UNIVERSITATEA EFTIMIE MURGU REIA FACULTATEA DE INGINERIE

CINC-IONEL LUPINCA

BAZELE ELABORRII ALIAJELOR NEFEROASE

2004
1

CINC-IONEL LUPINCA

BAZELE ELABORRII ALIAJELOR NEFEROASE

CURS UNIVERSITAR

2004
2

PREFA
Lucrarea Bazele elaborrii aliajelor neferoase abordeaz principalele aspecte legate de elaborarea aliajelor neferoase uzuale i speciale, la nivelul tehnicilor actuale, pe plan mondial i este destinat, n special pregtirii studenilor de la specializarea Ingineria materialelor din cadrul Universitii Eftimie Murgu Reia. innd seama de coninutul su, care cuprinde principalele progrese tehnice din domeniul elaborrii i turnrii aliajelor neferoase, lucrarea este util i specialitilor din industria de metalurgie i turntorie. Dup cum se cunoate, metalele i aliajele neferoase conin, n afara metalului de baz i a elementelor de aliere principale i secundare, i impuriti la concentraii uneori foarte reduse, care pot s provin din materiile prime, materialele auxiliare, din atmosfera i cptueala agregatelor de elaborare i turnare. Prezena impuritilor metalice, nemetalice i gazoase n aliajele neferoase solidificate determin micorarea valorilor caracteristicilor fizice, chimice, mecanice i tehnologice i apariia defectelor de turnare n semifabricatele turnate. n ultimii ani se constat o cretere semnificativ a cererii de materiale metalice neferoase cu caracteristici fizico-mecanice i tehnologice superioare, utilizabile n condiii speciale de exploatare. Continua perfecionare a tehnologiilor i tehnicilor de elaborare i turnare a aliajelor neferoase implic i aplicarea unor noi procedee i tehnologii de tratare n stare lichid a aliajelor neferoase, n vederea rafinrii avansate, pentru eliminarea impuritilor. Fiind o lucrare de larg suprafa teoretic i practic, constituie un ajutor semnificativ pentru pregtire viitorilor specialiti i tehnicieni ce vor lucra n sectoarele de elaborare, turnare i studiere a caracteristicilor aliajelor neferoase. Autorul

CUPRINS
Prefa pag. 3 Introducere pag. 7 Capitolul 1. Procese fizico-chimice ce au loc la topirea i alierea aliajelor neferoase 9 1.1. nclzirea i topirea metalelor i aliajelor. 9 1.2. Dizolvarea metalelor n stare solid i lichid (alierea aliajelor). 10 1.2.1 Cinetica dizolvrii... 11 1.2.2. Materiale de aliere.. 14 1.2.3. Tehnica alierii. 15 Capitolul 2. Fenomene i procese la elaborarea aliajelor neferoase.. 17 2.1. Vaporizarea i fierberea metalelor n timpul topirii. 17 2.2. Interaciunea metalelor cu gazele. 19 2.2.1. Adsorbia gazelor... 20 2.2.2. Difuzia gazelor ...... 20 2.2.3. Interaciunea metal-hidrogen.. 22 2.2.4. Interaciunea metal-oxigen. 27 2.2.5. Interaciunea metal-azot. 31 2.2.6. Interaciunea metal-gaze complexe 32 2.3. Interaciunea topiturilor metalice cu cptueala agregatelor de elaborare i utilajelor de turnare... 33 Capitolul 3. Fluxuri utilizate la topirea metalelor i tratarea bii metalice. Rafinarea topiturilor metalice prin utilizarea fluxurilor 37 3.1. Introducere... 37 3.2. Proprietile fluxurilor.. 38 3.3. Rafinarea topiturilor metalice prin utilizarea fluxurilor... 42 Capitolul 4. Rafinarea aliajelor neferoase. 45 4.1. Tratarea cu gaze reactive a bii metalice.. 45 4.2. Oxidarea bii metalice.. 47 4.3. Separarea impuritilor metalice prin licuaie.. 48 4.4. Distilarea n vid 48 4.5. Eliminarea incluziunilor nemetalice. 52 4.5.1. Filtrarea n strat adnc... 57 4.5.2. Filtrarea pe turt 64 4.5.3. Tipuri de filtre... 66 Capitolul 5. Eliminarea gazelor din topiturile metalice (degazare)... 73 5.1. Tratarea cu degazani solizi.. 73 5.2. Barbotarea cu gaze... 74 5.2.1. Barbotarea cu gaze inerte.. 75 5.2.2. Barbotarea cu gaze reactive... 77 5.2.3. Barbotarea cu amestecuri de gaze. 78 5.3. Degazarea n vid.. 80
4

5.4. Degazarea cu ultrasunete.. Capitolul 6. Dezoxidarea topiturilor metalice... Capitolul 7. Modificarea aliajelor neferoase. 7.1. Generaliti... 7.2. Teorii ale procesului de modificare.. Capitolul 8. Particularitile elaborrii aliajelor de cupru. 8.1. Elaborarea prealiajelor. 8.2. Elaborarea aliajelor de cupru 8.2.1. ncrctura. 8.2.2. Fenomene care se produc la aliere 8.2.3. Fluxuri i fondani. 8.2.4. Degazarea.. 8.2.5. Dezoxidarea... 8.2.6. Rafinarea... 8.2.7. Modificarea... 8.2.8. Particulariti de elaborare a cuprului i a aliajelor de cupru n diferite agregate. 8.3. Particulariti de turnare a aliajelor pe baz de cupru.. 8.3.1. Particularitile turnrii aliajelor Cu-Zn 8.3.2. Particularitile turnrii aliajelor Cu-Sn 8.3.3. Particularitile turnrii aliajelor Cu-Al 8.3.4. Particularitile turnrii aliajelor Cu-Si. 8.3.5. Particularitile turnrii aliajelor Cu-Pb Capitolul 9. Particularitile elaborrii aliajelor de aluminiu 9.1. ncrctura 9.2. Fondanii folosii la elaborarea aluminiului i aliajelor sale 9.3. ndeprtarea incluziunilor nemetalice solide din aluminiu i aliajele sale... 9.3.1. ndeprtarea prin sedimentare... 9.3.2. ndeprtarea prin flotaie... 9.3.3. ndeprtarea cu ajutorul fondanilor.. 9.3.4. Eliminarea incluziunilor nemetalice prin filtrare.. 9.4. Degazarea. 9.4.1. ndeprtarea gazelor dizolvate cu ajutorul substanelor active.. 9.4.2. Degazarea natural 9.4.3. ndeprtarea gazului dizolvat prin barbotarea aliajului lichid cu gaze inerte... 9.4.4. ndeprtarea gazului dizolvat prin barbotarea aliajului lichid cu gaze active.. 9.4.5. ndeprtarea gazelor dizolvate cu ajutorul purificatorilor. 9.4.6. ndeprtarea gazului dizolvat, prin formarea vidului 9.4.7. Degazarea prin vibraii.. 9.4.8. Degazarea pe cale electrolitic.
5

83 85 89 89 90 93 93 94 94 95 96 98 101 104 107 108 113 113 114 116 117 118 119 119 120 122 122 122 123 125 127 128 128 128 129 130 131 132 133

9.5. Modificarea aluminiului i aliajelor sale.. 9.5.1. Modificarea siluminurilor. 9.5.2. Modificarea aliajelor de aluminiu care conin Cu i Mg... 9.6. Cuptoare pentru elaborarea aluminiului i aliajelor sale.. 9.7. Particularitile de turnare a aliajelor de aluminiu... 9.7.1. Particularitile turnrii pieselor 9.7.2. Particularitile turnrii lingourilor... Capitolul 10. Particularitile elaborrii aliajelor de staniu i plumb 10.1. Elaborarea aliajelor de staniu i plumb.. 10.2. Particularitile turnrii aliajelor de staniu i plumb.. Capitolul 11. Particularitile elaborrii aliajelor de nichel.. 11.1. ncrctura folosit la elaborarea aliajelor de nichel.. 11.2. Elaborarea aliajelor de nichel. 11.3. Particularitile de turnare a aliajelor de nichel.. Anexe Bibliografie

133 134 136 136 139 140 142 145 145 147 149 149 152 153 155 167

INTRODUCERE
Aliajele neferoase reprezint o categorie important de materiale utilizate n toate domeniile tehnicii. Un aliaj neferos conine dou sau mai multe elemente chimice, din care cel puin unul este metal. Elementele care intr n compoziia aliajului neferos se numesc componeni. Aliajele neferoase conin un metal de baz, elemente de aliere principale i elemente de aliere (microaliere) minore sau secundare. Aliajele neferoase se pot clasifica dup diferite criterii. Astfel: a. Dup numrul elementelor de aliere, se disting: - aliaje binare; - aliaje ternare; - aliaje cuaternare; - aliaje complexe. b. Dup coninutul elementelor de aliere, aliajele neferoase se grupeaz n: - slab aliate, cu pn la 23% elemente de aliere; - mediu aliate, cu 3 pn 10% elemente de aliere; - nalt aliate, cu peste 10% elemente de aliere. c. Dup natura componentului de baz, aliajele neferoase se clasific n: - aliaje pe baz de cupru; - aliaje pe baz de nichel; - aliaje pe baz de aluminiu; - aliaje pe baz de staniu .a. Aliajele neferoase mai conin, n afar de componentul de baz i a elementelor de aliere, i o anumit concentraie de elemente nedorite, numite i impuriti, care provin din materia prim, materialele auxiliare, atmosfera i cptueala agregatelor de elaborare i turnare. Impuritile metalice, nemetalice i gazoase micoreaz valorile caracteristicilor fizice, chimice, mecanice i tehnologice ale aliajelor neferoase, conduc la apariia unor defecte de turnare n semifabricatele turnate, care uneori provoac rebutarea acestora. n procesele de elaborare i turnare este necesar ndeprtarea impuritilor, prin aplicarea unor diferite procese i tehnologii specifice. d. Dup destinaie i tehnologii de prelucrare, aliajele neferoase se clasific n: - prealiaje, sunt aliaje intermediare, utilizate la elaborarea aliajelor; - aliaje de turntorie, sunt aliajele utilizate pentru turnarea pieselor, care ulterior se trateaz termic; - aliaje deformabile, obinute sub form de lingouri sau semifabricate, care ulterior se prelucreaz pe cale metalurgic, prin laminare, forjare, extruziune, etc. i tratamente termice. Aliajele neferoase se caracterizeaz prin: simbol (marc), compoziie nominal, compoziia admisibil i compoziie real.
7

Simbolul (marca) ofer o indicaie sumar asupra naturii i coninutului componenilor aliajului. Compoziia nominal este compoziia chimic a aliajului, corespunztoare simbolizrii acestuia n standarde. Exemplu: aliajul CuSn9Zn5 conine, n medie, 9%Sn i 5%Zn. Compoziia admisibil, indic limitele ntre care poate fi cuprins compoziia chimic a aliajului. Exemplu: aliajul CuSn12, are 11,013,5%Sn, rest Cu. Compoziia real a aliajului, este dat de analiza chimic. Exemplu: aliajul CuSn12 are urmtoarea compoziie chimic realizat: 13,2%Sn; 86,7%Cu; 0,1% impuriti. n domeniile de vrf ale tehnicii ca electronica, tehnica aerospaial (aeronautica, cosmonautica), energetica nuclear i altele, se solicit tot mai pregnant materiale neferoase speciale cu proprieti deosebite, ca de exemplu: aliaje supraconductoare, aliaje superplastice, aliaje cu memorie, aliaje cu rezisten mecanic mare la temeperaturi ridicate, superaliaje cu aplicaii n construcia turbinelor cu gaze i n tehnica militar, aliaje magnetice, aliaje superuoare, aliaje compozite, aliaje durificate prin dispersie, etc. Obinerea de aliaje neferoase speciale cu caracteristici de excepie, presupune gsirea unor soluii tehnice remarcabile ale metalurgiei fizice a metalelor neferoase, ct i a metalurgiei chimice (tehnici noi de elaborare i tratare n stare lichid a topiturilor, n special rafinare i modificare) i metalurgiei prelucrtoare (tehnologii noi de turnare a pieselor, lingourilor i semifabricatelor). Paralel cu perfecionrile importante ale tehnologiilor de elaborare i turnare clasice, au fost puse la punct procedee i tehnologii noi, ca: electrodepunerea aliajelor din sruri apoase (aliajele Ni-Nb, Ti-Cd, Ti-Fe), depunerea din stare de vapori ( aliaje supraconductoare pe baz de Nb), retopirea electric sub zgur (aliaje pe baz de Ni, Ti), procedeul de solidificare prin difuzie (aliaje Al-Li, Cu-Sn), topirea i rafinarea fracionat (aliaje Al-Zn-Mg), elaborarea i turnarea n cuptoare cu bombardament cu electroni i vid sau plasm (aliaje reactive pe baz de wolfram, molibden, titan sau ziconiu), procedee Rheocast i Thixocast (pentru obinerea aliajelor cu gruni fini de multiplicare a dendritelor la turnare), solidificarea direcional (pentru obinerea produselor cu structur columnar dezvoltat), turnarea n cmp electromagnetic solidificarea rapid cu viteze mai mari de 104K/s (pentru obinerea sticlelor metalice). Noilor procedee i tehnologii de tratare n stare lichid a aliajelor neferoase n vederea rafinrii avansate pentru eliminarea impuritilor metalice i a incluziunilor, trebuie s li se acorde o atenie deosebit avnd n vedere cerinele calitative tot mai ridicate impuse.

CAPITOLUL 1. PROCESE FIZICO-CHIMICE CE AU LOC LA TOPIREA I ALIEREA METALELOR I ALIAJELOR NEFEROASE

Procesele de elaborare a aliajelor neferoase se realizeaz n agregate metalurgice deschise, la presiune atmosferic, sau n agregate metalurgice nchise, cu vid sau cu atmosfer controlat. Calitatea aliajelor neferoase i compoziia lor chimic depind de o serie de procese i fenomene fizico-chimice, cum sunt: nclzirea i topirea metalelor, dizolvarea metalelor n topituri (alierea aliajelor neferoase), vaporizarea i fierberea metalelor lichide, interaciunea topiturilor metalice cu gazele i cu cptueala agregatelor de elaborare i turnare .a. 1.1. NCLZIREA I TOPIREA METALELOR I ALIAJELOR Trecerea unui metal din stare solid n stare lichid se realizeaz cu un consum de cldur, care depinde de temperatura de topire, capacitatea caloric specific i cldura latent de topire a metalului. Metalele pure (de puritate cunoscut) se topesc la temperaturi constante. Dup valoarea temperaturii de topire, metalele se pot clasifica n urmtoarele grupe: - Metale uor fuzibile, cu temperatur de topire de pn la 5000C: plumb, cadmiu, zinc, natriu, litiu etc.; - Metale cu temperatur de topire medie, cu temperatur de topire cuprins ntre 500 i 10000C: magneziu, aluminiu, calciu, stibiu etc.; - Metale cu temperatur de topire ridicat, cu temperatur de topire cuprins ntre 1000 i 15000C: nichel, aur, cupru, beriliu, mangan etc.; - Metale greu fuzibile, cu temperatur de topire de peste 15000C: fier, cobalt, vanadiu, platina, molibden, titan, etc. Aliajele neferoase (cu excepia aliajelor neferoase eutectice) nu au temperatur de topire constant, ci se topesc ntr-un interval de temperatur care corespunde intervalului de cristalizare. Topirea i supranclzirea metalelor neferoase necesit un aport de cldur materializat n valorile capacitilor calorice i ale cldurii latente de topire ale acestora. Valorile cldurii latente de topire a metalelor neferoase determin n mare msur puterea agregatului de topire i elaborare. Capacitatea caloric a elementelor n stare solid depinde de valoarea masei atomice i se determin cu relaia (conform legii lui Dulong i Petit): A c=6
9

(1.1)

n care: A este masa atomic; c capacitatea caloric specific a metalelor, n kcal/kg grd. Astfel, capacitatea caloric specific a metalelor, n stare lichid, se poate determina cu formula:

c=

7,15 A

[kcal/kg grd]

(1.2)

n baza datelor prezentate, s-a stabilit c pentru topirea i supranclzirea unei anumite cantiti de metale uor fuzibile, este necesar o cantitate de cldur mai mare dect pentru topirea unor aceleai cantiti de metale greu fuzibile. Ca exemplu, se consider cazul a dou metale neferoase i anume: cuprul i aluminiul; pentru nclzirea cuprului de la temperatura de 200C la temperatura de 11330C, se consum o cantitate de cldur de 1,5 ori mai mic dect pentru nclzirea aluminiului de la temperatura de 200C la temperatura de 7100C. Pentru asigurarea unor condiii optime de turnare i umplere corect a formelor, este necesar ca metalele i aliajele neferoase s se supranclzeasc cu 1020% peste temperatura de topire, respectiv cu 1002000C. n general, n agregatele de elaborare i meninere a aliajelor lichide, exist, nainte de turnare, un gradient de temperatur pe adncimea bii metalice. Pentru metalele cu conductibilitate termic ridicat (argint, cupru, aluminiu, etc.) gradientul de temperatur are o valoare medie de 300C, n timp ce pentru metalele cu o conductibilitate termic sczut (bismut, magneziu, molibden, nichel, staniu, plumb, etc) valoarea gradientului de temperatur ajunge pn la 2000C. Cele mai bune condiii de scdere a gradientului de temperatur sunt create n cuptoarele cu inducie, n care amestecarea bii metalice se realizeaz foarte intens.
1.2. DIZOLVAREA METALELOR N STARE SOLID I LICHID (ALIEREA ALIAJELOR)

Stabilitatea unei faze condensate constituit din atomi de diferite tipuri, ntr-un interval de concentraii i temperaturi, se determin prin influena unor anumii factori i anume: factorul dimensional, factorul cristalochimic, factorul electrochimic, concentraia electronic. Factorul dimensional, arat corelarea dintre razele atomice a dou metale neferoase i solubilitatea lor, i se exprim prin relaia:

FD =

rA rB 100 rA + rB

[%]

(1.3)

n care: rA i rB sunt razele atomice ale metalelor neferoase A i B.

10

n baza acestor parametri s-a stabilit c solubilitatea a dou metale este limitat dac ntre razele atomice a celor dou metale exist o diferen peste 1415%. La diferene mai mici de aceast valoare se pot forma soluii solide, dar odat cu creterea valorii acestei diferene, factorul dimensional provoac intensificarea distorsionrii reelei soluiei solide ce conduce la scderea temperaturii de topire i formarea soluiei solide. Cu toate aceste considerente stabilite, factorul dimensional nu poate fi considerat ca unicul determinant al solubilitii a dou metale. Factorul cristalochimic, ia n considerare asemnarea mpachetrii cristaline a elementelor. Formarea unui ir de soluii solide este posibil numai n cazul cnd cele dou elemente sunt izomorfe i aparin unei aceleai grupe sau unor grupe apropiate din sistemul periodic al elementelor chimice. Factorul electrochimic, exprimat prin diferena dintre electronegativitile celor dou elemente, caracterizeaz energia lor de legtur. Creterea diferenei de electronegativitate mrete tendina de asociere a atomilor de specii diferite, att n stare solid, ct i n stare lichid. Ca urmare, crete tendina de neomogenitate microscopic n topituri, iar n stare solid exist tendina de formare a fazelor intermetalice. Cu ct elementul chimic este mai electronegativ n raport cu solventul (sau invers), cu att este mai mare probabilitatea ca atomii elementului dizolvat s formeze mai uor o combinaie chimic stabil. Concentraia electronic, se exprim prin raportul dintre numrul electronilor de valen i numrul atomilor. Comportarea aliajelor binare se poate exprima, n general, cu ajutorul factorilor prezentai. O importan deosebit o prezint ipoteza privind colectivizarea electronilor de valen i apariia n structura cristalin a legturilor reciproce dintre ionii metalici, prin intermediul electronilor din stratul exterior. Conform acestei ipoteze, structura atomilor componenilor unui aliaj determin caracterul legturilor intermetalice, compoziia i structura fazelor intermediare. Solubilitatea unui element n metalul-solvent depinde de structura electronic pe care atomii o prezint n reeaua solventului. n baza acestei consideraii, se pot explica o serie de legi de interaciune a elementelor n stare cristalin sau lichid, la temperaturi i presiuni ridicate i se pot explica proprietile acestora. Formarea legturii chimice este nsoit de reconstrucia straturilor electronice ale atomilor reactani, ceea ce conduce la asigurarea simetriei.
1.2.1. Cinetica dizolvrii

Dizolvarea metalelor solide n topitur const n distrugerea reelei cristaline a acestora i transferul atomilor n baia metalic. Diferena dintre entalpia liber a elementului n reeaua cristalin i entalpia liber n stare lichid este fora motrice care determin cinetica dizolvrii. Cnd cele dou entalpii libere devin egale, dizolvarea nceteaz, aceasta fiind corespunztoare saturaiei soluiei lichide n elementul dizolvat. Procesul de dizolvare a elementului solid n topitur se desfoar n dou etape:
11

1. n prima etap, se produce distrugerea legturilor atomice din reeaua cristalin a metalului solid i formarea unei noi legturi cu atomii metalului lichid, respectiv, i cu ali atomi de elemente ce se afl n soluie. Prima etap etapa cinetic se produce n stratul limit a metalului lichid. 2. n a doua etap etapa de difuzie atomii difuzeaz n volumul soluiei prin stratul limit de metal lichid. Viteza de dizolvare este determinat att de viteza de transfer a atomilor n stratul limit, ct i de viteza de difuzie n metalul lichid. Mrimea solubilitii limit crete odat cu creterea temperaturii. Pentru soluiile ideale, solubilitatea limit coincide cu linia lichidus. Cinetica dizolvrii este independent de etapa determinant, iar soluia ajunge la saturaie i este explicat prin relaia cinetic a dizolvrii, conform formulei:
S K P t V C = C0 1 e

(1.4)

n care: C0 este concentraia molar a atomilor dizolvai n soluie, n %; KP constanta vitezei de dizolvare; t durata de contact, n s; S suprafaa metalului solid n contact cu topitura, n mm2; V volumul de metal lichid, n mm3; uneori se mai utilizeaz raportul V/S = . Dependena cineticii dizolvrii metalului solid n topitur funcie de proprietile lui fizice, de mrimea suprafeei de contact i volumul topiturii este dat de relaia anterioar. Viteza de dizolvare este maxim n momentul iniial apoi scade pn la zero n momentul cnd ajunge la saturaie.
K dC = N0 P e dt

KP

(C0 C )

(1.5)

n care: N0 este fracia molar a elementului dizolvat; - constant; Pentru sisteme metalice lichide, cu = const., ntr-un moment oarecare, viteza de dizolvare depinde de constanta , a crei valoare este determinat de vitezele celor dou etape de dizolvare. Etapa care determin viteza procesului de dizolvare se poate stabili dup caracterul distrugerii metalului solid. Dac dizolvarea suprafeei este uniform, difuzia constituie principalul factor. Dac procesul este determinat de etapa cinetic, atunci se poate observa o depire a frontului de dizolvare la limita grunilor de metal sau viteza de dizolvare a grunilor este determinat de orientarea lor. Viteza de dizolvare n regim cinetic nu depinde de intensitatea amestecrii topiturii.
12

n etapa de difuzie, dependena vitezei de dizolvare este dat de intensitatea amestecrii topiturii (fiind predominant), respectiv de corelarea constantei KP cu grosimea stratului limit, conform formulei: D (1.6) KP =

unde: D este coeficientul de difuzie; - grosimea stratului limit. La limita de separaie solid-topitur se formeaz un strat n care viteza topiturii scade de la valoarea ei n volum pn la zero, iar concentraia soluiei crete de la valoarea C n volumul ei pn la concentraia C0 a soluiei saturate la limita de separaie solid-lichid. Domeniul de variaie al concentraiei se numete strat limit de difuzie, iar grosimea acestuia se determin cu relaia:

0
P
1 r3

(1.7)

unde: 0 este grosimea stratului limit la curgerea laminar a lichidului; Pr criteriul Pradtl. Viteza de dizolvare se poate determina i cu relaia Nernst:

dC S C0 C = 1 dt V + KP D

(1.8)

Pentru KP >> D/, dizolvarea se realizeaz n regim de difuzie, iar pentru KP << D/, dizolvarea se produce n regim cinetic (caracteristic pentru metale). Viteza de dizolvare n regim de difuzie se determin cu ajutorul a trei factori. D, i C0. Valorile lui D i depind foarte puin de proprietile individuale ale metalelor. Coeficienii de difuzie ai tuturor metalelor, n stare lichid au valoarea de 10-5cm2/s. De aceea, viteza de dizolvare n regim de difuzie se determin prin valoarea lui C0. n aceste condiii, pentru C = C0, viteza de dizolvare este zero. n acest caz, poate avea loc un transfer de mas izotermic i ca urmare a diferenei dintre valorile energiei superficiale a diferitelor plane cristalografice (variaia formei cristalelor, ca urmare a faptului c forma de echilibru a cristalului trebuie s aib la un volum dat o energie superficial minim). Viteza de dizolvare a unui metal solid n topitur, n baza metodei discului rotativ, se determin cu relaia (valabil n etapa de difuzie):

