ANLISIS GRAVIMETRICO

Indice 1. Introduccion 2. Factores gravimtricos 3. Clculo de porcentajes 4. Clculo de pesos atmicos 5. Clculos en los que interviene una muestra en peso como factor 6. Clculos referidos a la muestra seca 7. Mtodos gravimtricos indirectos 8. Bibliografa Por problemas de compativilidad con el formato HTML usado en internet, peude ser que algunas de las siguientes formulas no esten representadas con exatitud. Para visualizar el trabajo original, seleccionar la opcin "Bajar trabajo" del men superior. 1. Introduccion El anlisis gravimtrico est basado en la Ley de las proporciones definidas, que establece que, en cualquier compuesto puro, las proporciones en peso de los elementos constituyentes siempre son las mismas, y en la Ley de la consistencia de la composicin, que establece que las masas de los elementos que toman parte en un cambio qumico muestran una relacin definida e invariable entre s. El anlisis gravimtrico consiste en determinar la cantidad proporcionada de un elemento, radical o compuesto presente en una muestra, eliminando todas las sustancias que interfieren y convirtiendo el constituyente o componente deseado en un compuesto de composicin definida, que sea susceptible de pesarse. Los clculos se realizan con base en los pesos atmicos y moleculares, y se fundamentan en una constancia en la composicin de sustancias puras y en las relaciones ponderales (estequiometra) de las reacciones qumicas. Un cloruro soluble, como el cloruro de sodio, tratado con una sal soluble de plata, da un precipitado de cloruro de plata, que puede ser filtrado, lavado, desecado y pesado. La reaccin qumica que se lleva a cabo se puede representar por la ecuacin molecular: NaCl + AgNO3 NaNO3 + AgCl (slido) (58,44) (169,87) (84,97) (143,32) que indica que 143,32 partes en peso de cloruro de plata se obtienen de 58,44 partes en peso de cloruro de sodio, entonces, cualquier peso dado de cloruro de plata proviene de cloruro de sodio en la misma relacin. Ejemplo 1 Qu peso de NaCl dar lugar a 0,500 g de AgCl? Solucin:

g NaCl = 0,500 g AgCl x

= 0,2039 g NaCl

El factor gravimtrico, NaCl / AgCl , es la relacin del peso frmula de la sustancia original, NaCl, a la sustancia pesada, AgCl; utilizando dicho factor se convertir cualquier peso dado de AgCl en el peso de NaCl que lo origina. En trminos generales:

g de sust. buscada = g de sust. pesada x en donde a y b son los coeficientes necesarios para representar la estequiometra de las sustancias involucradas en la reaccin llevada a cabo. En el ejemplo 1, a = b = 1. Ejemplo 2 Calcular el peso de BaCl2 que da lugar a 0,500 g de AgCl. Solucin: Cada mol de BaCl2 produce 2 moles de AgCl: BaCl2 2AgCl (208,25) (2 x 143,32) El factor gravimtrico en este caso es BaCl2 / 2AgCl ; de donde

g BaCl2 = 0,500 g AgCl x 2. Factores gravimtricos

= 0,3633 g BaCl2

Un factor gravimtrico (o factor qumico) puede definirse como el peso de una sustancia deseada equivalente al peso unitario de una sustancia dada. Los factores gravimtricos se obtienen con base en las siguientes reglas: 1. 2. El factor gravimtrico est representado siempre por el peso atmico o el peso frmula de la sustancia buscada por numerador y el peso de la sustancia pesada por denominador. Aunque la conversin de la sustancia que se busca en la que se pesa se verifica mediante una serie de reacciones, solamente estas dos sustancias estn implicadas en el clculo del factor; no se tienen en cuenta las sustancias intermedias. El nmero de veces que los pesos atmicos o formulares de las sustancias figuran en el numerador y en el denominador del factor, debe representar la estequiometra de la reaccin qumica que se lleva a cabo.

3.

