Corrosin Micriobiolgica Como los microorganismos que participan en este proceso habitan en gran variedad de sistemas naturales en condiciones

ambientales muy diversas sobreviviendo en presencia de niveles de nutricin muy bajos, los casos de corrosin debido a ellos son muy variados. Puede decirse que salvo en aquellos casos en que las caractersticas fsico qumicas del medio son incompatibles con la vida ( altas temperaturas, bajo pH, concentracin salina inhibitoria, etc.), es factible encontrar casos de corrosin microbiana en ambientes tan diferentes como suelos, agua dulce, sistemas de enfriamiento, tanques de almacenaje de combustible, estructura de piedra, etc.La corrosin microbiolgica est directamente vinculada con la electroqumica. En todos los casos se encuentra una zona andica donde se produce un proceso de oxidacin que conduce a la disolucin del metal (corrosin); mientras transcurre simultneamente la reduccin de algn otro componente del medio a travs de la correspondiente reaccin catdica. Los m.o. participan del proceso en forma activa sin modificar la naturaleza electroqumica del fenmeno.Los m.o. participan del proceso de corrosin: produciendo sustancias corrosivas, originadas en su crecimiento o metabolismo, que transforman un medio originalmente inerte en agresivo. Originando celdas de aireacin diferencial por efecto de un desigual consumo de O2 en zonas localizadas.Destruyendo cubiertas protectoras sobre el metal, que son metabolizados por los m.o.Consumiendo sustancias inhibidoras de la corrosin y facilitando de esa forma la accin de iones agresivos presentes en el medio o producidos por el metabolismo microbiano; como es el caso de la corrosin microbiolgica de aleaciones de aluminio en los sistemas agua / combustibles.Participacin de los microorganismos en los procesos de corrosin : Una resea de la participacin de los microorganismos en los procesos de corrosin analizada desde el punto de vista electroqumico y considerando los parmetros de esta naturaleza puesta en juego, permitira establecer los siguientes tipos de mecanismos: Mecanismos que involucran una modificacin de la reaccin andica. a). Produccin de aniones agresivos : Se presenta en el caso de la produccin de sulfuros por parte de las bacterias sulfatorreductoras. Estos aniones son capaces de producir el picado del hierro y acero al carbono. Durante el picado, el metal sustituye la pelcula de xido protector por otra poco protectora de S Fe. Esta ltima puede retardar la velocidad de corrosin, pero la presencia de elevadas concentraciones de aniones cloruro la desestabiliza resultando una intensa disolucin del metal.-

b). Produccin de metabolitos que facilitan la accin de los aniones agresivos: En todos los casos de corrosin microbiolgica en los diversos metales, el anin agresivo que inicia el proceso de picado es el cloruro, pero su accin se ve facilitado por metabolitos microbianos. Los sulfuros generados metablicamente inestabilizan la pelcula de xido facilitando el ataque de los aniones cloruros. El picado ocurre, por lo tanto a potenciales mas bajos que el que se observa en ausencia de microorganismos. c). Consumo de inhibidores: Las clulas vivas contienen cantidades importantes de N y P, y bajos niveles de Cl . La fuente ms comn de P para los microorganismos es la de los aniones fosfatos que son inhibidores de la corrosin. Por consiguiente, el consumo de fosfato por parte de los microorganismos resulta en un aumento de la agresividad del medio, debido a que disminuye la relacin de concentraciones de PO4 -3/ Cl- . El anin NO3-, es un buen inhibidor de la corrosin en soluciones que contengan cloruros. Sin embargo algunos microorganismos, son capaces de utilizarlo como fuente de N2, reducindolo a NH4+. Por lo tanto la actividad de estos microorganismos provoca una disminucin de la relacin de concentraciones NO3- / Cl-. Ambos casos producen una disminucin en el potencial (Ep).Mecanismos que involucran una modificacin en la reaccin catdica: La produccin de sustancias capaces de actuar como reactivos catdicos se presenta en el caso de presencia de bacterias sulfatorreductoras. La reduccin de sulfatos en medio neutro por accin de estos microorganismos genera mezclas de SH2 / SH-. El cido sulfdrico puede actuar como reactivo catdico: 2 e- + 2SH2 ! 2 SH- + H2 El S Fe formado durante la corrosin del Fe por estas bacterias tambin acelera la descarga del H+ para dar H2. La produccin de cidos orgnicos por parte de los microorganismos incrementa la concentracin de H+ capaces de reducirse a H2, lo cual resulta en un incremento de la velocidad de la reaccin catdica. Microorganismos asociados a casos de corrosin Los microorganismos asociados generalmente al proceso de corrosin tienen un hecho comn, el de formar parte o participar del ciclo del azufre en la naturaleza. En forma general, podemos distinguir bacterias oxidantes (aerbicas), y bacterias reductoras (anaerobias).Dentro del primer grupo el gnero ms importante es el Thiobacillus y las especies relacionadas con los procesos de corrosin son: Th. thipoparus, Th. concretivorus y Th. thio - oxidans .-