W = 0,62 D 3 1,6 0,5 (C0 C ) (1 x ) = K

13

(1.9)

unde: x este fracia molar a elementului la saturaie; - viteza unghiular a probei, n rad/s; - vscozitatea cinematic, n m2/s.
1.2.2. Materiale de aliere

Alierea metalelor neferoase se realizeaz cu: metale, prealiaje, sruri sau pulberi metalice. a. Prealiajele sunt aliaje intermediare care conin metalele de aliere necesare alierii metalului de baz pentru obinerea aliajelor neferoase. Utilizarea prealiajelor pentru alierea metalelor de baz, este justificat de urmtoarele argumente: - dizolvarea dificil n topitur, uneori cu vitez redus, a metalelor greu fuzibile; - supranclzirile locale ale topiturii, la introducerea metalelor de aliere solide, supranclzirea bii metalice poate conduce la creterea pierderilor de metale, prin evaporare i oxidare; - degajarea de vapori toxici n timpul alierii; - obinerea dificil a compoziiei chimice admisibile a aliajului neferos; - consum ridicat de combustibil i energie, pentru supranclzirea topiturii n vederea dizolvrii metalelor de aliere solide. Prealiajele utilizate pentru alierea metalelor neferoase trebuie s ndeplineasc urmtoarele condiii: - s aib o temperatur de topire suficient de mic; - s aib o compoziie chimic omogen pe seciunea lingoului; - fragilitate mare a lingourilor care s permit o dozare corespunztoare n arj; - stabilitate ridicat la condiiile de pstrare, mpotriva coroziunii la interaciunea cu gazele. n prezent, se utilizeaz prealiaje diluate n elemente de aliere (sub form de blocuri sau srm) i prealiaje concentrate (sub form de tablete, splatter), care se clasific , din punct de vedere al compoziiei, n: - prealiaje binare; - prealiaje ternare; - prealiaje multicomponente. Prealiajele clasice sunt, n general, binare i ternare i diluate n elemente de aliere. Prealiajele multicomponente au un coninut de elemente de aliere mai ridicat dect prealiajele clasice. Prin asocierea unor elemente de tranziie cu alte elemente de aliere se poate micora temperatura de topire a prealiajelor i se poate mri viteza de dizolvare i gradul de asimilare n topitur. Prealiajele se elaboreaz prin urmtoarele metode: - topire direct; - reducere metalotermic; - electroliz n sruri topite;
14

- metalurgia pulberilor. 1. Topire direct. Aceast metod se utilizeaz la elaborarea prealiajelor ale cror elemente de aliere nu prezint anumite probleme privind temperatura de topire a prealiajului, volatilizarea sau gradul de oxidare a elementelor. De obicei, prealiajele elaborate prin topire direct se rafineaz cu fluxuri de rafinare. 2. Reducerea metalotermic a srurilor (oxizi, fluoruri, cloruri) se realizeaz cu un metal-reductor puternic (aluminiu, magneziu, etc.), conform reaciei generale: M X + MR [ M MR ] + MR X (1.10)

n care: [ M MR ] este prealiajul lichid; MR metal-reductor; X clor sau fluor. 3. Electroliza n sruri topite. Aceast metod de obinere a prealiajelor se bazeaz pe procesul de depunere la un catod lichid, compus din metalul de baz, a metalului de aliere din sruri care conine sarea metalului lichid. Sarea metalului lichid este, n general, o clorur. 4. Metalurgia pulberilor are la baz procesul de omogenizare a unui amestec de pulberi ale metalului de baz i elementului de aliere care se supune unui proces de compactizare, la temperaturi ridicate.
1.2.3. Tehnica alierii

Procesul de aliere al metalelor neferoase este influenat direct de tipul prealiajelor utilizate. Din punct de vedere economic, utilizarea prealiajelor clasice pentru aliere ofer o serie de avantaje. Dar, utilizarea prealiajelor clasice ce conin elemente de aliere greu fuzibile, prezint dezavantaje deoarece aceste elemente greu fuzibile necesit durate mai mari de meninere n vederea dizolvrii n topitur. Ca atare, n semifabricatele turnate, se pot forma segregaii chimice i stratificri, iar n timpul elaborrii se pot forma cantiti mai mari de zgur. n comparaie cu prealiajele clasice, prealiajele concentrate prezint o serie de avantaje suplimentare ce constau n: - tabletele fabricate din pulberi metalurgice, care conin peste 75% element de aliere, au o vitez mare de dizolvare n baia metalic; - conin elemente de aliere care au rol de rafinare a topiturii; - consum redus de energie la dizolvarea tabletelor n baia metalic; - grad ridicat de asimilare (peste 95%); - tabletele pot fi transportate, depozitate i introduse uor n topitur; - prealiajele multicomponente sub form de splatter se dizolv foarte repede n topitur, conducnd la obinerea unor aliaje neferoase cu compoziie precis; prealiajele sub form de splatter se introduc mecanic n topitur prin mprtiere pe suprafaa bii metalice dup care se realizeaz o agitare a topiturii. Alierea cu pulberi metalice, se aplic, n general, pentru alierea metalelor neferoase cu metale greu fuzibile i const n insuflarea n topitur a pulberilor prin
15

intermediul unui gaz purttor (gaz inert). Datorit dimensiunilor foarte mici ale granulelor din pulberi, suprafaa de contact dintre elementul de aliere i baia metalic este foarte mare, fapt ce asigur o vitez ridicat de dizolvare a elementelor de aliere i o distribuie uniform n topitur. La aplicarea acestei tehnologii, trebuie s se acorde o atenie deosebit la dimensionarea orificiului injectorului, a orificiului valvei de alimentare cu pulbere i se impune luarea unor msuri de protecie mpotriva producerii unor explozii la insuflare. Pentru asigurarea unei curgeri linitite a amestecului gaz-pulbere prin sistemul de injecie, este necesar a se egaliza presiunea realizat n rezervorul de stocare a pulberii cu presiunea gazului purttor.

16

CAPITOLUL 2. FENOMENE I PROCESE LA ELABORAREA ALIAJELOR NEFEROASE

Principalele fenomene care au loc la elaborarea aliajelor neferoase sunt: - vaporizarea i fierberea metalelor n timpul topirii; - interaciunea metalelor cu gazele; - interaciunea metalelor cu materialele refractare din agregatele de elaborare i turnare .a.
2.1. VAPORIZAREA I FIERBEREA METALELOR N TIMPUL TOPIRII I ALIERII

n cursul topirii i alierii bii metalice poate s se produc fenomenul de volatilizare a unor elemente volatile. Vaporizarea metalelor ncepe la temperaturi mai mari de 00C i se desfoar intens la temperatura de fierbere. Procesul de vaporizare se desfoar pn cnd se atinge un echilibru ntre vapori i lichid, respectiv, pn la apariia vaporilor saturai. Pierderile prin vaporizare a metalelor neferoase n timpul elaborrii aliajelor neferoase sunt cu att mai ridicate cu ct presiunea vaporilor metalici este mai mare. La temperaturi relativ joase, metalele au presiuni de vapori foarte mici. Pentru exemplificare, vom considera dou elemente, respectiv zincul i cuprul. Astfel: - la temperatura de 2000C, zincul are presiunea de vapori 1,01 x 10-4N/m2 (1,03 x 10-9at) - la temperatura de 2300C, cuprul are presiunea de vapori 5,6 x 10-25N/m2 (5,7 x 10-30at). Trebuie menionat faptul c temperatura de fierbere a metalelor nu este n corelaie direct cu temperatura de topire. Ca de exemplu, staniul are temperatura de topire de 231,90C i temperatura de fierbere de 22700C, pe cnd zincul are temperatura de topire de 419,50C i temperatura de fierbere de 9070C. La elaborarea aliajelor metalice, metalele nu se supranclzesc, n principiu, pn la temperatura de fierbere. Astfel, se poate considera c pierderile de metale prin vaporizare nu sunt prea ridicate. De asemenea, presiunile de vapori ale majoritii metalelor la temperaturile de elaborare i turnare nu sunt prea ridicate, caz n care pierderile de metale prin vaporizare sunt mai mici. Modificarea presiunii totale deasupra topiturii determin o modificare a vitezei de vaporizare a elementelor. Cu ct presiunea deasupra topiturii este mai mic, cu att presiunea de vapori a metalelor atinge la temperaturi mai joase, valori egale cu aceast presiune. De asemenea, micorarea presiunii totale deasupra topiturii conduce la scderea temperaturii de fierbere. La topirea n vid a metalelor neferoase, metalele cu temperaturi de fierbere relativ ridicate ncep s se evapore att de intens nct topirea nu se mai realizeaz. Viteza de evaporare la topirea n vid se determin cu relaia (Langmuir):
17

v = 0,05833 p

M T

[kg/m2 s]

(2.1)

unde: p este presiunea de vapori a metalului, n N/m2; M masa molecular a metalului; T temperatura, n K. Viteza de evaporare a metalelor din topituri este influenat i de condiiile tehnologice de elaborare, n special de atmosfera agregatului de elaborare. Pentru exemplificare, se consider cazul zincului ca element de aliere a cuprului din alame. Astfel, vaporizarea zincului, la nclzirea alamelor, se realizeaz cu o intensitate mai mare pe acele suprafee impurificate cu substane organice, n special, cu pete de uleiuri. De asemenea, pelicula de oxid ce se formeaz pe suprafaa topiturilor de alam mpiedic vaporizarea zincului. Generaliznd, se consider c pierderile de metale prin vaporizare din topituri, pot fi diminuate prin utilizarea unor fluxuri de protecie sau prin adaosul unor cantiti mici de metale care formeaz la suprafaa bii metalice, pelicule de oxizi, dense i rezistente. Astfel, n elaborarea alamelor se poate utiliza un flux de protecie compus din silicat de sodiu i fluorin care s acopere suprafaa bii metalice, reducnd pierderile prin vaporizare a zincului (de circa 2 ori fa de varianta elaborrii fr flux de protecie). n elaborarea alamelor nu este ns, indicat a se utiliza un flux de protecie a topiturii compus din mangal deoarece acesta contribuie la deteriorarea compactitii peliculei de oxid de zinc de pe suprafaa topiturii. Aceast pelicul de oxid de zinc de pe suprafaa topiturii de alam determin o cretere a presiunii vaporilor n zona superioar a bii metalice. Adaosul de beriliu n aliajele pe baz de cupru, aluminiu i magneziu, determin o scdere a pierderilor de zinc prin vaporizare la elaborare. Presiunea de vapori i mrimea pierderilor prin vaporizare la elaborarea aliajelor neferoase depind de natura componenilor i de coninutul aliajelor. n cazul n care aliajul neferos poate fi considerat ca un amestec mecanic, atunci presiunea de vapori este suma presiunilor pariale a tuturor componenilor i a impuritilor din aliaj. Dac aliajul este considerat o soluie ideal, presiunile pariale de vapori ale fiecrui component sau impuritate px se determin cu relaia (Raoult):
p x = pi xi
0

(2.2)

n care: pi0 este presiunea de vapori a componentului pur; xi fracia molar a componentului i n aliaj. Presiunea total de vapori a aliajului se determin prin nsumarea presiunilor pariale ale componenilor i impuritilor:
18

paliaj = pi xi

(2.3)

Dac aliajul este o soluie real, atunci n formula legii lui Raoult apare coeficientul de activitate y a componenilor aliajului:
p x = yi pi xi
0

(2.4)

paliaj = yi pi xi

(2.5)

Pentru obinerea aliajelor de compoziie dorit se impune ca elementele uor volatile s se ncarce n cuptorul de elaborare ntr-o cantitate mult mai mare. Stabilirea experimental a acestui supliment de metal n ncrctur depinde de natura componenilor aliajului, de condiiile de topire i de tipul agregatului de elaborare. Pentru micorarea pierderilor de metale prin vaporizare, se recomand ca la elaborarea aliajelor neferoase s se foloseasc cuptoare cu atmosfer de protecie, cu suprafaa liber a bii metalice ct mai redus, micorarea duratei de elaborare, utilizarea fluxurilor de protecie, introducerea elementelor uor volatile s se fac la sfritul elaborrii, nainte de turnare, sau sub form de prealiaje.
2.2. INTERACIUNEA TOPITURILOR METALICE CU GAZELE

n timpul elaborrii i turnrii aliajelor neferoase, majoritatea metalelor neferoase interacioneaz cu gazele (hidrogenul, oxigenul, azotul, vaporii de ap, oxidul de carbon, bioxidul de carbon, hidrocarburile, etc.) i formeaz soluii, combinaii chimice i amestecuri mecanice. Dizolvarea gazelor n metale i formarea compuilor sunt etapele finale ale procesului de interaciune a metalelor cu gazele. Adsorbia gazelor n baia metalic de aliaj neferos se produce n trei etape tehnologice determinante: - difuzia gazului la suprafaa bii metalice; - reacia chimic a gazului cu suprafaa topiturii; - difuzia n baia metalic. Desorbia gazului din baia metalic se realizeaz n ordine invers adsorbiei i tot n trei etape tehnologice. Dizolvarea gazelor n metale solide sau lichide are la baz procesele de adsorbie i de difuzie.

19

2.2.1. Adsorbia gazelor

Procesul de atracie a moleculelor de gaze la suprafaa elementelor solide sau lichide se numete adsorbie. Acest proces de atracie este determinat de existena la suprafaa elementelor a cmpurilor de fore moleculare i poate fi de dou feluri: - adsorbie fizic; - adsorbie chimic activat (chemosorbie). Adsorbia fizic const n atracia moleculelor de gaze sub aciunea forelor Van der Waals i se realizeaz la temperaturi mai mici de 00C. Grosimea stratului de gaz adsorbit este aproape egal cu diametrul moleculei de gaz, iar cantitatea de gaz adsorbit depinde de starea i mrimea suprafeei de adsorbie i de presiunea parial a gazului, tinznd spre situaia de saturaie. Odat cu creterea temperaturii, cantitatea de gaz adsorbit se mrete brusc. Adsorbia fizic prezint urmtoarele caracteristici: - reversibilitatea total a procesului; - vitez mare de desfurare; - cldur mic de adsorbie (49 kJ/mol); - independena procesului de proprietile gazului. Adsorbia fizic nu prezint o importan deosebit asupra saturrii cu gaze a aliajelor neferoase la elaborare i turnare. Saturarea cu gaze a bii metalice se poate produce numai la ncrcarea metalelor reci, condiii n care gazul adsorbit poate interaciona cu topitura. Chemosorbia este un proces de interaciune chimic dintre un gaz i un metal i se desfoar la temperaturi nalte. Viteza de adsorbie chimic a gazului n topitur crete odat cu creterea temperaturii, atingnd un maxim, dup care tinde s scad. De asemenea, viteza de chemosorbie crete proporional cu creterea presiunii. Caracteristicile principale ale chemosorbiei sunt: - ireversibilitatea procesului; - viteza mic de desfurare; - cldur mare de adsorbie (4001300 kJ/mol). Aceste caracteristici influeneaz semnificativ att concentraia moleculelor de gaze pe suprafaa adsorbantului ct i disocierea majoritii moleculelor n atomi. Disocierea moleculelor de gaz n atomi se desfoar ntr-un strat de grosime de ordinul a 23 diametre moleculare. Caracteristicile, ca ireversibilitatea i viteza redus de desfurare a procesului relev ideea c procesul de chemosorbie constituie o etap premergtoare procesului de difuzie.
2.2.2. Difuzia gazelor n metale

Gazele adsorbite pot ptrunde n interiorul metalelor solide i lichide n stare atomic. Condiiile de difuzie a gazelor adsorbite se stabilesc n baza legilor lui Fick:

20

m = q D0

dc ; dx

dc d 2c = D0 2 d dx

(2.6)

n care: m este cantitatea de gaz care difuzeaz n unitatea de timp; q suprafaa de difuzie, n cm2; D0 coeficient de difuzie, n cm2/s; dc/dx gradient de concentraie; x distana, n cm; - durata, n s. Legile lui Fick sunt valabile pentru concentraii mici, cnd coeficientul de difuzie este independent de concentraie. Valoarea aproximativ a coeficienilor de difuzie a gazelor n aliajele lichide se determin cu relaia:
D0 = R T 1 N 6 r (2.7)

unde: R este constanta gazelor, egal cu 1,38x10-23 J/grad mol; N numrul lui Avogadro, egal cu 6,023x1023; - vscozitatea aliajului lichid, n N s/m2; r raza atomic a gazului dizolvat, n m. Coeficientul de difuzie a gazelor depinde de parametrii de temperatur i de presiune parial a gazului (p) deasupra metalului. Dependena coeficientului de difuzie de presiunea parial a gazului este dat de relaia:
D0 = K p

(2.8)

unde: K este constant. Fluxul de gaz (G2) (hidrogen, azot) n baia metalic este dat de relaia urmtoare: J = km S B pG2 pG2 R T

(2.9)

n care: km este coeficientul de transfer de mas; S pG2 - presiunea gazului deasupra topiturii, la echilibru; pG2 - presiunea gazului n baia metalic; R constanta universal a gazelor ideale; T temperatura absolut. Viteza de difuzie a gazelor n aliajele neferoase este influenat de elementele de aliere i de impuriti.
21
B

Fenomenul de difuzie prezint importan n procesele de nclzire i de topire a metalelor i aliajelor, determinnd ptrunderea gazelor n interiorul stratului metalic i formarea de soluii sau compui chimici i n procesul de degazare a aliajelor, pentru care scop se utilizeaz insuflarea gazelor inerte sau active n topitur.
2.2.3. Interaciunea metal-hidrogen

Dintre gazele cunoscute, hidrogenul este singurul gaz care difuzeaz n metale la temperatur obinuit. Hidrogenul reprezint circa 70100% din cantitatea total de gaze care difuzeaz n majoritatea metalelor i aliajelor neferoase. Metalele alcaline i alcalino-pmntoase (litiu, sodiu, potasiu, calciu, beriliu, etc.) formeaz hidruri de tip ionic, cu o degajare masiv de cldur (50100kJ), n care hidrogenul se afl sub form de anion H-. Hidrurile de tip ionic sunt foarte active n raport cu apa i aerul i se descompun prin nclzire, nainte de topire (cu excepia hidrurii de litiu care se topete la temperatura de 6800C). Temperaturile de nceput de disociere a hidrurilor metalelor alcaline sunt de 4004500C, iar cele ale hidrurilor metalelor alcalino-pmntoase, de 6007000C. Din punct de vedere al solubilitii hidrogenului n metale, se disting urmtoarele categorii: a. Unele metale ca: aluminiul, cuprul, cobaltul, magneziul, argintul, platina, fierul, nichelul, cromul .a., formeaz cu hidrogenul soluii, caz n care solubilitatea hidrogenului n aceste metale, att n stare solid ct i n stare lichid, crete odat cu creterea temperaturii. b. n cazul unor metale ca: paladiul, titanul, ceriul, zirconiul, vanadiul, thoriul, tantalul, lantanul, un coninut ridicat de hidrogen conduce la formarea de hidruri n care hidrogenul se afl sub form de ion pozitiv. ns, odat cu creterea temperaturii, solubilitatea hidrogenului n aceste metale, scade. c. Elemente ca: germaniul, arseniul, seleniul, bismutul, stibiul, telurul, .a., formeaz cu hidrogenul hidruri covalente gazoase, instabile, ns, la temperatura de elaborare a aliajelor neferoase, iar topirea acestora n atmosfer de hidrogen va conduce la formarea porozitilor. d. Metale ca: aurul, indiul, cadmiul i taliul, nu dizolv hidrogenul. Pentru atingerea echilibrului n sistemul metal-hidrogen, este necesar o anumit durat, determinat de interaciunea metalului cu gazul. Durata acestei interaciuni scade odat cu creterea temperaturii. Exemplu: echilibrul n sistemul aluminiu-hidrogen se stabilete dup circa 16 minute, la temperatura de 8000C, i numai dup 1 minut la temperatura de 10000C. Starea de saturaie a aluminiului cu hidrogen se atinge, ns, dup un timp foarte mare. Aceast durat ridicat de stabilire a echilibrului se explic prin aceea c viteza de difuzie a hidrogenului prin stratul de oxid de aluminiu (Al2O3) de la suprafaa topiturii, este redus. Dependena solubilitii hidrogenului de presiune este dat de urmtoarea relaie:

22

S = k p

(2.10)

n care: S este solubilitatea hidrogenului, n cm3/100g metal; k coeficient de proporionalitate; p presiunea parial a hidrogenului, n N/m2. Dizolvarea hidrogenului are loc cu adsorbie de cldur care se explic, de obicei, prin disocierea moleculelor n atomi. Consumul de cldur pentru dizolvare este mai mare dect cldura necesar disocierii moleculelor. Ionizarea atomilor rezultai din disocierea moleculelor de hidrogen se realizeaz cu un consum de cldur de circa 1306kJ, pe cnd pentru procesul de disociere se consum o cantitate de cldur de circa 431kJ. n stare solid, modelul adsorbiei i dizolvrii hidrogenului este legat de structura electronic a metalului solvent. n baza studiilor efectuate, s-a stabilit c atomii de hidrogen adsorbii la suprafaa metalului solid (metale de tranziie) sunt de dou tipuri: - atomi de tip s, care au aceeai structur electronic ca i atomii interstiiali; se observ n acest caz, o micorare a deformrii reelei i o redistribuire a electronilor la suprafaa care are energia cea mai mic (de ordinul a 0,1eV/atom); - atomi de tip r (energia scade cu 0,1eV la trecerea n aceast stare); electronul 1s contribuie la legtura de rezonan ntre atomul de hidrogen i atomul de metal, datorit hibridizrii s-p-d. Pentru metalele de tranziie sunt posibile trei tipuri de modificri ale structurii electronice (modele) la dizolvarea hidrogenului: - modificarea numrului efectiv de electroni liberi pe atomul de metal-solvent; - modificarea numrului de goluri (vacane) pe nivelul electronic d al metaluluisolvent; - modificarea densitii de stare la suprafaa Fermi a metalului-solvent. Pentru calculul solubilitii hidrogenului n metale pure lichide, se consider reacia: H2 (g) = [ H ]Me (l) (2.11) pentru care: [% H ] f H G 0 = 4,576 T log (2.12) 1/ 2 pH 2 , atm

n care: G0 este variaia entalpiei de dizolvare a hidrogenului n metalul pur Me(l); fH coeficientul de activitate a hidrogenului n condiiile soluiei cu diluie infinit a hidrogenului n cupru pur, lichid, i la concentraia exprimat n procente masice. Influena alierii cuprului cu diferite elemente se explic prin urmtoarele fenomene, legate de solubilitatea hidrogenului: - adaosurile de nichel i platin n cupru determin o cretere a solubilitii hidrogenului;
23