En la secuencia de reacciones representada a continuacin: As2S3 2H3AsO4 2Ag3AsO4 6Ag+ 6AgCl (buscado) (pesado) el factor gravimtrico es As2S3 / 6AgCl . El numerador y el denominador no tienen ningn elemento en comn, pero el factor representa la estequiometra de la reaccin que tiene lugar. Se prescinde de las etapas intermedias, y slo se tiene en cuenta la relacin estequiomtrica entre las sustancias inicial y final. Los factores gravimtricos son fundamentales para realizar los clculos, especialmente cuando se hacen anlisis repetidos de un determinado constituyente. Por ejemplo, el factor Cl / AgCl = 35,45 / 143,32 = 0,2473 es el mismo para todas las determinaciones de cloro pesado en forma de cloruro de plata, independientemente de la forma original del cloro que se determina. 3. Clculo de porcentajes Puesto que el factor gravimtrico representa el peso del elemento o compuesto deseado equivalente a un peso unitario del elemento o compuesto pesado, puede calcularse el peso de la especie deseada a partir de cualquier peso de la especie pesada. El porcentaje de esa sustancia presente en la muestra puede encontrarse dividiendo entre el peso de la muestra y multiplicando por 100. Ejemplo 3 Una muestra de 0,400 g , que contiene cloruro, da un precipitado de cloruro de plata que pesa 0,250 g ; calcular el porcentaje de cloro en la muestra. Solucin: el peso de cloro en la muestra se calcula as

g Cl = g AgCl x Cl / AgCl = 0,250 x

= 0,06184 g Cl

Este peso de cloro est contenido en 0,400 g de muestra; el porcentaje de cloro ser entonces:

% Cl =

x 100 = 15,46 % Cl

En general, se puede utilizar la siguiente frmula para calcular porcentajes:

% de X en la muestra = en la que X es la sustancia buscada, Y es la sustancia pesada, a y b son los coeficientes de X y Y, respectivamente, necesarios para expresar la relacin estequiomtrica correcta entre ambas sustancias. Ejemplo 4 Una muestra de 0,500 g de magnetita impura (Fe3O4) se convierte por medio de reacciones qumicas en Fe2O3 , que pesa 0,4110 g. Cul es el porcentaje de Fe3O4 en la magnetita ? Solucin: el peso de Fe3O4 en la muestra se calcula as

g Fe3O4 = g Fe2O3 x 2Fe3O4 / 3Fe2O3 = 0,4110 g x y el porcentaje de Fe3O4 en la muestra es

= 0,397 g

% Fe3O4 =

x 100 = 79,4 % Fe3O4

4. Clculo de pesos atmicos El procedimiento experimental que normalmente se sigue para determinar valores de pesos atmicos es preparar, a partir del elemento, un compuesto con alto grado de pureza. Este compuesto se pesa y los porcentajes de sus constituyentes se determinan gravimtricamente. Los clculos matemticos que se realizan son exactamente similares a los de un anlisis gravimtrico, excepto que el peso atmico del elemento deseado es el nico factor desconocido. Ejemplo 5 2,56823 g de cloruro de sodio cuidadosamente purificado produjeron 6,2971 g de cloruro de plata. Suponiendo que los pesos atmicos del cloro y de la plata que se tomaron fueron de 35,457 y 107,880 respectivamente, calcule el peso atmico del sodio.

Solucin: Peso del NaCl = peso del AgCl x

2,56823 = 6,2971 x

2,56823 = 6,2971 x Despejando Na:

Na =

- 35,457 = 23,002

5. Clculos en los que interviene una muestra en peso como factor En trabajo industrial, en donde se analiza un gran nmero de muestras de materiales similares, a veces es deseable regular el peso de la muestra de manera que el peso del producto final obtenido, multiplicado por un factor simple, sea exactamente igual al porcentaje del constituyente deseado. Debido a esto, y sin mucha experiencia en pesar con exactitud, es posible tener la muestra pesada directamente contra una tara, y al mismo tiempo, eliminar tanto los tediosos clculos necesarios para cada anlisis, como la posibilidad d e errores matemticos. El clculo del porcentaje de un constituyente deseado en un anlisis qumico que requiera una determinacin gravimtrica se realiza por medio de la frmula:

%=

x 100

Ejemplo 6 El factor gravimtrico de cierto anlisis es 0,3427. Se desea regular el peso de la muestra tomada de manera que (a) cada centigramo del precipitado obtenido represente el 1% del constituyente deseado, (b) el porcentaje sea el doble del nmero de centigramos del precipitado. Qu peso de muestra debe tomarse en cada caso? Solucin: a. La relacin entre el peso del precipitado y el porcentaje del constituyente es tal, que 0,01 g 1 %. Por tanto,

1=

x 100 x = 0,3427 g

(b) 2 =

x 100 x = 0,1714 g

Ejemplo 7 Qu peso de muestra debe tomarse en un tipo de anlisis para que 10,00 mg de cloruro de plata precipitado represente el 1,00 % de cloro en la muestra? Solucin: factor gravimtrico = Cl / AgCl = 0,2473

1,00 % Cl =

x 100

g muestra =

x 100 = 0,2473 g

6. Clculos referidos a la muestra seca Para las muestras que tienden a ganar o perder humedad con facilidad, los anlisis en distintos tiempos y en condiciones diferentes de almacenamiento no resultan concordantes. Con estas muestras pueden seguirse dos procedimientos: (1) dejar secar la muestra al aire hasta constancia de peso; (2) desecar la muestra en una estufa a unos 110 C (procedimiento habitual). Los constituyentes se determinan con referencia a la muestra seca y despus pueden referirse a la muestra tal como se recibe, conocida la prdida de peso por desecacin, que se determina aisladamente. Como en l a desecacin se elimina un constituyente de la muestra (el agua), los dems constituyentes quedarn en la muestra seca en una proporcin superior a la que tenan en la muestra original. Ejemplo 8 Una muestra de sal de Glauber comercial (Na2SO4 10H2O impuro) contiene el 20,0 % de SO3 . Una muestra exactamente de 1 g , desecada en estufa, deja un residuo que pesa 0,52 g. (a) Calcular el porcentaje de agua en la muestra . (b) Calcular el tanto por ciento de SO3 respecto a la muestra seca. Solucin: Para resolver este tipo de problemas debemos tener en cuenta las siguientes frmulas, las cuales nos servirn para calcular algunas cantidades:

% Y m.o. =

(1)

% Y m. d. =

(2)

en donde Y es el constituyente analizado y las abreviaturas m.o. y m.d. significan muestra original y muestra desecada, respectivamente. a. Para hallar el porcentaje de agua en la muestra, debemos tener en cuenta la cantidad de partida (1 g) y la cantidad obtenida por desecacin (0,52 g)

b. c.

% de agua =

x 100 = 48,0 %

Para calcular el porcentaje de SO3 podemos utilizar la ecuacin (2) ya que se refiere a u n componente de la muestra desecada.

% SO3 m. d. =

= 38,5 %

7. Mtodos gravimtricos indirectos

Algunos pares de sustancias difciles de separar pueden determinarse indirectamente si cumplen con las siguientes condiciones: (1) Pueden obtenerse conjuntamente en forma pura para la pesada; (2) contienen un elemento (ion) comn que puede convertirse en otro producto y ser pesado como tal, o pueden ser convertidas en una mezcla de otros compuestos puros, que se pesan conjuntamente. Por ejemplo, el sodio y el potasio pueden transformarse conjuntamente en cloruros (NaCl y KCl) que se pesan. Disuelta esta mezcla de cloruros y transformado el ion cloruro en cloruro de plata, se pesa de nuevo. L os clculos para estos mtodos, y especficamente para este ejemplo, son los siguientes: Sea Y = g de NaCl + KCl y X = g de NaCl , entonces (Y X) = g de KCl Luego se escriben los factores gravimtricos correspondientes:

G AgCl procedentes de NaCl = X

G AgCl procedentes de KCl = (Y X)

G totales de AgCl = X

+ (Y X)

Ahora se sustituyen los factores gravimtricos por valores numricos

G totales de AgCl = X = 2,4524 X + 1,9222 (Y X)