El Th. thipoparus oxida los tiosulfatos a sulfatos o azufre sin utilizar el tetraionato como intermediario. El Th. concretivorus oxida tambin al sulfuro y al azufre, adems del tiosulfato, a travs de la etapa del tetraionato. Por ltimo, Th. thio - oxidans produce como metabolito final cido sulfrico, originando una acidez local de 0,5 unidades de pH, que explica la alta agresividad del medio que alberga el crecimiento de los microorganismos y que es capaz de desintegrar estructuras de concreto, por ejemplo.Dentro de las bacterias reductoras se pueden distinguir dos gneros: Desulfovibrio y Desulfotomaculum. De las especies pertenecientes al primero, cuatro de las cinco que componen el gnero se relacionan con procesos de corrosin.Son microorganismos anaerobios obligados, se caracterizan por participar del proceso de respiracin denominado reduccin de sulfatos desasimilatoria, donde el in sulfato participa como aceptor de electrones.Requieren una fuente orgnica de carbono ( hetertrofos), y algunos pueden efectuar la reduccin de sulfato a sulfuro por la capacidad de oxidar directamente al hidrgeno mediante enzimas denominadas hidrogenasas.La capacidad de crecer en altas concentraciones salinas hace que se los encuentre con frecuencia en agua de mar o pozos de agua salada. Son capaces de soportar presiones elevadas y su crecimiento requiere condiciones reductoras severas.Otros microorganismos relacionados con los procesos de corrosin son las bacterias oxidantes del hierro.Las bacterias oxidantes del hierro (ferrobacterias) transforman el Fe+ + en Fe+ + + , que se deposita generalmente como hidrxido frrico hidratado.Desde el punto de vista de la corrosin, interesa fundamentalmente la familia Caulobacteriaceae; en ella merece considerarse los gneros Gallionella y Siderophacus. Otro tipo de bacterias oxidantes del hierro, de importancia en la corrosin microbiolgica, es Thiobacillus ferroxidans, frecuente en las aguas de drenaje cido de las minas. Se usa con fines de lixiviacin de minerales de escasa pureza. Es altamente aerbico, auttrofo y crece a bajo pH. Oxida el sulfato de ferroso a frrico.Otras de las bacterias oxidantes del hierro pertenecen al gnero Clamidobacteriaceae, crecen en agua dulce y poseen esporas mviles, las aguas en las que se desarrollan deben ser ricas en hierro y CO2. Son microorganismos aerbicos y crecen mejor a un pH alrededor de 8. Finalmente, las bacterias de la familia Crenothriaceae crecen en aguas estancadas o de ro con materia orgnica.La importancia de las ferrobacterias en los procesos de corrosin est ligada a la corrosin de tuberas de hierro en medios aerbicos, donde su accin puede hallarse