- adaosurile de aluminiu, staniu i aur n cupru, conduc la o micorare a solubilitii hidrogenului n cupru. n cazul aluminiului, solubilitatea hidrogenului poate fi influenat de o serie de elemente, ca de exemplu: - n aliajele Al-Mg, solubilitatea hidrogenului crete odat cu creterea coninutului de magneziu pn la 6%, peste care ncepe s scad; - solubilitatea hidrogenului n aluminiu crete brusc n urma alierii aluminiului cu metale care formeaz hidruri (titan, zirconiu, etc.). Hidrogenul din atmosfera agregatelor de elaborare a aliajelor neferoase poate fi n stare molecular i poate disocia n atomi la suprafaa topiturii. Disocierea moleculelor de hidrogen se produce la temperaturi ridicate, cu adsorbie masiv de cldur. La presiune normal, o disociere termic nsemnat a hidrogenului se produce la temperaturi mai mari de 17270C. n cazul elaborrii aliajelor neferoase, temperaturile obinuite de elaborare depesc n foarte puine cazuri, temperatura de 13000C i ca atare, cantitatea de hidrogen n stare atomic este foarte sczut. n mod practic, aliajele nu se satureaz, deci, cu hidrogen care se afl n stare molecular n atmosfera agregatelor de elaborare. Sursa principal de hidrogen atomic o reprezint umiditatea (din cptueala umed a agregatului, din hidroxizi, din materialele ncrcturii, etc.) care prin disociere la suprafaa bii metalice conduce la saturarea cu hidrogen a aliajelor. Prin interaciunea umiditii cu topitura, se formeaz oxizi i hidrogen atomic, ca de exemplu: 2 Al + 3 H2O = Al2O3 + 6 H (2.13) n cazul aluminiului, interaciunea cu vaporii de ap genereaz alumin care impurific topitura i favorizeaz, n acelai timp, saturarea topiturii cu gaze, i hidrogen care se dizolv n baia metalic. Se explic astfel, tendina ridicat a aliajelor de aluminiu de a forma poroziti. O surs important de hidrogen atomic o constituie hidrocarburile prezente n atmosfera reductoare a cuptoarelor cu flacr. Astfel, disocierea metanului ncepe la temperatura de 6000C, iar la 8000C disociaz circa 40% din cantitatea de metan. Fazele dizolvrii hidrogenului n metalele lichide sunt: - transportul molecular de hidrogen din faza gazoas la interfaa gaz-metal; - reacia chimic la interfaa metal-gaz, constnd din adsorbia i disocierea moleculelor de hidrogen; - transportul atomilor de hidrogen de la interfaa gaz-metal n baia metalic. Interpretarea proceselor de transport i chimice din cele trei faze permit formularea unui model matematic al dizolvrii hidrogenului n metale lichide. a. Procesele de transport de mas a hidrogenului, n mediu turbulent, sunt exprimate prin relaia: 1 dn c c (2.14) Q= = D + C v DE A dt x x
24

n care: Q este fluxul de hidrogen, n cm3 H2/cm2 topitur; A aria suprafeei topiturii, n cm2; n volumul de hidrogen dizolvat n topitur, n cm3; t durata reaciei, n s; D, DE coeficienii de difuzie atomic i turbionar a hidrogenului, n cm2/s; C concentraia hidrogenului n topitur, n cm2 H2/cm3 topitur; v viteza medie a curentului, n cm/s; x distana, n cm. Relaia anterioar se poate explica prin aplicarea condiiilor limit: - curgerea se consider laminar la interfa, deci DE = 0; - viteza fluxului (normal pe interfa) este zero, deci v = 0; Pentru x = 0, rezult:
Q= D (CS C ) 1 dn dc = D = = K ` (CS C ) (2.15) A dt dx x = 0

n care: CS - este concentraia la saturaie; - grosimea stratului efectiv de separaie interfazic, n cm, care reprezint regiunea prin care transportul de hidrogen se realizeaz integral prin deplasarea atomilor; K constanta de difuzie, n cm/s. b. Reacia chimic global de dizolvare a hidrogenului n metalul lichid este de forma: H2 = [ H ]Me (l) (2.16) Considernd viteza de reacie proporional cu concentraia, viteza acestei reacii este dat de expresia: 1 dn = K1 p K 2 C 2 A dt

(2.17)

n care: p este presiunea hidrogenului, n mm Hg. Modelul matematic al dizolvrii hidrogenului n metale lichide. Se consider volumul total de gaz n spaiul de reacie i volumul de hidrogen dizolvat n topitur: N = n+ p [cm3] (2.18) n care: n este volumul de hidrogen dizolvat n topitur, n cm3; - volumul de gaz din sistem (exclusiv din topitur) la presiunea de 1 at, n cm3. Prin diferenierea n raport cu timpul a ecuaiei, rezult:

25

dn dp = dt dt

(2.19)

Dac la relaiile anterioare se mai adaug i urmtoarele relaii:

C=

n V

(2.20)

S p (2.21) V concentraia de echilibru a hidrogenului dizolvat) n care: V este volumul de topitur, n cm3; S aria suprafeei topiturii, se obin ecuaiile finale, pentru: - transportul de mas: CS = dp D A = S p (N p ) dt V - reacia chimic: dp A K1 2 = S 2 p (N p ) 2 dt S

(legea

lui

Sieverts

pentru

(2.22)

(2.23)

Utilizarea acestor dou ecuaii la diferite temperaturi i presiuni, permite obinerea modelelor matematice de adsorbie-desorbie hidrogen la transportul de mas i n timpul reaciei chimice. Viteza de dizolvare a hidrogenului n metalele lichide este controlat de transportul atomilor de hidrogen n baia metalic. Aceast concluzie a fost formulat n baza unor constatri practice, astfel: - variaia constantei vitezei de dizolvare a hidrogenului n funcie de raportul arie/volum al suprafeei topiturii; - scderea constantei vitezei de reacie cu micorarea vitezei de agitare a topiturii; - variaia liniar a vitezei iniiale a dizolvrii hidrogenului cu rdcina ptrat a presiunii de hidrogen, conform condiiilor limit al transportului de mas; - energia total de activare i constantele de vitez corespunztoare valorilor pentru transportul de mas. Modelele matematice care descriu transportul de hidrogen din baia metalic sunt: - modelul lui Machlin, utilizabil n cazul topiturilor intens agitate, cnd se consider c hidrogenul este adsorbit de o serie finit de elemente de suprafa, care sunt continuu nlocuite i reabsorbite de metalul lichid:
26

2 Dv dc (C CS ) = 2 r h2 dt

(2.24)

Km =

2 2 Dv 2,3 r h2

(2.25)

n care: r este raza interioar a creuzetului cu topitura, n cm; h adncimea topiturii, n cm; Km constanta vitezei de reacie; v viteza medie de deplasare a straturilor de lichid, n cm/s. - modelul stratului limit static, utilizat n cazul topiturilor neagitate, cnd se consider c transportul gazului n metal are loc integral prin difuzie atomic:

K=

1 D A 2,3 v

(2.26)

Din punct de vedere al interaciunii cu hidrogenul, metalele pot fi grupate n: a. Metale ca: zirconul, titanul, vanadiul, thoriul, paladiul, niobiul, tantalul, lantanul, formeaz hidruri n care hidrogenul se afl sub form de ion pozitiv i care pot dizolva o cantitate redus de hidrogen. La un coninut ridicat de hidrogen se formeaz aceste hidruri i ca urmare a solubilitii ridicate a hidrogenului. Creterea temperaturii determin o scdere a solubilitii hidrogenului n aceste metale. b. Elemente ca: germaniul, aluminiul, seleniul, bismutul, stibiul, telurul, formeaz cu hidrogenul hidruri covalente, instabile la temperatura de elaborare a aliajelor neferoase. Ca urmare a faptului c aceste metale nu dizolv hidrogenul, topirea lor n atmosfer de hidrogen mu conduce la formarea de poroziti. c. Elemente ca: aurul, indiul i tantalul, nu dizolv hidrogenul.
2.2.4. Interaciunea metal-oxigen

Oxigenul mpreun cu un numr mare de metale formeaz oxizi. n funcie de afinitatea fa de oxigen, metalele se grupeaz n urmtoarea niruire descresctoare: calciu, zirconiu, thoriu, magneziu, aluminiu, siliciu, uraniu, titan, vanadiu, sodiu, etc. Reacia general exoterm de oxidare a metalelor (Me) este: 2 Me + O2 ==== 2 MeO + Q (2.27)

Mecanismul oxidrii metalelor depinde de starea de agregare a oxidului format. n ceea ce privete oxidarea n stare solid, exist metale (de exemplu, wolframul) a cror oxizi n stare lichid protejeaz mai bine metalul dect oxizii n stare solid. De asemenea, exist metale ca: vanadiu, molibden, cupru, bismut, a cror oxizi lichizi au un rol protector mai slab dect oxizii solizi.
27

n timpul oxidrii unui metal lichid, oxigenul este singurul gaz dizolvat n soluie. Dac solubilitatea oxigenului este mai mare, gradientul de concentraie crete mult la suprafaa interfazic, iar viteza de oxidare va fi influenat de difuzia oxigenului n metal. Dac reacia se desfoar n continuare, concentraia medie a oxigenului n metalul lichid crete pn la limita de saturaie, cu specificaia c n faza iniial a oxidrii metalului, cantitatea de oxigen adsorbit va fi mai mare dect cea necesar formrii stratului de oxid. n cazul unui metal impur sau a unui aliaj lichid, gradientul de concentraie n zona interfazic este diferit de cel al metalului pur, iar viteza de oxidare va fi determinat de difuzia n aceast zon eterogen. O importan deosebit o prezint curenii de convecie n aceast zon, funcie de amplitudinea i direcia lor. Stratul de lichid din imediata vecintate a zonei interfazice este considerat n general, imobil i ca atare, difuzia se desfoar lent prin acest strat. Zona de interfa metal lichid-gaz poate fi plan sau sferic, cu observaia c aria suprafeei poate fi considerat constant n primul caz i variabil n al doilea caz. Dup oxidare, suprafaa se poate modifica. Oxidarea principalelor metale neferoase se prezint astfel: - n atmosfer de oxigen, magneziul lichid formeaz protuberane de culoare neagr sau alb; pe suprafaa magneziului lichid pot aprea puncte albe care cresc i se ncreesc brusc fiind nsoite de incandescen; oxidarea magneziului ncepe prin formarea MgO amorf, dup care apar clusterii (grupri) de MgO cristalin (cu dimensiuni submicronice); aceste particule cresc i ajung n final la dimensiuni de 310m, cu form ascuit i de culoare nchis; - nichelul se acoper cu un strat de NiO care crete spre interiorul lichidului, asemntor dendritelor sau coralilor; la interaciunea nichelului cu oxigenul se formeaz trei categorii de oxizi: NiO, Ni2O3 i NiO2; NiO (cfc) are temperatura de topire de 19840C i formeaz un amestec cu nichelul la temperatura de 14380C; - n cazul oxidrii aluminiului, se formeaz un film compus din particule de Al2O3 cristalin cu dimensiunile de 100200; uneori, se formeaz grupri mari de Al2O3 cu dimensiuni de 50100m, izolate sau asociate cu pelicula de Al2O3; - cuprul formeaz la oxidare, dou tipuri de oxizi: Cu2O i CuO; stratul de oxid de cupru este fragil, se frmieaz i induce protejarea topiturii mpotriva gazelor din atmosfera cuptoarelor de elaborare i a utilajelor de turnare. Filmele i straturile de oxizi pot conduce ns, la formarea de defecte de turnare n metalele i aliajele neferoase, cum sunt: fisurile care apar la rcire, n zonele din apropierea oxizilor, i care pot genera formarea craterelor ce se umplu cu gaze i admit penetrarea metalului lichid n aceste discontinuiti prin fenomenele de capilaritate, i exfolieri ale suprafeei metalului sau aliajului. Morfologia i natura oxizilor formai la oxidarea n stare lichid a aliajelor neferoase depind de temperatur. Cinetica oxidrii metalelor este dat de viteza de oxidare ce se poate exprima printr-o serie de relaii empirice: a. Legea parabolic de oxidare este dat prin ecuaia:
28

m = k p t

[mg/cm2]

(2.28)

n care: m este creterea n greutate datorit interaciunii metalului cu oxigenul; kp constanta vitezei reaciei parabolice; t durata, n s. c Fluxul de difuzie ( J = D ) (2.29) (legea I-a lui Fick) la oxidarea x metalelor, conform legii parabolice, este dat de relaia:

J =

1 k p t1 / 2 2

[mg/cm2 s]

(2.30)

Dependena parabolic de oxidare a metalelor este valabil n cazul cnd procesul de adsorbie al oxigenului este controlat de difuzia prin pelicula dens care apare sub aciunea gradientului de potenial chimic, fr aciunea cmpurilor exterioare. b. Legea liniar de oxidare, se exprim prin relaia:

m = kl t

[mg/cm2]

(2.31)

n care: kl este constanta vitezei liniare. Fluxul de difuzie, la oxidarea liniar, este constant: J = kl (2.32)

Dependena liniar de oxidare a metalelor este pus n eviden cnd viteza de adsorbie a oxigenului este controlat de reaciile de la limita fazelor, respectiv la viteze destul de mari, de ptrunderea gazului prin limita de separaie a fazelor. c. Legea logaritmic, se exprim prin relaia:

m = kln . ln t

[mg/cm2]

(2.33)

n care: kln este constanta vitezei reaciei logaritmice. La oxidarea logaritmic, fluxul de difuzie este dat de relaia:
J = kln ln t

[mg/cm2 s]

(2.34)

Se observ c n straturile subiri (de ordinul unitilor i zecimilor de nanometri), adsorbia oxigenului este condiionat de sarcinile electrice superficiale repartizate n pelicul. d. Legea invers logaritmi, se exprim prin relaia:

29

m =

1 A ki ln ln t

[mg/cm2]

(2.35)

n care: kiln este constanta vitezei invers logaritmice. n acest caz, fluxul de difuzie se exprim prin relaia:

J=

ki ln t ( A ki ln ln t ) 2

[mg/cm2 s]

(2.36)

e. Legea cubic de oxidare a elementelor se exprim prin relaia:

m = 3 kc t
iar fluxul de difuzie, prin relaia:

[mg/cm2],

(2.37)

J =

1 3 kc t 2 / 3 3

[mg/cm2 s]

(2.38)

n care: kc este constanta vitezei de oxidare cubic. n cazul interaciunii oxigenului cu baia metalic de aliaj neferos, este posibil formarea unor compui chimici, n urma interaciunii oxigenului cu unul dintre componentele aliajului. n multe cazuri, dependena m de t este destul de complex. Reaciile oxigenului la limita fazelor depinde de presiunea pO1/2 i deci, fenomenul care limiteaz procesul de chemosorbie este disocierea oxigenului. Procesul de formare a oxizilor la suprafaa metalului depinde de natura compuilor ce se formeaz. n funcie de caracterul interaciunii cu oxigenul, metalele se pot clasifica n 3 grupe: a. Metale care practic nu dizolv oxigenul n stare solid sau lichid: aluminiu, magneziu, staniu, zinc, plumb, cadmiu, etc. Aceste metale formeaz pe suprafaa lor pelicule de oxizi care se disperseaz n aliajele lichide. Alierea aluminiului cu diverse elemente, influeneaz n mod diferit, oxidarea acestuia. Astfel: - zincul, cuprul, manganul, nu influeneaz practic oxidarea aluminiului; - calciul, sodiul, magneziul, mresc viteza de oxidare a aluminiului ca urmare a formrii unor compui oxidici care mresc porozitatea peliculei superficiale (3 CaO Al2O3; Na2O Al2O3; MgO Al2O3). Alierea zincului cu magneziu determin o cretere a vitezei de oxidare a acestuia. n baza acestor considerente, se observ c aceste metale i aliajele lor pot fi elaborate n cuptoare deschise, fr o atmosfer special de protecie.
30

Pentru elaborarea aliajelor de magneziu, care formeaz o pelicul de oxid poros, se indic folosirea unor fluxuri de protejare a bii metalice contra oxidrii, adoptarea unei atmosfere inerte sau reductoare. b. Metale care dizolv n stare lichid o cantitate nsemnat de oxigen i formeaz soluii de tipul Me-MemOn: cupru, nichel, titan, argint, zinc, vanadiu, niobiu, tantal, molibden, wolfram, thoriu, uraniu, etc. La solidificare, aliajele metalelor respective pot prezenta transformri eutectice sau peritectice sau cristalizarea soluiilor solide. n funcie de concentraia total de oxigen, cristalizarea ncepe cu descompunerea oxidului solid. c. Metalele ca: aurul, platina, metalele platinice, nu dizolv oxigenul i nu reacioneaz cu atmosfera oxidant, n cuptoare deschise. Oxigenul dizolvat n aliaje se elimin din baia metalic prin dezoxidare, iar oxizii formai, prin rafinare, decantare sau filtrare. Pentru unele metale, solubilitatea oxigenului se afl ntr-o strns corelaie cu coninutul de hidrogen. n baza acestei corelaii, se pot lua msuri de prevenire a gazrii cu hidrogen a aliajelor neferoase. De exemplu, n cazul cuprului, un coninut de 0,05% O2 (0,45% CuO2) mpiedic saturarea cu hidrogen, conducnd la eliminarea posibilitilor de formare a porozitilor n lingourile sau piesele turnate.
2.2.5. Interaciunea metal-azot

La temperatur obinuit, azotul nu se dizolv n metale i aliaje neferoase. La elaborarea aliajelor de cupru, aur, argint, staniu, zinc, cadmiu, plumb, bismut, etc., azotul nu formeaz soluii sau compui (nitruri) cu elemente din baia metalic. n aluminiu i aliajele sale, azotul nu se dizolv, dar la temperatura de circa 9000C formeaz nitrura de aluminiu (AlN) care poate s rmn n topitur sub form de incluziune solid. Considernd c temperatura de elaborare a aliajelor de aluminiu este 7007500C, azotul este considerat ca un gaz neutru i se poate utiliza ca degazant. La elaborarea aliajelor de magneziu, magneziul i aliajele sale formeaz cu azotul o nitrur de magneziu (Mg3N2) care este stabil la temperaturi ridicate, dar care se descompune la temperaturi sczute n prezena apei, cu formarea de amoniac i oxid de magneziu, care reduc foarte mult valoarea rezistenei la coroziune a magneziului i aliajelor sale. Litiul, beriliul i calciul dizolv azotul pn la limita de saturaie, formnd nitruri stabile. Ca urmare, la elaborarea aliajelor neferoase, litiul poate fi folosit a absorbant al azotului. Metalele de tranziie greu fuzibile i aliajele lor (titan, zirconiu, vanadiu, niobiu, tantal, molibden, wolfram, etc.) dizolv azotul n stare lichid; la solidificare, se formeaz soluii solide i nitruri . n consecin, azotul este considerat un element nociv n elaborarea aliajelor acestor elemente chimice.

31

2.2.6. Interaciunea metal-gaze complexe

Dizolvarea elementelor gazelor complexe (CO, CO2, SO2, etc.) n metalele i aliajele neferoase se realizeaz numai dac la limita gaz-metal se realizeaz disocierea moleculelor de gaz n atomi. Dac n urma procesului de disociere a gazelor complexe rezult gaze simple, acestea se dizolv, la rndul lor, n topitur. Gradul de disociere al gazelor complexe n condiiile topirii majoritii metalelor este destul de redus. Ca urmare, gazele complexe interacioneaz direct cu baia metalic i formeaz soluii sau combinaii chimice (oxizi, hidruri, sulfuri, etc.). a. Interaciunea SO2 cu metalele, la elaborarea principalelor aliaje neferoase se prezint astfel: - la elaborarea aliajelor de cupru, SO2 reacioneaz cu cuprul i formeaz oxid i sulfur, care se dizolv n topitur, conform urmtoarei reacii chimice: SO2 + 6 Cu ===== Cu2S + 2 Cu2O (2.39)

- la elaborarea aliajelor de aluminiu, interaciunea cu SO2 conduce la formarea de trioxid i sulfur de aluminiu, insolubile n baia metalic, conform reaciei chimice: 3 SO2 + 6 Al ===== 2 Al2O3 + Al2S3 (2.40)

- la elaborarea aliajelor de magneziu, SO2 este considerat gaz protector mpotriva oxidrii; interaciunea dintre magneziu i SO2 este destul de lent i se formeaz oxid, sulfur de magneziu i sulf elementar, insolubile n topitur, conform reaciilor: SO2 + 2 Mg ===== 2 MgO + S SO2 + 3 Mg ===== 2 MgO + MgS (2.41) (2.42)

b. Interaciunea dintre CO2 i metalele i aliajele neferoase lichide este foarte complex, rezultnd ns, oxizi i carburi care se dizolv n baia metalic. Astfel: - aliajele pe baz de aluminiu i magneziu se oxideaz intens n atmosfer de CO2; - aliajele pe baz de zinc, plumb i staniu, se oxideaz cu vitez redus, cu formarea de oxizi insolubili; - aliajele pe baz de cupru nu interacioneaz cu CO2. c. CO are urmtoarele aciuni asupra metalelor i aliajelor neferoase: - pentru aliajele pe baz de cupru, CO este considerat un gaz reductor (favorizeaz eliminarea oxigenului); - pentru aliajele pe baz de aluminiu i magneziu, CO este considerat un gaz oxidant; - pentru aliajele pe baz de zinc, plumb i staniu, CO este considerat un gaz neutru sau reductor. d. Interaciunea vaporilor de ap cu metalele i aliajele neferoase se prezint astfel:
32

- vaporii de ap produc saturarea aliajelor pe baz de cupru, cu oxigen i cu hidrogen; genereaz formarea porilor i a suflurilor la solidificare; - pentru aliajele de aluminiu, magneziu, zinc, staniu i plumb, vaporii de ap constituie un mediu oxidant; interaciunea acestora cu vaporii de ap conduce la formarea oxizilor i a hidrogenului, care se dizolv n aliajele de aluminiu i de magneziu.; e. Interaciunea aliajelor neferoase cu hidrocarburile (n special, metanul) la temperaturi ridicate ( mai mari de 10000C), cnd acestea disociaz intens, are ca rezultat saturarea topiturii cu hidrogen. Pentru a evita interaciunea topiturii de aliaje neferoase cu gazele complexe, aliajele neferoase speciale este necesar s fie elaborate n cuptor cu vid sau cu atmosfer de gaze inerte (azot, argon, heliu). Pentru elaborarea aliajelor neferoase uzuale se pot utiliza cuptoare deschise, dar se vor folosi fluxuri de protecie i elemente care formeaz pelicule dense de oxizi, care protejeaz baia metalic contra difuzrii gazelor. Pentru a se elimina principala surs de hidrogen la elaborarea aliajelor neferoase, respectiv umiditatea, este necesar a se lua msuri: - de pregtire a materialelor din ncrctura cuptoarelor (uscare, eliminarea produselor uleioase, eliminarea produselor corozive, a resturilor de electrolit de pe materialele obinute prin electroliz); - eliminarea umiditii din cptueala cuptoarelor de elaborare, a oalelor de turnare, prin nclzirea la temperaturi de 2503000C - pentru ndeprtarea umiditii de baz i de 7008000C, timp de 20120h pentru eliminarea apei de constituie; - eliminarea umiditii din combustibilul utilizat uneori pentru nclzirea ncrcturii metalice a cuptoarelor (n cazul pcurii, a crei umiditate poate ajunge pn la 810%, este necesar reducerea umiditii la 12%).
2.3. INTERACIUNEA TOPITURII METALICE CU CPTUEALA AGREGATELOR DE ELABORARE I A UTILAJELOR DE TURNARE

Cptueala refractar a agregatelor de topire i a utilajelor de turnare se execut din materiale refractare compuse din oxizi, de genul: SiO2, Al2O3, CaO, MgO, Cr2O3, Fe2O3, ZrO2, ThO2, etc. n multe agregate de elaborare se introduc creuzete confecionate din oxizi puri sau amestecuri de oxizi cu grafit, font sau oel. Interaciunea metalelor i aliajelor neferoase cu materialele refractare din cptueala agregatelor de elaborare i utilajelor de turnare, se manifest n mai multe moduri: metalizarea, reacii de schimb ntre metale i materialele refractare, ntre oxizii metalelor i cptueal, dizolvarea materialului cptuelii, respectiv a creuzetului n topitur sau n zgur. Metalizarea const n impregnarea cptuelii cu metal sub aciunea presiunii metalostatice i a efectului de capilaritate i este specific aliajelor pe baz de cupru i de plumb.
33

Reaciile de schimb ntre metale i cptueal sunt posibile atunci cnd stabilitatea chimic a oxizilor formai este mai mare dect a oxizilor din componena cptuelii refractare. Pentru a se reduce efectul diferitelor tipuri de interaciuni, cptueala refractar trebuie s aib un caracter chimic (acid, bazic sau neutru) similar cu cel al oxizilor metalului de baz al aliajului. Interaciunile dintre metalul de baz al aliajului i oxizii din componena materialelor refractare conduce la puneri n libertate a unor metale sau la formarea unor sorturi de oxizi ce pot impurifica topitura. Astfel, la elaborarea aliajelor de magneziu, se pot produce reacii ntre MgO (caracter bazic) rezultat din oxidarea magneziului din topitur i silica (SiO2) (caracter acid) din cptueala refractar:

2 Mg + SiO2 = Si + 2 MgO 4 Mg + SiO2 = Mg2Si + 2 MgO La elaborarea aliajelor de aluminiu, pot avea loc reaciile: 4 Al + 3 SiO2 = 2 Al2O3 + 3 Si 2 Al + Cr2O3 = Al2O3 + 2 Cr 2 Al + 3 FeO = Al2O3 + 3 Fe

(2.43) (2.44)

(2.45) (2.46) (2.47)

Din cauza acestor interaciuni, se recomand ca topirea aliajelor de aluminiu i de magneziu s se efectueze n agregate cu cptueal de magnezit (24,8% SiO2; 2,612,3% Al2O3; 2,15,6% Fe2O3; 0,82,7% CaO; 8094% MgO). n multe situaii, n practica elaborrii n agregate a cror cptueal refractar se realizeaz din amot (5260% SiO2; 3042% Al2O3; rest Fe2O3, CaO, MgO). n cazul folosirii amotei pentru realizarea cptuelii refractare (este mai ieftin). Se poate forma o crust solid compus din SiO2, Al2O3, Al i Si, care impurific baia metalic. Diminuarea acestei deficiene se realizeaz prin aplicarea unui strat de vopsea pe baz de var pe suprafaa activ a cptuelii refractare. La contactul cptuelii refractare cu zgurile formate i cu fondanii folosii la elaborarea aliajelor neferoase, se produce corodarea cptuelii refractare. Pe de alt parte, cptuelile refractare acide interacioneaz puternic cu componenii fondanilor sau a fluxurilor (Na2CO3, NaF, CaF2, KF, etc.) La topirea materialelor metalice i elaborarea aliajelor neferoase n creuzete metalice, se produce, n multe cazuri, o dizolvare a materialului creuzetului sub aciunea cldurii topiturii i n general, poate rezulta o impurificare a bii metalice cu elemente nocive pentru aliajul respectiv. Astfel, la elaborarea aliajelor de aluminiu n creuzete confecionate din font se produce dizolvarea fierului n topitur. Pentru a prentmpina acest fenomen nedorit, creuzetele din font se vopsesc pe suprafaa activ, cu vopsele
34

refractare. n cazul elaborrii aliajelor de nichel sau de titan n cuptoare cu creuzete din grafit, se produce o impurificare cu carbon a bii metalice. n elaborarea aliajelor de titan, molibden, wolfram, niobiu, etc., este indicat a se folosi cuptoare cu cptueal refractar compus din oxid de thoriu (material ieftin, nu interacioneaz cu metalele componente ale aliajului i confer o refractaritate corespunztoare. n anumite cazuri, n lipsa acestor materiale refractare, elaborarea aliajelor neferoase respective se poate face n cristalizoare de cupru rcite cu ap, ce utilizeaz drept cptueal, un strat depus din materialul topit.

