (calcinare) Pulbere alb, amorf, greu fuzibil. CaO + H2O Ca(OH)2 stingerea varului

2. PEROXIDUL DE CALCIU - CaO2


Ca(OH)2 + H2O2 CaO2 + 2H2O Pulbere alb, greu solubil n ap. CaO2+ 2 HCl CaCl2 + H2O2 Caracter oxido-reductor predomin caracterul oxidant

98

3. HIDROXIDUL DE CALCIU Ca(OH)2 - pulbere alb, puin solubil n ap; - se deshidrateaz CaO ; - cu acizii sruri ionizate; - sruri solubile : CaCl2, CaBr2, CaI2, Ca(NO3)2, (CH3COO)2Ca - sruri greu solubile: CaF2, CaSO4, CaCO3, Ca3(PO4)2, (COO)2Ca, CaCrO4. PROPRIETI FIZIOLOGICE
constituent important al organismului 2% ( peste 98% n schelet); - calciul plasmatic se afl sub form: ionizat si neionizat compleci chelai solubili. Ionul de Ca2+ particip la numeroase mecanisme vitale: meninerea integritii funcionale a sistemului nervos central i periferic; meninerea integritii funcionale a membranei celulare ( n acest proces este n antagonism cu Na+ i K+); are rol n coagularea sngelui; Necesarul de calciu: - pentru aduli :400 500 mg/zi - pentru copii: 500 700 mg/zi Absorbia: n partea superioar a tractului intestinal, la nivelul intestinului subire i n duoden; Gradul de absorbie variaz de la individ la individ i scade cu vrsta. -

99