asociada a bacterias sulfatorreductoras presentes en zonas anaerbicas de formaciones denominadas tubrculos.Para explicar la corrosin microbiolgica se deben buscar respuestas en las diversas propiedades que caracterizan a los microorganismos tales como: velocidad de reproduccin, gran relacin superficie / volumen, gran intercambio de materia con el medio, con los consiguientes efectos sobre el mismo.Si tenemos en cuenta que la mayora de los procesos de corrosin debidos a microorganismos son de naturaleza localizada, podremos tener una visin global de la gravedad del ataque al metal en estos casos.La interaccin entre el microorganismo y el metal juega un papel muy importante que no debe dejar de considerarse. Generalmente el nivel nutricional de muchos hbitats microbianos es demasiado bajo para sustentar un crecimiento activo de los microorganismos. Este es uno de los factores que determinan la orientacin selectiva de los microorganismos hacia superficies donde iones, macromolculas y coloides estn concentrados en la interfase slido - lquido. Otro factor importante es la modificacin de la energa libre superficial de la interfase, por la adsorcin espontnea de pelculas macromoleculares que adecuan la superficie a una colonizacin bacteriana posterior. El movimiento de los microorganismos en el medio lquido de cualquier ecosistema puede ser activo (mediante cilios o flagelos) o pasivo (mediante alguna corriente o flujo). Cerca de la interfase slido - lquido intervienen fuerzas de corto alcance tales como fuerzas de Van der Waals , hidrofbicas, etc capaces de retener a los m.o. sobre la superficie. No obstante, la remocin de los mismos es sencilla en esta etapa denominada de adsorcin reversible.Algunos microorganismos capaces de adherirse permanentemente a diversos tipos de superficies presentan el fenmeno denominado de adherencia no especfica. Esta depender de las propiedades superficiales iniciales de la superficie slida involucrada. Una adherencia especfica involucra, por otra parte, una configuracin molecular complementaria entre el slido y la superficie bacteriana.Estos fenmenos adsortivos son de gran importancia para los m.o. en diversos medios, ya que la fijacin del microorganismo a la superficie slida le permite beneficiarse con el estado nutricional enriquecido que encuentra en la interfase slido - lquido.Los procesos de adherencia son el requisito previo necesario para las relaciones entre micro y macroorganismos que se presentan en los procesos de fouling . Este trmino puede definirse como el proceso indeseable que ocasiona depsitos orgnicos o inorgnicos sobre superficies. Cuando este proceso es responsabilidad principal de los microorganismos, se denomina microbiofouling. La presencia de este microbiofouling,

cuyo espesor puede encontrarse en promedio de los 250 ofrece poca significacin en algunos casos pero alberga el problema potencial de la corrosin microbiolgica.La corrosin de los metales en los ambientes naturales ser funcin de las caractersticas propias del metal y de los factores ambientales como la temperatura, velocidad y composicin qumica del agua presente en el ecosistema. las superficies metlicas son colonizadas en solo cuatro horas en medios acuosos naturales por bacterias perifticas. La colonizacin posterior por otros microorganismos produce una compleja pelcula de ensuciamiento que contiene microorganismos y productos de corrosin. Los procesos de microbiofouling y los de corrosin ocurren rpida y simultneamente luego de exponer al metal al medio ambiente natural.MTODOS DE PREVENCIN Y PROTECCIN Los sistemas empleados para prevenir los casos de corrosin causados por los microorganismos generalmente consideran ms el aspecto electroqumico del proceso que el microbiolgico. As, los mtodos convencionales como el uso de cubiertas protectoras o la proteccin catdica, se emplean con frecuencia.La eliminacin del microorganismo causante del problema es difcil de lograr en suelos o sistemas abiertos, mientras que en tanques o sistemas cerrados puede ser ms factible por medio de bactericidas.Desde el punto de vista microbiolgico, se puede atacar el problema en dos aspectos fundamentales: Destruyendo o inhibiendo el crecimiento o la actividad metablica de los microorganismos mediante el aadido de sustancia bactericidas al medio.Modificando las caractersticas del ambiente donde se desarrolla el proceso de corrosin para hacerlo inadecuado al desarrollo de los m.o. perjudiciales (aireacin en el caso de las bacterias anaerbicas, pH alejado del ptimo para el desarrollo, etc).En el caso de los bactericidas se debe procurar que cumplan con los siguientes requisitos: Especificidad adecuada sobre el microorganismo. Capacidad para mantener su accin inhibidora frente a otras sustancias presentes en el medio, en similares condiciones de pH y temperatura, no debiendo desarrollar tolerancia por parte del microorganismo. No ser corrosivo para el sistema donde debe usarse. En el caso de las bacterias reductoras de sulfatos, los cromatos se emplearon con xito, sobre todo considerando que son buenos inhibidores de la corrosin. -