35

36

CAPITOLUL 3. FLUXURI UITLIZATE LA TOPIREA METALELOR I TRATAREA BII METALICE. RAFINAREA TOPITURILOR METALICE PRIN UTILIZAREA FLUXURILOR
3.1. INTRODUCERE

Fluxurile sunt sruri, amestecuri de sruri sau alte substane, care se utilizeaz la topirea i alierea metalelor neferoase, retopirea aliajelor neferoase i a deeurilor de metale i aliaje neferoase precum i la tratarea n stare lichid a topiturilor metalice n vederea rafinrii i modificrii lor. Fluxurile sunt sub form de pulberi, granule sau tablete. n funcie de destinaia i scopul lor, fluxurile se clasific n: - Fluxuri de protecie; - Fluxuri de curire a bii metalice; - Fluxuri de separare a scoarelor (drossurilor); - Fluxuri de rafinare; - Fluxuri de oxidare; - Fluxuri de dezoxidare; - Fluxuri de reducere; - Fluxuri de degazare. Funciile fluxurilor utilizate la topirea metalelor i tratarea bii metalice sunt: - s formeze compui uor fuzibili, cu fluiditate ridicat; - s se descompun la temperatura de lucru din cuptorul de elaborare n anioni capabili s reacioneze cu impuritile din baia metalic i s formeze compui cu densitate diferit de cea a topiturii i insolubili n aceasta, capabili s se separe din lichid; - s adsoarb sau s aglomereze produii rezultai din reacia fluxurilor cu baia metalic. n general, majoritatea fluxurilor sunt compuse din amestecuri de sruri , iar alegerea tipului de flux se va face n funcie de temperatura de lucru, de starea lui fizic de folosire (solid sau lichid), de reactivitatea dorit i de compoziia chimic a aliajului elaborat. Reducerea mic a volumului (circa 56%) ce are loc la trecerea srurilor din stare solid n stare lichid, poate fi pus pe seama faptului c att n stare solid, ct i n stare lichid, srurile ce compun fluxurile au un nveli suficient de compact n ioni. Volumul liber nu este dispus, ns, uniform n masa topiturii, ci se formeaz microcaviti care se distribuie n anumite zone ale topiturii. Pe msura apropierii de temperatura de ferbere a srii, acesta i pierde din calitile comune cu starea solid, iar volumul liber crete pentru ca la temperatura critic s aib caracteristici specifice gazelor. ntruct srurile topite, din componena fluxurilor, se gsesc la temperaturi apropiate de punctul de topire, proprietile lor pot fi considerate asemntoare cu cele ale strii solide.
37

Starea topit a fluxurilor este determinat de o serie de factori, ca de exemplu: - dimensiunile i cantitatea relativ a cationilor i anionilor din reeaua cristalin a srii; - caracterul legturilor dintre cationi; - polarizarea i tendina de formare a gruprilor complexe de ioni.
3.2. PROPRIETILE FLUXURILOR

Fluxurile utilizate la topire i tratarea n stare lichid a metalelor i aliajelor neferoase trebuie s aib o serie de proprieti chimice, fizice i electrice. Dintre proprietile chimice se remarc pasivitatea fa de gazele din atmosfera agregatului de topire i fa de cptueala acestuia, precum i interaciunile ce pot avea loc cu baia metalic. Proprietile fizice sunt hotrtoare n alegerea i utilizarea celui mai adecvat tip de flux i n dimensionarea agregatului de elaborare. Proprietile electrice sunt importante n stabilirea bilanurilor energetice ale agregatelor de topire. Clorurile metalelor alcaline i alcalino-pmntoase se caracterizeaz prin temperaturi relativ ridicate de topire i prin conductivitate electric bun. Aceste proprieti se datoresc legturii puternice (forelor de interaciune mari) dintre ionii reelei cristaline a srii n stare solid. Conductivitatea electric a fluxurilor depinde de structura ionic a topiturii de sruri i este determinat de transportul curentului electric, n principal, de ctre cationii mobili de dimensiuni mici, iar vscozitatea este dependent de anionii cu dimensiuni mari. Scderea conductivitii electrice a unor cloruri (LiCl, CsCl) se explic prin diametrele cationului (de la 0,78, pentru Li+ la 1,65, pentru Cs+) i prin scderea corespunztoare a mobilitii lui. Unele cloruri din grupele a II-a i a III-a a sistemului periodic a elementelor chimice se caracterizeaz, n stare topit, printr-o conductivitate electric sczut, datorit formrii unor grupri complexe cu o mobilitate mai sczut, precum i prin temperaturi de topire i de fierbere foarte ridicate, determinate de gradul mare de legturi ionice din reelele cristaline ale acestor sruri. Polarizarea intens a anionului de Cl- cu cationi de dimensiuni reduse ca de exemplu, Be2+ i Al3+, determin o scdere nsemnat a gradului legturii ionice din srurile respective i o cretere a gradului legturii moleculare ceea ce conduce la micorarea stabilitii reelei cristaline. Astfel, aceste cloruri vor avea temperaturi de topire i de fierbere sczute, un volum mare i o conductibilitate electric foarte mic. Clorurile elementelor din grupa a IV-a i al primului element chimic al grupei a III-a, caracterizate prin reele moleculare pure, cu legturi reziduale slabe ntre molecule, se caracterizeaz prin temperaturi foarte joase de topire. Topiturile srurilor acestor elemente nu conin ioni, fiind formate din molecule neutre (chiar dac legturile de natur ionic pot exista n interiorul moleculelor) i n concluzie, se poate explica volumul molar mare al acestor sruri la temperatura de topire i conductibilitatea electric nul.
38

Fluorurile metalelor din grupa I-a, a II-a i a III-a, se caracterizeaz prin temperaturi de topire i de fierbere mai ridicate, comparativ cu clorurile acestor metale. Aceast diferen este cauzat de raza mai redus a cationului F+ (1,33) fa de cationul Cl+ (1,8), de tendina mai mic de polarizare a fluorului i prin urmare, datorit existenei unor reele cristaline ionice, rezistente. n sistemele formate din dou sau mai multe sruri, ntre componeni pot aprea interaciuni ce vor determina formarea unor eutectice, soluii solide, compui congrueni sau incongrueni, combinaii a cror structur s se menin ntr-o oarecare msur i n stare topit, n apropierea curbei lichidus. Un rol important l au proprietile superficiale ale fluxurilor, care includ att tensiunile superficiale i interfazice, ct i fenomenele de umectare. Cu ct tensiunea superficial a fluxului este mai mic, cu att umecteaz mai bine pelicula de oxizi i deci, protejeaz mai bine topitura de atmosfera cuptorului, respectiv capacitatea de umectare a fluxului fa de topitur care trebuie s fie minim la evacuarea aliajului din cuptor pentru a se asigura o separare ct mai bun a topiturii de flux, n timpul turnrii. Obinerea unei umectri corespunztoare a particulelor solide de incluziuni din topitur de ctre flux este posibil dac tensiunea interfazic la limita de separare fluxincluziuni nemetalice are o valoare redus. O umectare bun a particulelor solide de incluziuni (Al2O3, MgO, MgAl2O4, etc.) permite eliminarea lor uoar din topitur. Srurile topite, cu reea molecular (CCl4, SiCl4, AlCl3, BiCl3) se caracterizeaz prin tensiuni superficiale mai mici dect topiturile ionice (LiCl, NaCl, KCl, MgCl2, etc.). Exemplu: CCl 4 = 16,9dyn / cm; SiCl 4 = 66,2dyn / cm; KCl = 97,4dyn / cm; MgCl 2 = 138dyn / cm .

n subgrupa metalelor alcaline (I), tensiunea superficial se micoreaz de la LiCl la KCl ca urmare a creterii dimensiunilor cationului, fenomen ce conduce la micorarea numrului de ioni n stratul superficial. Ca urmare, se realizeaz o scdere a presiunii exercitate de ionii din stratul superficial asupra ionilor din interiorul topiturii. Topiturile de cloruri ale metalelor alcalino-pmntoase care au cationi bivaleni 2+ (Me ) au o tensiune superficial mai mare dect clorurile metalelor alcaline (Me+). Creterea razei anionului, pentru acelai cation, determin o micorare a tensiunii superficiale. Exemplu: NaF = 199 dyn/cm; NaCl = 113,8 dyn/cm; NaBr = 105,8 dyn/cm; NaI = 75,2 dyn/cm. n amestecuri de sruri topite, creterea coninutului de AlF3 conduce la mrirea unghiului limit de umectare (), iar la un exces de NaF, unghiul limit de umectare se micoreaz. n sistemul NaF-AlF3, se consider c NaF este o substan tensio-activ, iar AlF3, o substan tensio-inactiv. n sistemul Na3AlF6-Al2O3, prin mrirea coninutului de Al2O3 n topitur, se realizeaz o micorare a unghiului limit de umectare, cea ce conduce la ideea c Al2O3 (O2-) din sistem se manifest ca o substan tensio-activ, micornd tensiunea
39

superficial a topiturii. Fa de suprafaa bii metalice, substana Al2O3 (O2-) este considerat ca o substan tensio-inactiv, mrind unghiul limit de umectare a amestecului. Adaosurile de MgF2, CaF2, BaF2, n srurile de flux micoreaz unghiurile limit de umectare sub influena substanelor tensio-active NaF i KF. Cel mai mare unghi limit de umectare se constat dac se adaug MgF2. Concluzia este c topiturile de cloruri umecteaz mai bine suprafeele solide i lichide dect fluorurile, fiind motivat de faptul c raza anionului de Cl- (1,81) este mai mare dect raza anionului de F- (1,31). Gradul de umectare al suprafeei solide de ctre fluorurile i clorurile metalelor alcaline crete de la stnga la dreapta n irul: LiF (LiCl) NaF (NaCl) KF (KCl). Capacitatea de umectare a clorurilor metalelor alcalino-pmntoase este foarte mic. La clorurile metalelor bivalente, o oarecare cretere a gradului de umectare respect ordinea MgCl2 CaCl2 BaCl2. Componenii de baz ai fluxurilor pentru aliajele neferoase sunt: NaCl, KCl, Na3AlF6, MgCl2 (care formeaz eutectice uor fuzibile) (Fig. 3.1.), boraxul, acidul boric, sticla i mangalul.

Temperatura [%]

816 760 704 649 593 538 0 25 50 75 100 700 KCl + Lichid NaCl + Lichid KCl + NaCl Lichid

1009

Temperatura [%]

1000 900 801 800

20

40

60

80

100

KCl

NaCl

Na3AlF6

NaCl % masice

a.

% molare

b.

40

800 1000

Temperatura [%]

900 801 800 700 676 600 500 0

Temperatura [%]

986

750 700 650 600 550 500

20

40

60

80

100

NaF % masice

NaCl

450 400 0 20 40 60 80 100

c.

KCl % masice

MgCl2

d.

Fig.3.1. Diagramele binare pentru fluxurile de protecie: a) KCl NaCl; b) Na3AlF6 NaCl; c) NaF NaCl; d) KCl MgCl2. Fluxurile conin uneori sruri foarte higroscopice, care impun eliminarea apei prin uscare realizat prin nclzirea substanelor la temperaturi de 1101200C, un timp ndelungat sau prin retopire. Vom prezenta n continuare cteva fluxuri utilizate la elaborarea aliajelor neferoase uzuale. Astfel: La elaborarea aliajelor de aluminiu se utilizeaz fluxuri de protecie (amestec de sruri de NaCl, KCl, Na3AlF6), fluxuri de curire (cu coninut de cloruri i cu adaosuri de fluoruri), fluxuri de separare a drossurilor de faza metalic (care conin compui ce reacioneaz exoterm cu Al2O3, de exemplu Na2SiF6), reducnd pierderile de aluminiu n zguri, i fluxuri de curire a pereilor creuzetelor de lipituri i fluxuri de rafinare. Fluorurile au i o aciune de rafinare asupra aliajelor de aluminiu ca de exemplu, criolita care dizolv alumina care se afl n suspensie n aliajele de aluminiu. ntre baia metalic a aliajelor de aluminiu i srurile rezultate din disocierea criolitei, pot avea loc urmtoarele reacii: 3 NaF + Al(l) = 3 Na + AlF3 2 Al(l) + AlF3 = 3 AlF
41

(3.1) (3.2)

care conduc la creterea pierderilor de aluminiu n zgur i care sunt de 35 ori mai ridicate dac n compoziia fluxurilor este prezent fluorul sub form de fluorur. Mrimea pierderilor de aluminiu este determinat de viteza de cretere a picturilor de aluminiu lichid n fluxul care se utilizeaz la topire. Fora motrice care determin coagularea picturilor de aluminiu lichid n flux este tensiunea interfazic la limita metal-flux. Pentru accelerarea procesului de coalescen trebuie s se micoreze adeziunea oxizilor la suprafaa picturilor metalice prin alegerea unor fluxuri de compoziie determinat. Aceste fluxuri trebuie s curee suprafaa picturilor de stratul de oxid i s iniieze desprinderea acestuia de pe pictur. La elaborarea aliajelor de magneziu se utilizeaz fluxuri de protecie care nltur pericolul de aprindere a magneziului i fluxuri de rafinare ce conin cloruri (MgCl2, KCl, BaCl2, NaCl) i fluoruri (CaF2, MgF2) ce se utilizeaz n multe cazuri n stare lichid. La elaborarea aliajelor de zinc se utilizeaz fluxuri de curire i de distrugere a drossurilor ce conin ZnCl2, KCl, NaCl, Na2SiF6. Aliajele de zinc nu se oxideaz apreciabil i nu absorb hidrogen, la temperaturile de elaborare. Fluxurile utilizate la elaborarea aliajelor de cupru sunt fluxuri oxidante (CuO, MnO2) care controleaz coninutul de hidrogen din baia metalic, fluxuri neutre de protecie (borax, acid boric, sticl), fluxuri reductoare (mangal, grafit) care micoreaz absorbia oxigenului, conducnd la reducerea pierderilor de metale, fluxuri de rafinare care aglomereaz impuritile i mresc fluiditatea (cloruri, borax). La elaborarea aliajelor de plumb se utilizeaz fluxuri de rafinare care conin un material oxidant (NaNO3) pentru oxidarea impuritilor din topitur.
3.3. RAFINAREA TOPITURILOR METALICE PRIN UTILIZAREA FLUXURILOR

Rafinarea topiturilor metalice se refer la eliminarea tuturor impuritilor din baia metalic: impuriti metalice i incluziuni nemetalice (oxizi, carburi, nitruri, etc.). Este posibil ca prin rafinarea topiturilor metalice s se realizeze i eliminarea impuritilor gazoase (incluziunilor gazoase).
Eliminarea impuritilor metalice. Tratarea cu fluxuri metalice Rafinarea bii metalice de impuriti metalice se efectueaz prin tratarea cu fluxuri, oxidare, decantare, filtrare, distilare n vid, procedeul fiind ales n funcie de proprietile termodinamice ale impuritilor. Fluxurile de rafinare conin compui (pe baz de clor, fluor) care disociaz la temperatura de lucru i din punct de vedere dinamic, pot reaciona cu anumite metale (impuriti) din topitur. La elaborarea aliajelor de aluminiu ce conin impuriti metalice, compuii fluxurilor care conin clor, fluor, interacioneaz cu aceste impuriti metalice i
42

formeaz cloruri, respectiv fluoruri ale acestor metale care se separ din topitur sub form de drossuri, pe baza diferenei dintre densitile lor (densitatea aliajului, respectiv clorurilor), conform reaciei: MeCl (F) + [Mi] = Me + MiCl (F) (3.3) n care: Mi este impuritatea metalic dizolvat n topitur; Me metalul de baz; F fluor. Reacia este posibil dac este ndeplinit condiia ca: afinitatea fa de clor, respectiv fluor a impuritii metalice trebuie s fie mai mare dect cea a metalului ddin componena clorurii, respectiv fluorurii. Prin aplicarea acestui procedeu tehnic, se pot elimina din aliajele de aluminiu lichid, impuritile ce au o afinitate mai mare fa de clor dect aluminiul (Mg, Ca, Li, Na, K). Tratarea cu fluoruri de rafinare a topiturii pe baz de aluminiu se poate face manual (cu tablete sau pulberi) sau prin injectarea pulberii cu ajutorul unui gaz inert (Fig. 3.2).

Fig. 3.2. Schema instalaiei de insuflare a fluxului n topitur metalic cu ajutorul unui gaz inert. Metoda de rafinare prin injectarea pulberii cu ajutorul uni gaz inert asigur o mare reactivitate a fluxului, o amestecare bun i o productivitate ridicat. O alt metod de rafinare se bazeaz pe utilizarea unor fluxuri ce conin oxidani puternici i care sunt folosii pentru eliminarea unor impuriti cu afinitate mare fa de oxigen. Astfel, la rafinarea plumbului lichid se pot elimina o serie de impuriti (As, Sb, Sn, Te) dizolvate n baia metalic, utiliznd un amestec de sruri oxidante (NaOH, NaNO3), conform reaciei:
43

2 [As] + 2 NaNO3 + 4 NaOH = 2 (Na3AsO4) + 2 H2O + N2

(3.4)

Srurile rezultate din reacie se separ din topitur i se elimin n scoare. La elaborarea aliajelor de cupru, se folosesc fluxuri oxidante (CuO, MnO2) ce se descompun la temperatura bii metalice, punnd n libertate oxigenul care oxideaz impuritile cu o afinitate mai mare fa de oxigen dect cuprul.

Fig. 3.3. Schema de tratare cu fluxuri lichide a topiturilor metalice: 1-jet de flux lichid; 2-creuzet cu sit din grafit; 3-creuzet; 4-strat de flux lichid, 5-topitur metalic.

44

CAPITOLUL 4. RAFINAREA ALIAJELOR NEFEROASE

Cu toate msurile care se iau n practica industrial a elaborrii aliajelor neferoase, acestea conin o anumit cantitatea de impuriti metalice, incluziuni nemetalice i gaze i ca atare nu sunt corespunztoare pentru umplerea formelor de turnare, fiind necesar a se aplica o purificare prealabil turnrii (rafinare). Calitatea topiturii metalice, respectiv a semifabricatelor turnate, poate fi definit ca o corelaie ntre coninutul de impuriti metalice, coninutul de gaze i coninutul de incluziuni nemetalice. Rafinarea topiturilor metalice se realizeaz n cele mai multe sectoare de elaborare a aliajelor neferoase, prin folosirea fluxurilor. Dar, pentru rafinarea corespunztoare a topiturii se mai aplic i alte metode mai moderne, i anume: tratarea cu gaze reactive, oxidarea, separarea impuritilor metalice prin licuaie, distilarea n vid, filtrarea.
4.1. TRATREA CU GAZE REACTIVE A BII METALICE

Prin barbotarea bii metalice cu clor se pot elimina o serie de impuriti metalice care au afinitate mare fa de clor. Dintre impuritile metalice ce pot fi eliminate din topiturile pe baz de aluminiu, pot fi evideniate elementele alcaline i alcalino-pmntoase (Na, Li, Ca, Mg). Reacia general de eliminare a impuritilor prin barbotare cu gaze reactive este:

[M ] + m X 2 =

1 M m X 2m m

(4.1)

unde: X2 este clorul sau fluorul; M impuritate metalic; MmX2m clorur sau fluorur. Din datele termodinamice se constat c clorul este un gaz mai reactiv dect fluorul, asigurnd eliminarea mai avansat a impuritilor metalice din topiturile pe baz de aluminiu. Clorul sau fluorul se insufl n topitura metalic printr-o lance sau sub un strat de flux (Fig. 4.1), care colecteaz clorul (fluorul) i clorurile impuritilor (MmX2m) care rezult n urma reaciei anterioare. Totui, procedeul este mai puin folosit deoarece randamentul de eliminare a impuritilor ajunge doar la 4070% i se determin cu formula:
45

M =

%M i %M f %M i

100

(4.2)

n care. %Mi, Mf sunt coninuturile de impuritate iniial, respectiv final.

Fig. 4.1. Schema tratrii cu clor (fluor) a bii metalice.

La acest randament, produsele de reacie rezultate conduc la poluarea i corodarea instalaiilor. Pentru mbuntirea randamentului de purificare, se folosesc reactoare cu agitatoare n care se realizeaz tratarea in-line a topiturilor metalice, n vederea eliminrii impuritilor metalice, a incluziunilor nemetalice i a gazelor (Fig. 4.2).

Fig. 4.2. Schema unui reactor cu rotor de dispersie a gazului reactiv. Principiul unui injector rotativ const n insuflarea unui amestec de gaz (reactiv i inert) prin orificii foarte mici de la baza rotorului, care produce o dispersie foarte fin a bulelor de gaz.