+ (Y X)

Al ser conocidos los pesos de AgCl y de la mezcla de cloruros, Y, se resuelve fcilmente la ecuacin para calcular X (gramos de NaCl en la muestra). Una vez calculados los pesos de cloruro de sodio y cloruro de potasio, el resto de los clculos gravimtricos pueden efectuarse de la manera usual. Los mtodos indirectos no deben aplicarse a la determinacin de un constituyente que est presente en cantidades muy pequeas, pues cualquier error en la determinacin del otro constituyente, aunque sea pequeo, se reflejara como error importante de signo contrario en este constituyente. Ejemplo 9 En el anlisis de una muestra de feldespato que pesa 0,4150 g se obtiene una mezcla de KCl + NaCl que pesa 0,0715 g. De estos cloruros se obtienen 0,1548 g de K2PtCl6 . Calcule el porcentaje de Na2O en el feldespato. Solucin: Sea x = peso del NaCl en los cloruros combinados Entonces, como los dos cloruros pesan 0,0715 g , 0,0715 x = peso del KCl Ahora se calculan los gramos de NaCl a partir del K2PtCl6 :

(0,0715 x) x

= 0,1548

Despejando x se tiene x = 0,0240 g de NaCl Luego se calcula el porcentaje de Na2O estableciendo el factor gravimtrico entre Na2O y NaCl ,

x 100 = 3,07 % de Na2O Ejemplo 10 En el anlisis de una muestra de feldespato de 0,5000 g se obtiene una mezcla de cloruros de sodio y de potasio que pesa 0,1180 g . Un tratamiento posterior con AgNO3 produce 0,2451 g de AgCl. Cul es el porcentaje de Na2O y de K2O en la muestra?

Solucin: Sea x = peso de KCl y = peso de NaCl x + y = 0,1180 (1)

Gramos de AgCl que se obtienen de x g de KCl = x

= 1,922 x

Gramos de AgCl que se obtienen de y g de NaCl = y Entonces : 1,922 x + 2,452 y = 0,2451 (2)

= 2,452 y

Ahora se resuelve el sistema de ecuaciones que forman (1) y (2),

(La resolucin de este sistema de ecuaciones queda como ejercicio para el lector) Resolviendo el sistema de ecuaciones se obtienen los valores: x = 0,0835 g de KCl y = 0,0345 g de NaCl Por ltimo se calculan los porcentajes pedidos:

% K2O =

x 100 = 10,5 % K2O

% Na2O = 8. Bibliografa

x 100 = 3,66 % Na2O

Ayres, G. (1970). Clculos en anlisis gravimtrico. En, G. Ayres, Anlisis qumico cuantitativo (pp. 209 215). Mxico: Editorial Harla. Hamilton, L. (1988). Clculos de anlisis gravimtricos. En, L. Hamilton, Clculos de qumica analtica (pp. 107-125). Mxico: McGraw Hill.

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Anlisis Gravimtrico
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La gravimetra es un mtodo analtico cuantitativo, es decir, que determina la cantidad de substancia, midiendo el peso de la misma (por accin de la gravedad).

Contenido
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y

1 Gravimetra por precipitacin o 1.1 Reactivo precipitante o 1.2 Secuencia prctica de un anlisis gravimtrico  1.2.1 Digestin del precipitado  1.2.2 Filtracin  1.2.3 Lavado  1.2.4 Clculos y expresin del resultado 2 Enlaces

[editar] Gravimetra por precipitacin

Generalmente se trata de gravimetra por precipitacin, donde una substancia muy poco soluble que est relacionada (directa o indirectamente) con el compuesto a analizar (analito) se separa de la solucin original, se filtra, se seca o calcina y en base al peso de la susbtancia que queda (residuo) se calcula la cantidad de analito buscado.

[editar] Reactivo precipitante

El reactivo o agente precipitante es una solucin lo ms diluida posible pero de una concentracin aproximada, a la que se le debe agregar siempre un ligero exceso por dos razones:
y y

Para asegurarse de que la reaccin ha sido total. Para disminuir la solubilidad del precipitado. Por efecto ion comn, el precipitado es ms insoluble en una solucin que contenga un ion comn con l, que con agua pura.