Otros inhibidores empleados son clorofenoles, poliaminas y en el caso de los tanques de aviacin, el etilenglicol monometilter (EGME) y los compuestos orgnicos del boro resultaron altamente efectivos, considerando adems las propiedades anticongelantes.La otra manera de lograr contrarrestar la accin de las bacterias con relacin al proceso de corrosin se logra modificando las caractersticas del medio, para hacerlo de esa manera inadecuado al desarrollo de las bacterias. La forma de conseguirlo sera: Remocin de los metabolitos esenciales a las bacterias (eliminacin de las fuentes de azufre para los tiobacilos, por ejemplo) Modificacin de la concentracin de oxgeno (en el caso de las bacterias anaerbicas la aireacin puede ser efectiva para inhibir el crecimiento bacteriano). El pH tiene lmites ms o menos precisos para el desarrollo ptimo de cada bacteria, gralmente un pH menor a 5 puede inhibir el crecimiento de las bacterias sulfatorreductoras, pero ser sumamente peligroso desde el punto de vista corrosivo. Las condiciones de ligera alcalinidad pueden ser tiles en el caso del hierro o acero, y es posible alcanzar esa condicin en suelos aadiendo cal o carbonato de calcio.Otro mtodo al cual se recurre comnmente es el uso de cubiertas protectoras, es decir, alguna capa o recubrimiento que asle el metal del medio ambiente corrosivo. Su eleccin deber ser tal que contemple las caractersticas fsicas, qumicas y bacteriolgicas del medio ambiente.Como ejemplos ilustrativos de la corrosin microbiolgica a continuacin citamos dos ejemplos: El primer caso involucra la corrosin microbiolgica de estructuras de enfriamiento de acero inoxidable alimentadas por agua de ro. Se decidi obviar el uso de inhibidores de corrosin para evitar problemas de polucin ambiental empleando como material el acero inoxidable del tipo AISI 304 en refrigerantes y condensadores.El agua provena directamente del ro y era rica en slidos en suspensin y disueltos, as como en hierro y cloruros adems de microorganismos tales como bacterias de hierro y sulfatorreductoras.El tratamiento qumico de la torre de enfriamiento consista en cloraciones contnuas manteniendo los niveles residuales de cloro libre de 0,5 - 1 mg /l, controlndose el pH para mantenerlo entre 6,5 y 7,5 . Los niveles de cloruro en la torre se controlaban para no exceder los 200 mg / litro.Luego de tres aos de funcionamiento, se encontraron diversos puntos de corrosin. Se observaron depsitos blandos sobre el sitio corrodo, generalmente en las zonas de bajo nivel de flujo. Una vez removidos los depsitos, los puntos de corrosin presentaban un aspecto brillante, mientras que las reas adyacentes bajo las empaquetaduras contenan productos de corrosin que desprendan hidrgeno sulfurado al tratarlos con Hcl.

El anlisis qumico de los depsitos revel altos niveles de hierro con muy escaso cloruro, manganeso o azufre. El anlisis microbiolgico mostr la presencia de Pseudomonas formadoras de pelculas en altas concentraciones, escasas bacterias del hierro y bacterias sulfatorreductoras.Un hecho importante es la presencia invariable de los depsitos antes descritos en los sitios de corrosin. El mecanismo propuesto para su resolucin fue: se produce una colonizacin de las juntas empaquetadas y rendijas con microorganismos formadores de pelculas en zonas de bajo caudal, a medida que el depsito o pelcula crece, atrapa slidos suspendidos en el agua como xidos de hierro o tambin bacterias filamentosas que se desarrollan en presencia de altos niveles de hierro.el oxgeno que difunde en lo depsitos es consumido por las bacterias del hierro y las formadoras de pelculas creando condiciones de anaerobiosis. las bacterias sulfatorreductoras se concentran y desarrollan en esas zonas. las condiciones de anaerobiosis y el sulfuro biognico proveniente de las bacterias sulfatorreductoras conducen al ataque localizado del acero.-