46

Raportul mare dintre aria suprafeei i volumul bulelor de gaz reactiv duce la o cretere nsemnat a ariei de contact, la o mrire a vitezei reaciilor de clorurare i deci, la o cretere a eficienei eliminrii impuritilor. La suprafaa topiturii, unele metale M (cu tensiune mare de vapori) se evapor i pot s reacioneze cu O2, formnd oxidul MxOy, care se separ din baia metalic, conform reaciei: x M(y) + y/2 O2 = Mx Oy (4.3)

Cinetica procesului prezentat este asemntoare cu cinetica eliminrii hidrogenului dizolvat n baia metalic (degazarea).
4.2. OXIDAREA BII METALICE

Metoda de rafinare a topiturilor de aliaje neferoase prin oxidare se folosete la elaborarea aliajelor neferoase ce conin metale cu o afinitate mai mic fa de oxigen dect impuritile (Cu, P). La rafinarea cuprului prin insuflare de aer n baia metalic, elemente (Fe, Sn, Al, Si, Zn, Pb) ale cror oxizi au entalpia liber mai negativ dect a oxidului de cupru (Cu2O) se oxideaz preferenial, mai nti cuprul. Oxizii impuritilor se separ din baia metalic n care sunt insolubili, prin zgurificare sau prin volatilizare. Mersul tehnologic de eliminare a impuritilor metalice din baia metalic aplicnd aceast metod este urmtorul: n prima etap, se oxideaz metalul principal care, n etapa a doua, se dizolv n topitur i transmite apoi oxigenul, impuritilor, conform reaciilor: [ Me ] + O2 [ MeO ] [ MeO ] + [ Mi ] [ Me ] + ( MiO ) sau: [ MeO ] + [ Mi ] [ Me ] + { MiO } (4.6) n care: Mi este impuritatea metalic. La rafinarea cuprului lichid, impuritile metalice sunt: Fe, Sn, Al, Si, Zn, Pb, iar la rafinarea plumbului lichid, impuritile metalice sunt: As, Sb, Sn, In, Zn, etc. (4.4) (4.5)

47

4.3. SEPARAREA IMPURITILOR METALICE PRIN LICUAIE

Procesul de separare a impuritilor metalice din topituri prin licuaie se bazeaz pe diferena dintre densitile metalului de baz (Me) i cea a impuritilor, precum i pe nemiscibilitatea acestora n anumite condiii de temperatur i concentraie. Dac densitatea impuritii (Mi) este mai mare dect a metalului de baz (Me) este posibil separarea acesteia prin decantare. Viteza de decantare a particulelor de impuriti se poate calcula cu relaia (conform legii lui Stokes, pentru particule cu dimensiunea medie dm = 30 m):
g d2 ( Mi Me ) [m/s] (4.7) 18 n care: g este acceleraia gravitaional, n m/s2; - coeficient de form i orientare a particulei (= 1, pentru o particul de form sferic); d diametrul unei picturi, n m; - vscozitatea, n P; Me, Mi densitile metalului de baz, respectiv impuritii, n kg/m3. Rafinarea prin decantare se utilizeaz la purificarea topiturilor pe baz de zinc (separarea Pb i a compuilor pe baz de Fe i Zn) i la purificarea topiturilor pe baz de aluminiu (separarea Fe). vd =
4.4. DISTILAREA N VID

Unele impuriti metalice dizolvate n metalul de baz au tensiuni de vapori mai mari dect acesta i ca urmare, pot fi eliminate din topitur prin tratarea n vid. Evaluarea procesului de evaporare n vid a unei impuriti dintr-un aliaj se poate realiza cu ajutorul coeficientului de evaporare 2:

2 =

f Mi p 0 Mi M Me 0 f Me p Me M Mi

(4.8)

n care: fMe, fMi sunt coeficienii de activitate al metalului de baz sau elementului de aliere, respectiv al impuritii; p0Me, p0Mi presiunea vaporilor saturai ai metalului de baz, respectiv a impuritii; MMe, MMi masele moleculare ale metalului de baz, respectiv impuritii. Pentru 2 > 1, se realizeaz eliminarea impuritii prin evaporare, iar pentru
48

2 < 1, concentraia impuritii n topitur crete ca urmare a pierderilor de metal de baz. Pe baza datelor termodinamice se pot calcula presiunile de vapori ale elementelor (impuriti) dizolvate n metalul de baz. La tratarea n vid a topiturilor metalice, un rol important l au factorii cinetici. Timpul necesar pentru eliminarea impuritilor metalice este factorul de baz pentru determinarea eficienei economice a procesului de distilare n vid. n condiiile de distilare molecular, viteza de distilare a elementului pur se poate calcula cu relaia:
M v = 0,0583 p T
0,5

[g/cm2 s]

(4.9)

n care: este coeficientul de condensare (=1, pentru metale); M masa molecular a elementului (impuritate); T temperatura de operare, n K; p presiunea de vapori a elementului, n torr. Distilarea molecular presupune ca molecula distilat s ajung la suprafaa de condensare fr s se ciocneasc cu alte molecule i reclam reducerea presiunii pn la punctul n care drumul liber mijlociu al moleculelor vaporizate este mai mare ca distana dintre evaporator i condensator. n plus, moleculele elementului vaporizat nu trebuie s ntlneasc nici o piedic (de exemplu, pereii creuzetului), nainte de a atinge condensatorul. Eliminarea impuritilor metalice la topirea n cuptoare cu vid a aliajelor neferoase prezint o importan deosebit n tehnologia de elaborare. Aceste elemente pot fi meninute la concentraii foarte joase, aplicnd aceast tehnologie. Prin distilare n vid pot fi eliminate impuritile metalice din zinc (Cd, Pd), din cupru i aliajele de cupru (Pb, Zn). La elaborarea aliajelor Ni-Cr n cuptoare cu vid, pot fi eliminate din baia metalic elementele: Cu, Pb, Bi (reducerea coninuturilor pn la 10ppm), pe cnd elementele ca: As, Sb i Sn nu pot fi eliminate din topitura acestui aliaj. La elaborarea i turnarea aliajelor reactive (Ti, Zn, V, W, Nb, Ta) n cuptoare cu electrod consumabil, metalul se desprinde de pe suprafaa electrodului sub form de picturi care se scurg n cristalizor, iar atomii de impuriti (Mg, Mn, Al, Cr, din electrozii de titan) se evapor. Electronii care se desprind de atomi ionizeaz atomii de metale, ionii pozitivi deplasndu-se spre electrod. Vaporii de metal se colecteaz ntre electrodul consumabil i cristalizor. n aceast zon, pe peretele rece al cristalizorului i pe electrod, pe msura scderii temperaturii, vaporii de metal condenseaz n ordinea valorii tensiunii de vapori (n cazul topirii titanului, ordinea este: Mn, Al, Cr, Mg). Acest proces ngreuneaz tehnologia de producere a unor aliaje care conin elemente de aliere cu tensiunea de vapori ridicat. Mrimea coeficientului de evaporare a unei impuriti volatile depinde de o serie de factori, ca: temperatura topiturii, presiunea vaporilor metalelor i gazelor n zona de
49

topire, condiiile de topire ale electrodului i de solidificare a lingoului, mecanismul de evaporare i condensare. O rafinare avansat se realizeaz la elaborarea aliajelor reactive (Ti, Zr, Nb, Ta, etc.) n cuptoare cu flux de electroni (Fig. 4.3). La topirea cu flux de electroni, rafinarea aliajului este mai avansat dect n cazul topirii n cuptoare electrice cu vid sau n cuptoare electrice cu inducie. ntr-o instalaie de topire cu flux de electroni cu baie intermediar, se realizeaz faze tehnologice separate de topire, rafinare i cristalizare. Tunul de electroni autonom asigur regimul de temperaturi propus n baia intermediar. Prin creterea suprafeei de reacie, n comparaie cu instalaia clasic de topire, se realizeaz o rafinare avansat a metalului (aliajului), o cretere a productivitii i o mrire nesemnificativ a puterii tunului electronic. Agregatul intermediar previne trecerea n cristalizor a bucilor solide (cnd lingoul este saturat cu gaze i are un interval larg de cristalizare), permite tratarea suplimentar a bii metalice i asigur omogenitatea chimic a semifabricatelor turnate.

Fig. 4.3. Schema topirii cu flux de electroni, cu mixter (baie): 1 - tunuri electronice; 2 - flux de electroni; 3 - lingou supus topirii; 4 mixer rcit cu ap; 5 - cristalizor; 6 - lingou turnat.

O instalaie mai performant de rafinare a topiturii o constituie instalaia cu flux de electroni i cu vetre rcite (Fig. 4.4). ntr-o astfel de instalaie de topire i rafinare, rafinarea metalului lichid se realizeaz n timpul curgerii metalului (aliajului) pe vetre rcitele cu ap ale unor jgheaburi de lungime determinat. n practica industrial, se utilizeaz, de obicei, vetre confecionate din cupru. n regim determinat de curgere a metalului, pe suprafaa vetrelor se depune un strat care diminueaz pierderile de cldur prin placa de cupru rcit cu ap.

50

Fig. 4.4. Schema de rafinare ntr-o instalaie cu flux de electroni cu vetre rcite: 1 - vetre rcite cu ap; 2 - alimentare cu metal lichid; 3 - tunuri electronice; 4 - cristalizor rcit cu ap; 5 - lingou.

Dup rafinarea pe vetrele rcite cu ap, aliajul lichid se scurge n cristalizorul mainii de turnare, unde, din nou, este nclzit cu flux de electroni. Fluxul tehnologic se prezint astfel: - topirea cu flux de electroni a lingourilor, urmat de scurgerea topiturii pe vatr; - transvazarea topiturii n oala de turnare, care, periodic, se introduce ntr-o camer de vidare; - alimentarea continu cu topitur metalic cu ajutorul unor jgheaburi etane. Aceste instalaii permit tratarea suplimentar a metalului lichid cu diferite substane (pentru degazare, modificare sau microaliere) care se poate realiza prin compartimentarea jgheaburilor. n condiii practice de rafinare n instalaiile de topire cu flux de electroni, creterea numrului de etape conduce la mrirea suprafeei de reacie. n aceste condiii, gradul de rafinare i viteza procesului depind de: numrul de etape i suprafaa total de reacie. Demn de semnalat este faptul c mrirea numrului de etape determin creterea pierderilor prin ardere ale metalului de baz. Instalaiile industriale de topire cu flux de electroni sunt compuse din: camer de vid, cristalizor rcit cu ap, mecanism de deplasare a lingoului (electrod consumabil). Viteza i temperatura de topire pot fi reglate prin variaia energiei fluxului de electroni. Materialele care pot fi topite n aceste instalaii sunt: lingouri, bare, brichete, granule, burete. Pentru a se asigura o funcionare corespunztoare a tubului electronic, este necesar ca n camera de vid s se asigure o presiune optim. Astfel, pentru instalaiile ce funcioneaz fr o vidare diferenial, presiunea se va menine sub 10-4 mm Hg, iar instalaiile cu vidare preferenial, la peste 10-2 mm Hg. De asemenea, din camera de vid trebuie evacuate gazele ce se formeaz la elaborare.

51

4.5. ELIMINAREA INCLUZIUNILOR NEMETALICE

Calitatea suprafeei semifabricatelor turnate, caracteristicile mecanice i prelucrabilitatea acestora sunt determinate de prezena incluziunilor nemetalice n topituri metalice, nainte de turnare. Dimensiunile, forma, tipul i distribuia incluziunilor nemetalice prezente n produsul final, influeneaz negativ performanele topirii i turnrii deoarece particulele nemetalice din topitur micoreaz caracteristicile de mai sus. n general, cu ct incluziunile nemetalice sunt mai grobe, cu att efectele negative ale lor se amplific. Incluziunile nemetalice din topiturile metalice apar inevitabil n procesul tehnologic i pot fi clasificate astfel: - Incluziuni exogene, care sunt particulele adugate n topitur din exterior ca ageni de rafinare sau care provin din materialele refractare; - Produse de dezoxidare, care sunt oxizii solizi n suspensie n topitur, ca rezultat al tratrii acesteia (dezoxidare) sau sruri lichide (cloruri, fluoruri sau amestecuri); - Oxizi de la suprafaa topiturii sau antrenai n baia metalic prin turbulen (filme sau aglomerri de particule solide). Reaciile de formare ale incluziunilor sunt incomplete, de obicei, ntruct nu toate speciile difuzeaz cu aceeai vitez, care depinde de temperatur. De asemenea, entalpiile libere depind de temperatur n mod diferit pentru diferitele specii. Datele de echilibru pot prezice relativ solubilitatea n stare lichid a speciilor care formeaz incluziunile, dar nu pot descrie scderea solubilitii n topitura care se rcete sau efectele procesului de solidificare asupra echilibrului. Trebuie luat n considerare i faptul c energia superficial a speciilor variaz cu temperatura i influeneaz abilitatea incluziunilor de a flota, de a se depune, de a se aglomera sau de a reaciona cu particulele nvecinate. De asemenea, produsele de reacie de la suprafa pot constitui bariere pentru reacia ulterioar i pot bloca terminarea reaciei. Majoritatea topiturilor metalice cu afinitate mare fa de oxigen (Al, mg, etc.) formeaz drossuri (scoare) care conin mari cantiti de metale i oxizi. n cazul cnd incluziunile oxidice au dimensiuni foarte mici, pot rmne n suspensie n topitur. Incluziunile solide pot fi clasificate n funcie de dimensiuni, n: - microincluziuni, cu dimensiunea medie dm < 30m; - macroincluziuni, cu dm > 30m. Pentru eliminarea incluziunilor din topiturile metalice exist o serie de procedee bazate pe unul sau mai multe din urmtoarele procese: blocare, flotaie, sedimentare, intercepie, deplasare n cmp electromagnetic, depunere turbulent sau aglomerare. a. Blocarea. Incluziunile nemetalice pot fi ndeprtate din topituri prin trecerea acestora din urm, printr-un mediu poros de pori de dimensiuni mai mici dect dimensiunea medie a incluziunilor. Porii fiind mai mici dect incluziunile, acestea vor fi blocate. Acest mecanism este utilizat n procesul de filtrare prin plci filtrante. Capacitatea acestor sisteme este redus ntruct incluziunile depozitate creeaz o cdere mare de presiune.
52

b. Sedimentarea. Incluziunile aflate n cmp gravitaional se ndeprteaz prin sedimentare datorit diferenei dintre densitile lor i densitatea topiturii metalice. O particul prezent n lichidul metalic se va deplasa cu o vitez dat de diferena dintre fora arhimedic, fora de rezisten a lichidului (Stokes) i greutatea acesteia. Viteza de sedimentare este dat de relaia (pentru incluziuni sferice ntr-un mediu infinit):

vs =

d 2 g 18

(4.10)

n care: este diferena dintre densitatea incluziunilor i densitatea topiturii metalice; - densitatea topiturii metalice; d diametrul incluziunii; g acceleraia gravitaional; - vscozitatea cinematic. O atenie deosebit o prezint fenomenul de reducere a vitezei de decantare n apropierea suprafeei datorit efectului pereilor. Pentru filtre rotative, fora motrice este diferena dintre densiti, iar acceleraia centripet nlocuiete acceleraia gravitaional. c. Intercepia. Intercepia descrie efectul prin care incluziunile urmeaz liniile de curent ale lichidului i se ciocnesc de colector. Eficiena coliziunii este determinat de starea suprafeei (rugozitatea) colectorului. n aceste condiii, numrul de particule care se deplaseaz lng suprafaa colectorului se exprim prin dou modaliti. Astfel: 1. n cazul cnd colectorul care are o suprafa rugoas, cnd depunerea incluziunii se face pe protuberanele suprafeei i cnd nu se ia n considerare efectul stratului limit. Astfel, eficiena adiional a colectorului datorat protuberanelor se poate exprima prin relaia:

= 3

d , pentru dc

d 3 Re c > 1 dc 2

(4.11)

unde: dc este diametrul colectorului; d - diametrul incluziunii; Rec numrul Reynols. 2. n cazul cnd se ia n considerare i stratul limit, numrul de particule care se deplaseaz lng suprafaa colectorului se reduce, iar eficiena coliziunii se micoreaz. Grosimea stratului limit este estimat prin relaia:

53

 =
u dc

dc
6u ;

dc 6 Re c (4.13)

(4.12)

n care: Re c =

u - viteza lichidului, n m/s; - vscozitatea cinematic, n m2/s. Eficiena coliziunii este dat prin relaia:

3 d2 3 3 d Re c < 0,2 . 2 Re c , pentru 2 dc 2 2 dc

(4.14)

d. Flotaia. Flotaia este o combinaie a intercepiei incluziunii solide cu o bul de gaz urmat de ascensiunea ansamblului spre suprafaa topiturii metalice. Dac bulele sunt acoperite cu un film oxidic, atunci eficiena coliziunii va fi aceeai cu a unei sfere solide echivalente, nconjurate de un strat limit, conform relaiei de la fenomenul de Intercepie, punctul 2. Incluziunile pot penetra interfaa bul-topitur metalic i pot fi eliminate din topitur dac proprietile de umectare sunt astfel nct incluziunile s aib o energie superficial care depete efectele de forfecare i/sau forele de greutate i ineriale. Particulele de incluziuni nu sunt captate dac ating interfaa. Eficiena colectrii este dat de relaia lui Frisvold i Engh: 3 d = (4.15) sin 2 c db

n care: c este unghiul critic polar la impactul incluziunii cu bula; d diametrul incluziunii; db diametrul bulei. Unghiul c este cel mai mare unghi care permite incluziunilor cu diametrul d s adere la bule. La un unghi de impact mai mare, durata de contact dintre bule i incluziuni este prea mic pentru ca particulele s penetreze adnc prin interfa. Unghiul c depinde de dimensiunea bulelor, dimensiunea incluziunilor, viteza incluziunilor, densitatea incluziunilor i tensiunile interfazice, n sistemul bule-topiturincluziuni. e. Deplasarea n cmp electromagnetic. Eliminarea incluziunilor nemetalice pe cale electromagnetic este o metod rar aplicat n practica industrial. Aciunea forelor electromagnetice se manifest mai pregnant asupra topiturii dect asupra incluziunilor nemetalice (oxizi i carburi). Topitura metalic este conductoare, iar forele electromagnetice creeaz n interior un gradient de presiune,
54

iar o incluziune nemetalic din topitur este sensibil la gradientul de presiune creat, deoarece nu are aceeai conductibilitate electric ca i topitura. n principiu, incluziunile nemetalice pot fi deplasate n orice direcie de ctre cmpul electric i cel magnetic. Forele electromagnetice pot fi create prin urmtoarele metode: - utilizarea unui cmp electric aplicat n conjuncie cu un cmp magnetic; - utilizarea unui cmp magnetic care induce un curent electric n topitur; - trecerea unui curent electric prin topitur inducnd un cmp magnetic care interacioneaz cu acest curent. Fora electromagnetic f se exprim prin relaia: f=Jx B (4.16) n care: J este densitatea de curent; B inducia magnetic. Densitatea de curent se exprim prin relaia: J = (E + uB) (4.17)

unde: este conductivitatea electric; E cmpul electric aplicat; u viteza topiturii. f. Depunerea turbulent. Depunerea pe o suprafa rugoas este un fenomen complex, dar este mai eficient dect depunerea pe o suprafa neted. Coeficientul de transfer de mas pentru depunere (kt) este proporional cu diametrul incluziunii (d). Relaia dintre eficiena coliziunii () i coeficientul de transfer de mas (kt) este: kt = u b (4.18)

n care: b este raportul dintre aria proiectat n direcia de curgere i aria suprafeei (=1/4, pentru colectori sferici); u - viteza incluziunii n topitur. La curgerea turbulent, incluziunile sunt transportate spre suprafa datorit fluctuaiilor de vitez (turbulen). Viteza de depunere turbulent pentru o suprafa neted este dat de relaia: du kt = 5,1 10 u
4 2

(4.19)

n care: este vscozitatea cinematic; u - viteza de forfecare n stratul limit.

55

g. Aglomerarea. Studiile interdisciplinare efectuate de Levich asupra sistemelor monodisperse (suspensii ce constau din particule unidimensionale) au artat ca posibile o serie de mecanisme de aglomerare: aglomerarea brownian (termic): pariculele se aglomereaz ca urmare a micrii haotice n lichide a particulelor macroscopic; micarea particulelor este o manifestare a fluctuaiilor statice la echilibru; aglomerarea gradiental: dac n lichid exist gradieni de vitez, respectiv n stratul limit de lng particulele vecine, particulele se deplaseaz cu viteze diferite i pot s se ciocneasc, dac distana dintre ele este mai mic dect diametrul lor; aglomerarea turbulent: particulele mici n micare turbionar n lichid migreaz n mod haotic, asemntor micrii browniene; aglomerarea n sisteme polidisperse, adic n suspensii cu o anumit distribuie a dimensiunilor particulelor i a densitii lor, ntruct forele cmpului gravitaional i ale cmpurilor electromagnetice depind de diferenele de dimensiuni i de densiti, acestea putnd conduce la coliziunea particulelor. Aglomerarea nu este un mecanism determinant pentru eliminarea direct a incluziunilor, nu depinde de dimensiunile incluziunilor, dar amplific efectul altor mecanisme. Durata procesului de aglomerare este dat de relaia:

0,309 c0

[s]

(4.20)

n care: c0 este fracia volumic a incluziunilor; - vscozitatea cinematic; - viteza de disipare a energiei turbulente. Dac agitarea bii metalice este foarte puternic, aglomeratele se pot frmia i deci, trebuie s se ia n considerare o agitare optim a topiturii care s conduc la formarea aglomeratelor. h. Filtrarea. ndeprtarea incluziunilor nemetalice poate fi realizat i prin (o metod foarte modern) trecerea topiturii metalice printr-un filtru cu o porozitate stabilit. Procesul de filtrare este un proces de transfer ce se desfoar n dou etape: 1) transportul particulelor de incluziuni la suprafaa filtrului, de ctre topitur; 2) captarea incluziunilor datorit forelor interfaciale. La filtrarea topiturilor metalice se pot distinge dou tipuri de procese: filtrarea n strat adnc; filtrarea prin plci poroase (pe turt).

56

4.5.1. Filtrarea n strat adnc

Pentru descrierea filtrrii n strat adnc se pot utiliza dou tipuri de modele matematice: modelul parametric sau funcional, bazat pe mecanica curgerii fluidelor prin medii poroase. Obiectivul modelului este deducerea corelaiilor dintre mediul filtrant i variabile operaionale ca presiunea de filtrare i viteza de curgere a topiturii; modelul fenomenologic sau cinetic, ce are n vedere expresia vitezei procesului. a. Modelul cinetic. Modelul cinetic se bazeaz pe bilanul masic pentru un element diferenial de volum de strat filtrant. Ecuaiile bilanului masic. Considerm un element de mediu poros (Fig. 4.4) cu nlimea Z i aria care conine: - un volum de Z de particule captate; - un volum de CZ de particule antrenate de lichid. Ecuaia general a bilanului masic, va fi: Viteza de acumulare = Flux intrat Flux ieit

[ ( + C )] + Z t

C =0 u m C D z

(4.21)

n care: este retenia (volumul de particule depozitate pe unitatea de volum de filtru, n m3 particule/m3 filtru; C fracia de volum de particule n suspensie, n m3 particule/m3 suspensie lichid-particule; - porozitatea filtrului (volumul ocupat de suspensia fluid pe unitatea de volum de filtru, n m3 suspensie fluid/m3 filtru; um viteza aproximativ a suspensiei; um C viteza particulelor antrenate de fluid; C = J fluxul de difuzie al particulelor de incluziuni. D z

Fig. 4.4. Element de mediu poros.

57

ntruct fluxul (debitul) de curgere al suspensiei este constant, rezult:

C 2C ( + C ) + um D 2 t z z

(4.22)

Dac se neglijeaz difuzia particulelor (dpart > 1m), se obine:

C ( + C ) + um =0 t z

(4.23)

Dei ecuaia de bilan masic este independent de mecanismul de colmatare, ecuaia cinetic depinde de procesul elementar al transferului de particule ctre mediul poros. Considerm un element de strat poros de arie i adncime z; dup un scurt timp, volumul de particule captate z crete la + t z , iar t volumul de particule care intr este umCt. Probabilitatea de retenie a particulelor n elementul de baz z va fi:

t z t q= = um C t um C t
z

(4.24)

mprind q la z se obine probabilitatea de retenie pe unitatea de nlime: 1 u m C t

k=

(4.25)

Probabilitatea de retenie pe durata ntregului interval necesar pentru strbaterea stratului de lungime unitar, k,, se definete ca probabilitatea ca particula s fie reinut pe unitatea de nlime a stratului, k, n unitatea de timp. Dac durata medie a trecerii este

um

, rezult:

k, = k
sau:

um

(4.26)

58

k, =

1 um 1 = C t u m C t

(4.27)

Ecuaia cinetic. Dac se consider c decolmatarea spontan improbabil i c posibilitile de retenie k i k, sunt independente de concentraia suspensiei, ecuaiile bilanului termic devin:

= k um C , t = k, C t

(4.28)

(4.29)

ntruct cele dou ecuaii difereniale sunt analoage cu ecuaiile clasice ale cineticii chimice, ele se numesc ecuaiile cinetice de colmatare. Se poate considera o singur ecuaie cinetic:

= K C t
unde: k este constanta vitezei de colmatare i este dat de relaia:

(4.30)

K = k um = k ,

(4.31)

Valoarea constantei K este rezultanta proprietilor topiturii, vitezei de curgere a acesteia, formei i dimensiunile incluziunilor:

K = K O 1 = K O F ( ) m

(4.32)

n care: m este retenia n strat, la saturaie. Dac toate particulele care se deplaseaz se neglijeaz n raport cu particulele reinute pe filtru (C << ), ecuaia debitului de curgere pentru o difuzie a particulelor dpart > 1m, devine:

T C + um =0 t z
sau:
59

(4.33)

C
C

KO Z um

(4.34)

Prin integrare, rezult:

CL

CO

C
C

KO Z um 0

(4.35)

sau: ln i:

CL K = O L CO um

(4.36)

KO L um

CL = CO e

(4.37)

n care: CL este concentraia incluziunilor la ieirea din filtru (Z = L); CO concentraia iniial a incluziunilor; L grosimea stratului filtrant. K Dac se noteaz O = (4.38) i se definete coeficientul de filtrare, ultima um relaie devine: (4.39) CL = CO e L Performanele filtrului se evalueaz prin eficiena filtrrii, :

=
Rezult:

CO CL C = 1 L CO CO
KO um

(4.40)

= 1 e

= 1 e

(4.41)

n concluzie, eficiena de retenie a filtrului poate fi mrit prin creterea lui L sau prin scderea vitezei de curgere a topiturii um. Modelul presupune c incluziunile sunt solide i independente i prin urmare, KO este unic pentru un sistem filtru-topiturincluziune. n fig. 4.5, se prezint profilul de concentraie de incluziune nemetelic, considerat valid pentru un filtru cu durat scurt de funcionare, cnd stratul filtrant este nou.

60

Fig. 4.5. Profilul concentraiei incluziunilor n stratul de filtrare.