La reaccin qumica que va a servir de base para el anlisis debe dar un precipitado que debe cumplir con una serie de condiciones:
1. Deber ser cuantitativo: Estrictamente sto pocas veces es posible, pero la diferencia entre la cantidad real obtenida y la estequeometra deber ser menor que la sensibilidad de la balanza (no deber ser detectable por mtodos ordinarios de pesada).

2. Deber estar libre de impurezas: Estricatamente, tampoco es posible; siempre hay algn fenmeno de adsorcin y/o absorcin de otros iones que tienden a impurificar la muestra. Se procura limitar la impurificacin a un mnimo compatible con la presicin que se busca. 3. Deber ser fcil de filtrar ya sea por papel de filtro analtico cuantitativo del tamao de poro adecuado, por crisol de Gooch (stos para calcinar), crisol de vidrio, de cuarzo de porcelana sinterizados (stos ltimos exclusivamente para precipitados que van a ser secados). 4. Deber ser fcil de lavar sin que haya prdidas por solubilidad apreciables.

[editar] Secuencia prctica de un anlisis gravimtrico

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. Toma de muestra y pesada por duplicado. Disolucin. Toma de porcin alcuota (si corresponde). Dilucin. Ajuste del pH y de la temperatura previo a la precipitacin. Adicin del reactivo o agente precipitante en solucin lo ms diluida posible, bajo constante agitacin. Adicin de un ligero exceso, previo a comprobacin. Agitacin con varila de vidrio. Digestin del precipitado. Filtracin. Lavado del precipitado. Control del lquido de lavado: La ausencia de un ion tomado como referencia nos indica el final del lavado. Lavado final. Introduccin del papel de filtro con el precipitado, en el crisol de porcelana previamente tarado. Quemado del papel a baja temperatura, sin que arda. Calcinacin en mufla hasta peso constante. Se coloca el crisol con residuo en el desecador para que tome temperatura ambiente. Pesado del crisol con el residuo. Clculos. Expresin final del resultado del anlisis en % p/p, %p/v, %g/l, ppm, o lo que corresponda.

[editar] Digestin del precipitado Normalmente consiste en dejar el precipitado a bao Mara un par de horas; otras veces (como en el caso de determinacin de fosfatos), le sigue un reposo en heladera aproximadamente de 3 C a 4 C por algunas horas ms. Durante la digestin el precipitado va purificndose. Deja en las aguas madres los iones que lo impurifican (que eran impurezas adsorbidas). A la vez que se va formando la red cristalina del precipitado, los cristales se perfeccionan, se "sueldan", y forman cristales de mayor tamao, que presentan mejor filtrabilidad, y adems, no ocluyen la trama del filtro. [editar] Filtracin

Si el producto de la precipitacin va a ser calcinado se usa papel de filtro analtico cuantitativo de dimetro apropiado para cada tipo de embudo. [editar] Lavado El lavado tiene como objeto liberar al precipitado de las substancias que lo acompaan y que forman parte de la solucin madre. La solucin de lavado consiste en una solucin diluida de un electrolito que tenga un ion comn con el precipitado, para minimizar prdidas por solubilidad; otras veces se lava con agua caliente. Nunca un precipitado debe lavarse con agua fra porque se produce peptizacin. [editar] Clculos y expresin del resultado Un mtodo muy utilizado en gravimetra es el factor gravimtrico, principalmente cuando se realiza la misma determinacin, sobre distintas muestras; que consiste en el producto entre la relacin de masas moleculares de la substancia buscada y la pesada, y su relacin estequiomtrica.

Por ejemplo si queremos expresar el resultado como Fe3 O4, y pesamos Fe2 O3, pero sabemos que la relacin estequiomtrica es 2:3 respetivamente.

Si queremos expresar el resultado como % m/m (porcentaje masa en masa, es decir gramos de analito, por cada 100 g de muestra), debemos realizar el siguiente clculo.

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