Expresia de baz a filtrrii nu ine seama de migraia n timp a particulelor de incluziuni captate de filtru. Detaarea sistematic a incluziunilor, conduce la un flux de incluziuni spre partea inferioar a filtrului i poate fi spontan sau provocat. Decolmatarea spontan se realizeaz datorit curgerii normale a suspensiei (metal lichid-incluziuni solide) prin stratul colmatat. Decolmatarea provocat poate fi produs: - prin modificarea brusc a condiiilor de curgere a suspensiei i se realizeaz dac variaiile locale de presiune sau vitez de curgere, modific debitul de curgere n vecintatea particulelor captate sau dac particulele n micare se ciocnesc cu particulele captate; - prin modificarea debitului sau prin schimbarea sensului de scurgere a suspensiei, care genereaz incluziuni. Viteza interstiial local a topiturii n stratul filtrant este factorul ce determin decolmatarea stratului filtrant:

vi =

W A L

[m/s]

(4.42)

n care: vI este viteza interstiial a topiturii, n m/s; W debitul masic al topiturii, n kg/s; A aria mediului filtrant, n m2; - densitatea topiturii, n kg/m3; L fracia local de goluri a mediului filtrant. Creterea duratei de utilizare a unui filtru conduce la micorarea lui L i la creterea vitezei interstiiale a topiturii. Creterea vitezei interstiiale se explic prin faptul c forele de forfecare sau de detaare ale incluziunilor se mresc. Efectele de frnare vscoas sunt date de tensiunea de forfecare n direcia curgerii topiturii:
61

 r,z =

dvr cos dr

(4.43)

n care: z este direcia de curgere a topiturii; - vscozitatea topiturii; dvr/dr gradientul vitezei topiturii; - unghiul de orientare a incluziunilor.

Fig. 4.6. Frnarea vscoas a incluziunilor captate.

n concluzie, detaarea incluziunii este funcie de orientarea ei: - la = 00, tensiunea de forfecare este maxim; - la = 900, tensiunea de forfecare este nul. Factorii care influeneaz eficiena filtrrii topiturilor metalice de incluziuni nemetalice sunt: natura topiturii metalice, cantitatea de incluziuni, dimensiunile, forma i distribuia acestora. Condiiile dinamice care au efect asupra eficienei filtrrii sunt: - la viteze mici de curgere a metalului lichid se constat o cretere a eficienei filtrrii, datorit probabilitii mai mari de captare a incluziunilor; - creterea suprafeei filtrului duce la mrirea eficienei filtrrii; - cu ct lungimea filtrului este mai mare, cu att probabilitatea captrii incluziunilor, precum i eficiena sunt mai mari. Prin filtrare n strat adnc se elimin particulele de incluziuni mai mici de 30m. Forele care asigur retenia particulelor pe filtru sunt: - fora de friciune; - fora unitar axial a topiturii; - fore superficiale de atracie (van der Waals) i fore de atracie sau respingere; - fore chimice. n filtrele adnci, retenia particulelor de incluziuni este cauzat de fenomenele de transport, inerie, sedimentare, intercepie i difuzie. n fig. 4.7, se prezint locurile posibile de retenie a particulelor nemetalice pe filtrele adnci.
62

Fig. 4.7. Locuri de retenie a incluziunilor nemetalice: a-suprafaa filtrului; b-crevase; c-locuri nguste; d-caviti. Cinetica reteniei incluziunilor este influenat de urmtoarele medii: - Fluidul de transport, caracterizat prin vscozitatea dinamic (l), densitatea (l) i viteza de curgere (um); - Suspensia, caracterizat prin concentraia C de particule care se consider sferice (cu diametru mediu d) i cu densitatea s; - Mediul filtrant poros, caracterizat prin permeabilitatea iniial BO (din legea lui Darcy) i porozitatea O. Stratul filtrant se consider format din granule sferice cu diametrul mediu dg. Natura curgerii lichidului metalic printr-un mediu filtrant poate fi exprimat prin numrul de transport Reynolds (Re) ce se determin prin relaia: Re = 6 (1 O ) l

um d g l

(4.44)

n care: um este viteza fluidului; dg diametrul mediu al granulelor de strat filtrant; l densitatea topiturii; l vscozitatea topiturii; O porozitatea stratului filtrant. Porozitatea unui mediu filtrant poros poate fi exprimat prin: porozitate efectiv, porozitate superficial, porozitate punctual i porozitate medie. Astfel: Porozitatea este definit ca raportul dintre volumul porilor i volumul total ocupat de mediul poros:

Vp V
63

(4.45)

Deoarece aceast definiie prezint inconvenientul c face referire la o mrime global, trebuie menionat faptul c n mediul poros pot exista interstiii complet blocate care nu permit unui fluid s ptrund n ele. Astfel, este mai apropiat de realitate noiunea de porozitate efectiv, definit ca raportul efectiv al porilor prin care un fluid poate s ptrund i volumul total al mediului.

ef =

Vef V

(4.46)

Porozitatea superficial este dat de raportul dintre aria suprafeei porilor i suprafaa total a unei seciuni plane ntr-un mediu poros. Cele dou poroziti sunt aproape egale. Porozitatea punctual este definit ca:

0, dac xCA n care: A este mulimea porilor; CA complementara lui A (mulimea scheletului solid) n baza acestor definiii, se poate stabili o porozitate medie pentru un volum V de mediu poros:

(x) =

1, dac xA
(4.47)

1 ( x) dx V
4.5.2. Filtrarea pe turt

(4.48)

Filtrarea pe turt se realizeaz prin formarea unui strat superficial de incluziuni (turt) prin mediul de filtrare. Modelul filtrrii prin turt este prezentat n fig. 4. Procesul de filtrare a incluziunilor nemetalice pe turt se prezint astfel: topitura metalic Q care conine , grame de incluziuni/cm3, atinge filtrul la presiunea pO; incluziunile care se separ din topitur se depun pe suprafaa mediului filtrant formnd un strat de turt se seciune A i grosime L; presiunea scade la pO dup trecerea prin stratul filtrant; topitura se scurge prin turt ajungnd la presiunea p1. Prin aplicarea acestui model de eliminare a incluziunilor din topitura de aliaje neferoase, se consider c aliajul la ieirea din stratul filtrant nu mai conine incluziuni nemetalice. Turta filtrant poate fi de dou feluri: - incompresibil; - compresibil. Din punct de vedere calitativ, o turt incompresibil se caracterizeaz prin faptul c fracia de goluri este independent de timp n anumite limite ale presiunii de filtrare. Grosimea turtei se stabilete n funcie de volumul de metal procesat.
64

Fig. 4. 8. Modelul filtrrii pe turt.

Turta compresibil se formeaz cnd particulele de incluziuni nemetalice sunt deformabile i prezint o distribuie dimensional larg. Filtrarea pe turt este un proces dinamic. Grosimea L a filtrului se stabilete n funcie de timpul de filtrare. ntruct pentru topiturile metalice, grosimea turtei este de ordinul a 10-110-2cm, mrimea real este foarte greu de msurat i de determinat, aceasta se obine printr-un calcul matematic i pe baza rezultatelor experimentale. Debitul filtrantului poate fi determinat calitativ ca raportul dintre fora motoare (constant) i rezistena la curgere:
Q= p V0 + rs A g A

(4.49)

n care: cantitatea

V V0 este rezistena la curgere a turtei format pe A g A mediul filtrant; rs rezistena la curgere a mediului de filtrare, n m-1; Q debitul topiturii, n m3/s; -p presiunea de filtrare aplicat (constant), n kg/m3; - fracia masic de incluziuni captate pe unitatea de volum filtrat, n kg/m3; - rezistena specific medie a turtei, n m/kg; V0 volumul cumulativ de filtru, n m3;
65

A aria seciunilor filtrului i a turtei, n m2; - vscozitatea topiturii, N s/m2; g acceleraia gravitaional, n m/s2. La presiune constant, rmne invariabil i Q scade progresiv pe msur ce procesul de filtrare progreseaz. Totui, rezistena la curgere a turtei variaz n funcie de V0. ntruct debitul scade la presiune constant, scade i rezistena mediului de filtrare. La debit constant, rezistena medie de filtrare este constant. Viteza de filtrare (dV/dt) funcie de timp se obine din relaia (4.49, prin aplicarea echivalenei: dQ = dV0/dt:

dt V0 = + rs dV0 A g p A

(4.50)

ntruct relaia 4.50 este liniar, se poate rezolva numeric sau grafic. Rezolvarea grafic a relaiei dt/dV0 = f (V0), conduce la obinerea unei drepte cu rs panta 2 i intersecia cu axa OY: . A g p A g p Dac se cunosc , A i p, se poate determina i rs i de asemenea, dac se cunoate , se poate determina puritatea topiturii filtrate, calculnd valoarea lui . Dac se cunosc i , se poate determina produsul n baza cruia se poate stabili cderea de presiune p. Aceste ecuaii nu se pot, ns, aplica n condiiile n care i sunt variabile.
4.5.3. Tipuri de filtre

Principalele tipuri de filtre utilizate n practica sectoarelor de elaborare i turnare a aliajelor neferoase sunt: filtre cu strat adnc, filtre cu spum ceramic, filtre cu particule mbinate (asamblate cu un liant), site metalice sau site din fibr de sticl. a. Filtrele cu strat adnc sunt realizate din alumin tabular i sunt utilizate pentru filtrarea in-line a topiturilor, fiind amplasate ntre cuptorul de meninere i instalaia de turnare. Prima instalaie de filtre cu strat adnc a fost instalaia tip ALCOA 94, format din particule fine i grobe de aluminiu tabular, cu o densitate mai mare dect aluminiul lichid pentru ca stratul s nu floteze (Fig. 4.9). b. Filtre spum ceramic sunt produse prin infiltrarea unei spume poliuretanice cu un amestec de material refractar: Al2O3ZrO2, 3AL2O3SiO2 (mulit) i ap (barbotin). Porozitatea acestor filtre este de circa 75%, iar dimensiunile porilor sunt msurate cu pori per inch (ppi). Filtrele din spum ceramic asigur o eficien ridicat datorit faptului c distana dintre o particul de incluziune i peretele filtrului este mai mic de 2mm.
66

Fig. 4.9. Schema instalaiei ALCOA 94.

Mecanismele de captare a incluziunilor cu filtre cu spum ceramic i forele de captare (Fig. 4. ) pot fi explicate astfel: 1. Intercepie direct: o particul de incluziuni se ciocnete de suprafaa filtrului urmnd traiectoria sa. 2. Fore gravitaionale: o particul cu densitatea diferit de cea a topiturii prsete traiectoria iniial datorit forei gravitaionale. 3. Micarea brownian: este deplasarea microscopic cauzat de bombardamentul molecular asupra particulei solide de incluziune nemetalic, n topitur metalic. 4. Fore ineriale: sunt determinate de greutatea aparent a particulei care nu poate urma schimbarea brusc a traiectoriei i se ciocnete de suprafaa interioar a filtrului. 5. Efectele hidrodinamice: se datoreaz distribuiei vitezei n celula de filtrare:

Fig. 4. 10. Mecanismele i forele de transport ale particulelor de incluziuni n filtre tip spum ceramic: (a) intercepie direct; (b) fore gravitaionale; (c) - micare brownian; (d) fore ineriale; (e) efecte hidrodinamice. Cnd incluziunea solid vine n contact cu peretele interior al filtrului intervine un mecanism de aderare a incluziunii, ce depinde de energiile interfazice.

G = IF - MF - MI
67

(4.51)

n care: G este energia liber Gibbs; IF, MF, MI energiile interfazice incluziune filtru, metal lichid filtru, respectiv metal lichid incluziune. Cnd G < o, forele superficiale menin incluziunea la suprafaa filtrului. n fig. 4.11, se prezint schematic, relaia dintre diferitele componente de suprafa i unghiul de contact n condiii de umectare ( <900) i neumectare ( > 900).

a. b. Fig. 4. 11. Schema umectrii (a) i neumectrii (b) de ctre metalul lichid a unui substrat de incluziune. M metal lichid; I incluziune, F flux. n condiiile cnd att materialul filtrului ct i particula de incluziune solid nu sunt umectate de metalul lichid, incluziunea se separa din topitur. Ca urmare, se va produce o retragere capilar a metalului lichid, din regiunea interstiial dintre incluziune i peretele filtrului (Fig. 4.12).

Fig. 4.12.

Eliminarea incluziunilor lichide (sruri) este dependent de lucrul mecanic de adeziune ntre incluziunea lichid i filtru:
68

(WA)IF = MI (1 + cos FI-IM)

(4.52)

unde: (WA)IF este lucrul mecanic de adeziune; Mi energia interfazic dintre metalul lichid i incluziunea lichid; FI-IM unghiul de contact dintre incluziunea lichid i filtru. Lucrul mecanic necesar pentru separarea fizic a unei incluziuni lichide de la suprafaa filtrului i pentru crearea unor noi interfee metal-filtru i metal-incluziune se calculeaz cu o relaie similar cu relaia 4.52, pe baza schemei din fig. 4.13.

Fig. 4.13. Contactul dintre o pictur de incluziune lichid i filtru.

c. Filtrele cu pastile mbinate sunt fabricate din gruni refractari (Al2O3, SiC), avnd o porozitate mai mic ( 38%) comparativ cu filtrele spum ceramic, i un numr de 3050ppi.

Fig. 4.14. Schema unui filtru vertical amplasat ntr-un cuptor de meninere.

Filtrele verticale din SiC sunt mai durabile i creeaz un gradient termic redus ntre cele dou fee (22420C), datorit conductivitii relativ ridicate a SiC, n comparaie cu alte materiale (33720C, pentru materiale oxidice). d. Filtrele metalice (din srm) sau cele din filtre de sticl. Pentru filtrarea aliajelor de aluminiu se utilizeaz filtre din srm de oel i fibre de sticl, iar pentru filtrarea aliajelor de cupru, se folosesc filtre din srm de molibden.
69

Cu aceste filtre se realizeaz o filtrare satisfctoare, putndu-se elimina incluziuni mai mari de 100m. Studiul comparativ al comportrii la filtrarea aliajelor neferoase de incluziuni nemetalice prin utilizarea filtrelor n strat adnc i filtrarea pe turt a evideniat o serie de diferene. Astfel: A. n cazul filtrrii n strat adnc, separarea fizic a fazei solide (incluziune) se produce n adncimea mediului filtrant. Caracteristicile generale specifice filtrrii n strat adnc, sunt: - Incluziunile reinute au dimensiuni mai mici dect deschiderile i porii mediului filtrant i de aceea sunt captate n interior. - Cderea de presiune metalostatic pe filtru crete liniar cu timpul sau cu cantitatea de metal filtrat. Acumularea incluziunilor n stratul filtrant, n timpul turnrii, mrete treptat rezistena la curgere a mediului de filtrare. n concluzie, pentru a se menine debitul de metal fluid constant, trebuie ca presiunea metalostatic s scad brusc. - Eficiena eliminrii incluziunilor variaz cu viteza de curgere interstiial n structura poroas a mediului de filtrare. - Concentraia particulelor reinute, scade de la suprafaa de intrare n filtru la suprafaa de ieire. Concentraia maxim a incluziunilor se obine n zona superioar a suprafeei de intrare n filtru i scade exponenial pn la suprafaa de ieire din filtru. n fig. 4.15 se prezint schematic distribuia particulelor pe grosimea filtrului spum ceramic la filtrarea n strat adnc.

Fig. 4.15. Schema distribuiei incluziunilor pe grosimea filtrului spum ceramic la filtrarea n strat adnc.

B. La filtrarea pe turt incluziunile solide se separ din metalul lichid pe/sau nainte de suprafaa de intrare n mediul filtrant. Pe msura desfurrii filtrrii, incluziunile sunt captate pe stratul de incluziuni deja format prin depunere (Fig. 4.16).

70

Fig. 4.16. Schema reteniei incluziunilor la filtrarea pe turt. Caracteristicile generale ale filtrrii pe turt sunt: - Particulele de incluziuni captate iniial de filtru trebuie s aib dimensiuni mai mari dect dimensiunile porilor mediului filtrant. Pe msura desfurrii procesului, turta ndeplinete rolul de mediu de filtrare i capteaz particulele din ce n ce mai fine. - Cderea de presiune pe filtru i turt crete exponenial cu timpul. Pe msura desfurrii procesului de filtrare, stratul de particule devine mai gros, necesitnd o cretere rapid a presiunii, pentru meninerea debitului de metal constant. - Eficiena captrii incluziunilor este afectat de variaia vitezei de curgere a metalului, artnd c aceasta nu influeneaz caracterul turtei.

71

72

CAPITOLUL 5. ELIMINAREA GAZELOR DIN TOPITURILE METALICE (DEGAZAREA)

Procesul de purificare a topiturii metalice de gazele dizolvate, poart denumirea de degazare. Legea care exprim din punct de vedere termodinamic, degazarea topiturilor metalice este dat de relaia:
1 F 0 ln[G ] = + ln pG2 2 ln f G2 R T

(5.1)

n care: F0 este variaia entalpiei libere; [G] solubilitatea gazului dizolvat n topitur (hidrogen sau azot); R constanta gazelor perfecte; T temperatura; pG2 presiunea gazului; fG2 coeficientul de activitate al gazului. Pornind de la exprimarea termodinamic, degazarea topiturii se poate realiza prin urmtoarele mijloace: - creterea temperaturii, T; - scderea presiunii pariale a gazului, pG2; - legarea gazului n compui solizi (hidruri, nitruri) pentru scderea coeficientului fG2. Principalele metode practice de degazare sunt: tratarea topiturilor cu degazani solizi, barbotarea n topitur a gazelor inerte sau reactive, degazarea n vid, degazarea prin metode neconvenionale (cu ultrasunete, n cmp magnetic, n cmp electric) i combinate.
5.1. TRATAREA CU DEGAZANI SOLIZI

Degazanii solizi sunt: metalele, compuii intermetalici i tabletele de fluxuri. Metalele reactive (Ti, Li) i compuii intermetalici (CaMnSi, NiTi) au capacitatea de a adsorbi hidrogenul i azotul din topitur. Aceast calitate a degazanilor solizi este determinat de capacitatea lor de a forma hidruri i nitruri stabile. Un asemenea sistem de degazani este folosit pentru tratarea n stare lichid a aliajelor de cupru i aluminiu. Prin amestecarea materialelor degazante cu topitura se intensific procesul de degazare. Fluxurile solide interacioneaz cu topitura sau disociaz termic degajnd bule gazoase n care difuzeaz gazele dizolvate n baia metalic.
73

Pentru degazarea aliajelor de cupru se folosesc tablete de carbonat de calciu (CaCO3) care se introduc n topitur prin imersare cu ajutorul unui plonjor din grafit i care trebuie s fie uscate nainte de imersare. Se utilizeaz un plonjor confecionat din grafit pentru a se evita impurificarea topiturii. La introducerea carbonatului de calciu n topitur se formeaz gazul colector (CO2) a cror bule iniiale sunt mai mici dect bulele de gaz formate la injectarea unor gaze reactive sau neutre (N2, Ar) (barbotarea cu gaze). Reacia de formare a CO2 este: CaCO3 CaO + CO2 (g) (5.2)

Degazarea aliajelor de aluminiu i magneziu se realizeaz prin interaciunea hexacloretanului (C2Cl6), de exemplu, cu topitura metalic: 2 [ Al ] + 3 C2Cl6 2 AlCl3 (g) + 3 C2Cl4 (g) (5.3)

n ascensiunea spre suprafaa topiturii, triclorura de aluminiu i tetracloretilenul n stare gazoas capteaz hidrogenul din topitur i se realizeaz astfel, dagazarea topiturii. Pentru ca bulele de triclorur de aluminiu i tetracloretilenul s ndeplineasc aceast condiie, trebuie s se respecte relaia: pB pA + pM + pK (5.4)

n care: pK = 2 / r este presiunea capilar; (5.5) - tensiunea superficial a topiturii; r raza bulei; pB presiunea din bul (presiunea intern a hidrogenului n topitur); pA presiunea atmosferic; pM presiunea metalostatic. Prin utilizarea hexacloretanului la degazarea aliajelor de magneziu, rezult carbonul, a crui prezen n topitur conduce la o finisare a structurii acestor metale. Se recomand ca hexacloretanul s fie folosit la tratarea topiturilor de aliaje neferoase elaborate n cuptoare cu capaciti mici, lundu-se msuri severe de protecie a mediului.
5.2. BARBOTAREA CU GAZE

Solubilitatea hidrogenului (respectiv, a azotului) n aliajele neferoase lichide este determinat de temperatur i scade rapid la solidificare. Eliminarea gazelor din aliajele neferoase la solidificare determin formarea de poroziti n semifabricatele turnate.
74

Mecanismul formrii porozitii induse de hidrogen poate fi explicat lund n considerare separarea hidrogenului dizolvat la interfaa solid-lichid. n timpul solidificrii, lichidul interdendritic se mbogete treptat cu H2 pe msura creterii fraciei solide, ntruct cea mai mare parte a H2 este respins la interfaa solid-lichid. Pe msura avansrii procesului de solidificare, coninutul de H2 n faza lichid crete putnd s depeasc limita de solubilitate. n condiii ideale, formarea porilor gazoi are loc n momentul depirii limitei de solubilitate a gazelor. Totui, formarea porilor gazoi impune producerea unei suprafee noi. Datorit acestei bariere superficiale, concentraia de H2 n lichid continu s creasc peste limita de solubilitate i s ating un maxim la care apar porii (nucleerea porilor). Aceast nucleere a porilor poate avea loc la rdcina dendritelor sau n alte locuri favorabile nucleerii eterogene (pe incluziuni, de exemplu). n momentul finalizrii nucleerii, se observ (din studierea rezultatelor experimentale) o cretere rapid a porilor i o scdere a concentraiei de hidrogen. Apoi, porii formai se pot desprinde de pe ramurile dendritice i s se deplaseze n regiunile intergranulare unde spaiile permit o cretere de volum datorit faptului c acestea au un volum mai mare. n aceast faz a dezvoltrii porilor n semifabricatele turnate i solidificate, creterea porilor se realizeaz destul de lent. Incluziunile nemetalice din topiturile aliajelor neferoase pot constitui nuclee eterogene de formare a porilor gazoi. Acest fenomen se poate realiza chiar la concentraii foarte mici de incluziuni nemetalice, condiie n care concentraia de H2 la care se formeaz porii poate s scad semnificativ. n absena incluziunilor nemetalice n topitur, presiunea gazelor trebuie s fie foarte mare pentru a putea s depeasc tensiunea superficial, cnd primele molecule de H2 pot realiza coalescena pentru a forma pori (bule). Nucleerea eterogen la formarea bulelor de gaze n topituri se realizeaz pe particule solide suspendate n baia metalic i pe pereii creuzetului sau formei. Energia nucleerii eterogene se reduce la limita solid-lichid prin scderea umectrii de ctre topitur a solidelor. Pentru degazarea aliajelor neferoase lichide prin barbotarea cu gaze se pot aplica mai multe procedee: barbotarea cu gaze inerte fa de topitur (azot, argon), barbotarea cu gaze reactive (clor, CCl2F2, etc.) i barbotarea cu amestecuri de gaze inerte ce conin 310% gaze reactive. Gazele de barbotare colecteaz hidrogenul din topitur datorit gradientului de concentraie a hidrogenului n bulele de gaze insuflate i n baia metalic.
5.2.1. Barbotarea cu gaze inerte fa de topitur

Procesul de degazare a topiturilor neferoase prin barbotarea gazelor inerte n topitur se bazeaz pe capacitatea bulelor acestor gaze de a adsorbi hidrogenul dizolvat n baia metalic prin procesul de adsorbie a hidrogenului atomic la suprafaa bulelor, formarea moleculelor de hidrogen i difuzia acestora n bulele de gaze inerte. n acest caz, variaia cantitii de hidrogen n topitur este dat de relaia:
75

 pH 2 d [H ] = dG p pH 2

(5.6)

n care: [H] este cantitatea de hidrogen dizolvat n topitur; G cantitatea de gaz inert insuflat; pH2 presiunea parial a hidrogenului n bulele de gaz insuflat; p presiunea total n bulele de gaze. n condiii de echilibru n sistemul Me G, concentraia hidrogenului n baia metalic se calculeaz cu relaia Sieverts:

[H ] = K H

pH 2

(5.7)

n care: KH2 este constanta de solubilitate a hidrogenului. Din punct de vedere cinetic, degazarea topiturilor prin barbotare cu gaze inerte, se exprim prin relaia:

d [H ] 2 = K [H ] dt
n urma rezolvrii ecuaiei, rezult:

(5.8)

K t =

1 [H ] [H 0 ]

(5.9)

Mrimea coeficientului K este determinat de temperatur, mrimea suprafeei de contact dintre gazul insuflat i topitur, etc.:

K = kH

V W

(5.10)

n care: kH este constanta de solubilitate; V debitul de gaz inert, n m3/s; W cantitatea de topitur, n kg. Cu relaia (5.10) se poate determina cantitatea minim teoretic de gaz inert necesar a fi insuflat n topitur pentru eliminarea hidrogenului. n condiii practice, ca urmare a cineticii procesului de insuflare se va folosi o cantitate mai mare de gaz insuflat dect cea rezultat din calcul. Este indicat a se folosi un strat de flux de acoperire a bii metalice pentru a se evita oxidarea topiturii n timpul barbotrii cu gaze inerte. La barbotarea cu gaze inerte a topiturilor pentru degazare, viteza de eliminare a hidrogenului este cu att mai mare cu ct concentraia hidrogenului n topitur este mai mare. Din experimentrile efectuate, s-a observat c viteza de eliminare a hidrogenului
76

din topitur este mare la nceputul barbotrii, cnd concentraia de hidrogen este mare i care apoi, scade pe msur ce scade concentraia de hidrogen dizolvat n topitur. Viteza practic de degazare a topiturilor se determin cu relaia:

i=

d [H ] = i1 + i2 + i3 dt

[cm3/100g min]

(5.11)

unde: i1, i2, i3 sunt vitezele de degazare pe seama transferului de mas al hidrogenului ntre metal i bulele de gaz inert, atmosfer i cptueala agregatului.
5.2.2. Barbotarea cu gaze reactive

Gazele reactive folosite la degazarea topiturilor sunt: clorul (Cl2) i freonul (CCl2F2). La barbotarea n topitur, clorul interacioneaz cu metalele cu afinitate mare fa de clor, formnd cloruri gazoase i lichide: x [ Me ] + y/2 Cl2 MexCly (v)/(l) (5.12)

Bulele de cloruri gazoase (volatile) contribuie i ele la eliminarea hidrogenului din topitur. n paralel cu formarea clorurilor, la insuflarea clorului n topitur se produce i interaciunea clorului cu hidrogenul dizolvat n baia metalic cu formarea acidului clorhidric gazos care ndeplinete, la rndul lui, rolul de degazant: 2 [ H ] + Cl2 2 HCl(g) (5.13)

n concluzie, la barbotarea clorului n topitur apar trei tipuri diferite de gaze ce ndeplinesc rolul de degazani: Cl2, MexCly(v) (de exemplu, AlCl3) i HCl(g). Eficiena degazrii se calculeaz cu relaia:

d =

Hi H f Hi

100

[%]

(5.14)

unde: Hi i Hf sunt coninuturile iniiale, respectiv finale de hidrogen n topitur, n % sau ppm. Barbotarea cu gaze reactive are o eficien a degazrii mai mare dect n cazul barbotrii cu gaze inerte, dar prezint inconvenietul c se produce un grad de poluare mai mare. Pentru a scdea gradul de poluare atmosferic gazele din cuptor se trec printrun sistem de purificare. La degazarea aliajelor de aluminiu prin barbotare cu gaze reactive (Cl), gazele degajate sunt trecute printr-o soluie de neutralizare (NaOH concentrat), cnd se produc reaciile:
77

NaOH + HCl NaCl + H2O 3 NaOH + AlCl3 3 NaCl + Al (OH)3

5.2.3. Barbotarea cu amestecuri de gaze

(5.15) (5.16)

Metoda de barbotare a topiturilor cu amestecuri de gaze se aplic pentru a se elimina poluarea i a crete eficiena degazrii. Consecinele barbotrii cu amestecuri de gaze sunt rezultanta aciunii degazante a mai multor tipuri de bule gazoase. n practic, se folosesc urmtoarele tipuri de gaze: N2, Cl2, SF6, CCl2F2 sau N2+Cl2+CO. n figura 5.1. sunt prezentate trei variante de insuflare a amestecului de gaze n topitur:

Fig. 5.1. Scheme de insuflare a gazelor n topituri metalice neferoase prin turburi: a. cu distribuitor ceramic: 1-creuzet; 2-tub de insuflare; 3-distribuitor de gaze (ceramic poroas); b. cu tub distribuitor: 1-creuzet; 2-tub de distribuie; 3-repartitor din grafit; 4-capac din grafit; c. cu disc poros: 1-creuzet; 2-disc poros; 3- capac refractar; 4-tub de oel inoxidabil; 5-tub refractar de protecie. Pentru dispersarea gazelor se folosesc materiale ceramice poroase (Al2O3 sau grafit): Diametrul bulelor de gaz care ies din materialele poroase este mai mic de 1mm, pe cnd bulele ce ies direct din tuburi au dimensiuni de 10mm. n aceste condiii, suprafaa total a bulelor n unitatea de volum de topitur este n primul caz de 20 de ori mai mare dect n al doilea caz, conducnd la creterea suprafeei interfazice gaz/topitur i deci la mrirea eficienei degazrii. n figurile 5.2 i 5.3, se prezint schemele de barbotare a gazelor n topitur n oala cu dop poros i n cuptoare:

78

Fig. 5.2. Schema degazrii n oala cu fund poros.

Fig. 5.3. Schema modului de instalare a unui dop poros n cuptoare: 1-dop refractar poros; 2-material refractar neporos; 3-manta de INCONEL; 4-tub de insuflare a gazului; 5-bloc refractar; material compozit ceramic.

Insuflarea gazelor prin dopuri poroase asigur o foarte bun degazare a topiturii, micoreaz durata de barbotare, consumul de clor, cantitatea de drossuri i emisiile de noxe. Insuflarea gazelor pentru degazarea topiturii de aliaje neferoase se poate realiza i n flux continuu, n jgheab sau pentru a se mri eficiena insuflrii, insuflarea cu ajutorul sistemelor de insuflare cu dop poros imediat nainte de turnare. Pentru mrirea vitezei de degazare, se pot utiliza rotoare de dispersie ce se introduc n baia metalic i produc agitarea topiturii mpreun cu bulele de gaze insuflate mrind, astfel, suprafaa de contact dintre topitur, respectiv gazele dizolvate n topitur, i bulele de gaze insuflate. Coninutul de hidrogen eliminat din topitur depinde de urmtorii factori: coninutul iniial de hidrogen, debitul topiturii, dimensiunile unitii de degazare, debitul de gaze insuflate, intensitatea de amestecare i factorii caracteristici topiturii (factorii termodinamici i coeficienii de transfer de mas). Eliminarea hidrogenului din topiturile de aliaje neferoase lichide este un proces limitat de difuzie, care se desfoar n afara echilibrului, fiind controlat de transferul de mas n topitur.
79

n procesul de degazare, un rol important l au condiiile fizico-chimice de formare i migrare a bulelor de gaz din aliajul lichid spre suprafaa topiturii.
5.3. DEGAZAREA N VID

Degazarea n vid se realizeaz prin scderea presiunii deasupra aliajului lichid i deci, prin crearea condiiilor de formare i ieire la suprafa a bulelor de gaze dizolvate n topitur. Degazarea n vid este utilizat la tratarea aliajelor pe baz de aluminiu, cupru, nichel, titan, zirconiu, etc. Degazarea n vid a aliajelor lichide const n scderea presiunii pariale a gazelor deasupra topiturii, i se realizeaz n baza formulei: 2 [ G ]Me = { G2 } (5.17)

Odat cu eliminarea gazelor din topitur, prin aplicarea vidului se pot elimina i o serie de elemente cu tensiune mare de vapori: [ Me1 ]Me = { Me1 } (5.18)

La elaborarea aliajelor de aluminiu, degazarea efectuat prin aplicarea vidului, conduce la eliminarea azotului i calciului. Prin degazare n vid se produc procese similare degazrii prin insuflarea gazelor inerte i a gazelor reactive, respectiv odat cu ascensiunea bulelor de gaze n aliajele neferoase, se accelereaz i flotarea particulelor solide de impuriti metalice i nemetalice. Pentru metalele care formeaz pelicule compacte de oxizi (de exemplu, aluminiul), degazarea n vid este determinat de procesele de transfer de mas i de coninutul de oxigen din atmosfera agregatului de elaborare. Probabilitatea de formare a bulelor capabile s creasc n baia metalic poate fi pus pe seama germinrii omogene sau a germinrii eterogene. Probabilitatea formrii bulelor de gaz capabile s creasc n topitur, n cazul germinrii omogene, se poate determina din teoria germinrii n mediu omogen. Pornind de la diferena dintre energiile specifice superficiale i volumice, se poate determina raza critic a germenului de gaz capabil s creasc. Numrul de germeni de raz critic se determin cu relaia:
2 N= nG e 3 k T ( p p0 ) m 16 3

(5.19)

n care: N este numrul de germeni de gaz cu dimensiune critic; k constanta lui Boltzman, n J/K;
80

m masa molecular, n g; nG concentraia gazului, n 10-4%; p presiunea n bula de gaz (germene), n bari; p0 presiunea deasupra topiturii, n bari; T temperatura, n 0C sau K; - tensiunea superficial, n dyn/cm. La nucleerea eterogen, energia formrii bulelor scade funcie de unghiul de umectare , conform relaiei:

f ( ) =

A( ) 1 2 = (2 cos ) (1 + cos ) A0 4

(5.20)

unde: A ( ) este energia de nucleere eterogen; A0 energia de nucleere omogen; - unghiul de umectare. Energia de nucleere este proporional cu ptratul presiunii de suprasaturaie (ph) a hidrogenului dizolvat, necesar pentru formarea bulelor gazoase:

ph = p0

f ( )

(5.21)

n care: p0 este presiunea de fracturare a lichidului prin nucleere omogen. Energia de nucleere omogen scade la creterea valorii unghiului de umectare . Nucleerea fr restricie a bulelor gazoase poate avea loc numai n cazul neumectrii totale ( = 1800 ) i scade odat cu micorarea unghiului de umectare. Formarea bulelor depinde, deci, numai de nucleerea eterogen care pornete de la pereii formelor (cristalizare) i/sau de la particulele solide aflate n suspensie n topitur. n condiii ideale, valoarea unghiului poate fi de 1800, dar n condiii practice, valoarea maxim a unghiului ajunge pn la 1600. Formarea bulelor de gaz n topitur este posibil la o presiune de suprasaturare, la o suprafa plan, de 1600 bar. La o presiune de suprasaturare de 30800 bar se poate produce nucleerea omogen. n condiii practice, ns, nucleerea omogen se poate produce la o presiune de suprasaturare cu o valoare mai mic, observat n timpul formrii bulelor n topituri metalice. Mecanismul formrii bulelor pe fisuri i goluri este prezentat n Figura 5.4. Astfel, conform modelului din Figura 5.4.a, nucleerea poate avea loc uor n baza adnciturii. nainte ca bula s fie capabil s creasc, procesul este inhibat la ieirea din adncitur, ntruct raza bulei trebuie s depeasc o valoare critic pentru a se ndeplini criteriul de cretere. Procesul de degazare poate fi descompus n etape cinetice succesive: 1. Formarea germenului bulei.
81

a.

b. Fig. 5.4. Nucleerea eterogen pe fisuri i goluri pentru un unghi de umectare > 900 (a) i < 900. 2. Transferul de mas al hidrogenului spre suprafeele de separare gaz/metal formate n interiorul bii metalice. 3. Trecerea atomilor de gaz peste limita de separaie i acumularea lor n stratul adsorbit de la suprafaa metalului, cu formarea ulterioar a moleculelor de hidrogen. 4. Difuzia moleculelor de hidrogen din stratul adsorbit n interiorul bulei. 5. Eliminarea hidrogenului din baie prin ascensiunea bulelor gazoase. n perioada eliminrii hidrogenului prin difuzie, transferul de mas al hidrogenului se realizeaz n direcia suprafeei bii metalice, iar ndeprtarea moleculelor de hidrogen de la suprafa are loc ca urmare a difuziei accelerate n condiiile crerii vidului deasupra topiturii. Degazarea n vid a topiturilor metalice neferoase a aliajelor neferoase se poate face n: - n oalele de turnare: aliaje de aluminiu; - n cuptoarele cu vid: plumbul, aliajele de nichel, de aluminiu, de cupru, etc.; - n instalaii complexe de topire turnare cu arc cu electrod consumabil sau cu flux de electroni: aliaje de titan, de zirconiu, de molibden, de niobiu, etc. Pentru degazarea n vid a aliajelor neferoase lichide se poate aplica metoda static sau metoda dinamic. Aliajele de aluminiu se degazeaz att n seciile de turnare a pieselor ct i n seciile de turnare a aliajelor deformabile. Presiunea remanent este de 6,6 mbar, iar
82

durata procesului este de 2090 minute. Coninutul de hidrogen n aceste topituri se poate reduce pn la 0,10,15 cm3/100g de aluminiu. La degazarea aliajelor de aluminiu prin intermediul vidului, randamentul procesului de eliminare a hidrogenului prin mecanismul formrii bulelor este mai redus dect la eliminarea prin difuzie a hidrogenului. Acest rezultat este determinat de coeficientul de transfer de mas care, n primul caz, este 1710-2cm/s, n timp ce n al doilea caz, este 310-2cm/s. La tratarea dinamic n vid, topitura metalic este transvazat din cuptorul de topire n cuptorul de vid printr-un canal corespunztor, ca urmare a depresiunii create n cuptorul de tratare. Metodele de degazare dinamic n vid sunt mai eficiente dect cele statice, gradul de eliminare a hidrogenului atingnd valoarea de 75%. Tratarea n vid a aliajelor de cupru este foarte eficient, dar prezint o serie de dezavantaje: - cost foarte ridicat al echipamentelor; - pierderi masive de elemente volatile (zinc, plumb). Aliajele de nichel se topesc n atmosfer vidat cu o eficien ridicat a degazrii (eliminrii hidrogenului). La elaborarea i turnarea n vid, metalele i aliajele greu fuzibile (titan, zirconiu, niobiu, vanadiu, molibden, etc.) au un coninut foarte sczut de gaze (hidrogen, azot).
5.4. DEGAZAREA CU ULTRASUNETE

Tratarea cu ultrasunete a topiturilor metalice poate conduce la obinerea de noi materiale metalice, cu un grad avansat de puritate n ceea ce privete coninutul de gaze i impuriti. n tehnica ultrasunetelor, sursele de oscilaii acustice n medii lichide i solide sunt transformatoarele magnetostriciune, piezoelectrice i cu ferite, excitate cu generatoare cu lmpi sau cu semiconductoare. Transformatoarele magnetostriciune produc oscilaii cu energie nalt, la o gam joas de frecvene ultrasonore (cu frecvena 44 kHz), iar cele piezoceramice produc oscilaii la o frecven mai nalt (100 kHz20 MHz) i cu intensitate mic. Efectul magnetostrictiv const n capacitatea unor materiale feromagnetice de a-i modifica dimensiunile geometrice sub aciunea cmpului magnetic (Ni, aliajele Al-Fe-alfer, Fe-Co i Pt-Fe). Transformatoarele piezoelectrice utilizeaz cristale de cuar, sare Segnette, turmalin, titanat de bariu (BaTiO3) i plumb [(ZnTi)O3]. Piezoefectul direct const n apariia unor sarcini electrice sub aciunea deformaiilor mecanice. Efectul piezoelectric invers const n modificarea dimensiunilor geometrice ale materialelor sub aciunea tensiunii electrice. Tehnica ultrasunetelor utilizeaz i concentratoare de ultrasunete care au rolul de a mri amplitudinea oscilaiilor.
83

La introducerea n lichide a oscilaiilor ultrasonore de mare intensitate apare fenomenul de cavitate acustic, caracterizat prin presiuni care depesc rezistena la rupere a lichidului (> 1 W/cm2). Cavitaia n topiturile metalice mrete viteza reaciilor chimice, eroziunea, etc., formeaz un ir de fisuri sau goluri sub aciunea forelor de ntindere exercitate de undele sonore i apoi nchiderea acestora n faza de comprimare. Golurile de cavitaie, sub aciunea tensiunii superficiale ajung la faza sferic. Sub aciunea ultrasunetelor, gazele dizolvate n topiturile metalice neferoase se degaj la nceput, sub form de bule care se unesc (coaguleaz) i cnd ajung la o anumit dimensiune, se ridic spre suprafaa bii metalice. O degazare avansat se obine dac tratarea cu ultrasunete a topiturii metalice ncepe cnd aceasta are o temperatur apropiat de temperatura de topire a aliajului (T 50 K) i s se termine la sfritul cristalizrii acesteia. Tratarea cu ultrasunete a aliajelor Al-Mg determin o eficien maxim a degazrii dac topitura se menine la o temperatur constant tot timpul tratrii cu ultrasunete. Pentru degazarea aliajelor de Al se folosesc ultrasunete de intensitate 78 W/cm2, cu frecvena de 20 kHz, temperatur a bii metalice fiind de 7207300C. La nceputul procesului de degazare prin tratarea cu ultrasunete, acestea acioneaz n prima faz, asupra bulelor de hidrogen nedizolvat n topitura care apoi coaguleaz i floteaz la suprafaa topiturii. Tratarea cu ultrasunete prezint o eficien ridicat n condiiile unei temperaturi optime a bii metalice. O temperatur prea ridicat a bii metalice conduce la creterea vitezei de dizolvare a hidrogenului. Mecanismul degazrii topiturilor metalice ale aliajelor neferoase se explic astfel: Sub influena ultrasunetelor, ca urmare a fenomenului de cavitaie produs, n interiorul topiturilor metalice se formeaz goluri de cavitaie n care ptrunde gazul dizolvat i care formeaz bule gazoase ce coaguleaz i floteaz cnd ating mrimea optim. Ieirea bulelor de gaze la suprafaa topiturii (flotaia) se produce cu att mai uor cu ct vscozitatea topiturii este mai mic. Micorarea tensiunii superficiale la limita topitur metalic-gaz influeneaz viteza apariiei bulelor gazoase. Simultan cu degazarea avansat a topiturilor metalice de aliaje neferoase prin tratarea cu ultrasunete, se realizeaz i o rafinare avansat a acesteia. Eliminarea incluziunilor nemetalice din topitur (oxizi, nitruri, sulfuri, etc.) (rafinarea) prin tratarea cu ultrasunete se explic astfel: ionii de hidrogen dizolvai n topitur formeaz cu incluziunile oxidice compleci care se adsorb la suprafaa bulelor gazoase, ridicndu-se apoi, la suprafaa topituri metalice. La viteze mai mici de ascensiune a bulelor gazoase din topitur, la tratarea cu ultrasunete a bii metalice se realizeaz o rafinare mai avansat a topiturii. mbuntirea procesului de degazare a topiturilor metalice de aliaje neferoase se obine prin combinarea metodelor de degazare (degazarea n vid combinat cu tratarea cu ultrasunete, de exemplu).

84

CAPITOLUL 6. DEZOXIDAREA TOPITURILOR METALICE

Dezoxidarea topiturilor metalice (eliminarea oxigenului) se realizeaz prin precipitare, cu respectarea urmtoarei reacii chimice: [ MeO ] + R = [ Me ] + RO (6.1)

n care: R este materialul dezoxidant (reductor). Pentru ca reacia (6.1) s se desfoare, trebuie ndeplinite urmtoarele condiii: 1. Dezoxidantul utilizat, R, trebuie s aib o afinitate mai mare fa de oxigen dect metalul Me din compoziia aliajului neferos. 2. Dezoxidantul folosit s nu influeneze proprietile metalului Me. 3. produsele de dezoxidare (RO sau compuii oxidici) s fie instabile n baia metalic i s decanteze uor. Este preferabil ca produsele de dezoxidare s fie n stare gazoas sau lichid pentru a se evita rmnerea lor n topitur sub form de suspensii. 4. Din punct de vedere economic, dezoxidantul trebuie s fie ieftin i s se dizolve uor n topitur. Aplicarea operaiei de dezoxidare a aliajelor neferoase lichide nu trebuie s conduc la formarea unor produse de dezoxidare (oxizi) care, n timpul solidificrii aliajului neferos, s se separe la limita de gruni i s provoace astfel, fragilizarea materialului metalic. Alegerea tipului de dezoxidant folosit la dezoxidarea aliajelor neferoase lichide se face innd cont de urmtoarele aspecte: - coninutul de oxigen din topitur; - temperatura topiturii metalice; - proprietile fizice ale aliajelor neferoase supuse tratamentului; - proprietile mecanice i tehnologice ale semifabricatelor turnate, etc. a. Pentru dezoxidarea topiturilor pe baz de Cu, se pot utiliza urmtoarele materiale dezoxidante: P, C, B, Li, Mg, Lantanide, etc. Cel mai utilizat material pentru dezoxidarea aliajelor de cupru este fosforul. Pentru dezoxidarea aliajelor de cupru folosite n industria electrotehnic, se utilizeaz litiul sau magneziul care reduc ntr-un procent mai mic dect fosforul conductivitatea electric a materialului metalic. Pentru dezoxidarea aliajelor de cupru, fosforul se folosete sub form de prealiaj Cu-P, cu diverse concentraii de fosfor (711% P). Dezoxidarea cu fosfor a aliajelor de cupru se desfoar conform reaciei chimice: 2x [ Cu ] + 2y [ P ] + (x + 5y) [ O ] = x Cu2O y P2O5 (6.2)

Fosforul este un dezoxidant efectiv att pentru cupru ct i pentru aliajele de cupru: alame, bronzuri cu staniu, bronzuri cu plumb.
85

Nu se recomand utilizarea fosforului pentru dezoxidarea aliajelor de cupru electrotehnice deoarece conduce la micorarea electroconductivitii acestor materiale. La dezoxidarea aliajelor Cu-Ni cu fosfor rezult un constituent uor fuzibil care produce fragilizarea acestor materiale. Pentru dezoxidarea acestor aliaje neferoase de cupru, se folosete siliciu i magneziu, care ndeplinesc i rolul de desulfurani pentru aceste aliaje. Dezoxidarea aliajelor de cupru cu bor se realizeaz prin utilizarea de prealiaj de bor (Cu-B) sau materialul CaB2, i se desfoar conform reaciilor chimice urmtoare: 2 [ B ] + 3 [ O ] = B2O3 x B2O3 + y Cu2O = x B2O3 y Cu2O (6.3) (6.4)

Borul are o influen pozitiv asupra proprietilor de turnare a cuprului i nu micoreaz conductivitatea termic i electroconductivitatea acestuia. Litiul acioneaz att ca dezoxidant ct i ca degazant al cuprului i aliajelor de cupru. Deoarece litiul este reactiv n aer, pentru a se putea folosi la dezoxidare, el se utilizeaz mpreun cu cuprul n cartue care se pstreaz n locuri uscate i care nainte de introducere n baia metalic, se prenclzesc la temperatura de 1050C. n urma folosirii litiului la dezoxidarea aliajelor de cupru lichide, au loc urmtoarele reacii chimice. sau 2 Li + Cu2O 2 Cu + Li2O [ Li ] + [ O ] = Li2O Li + H LiH LiH + Cu2O 2 Cu + LiOH 2 Li + H2O Li2O + H2 (degazare) (recombinare) (reacia la turnare) (dezoxidare) (6.5) (6.6) (6.7) (6.8) (6.9)

Litiul se dizolv uor n cupru, Li2O este insolubil, iar oxidul i hidroxidul de litiu se separ din topitura metalic datorit diferenelor de densiti fa de topitura metalic. Dac se adaug litiu n exces n topitur, poate reaciona cu umiditatea din aer, n timpul turnrii, genernd hidrogen care poate, astfel, s conduc la o regazare a topiturii metalice. b. Dezoxidarea metalelor i aliajelor reactive (Ti, Zr, Mo etc.) se realizeaz n instalaiile de topire-turnare cu arc electric, cu flux de electroni sau cu plasm, n condiiile existenei vidului naintat. Dezoxidarea se efectueaz cu carbon, carburi metalice i cu unele metale cu afinitate ridicat fa de oxigen (Al, Be, Ca, Mg, Li, Ti, Zr, Th, La). Reacia de dezoxidare cu carbon este:
86

[ C ] + [ O ] = CO

(6.10)

este controlat de urmtorii parametri: temperatura bii metalice, turbulena topiturii, durata topirii, concentraia (activitatea) carbonului i a oxigenului i presiunea parial a oxidului de carbon n atmosfera agregatului de elaborare. O importan deosebit o prezint starea carbonului utilizat la dezoxidare. Astfel, cele mai bune rezultate se obin la utilizarea electrozilor de carbon de puritate spectral, n vid. Degazarea cea mai eficient se realizeaz atunci cnd carbonul se introduce n compoziia electrodului, n cuptoarele cu arc cu electrod consumabil. Nu este indicat a se aduga carbonul direct n baia metalic. Ca urmare a densitii sczute a carbonului, acesta poate decanta la suprafaa topiturii. c. Dezoxidarea metalotermic a topiturilor se realizeaz n baza reaciei: y [ O ] + x [ Me ] MexOy (6.11)

La dezoxidarea cu aluminiu a topiturilor pe baz de titan, fenomenul are la baz reacia chimic:

x [ O ] + y [ Al ] = AlyOx

(6.12)

Conform reaciei (6.12), oxigenul din topitura de titan se elimin sub form de oxid de aluminiu.

87

88

CAPITOLUL 7. MODIFICAREA ALIAJELOR NEFEROASE

7.1. GENERALITI

Modificarea reprezint o metod de tratament a topiturilor nainte de turnare, care asigur obinerea unei structuri eutectice fine, structur care conduce la mbuntirea proprietilor de turnare i a caracteristicilor fizico-mecanice ale aliajelor. Modificarea se realizeaz natural, prin solidificare rapid, dar necesit un agent de modificare la viteze mici de rcire, corespunztoare turnrii n forme temporare din amestecuri de formare. ntruct aliajele Al-Si prezint o structur grosolan n stare solid, este necesar modificarea acesteia. Modificarea cu sodiu a aliajelor Al-Si este cunoscut de foarte mult timp. Aliajele de turntorie din sistemul Al-Si, n care siliciul este elementul principal de aliere, se pot clasifica n siluminuri hipoeutectice (Si < 11,7%) i hipereutectice (Si > 11,7%). Ambele clase de aliaje de aluminiu sunt bifazice. Aliajele eutectice conin soluia solid pe baz de aluminiu (matrice) i un eutectic (soluia solid + siliciu). n aliajele hipoeutectice, siliciul din eutectic se solidific sub form acicular sau de plci, pe cnd n aliajele hipereutectice, siliciul primar se prezint sub form de blocuri, morfologii nefavorabile proprietilor mecanice i care mresc fragilitatea i micoreaz prelucrabilitatea prin achiere. n plus, n multe cazuri se constat o asociere a acestor morfologii cu o porozitate a semifabricatelor turnate. Ca urmare, modificatorii se introduc n topitur n mod deliberat, pentru a rotunji faza cu siliciu (eutecticul, n aliajele hipoeutectice i siliciul primar, n aliajele hipereutectice) care este astfel, mai coerent cu matricea. Prin modificare, microretasurile sunt mai dispersate n timpul modificrii, determinnd o mbuntire a proprietilor mecanice i prelucrabilitii prin achiere a materialului metalic neferos. Elementele din grupele I-a i a II-a, precum i pmnturile rare (Eu, La, Ce, Pr, Nd) modific aliajele Al-Si hipoeutectice, dar numai Na i Sr au o aciune modificatoare nsemnat. Prin tratarea topiturii Al-Si cu modificatori, siliciul eutectic devine fibros, rezultnd o structur cvasi-compozit cu caracteristici mecanice mbuntite. Elementele cu temperatur sczut de topire i presiune mare de vapori care asigur o dispersie rapid a modificatorilor n topitur, dar presiunea mare de vapori a unor elemente mrete pierderile prin evaporare. Pierderile de modificator prin oxidare sunt mai mari n cazul elementelor care formeaz oxizi cu entalpie liber mai mare n valoare absolut (dar negativ) dect oxidul de aluminiu. Solubilitatea sczut n stare solid i golul mare de miscibilitate cu punct monotectic la concentraii sczute de modificator, ca n cazul sistemului Al-Na, conduce la o cretere a concentraiei modificatorului la frontul de cretere i la un efect modificator important. Ca urmare, sodiul se dizolv i se disperseaz rapid n topitur fr a se oxida, producnd un efect modificator important timp de 20 minute, dup care efectul modificator scade rapid.
89

Stroniul se dizolv rapid n topitur, se oxideaz slab, efectul modificator este mai slab dect a sodiului, dar rezist un timp mai ndelungat, chiar i dup 23 retopiri. Adaosul de sodiu peste 0,02% cantiti masice, produce supramodificarea asociat cu formarea compusului AlSiNa u cu micorarea valorilor proprietilor mecanice ale aliajului. Stroniul nu produce supramodificarea, dar la adaosuri mai mari de 0,05%, apare compusul Al2SrSi2, care reduce caracteristicile mecanice.
7.2. TEORII ALE PROCESULUI DE MODIFICARE

Teoriile procesului de modificare se refer la fenomenul de modificare a aliajului Al-Si. 1. Teoria subrcirii se bazeaz pe teoria formrii structurii modificate prin subrcirea topiturii obinut la introducerea modificatorului n baia metalic (sodiu). n starea nemodificat a aliajului Al-Si, siliciul conduce faza de aluminiu i determin formarea unor plci mari i continue. La adaosul de sodiu, morfologia la interfa se modific astfel nct aluminiul acoper siliciul, determinnd renucleerea constant a siliciului. Ca rezultat, se formeaz un eutectic globular fin care se solidific la o subrcire mai mare dect cea observat printr-o analiz termic. Sodiul reduce tensiunea superficial a aluminiului, iar energia mai mic a interfeei aluminiu-lichid favorizeaz creterea siliciului pe aluminiu. Sodiul reduce viteza de difuzie a siliciului n topitur, restrngnd astfel, creterea germenilor i a grunilor. Teoria subrcirii nu poate explica, ns, supramodificarea aliajului Al-Si. n Fig. 7.1 se prezint modelul de cretere la solidificare a eutecticului Al-Si.

b. a. Fig. 7.1. Modul de cretere la solidificarea eutecticului Al-Si: a nemodificat; b modificat.

2. Teoria adsorbiei presupune c modificatorul (sodiul) se adsoarbe pe suprafeele cristalelor de siliciu, frnnd astfel, creterea acestora ntr-o msur mai mare ca aluminiul.
90

n stare nemodificat, siliciul formeaz plci coerente anizotrope care cresc n direcia { 1 1 2 } fiind mrginite de planele cristalografice { 1 1 1 }. Siliciul se mperecheaz uor i aceste plci conin plane perechi paralele cu { 1 1 1 } formnd un an la interfaa solid-lichid, care constituie un loc convenabil pentru depunerea atomilor necesari pentru cretere (Fig. 7.2.a). Ramificarea plcilor de siliciu se poate realiza prin nucleere mperecheat pe feele siliciului (Fig. 7.2.b).

a. b. Fig. 7.2. Creterea siliciului acicular, nemodificat, din topitur (a) i ramificarea siliciului nemodificat (b). Prin microscopie electronic s-a stabilit c siliciul modificat este imperfect din punct de vedere cristalografic, comparativ cu siliciul nemodificat, avnd multe plane perechi cu suprafa rugoas. Siliciul modificat cu stroniu se exfoliaz i se ramific formnd o structur fibroas cu plane-perechi n zig-zag.

Fig. 7.3. Secvena de cretere a planelor perechi n zig-zag a siliciului fibros, la modificarea cu stroniu.
91

Aceast teorie nu explic totui formarea structurilor supramodificate i submodificate. 3. Teoria coloidal are la baz presupunerea c modificatorul este un coloid de protecie care mrete stabilitatea sistemului n stare dispersat. La rcirea aliajului Al-Si, aluminiul i siliciul trec din stare de dispersie atomic n stare cristalin. Aceste particule vor fi stabile n prezena modificatorului care mrete durata de meninere a lor n stare coloidal. n aliajele nemodificate, particulele coloidale dispar treptat odat cu creterea cristalelor. Aceast teorie consider formarea eutecticelor ca o coalescen a particulelor coloidale, fiind n contradicie cu legile cristalizrii eutecticelor. De asemenea, teoria coloidal nu poate explica deplasarea punctului eutectic i nici apariia fenomenului de supramodificare.

92

CAPITOLUL 8. PARTICULARITILE ELABORRII ALIAJELOR DE CUPRU

8.1. ELABORAREA PREALIAJELOR

Prealiajele pe baz de cupru se obin prin urmtoarele metode de elaborare: - topirea direct a cuprului i a elementelor de aliere; - metalotermie; - topirea minereurilor sau concentratelor complexe (monel-metal); - electroliz; - metalurgia pulberilor; - procedee combinate. Topirea direct. Prin aplicarea acestui procedeu se pot obine urmtoarele prealiaje: Cu-P, Cu-Mg, Cu-Fe, Cu-Si, Cu-Cr, Cu-Ni, Cu-Co, Cu-Mn etc. i const din topirea cuprului ntr-un cuptor de elaborare specific obinerii oricrei mrci de aliaj neferos, dezoxidarea bii metalice i acoperirea acesteia cu un strat de flux de suprafa (flux de protecie) (mangal, praf de cocs, negru de fum, resturi de electrozi sau sprturi de creuzete din grafit, borax, sprturi de sticl, fluorur de calciu, nisip etc.). n etapa urmtoare a elaborrii, se adaug n topitura astfel prelucrat metalurgic, componenii prealiajului, n stare solid sub form de lingouri sau de buci mici. Dup dizolvarea componenilor n baia metalic se vor efectua succesiv, operaiile de rafinare i degazare a topiturii, dup care se trece la etapa de pregtire pentru turnare. n cazul elaborrii prealiajelor ternare, n cuptorul de elaborare se ncarc la nceput prealiajul binar n care, dup topire, se adaug cel de-al treilea component. i n acest caz se respect succesiunea operaiilor tehnologice de prelucrare metalurgic a bii metalice (rafinare, degazare, dezoxidare). Metoda metalotermic se aplic pentru obinerea prealiajelor ce nu pot fi obinute prin metoda de topire direct a metalelor pure, i const din pregtirea, n prealabil, a prealiajului binar Cu-Mg, care amestecat cu boraxul (Na2B4O7), fluorura dubl de potasiu i zirconiu, fluorura dubl de potasiu i titan etc, ce sunt nclzite pn la temperatura de 145015000C, temperatur la care se desfoar urmtoarele reacii chimice: K2TiF6 + 2 [ Mg ] = 2 KF + 2 MgF2 + [ Ti ]Cu Na2B4O7 + 6 [ Mg ] = 6 MgO + Na2O + 4 [ B ]Cu K2ZrF6 + 2 [ Mg ] = 2 KF + 2 MgF2 + [ Zr ]Cu
93

(8.1) (8.2) (8.3)

Produsele de reacie cu densitatea mai mic i cu o insolubilitate n topitur, vor decanta la suprafaa bii metalice, iar metalele se vor dizolva n cuprul lichid. Pentru obinerea prealiajelor prin metalotermie se utilizeaz cuptoare cu vid, iar turnarea n lingouri se va face n lingotiere din grafit. Prealiajele astfel obinute, conin 1015% elemente de aliere. Cantitatea de zgur produs la acest procedeu de elaborare a prealiajelor, reprezint circa 3040% din cantitatea de prealiaj.
8.2. ELABORAREA ALIAJELOR DE CUPRU

Tehnologia elaborrii cuprului i aliajelor de cupru se caracterizeaz prin particulariti specifice determinate de proprietile lor fizico-mecanice variate i de condiiile speciale pe care trebuie s le ndeplineasc semifabricatele turnate. Alegerea corect a materialelor ce compun ncrctura, a atmosferei i tipului agregatului de elaborare, a metodelor de rafinare, degazare i modificare sunt cerine obligatorii.
8.2.1. ncrctura

naintea introducerii n agregatul de elaborare, ncrctura alctuit din cupru primar, metale rafinate, prealiaje, deeuri din producia proprie sau din exterior, cupru secundar, bronzuri sau alame de a doua fuziune, trebuie s fie curate de ulei, umiditate, oxizi etc. Cuprul electrolitic impurificat cu electrolit nu se admite a fi ncrcat n agregatul de elaborare fr un tratament prealabil ce const n nclzirea i meninerea la temperatura de 4005000C, timp de 45 h, pentru eliminarea electrolitului. De asemenea, nu se admite introducerea de deeuri de metale sau aliaje neferoase (n special, a panului) sau a metalelor vechi, fr o topire prealabil, n topitur, deoarece umiditatea adsorbit la suprafa, poate constitui o surs de gaze pentru topitur. n condiiile n care materialele din ncrctur conin o anumit cantitate de umiditate, acestea se vor ncrca pe vatra fierbinte a cuptorului de elaborare, deoarece astfel, se creeaz condiiile n care umiditatea coninut de ncrctur poate fi eliminat nainte de formarea bii metalice. Ordinea de introducere a componenilor n agregatul de elaborare se stabilete n funcie de raporturile cantitative ale acestora i de proprietile lor fizico-chimice. n marea majoritate a cazurilor, cu excepia folosirii deeurilor ce conin o anumit cantitate de umiditate, se ncarc n prima faz cuprul n agregatul de elaborare i numai dup topirea lui, se adaug celelalte componente ce compun ncrctura. Dac ntre componeni exist o solubilitate reciproc mare cu formare de soluii cu temperaturi de topire sczute, atunci elaborarea ncepe cu topirea componentului mai uor fuzibil n acre se dizolv elementul mai greu fuzibil.
94

Metoda de elaborare a aliajelor neferoase cea mai economicoas se realizeaz atunci cnd cuptorul de elaborare este ncrcat complet cu materialele pentru topire. ncrcarea complet a cuptorului de elaborare cu materialele ce compun ncrctura nu este ns, posibil n mod practic, deoarece trebuie s se ia n considerare afinitatea unor elemente din compoziia chimic a componenilor fa de oxigen (de exemplu: bronzuri cu aluminiu, zirconiu, crom, beriliu etc). Dac unul din componenii ncrcturii are o temperatur de fierbere sczut, atunci acesta se oxideaz uor sau reacioneaz cu gazele din atmosfer i prin urmare, el se va introduce n topitur cu puin timp naintea dearjrii pentru a se evite pierderile prin volatilizare, oxidare sau chiar pot conduce la producerea de accidente.
8.2.2. Fenomene care se produc la aliere

Supranclzirea bii metalice la elaborarea cuprului i a aliajelor de cupru se realizeaz prin nclzirea la o temperatur apropiat de temperatura minim de volatilizare a unui component din compoziie, astfel nct prin aplicarea cestui procedeu tehnologic s se poat realiza operaiile de rafinare i degazare a topiturii. Prin aplicarea acestei metode se reuete s se elimine incluziunile gazoase i solide din topitur. n cazul elaborrii alamelor, supranclzirea topiturii poate fi considerat util deoarece odat cu evaporarea elementului volatil din topitur (zincul) se elimin i o parte din gazele dizolvate n topitur. Supranclzirea aliajelor de cupru lichide este indicat a se realiza n urmtoarele situaii: - dac naintea introducerii componenilor de aliere, cuprul a fost complet dezoxidat; - dac baia metalic nu a adsorbit o cantitate important de gaze n timpul elaborrii aliajului. n marea majoritate a cazurilor, la formarea unui compus chimic, reaciile de dizolvare a componenilor n baia metalic sunt exoterme, dar pot exista cazuri n care aceste reacii pot avea i un caracter endoterm. Astfel: La introducerea aluminiului n cupru, se constat c se degaj o cantitate mare de cldur care atinge valoarea maxim, n cazul formrii compusului intermetalic Cu3Al. n acest caz, chiar dac aluminiul este ncrcat n stare solid i baia metalic de cupru a fost dezoxidat, supranclzirile locale pot ajunge la valori de 2003000C. La introducerea siliciului n cupru, efectul termic al dizolvrii este ceva mai mic dect n cazul dizolvrii aluminiului. Procesul termic exoterm este ceva mai moderat pentru sistemele Cu Zn i Cu Sn, cci acestea au cldura de amestecare mai mic. Pentru a se evita obinerea de aliaje pe baz de cupru cu proprieti inferioare, ca urmare a supranclzirilor produse la alierea i dizolvarea componenilor solizi n baia metalic i pentru a micora pierderile de metale prin evaporare i volatilizare, trebuie aplicate metode de elaborare care s permit eliminarea condiiilor de producere a supranclzirilor. Aceste msuri practice constau n:

95

- pentru ca la dizolvarea aluminiului n cupru, cldura degajat s se disipeze n toat masa topiturii, se vor lua msuri ca aluminiul s ajung pn pe vatra cuptorului de elaborare; - pentru scderea supranclzirilor, cu precderea supranclzirilor locale, la alierea cuprului cu aluminiu este indicat ca cele dou metale s fie ncrcate mpreun n stare solid n cuptor. n acest caz, cuprul din ncrctur nu trebuie s conin oxigen, deoarece aluminiul acioneaz ca dezoxidant, iar n urma reaciei de dezoxidare, temperatura bii metalice va crete i mai mult i compusul format (alumina) va rmne n topir n suspensie ca incluziune nemetalic. n condiii industriale se produc i procese de volatilizare a elementelor chimice. Astfel, la elaborarea alamelor, structura ( + ) devine monofazic n straturile superficiale a topiturii n urma volatilizrii zincului. Evaporarea zincului se desfoar energic n timpul elaborrii dac nu se folosesc fluxuri de protecie. Mangalul nu este indicat a fi folosit n calitate de flux de suprafa la elaborarea alamelor deoarece acesta cur suprafaa topiturii de oxizi, dar nu mpiedic evaporarea zincului. Viteza de evaporare a zincului este micorat n prezena unor elemente de aliere, ca de exemplu: aluminiu, beriliu, siliciu etc., care prezint proprietatea de formare pe suprafaa bii metalice a unei pelicule fine de oxid ce mpiedic evaporarea zincului. Aceast pelicul de oxid ce acoper suprafaa bii metalice are i rolul de a mpiedica ptrunderea gazelor n topitur. Felul atmosferei de deasupra topiturii are o influen hotrtoare asupra procesului de evaporare a zincului n timpul elaborrii alamelor. Astfel, elaborarea alamelor n atmosfer reductoare sau oxidant reductoare genereaz pierderi de metal (zinc) mai mari dect varianta elaborrii n atmosfer oxidant. Fenomenul respectiv se explic prin faptul c n atmosfer oxidant topitura se acoper cu acea pelicul fin de oxid ce protejeaz topitura mpotriva evaporrii zincului.
8.2.3. Fluxuri i fondani

Pentru a se evita impurificarea topiturii de cupru sau a aliajelor de cupru cu incluziuni nemetalice solide sau gazoase i pentru a prentmpina sau diminua pierderile de metale prin evaporare, baia metalic se acoper cu substane numite fluxuri. Prin flux se nelege stratul de material ce acoper suprafaa bii metalice i care nu interacioneaz cu topitura, respectiv cu componenii aliajului. n schimb, fondanii sunt substane ce interacioneaz cu componentele ncrcturii i cu elementele din compoziia bii metalice. Fluxurile utilizate la elaborarea aliajelor neferoase sunt pasive din punct de vedere al proprietilor lor fizico-chimice, n raport cu gazele din atmosfera cuptorului de elaborare i fa de materialele metalice ce compun ncrctura i fa de cptueala agregatelor de elaborare i turnare. Fluxurile i fondanii utilizate n elaborarea cuprului i a aliajelor pe baz de cupru sunt: mangalul, sprturile de sticl, boraxul, praful de cocs, negrul de fum, sprturile de electrozi i de creuzete din grafit, grafitul + amota, SiO2, CaF2, Na3AlF6, Na2CO3, NaCl, MgCl2, KCl, zguri metalurgice etc.
96

La elaborarea alamelor, cele mai bune rezultate le asigur eutecticul Na2O-SiO2. Astfel, fluxurile utilizate n practica industrial, au urmtoarea compoziie: 25% Na2O (Na2O se introduce n flux sub form de Na2CO3), 65% SiO2, 10% NaCl, i o temperatur de topire de 3000C. Aceast categorie de flux se utilizeaz numai dup o topire prealabil i dup mrunire. Zgurile metalurgice de diferite compoziii (cu intervale mici de solidificare) sunt fluxuri de protecie favorabile pentru elaborarea cuprului i a aliajelor pe baz de cupru. Alte fluxuri de protecie ce pot fi folosite la elaborarea alamelor pot fi caracterizate prin urmtoarele compoziii: 60% SiO2, 13% Na2CO3, 8% Al2O3, 5% CaF2, 5% Na3AlF6, 8% praf de cocs, 1% MnO; 7% Na2CO3, 3% praf de cocs, 25% NaCl, 20% KCl, 17% Na2B4O7, 12% ZnCl2, 12% Na2SO4, 4% CaO; 50% SiO2, 5% Na2CO3, 6% CaF2, 2% praf de cocs, 1% ZnCl2, 3% NaNO3, 10% Ca(H2PO4)2, 23% CaO; 4% MnO2, 66% CaF2, 20% Na2SO4, 10% Na2CO3 (se folosete atunci cnd se urmrete eliminarea aluminiului din baia metalic). Cele mai grele probleme tehnologice intervin la elaborarea alamelor cu mangan la care manganul mrete tendina de oxidare i de formare a unor mari cantiti de zgur cu vscozitate ridicat. De aceea, la elaborarea alamelor cu mangan se utilizeaz un flux de protecie compus din mangal, sprturi de creuzete de grafit i praf de cocs. Pentru rafinarea acestor topituri se utilizeaz nichelul, iar pentru mrirea fluiditii, aluminiul (pn la 0,3%). Pe de alt parte, i elaborarea alamelor cu nichel ridic probleme deosebite deoarece nichelul mrete destul de mult valoarea temperaturii de topire i a temperaturii de turnare. De asemenea, nichelul n alame, mrete considerabil tendina de oxidare i de dizolvare a impuritilor (cu precdere a carbonului, sulfului etc.). Pentru elaborarea alamelor cu nichel nu este admis a se utiliza cuptoare cu creuzete din grafit, cuptoare cu electrozi din crbune sau s se foloseasc scule confecionate din grafit. Nichelul prezint o afinitate ridicat fa de hidrogen i sulf. Din aceast cauz, alamele cu nichel se elaboreaz n atmosfer slab oxidant, utilizndu-se fluxuri de protecie compuse, n cantiti egale, din amestecuri de Na2CO3, Na2B4O7 i cuar sau din Na2CO3 i sprturi de sticl. Rafinarea alamelor cu nichel se realizeaz cu MnO2, Na2CO3 sau Cu2O cu adaos de Na2B4O7, nisip i sticl. Fluxul de protecie recomandat a fi folosit la elaborarea aliajelor Cu-Ni este compus din: 42% CaCO3, 25% SiO2, 33% CaF2 - amestec ce corespunde compusului CaSiO3 CaF2 - i are temperatura de topire de 11500C. La elaborarea bronzurilor cu siliciu, fluxurile trebuie s aib un caracter oxidant i sunt compuse din: sticl, criolit, fluorin, borax, sod, fluoruri, cloruri etc, putnd s aib urmtoarele compoziii uzuale: - 40% sod, 40% borax i 20% nisip; - 5065% nisip, 3040% sprturi de sticl i 510% NaCl sau CaF2; - 3040% Na2CO3, 3040% Na2B4O7 i adaosuri de sticl, nisip sau CaF2.
97

La elaborarea bronzurilor cu siliciu, consumul de flux de protecie reprezint 23%, din masa ncrcturii. Bronzurile cu aluminiu se elaboreaz n mediu neutru sau uor reductor. Fluxurile de protecie folosite la elaborarea bronzurilor cu aluminiu se compun din: mangal, mangal + NaCl, sprturi de sticl, sprturi de sticl + (23)% MnSO4, Na2B4O7 + NaCl, Na2B4O7 + Na2CO3, Na2CO3 + KOH, 30% NaCl + 62% CaF2, CaF2, Na3AlF6 + ZnCl2, sticl + borax, KF + Na3AlF6, NaF + KF + AlF3. Bronzurile cu staniu se elaboreaz n mediu neutru sau uor reductor, folosindu-se fluxuri de protecie compuse din: Na2B4O7 + sticl, Na2CO3 + nisip, Na2B4O7 + Na2CO3 + nisip. Bronzurile cu plumb se elaboreaz n mediu reductor, folosind mangalul n calitate de flux de protecie: pe suprafaa bii metalice, stratul de mangal trebuie s aib o grosime de circa 3040 mm. Mangalul utilizat la elaborarea cuprului i aliajelor sale, protejeaz bine baia metalic mpotriva oxidrii. n acelai timp, crbunele de lemn poate fi considerat ca o surs suplimentar de producere a gazelor ce ptrund n topitur deoarece conine hidrocarburi i adsoarbe umiditate.
8.2.4. Degazarea

Degazarea cuprului i aliajelor sale se efectueaz prin difuzie, fierbere, barbotare cu gaze inerte sau reactive, n vid, prin oxidare etc. a. Degazarea prin difuzie i prin formarea bulelor. Cuprul i aliajele sale prezint tendina de a adsorbi gazele din atmosfera agregatului de elaborare. Hidrogenul adsorbit n topitur provine din disocierea hidrocarburilor, a vaporilor de ap sau ca produs al reaciilor acestora cu baia metalic. Sursele principale de vapori de ap sunt: produsele arderii combustibililor, umiditatea din atmosfera agregatului de elaborare, componena ncrcturii, compoziia i natura aliajului elaborat etc. n timpul rcirii aliajului lichid, odat cu scderea temperaturii va scdea i cantitatea de hidrogen din baia metalic. Prin urmare, att hidrogenul ct i alte gaze dizolvate n baia metalic, la rcirea aliajului, se elimin din topitur fie prin difuzie, fie prin degajare din baia metalic sub form de bule. Procesul de eliminare a gazelor din topitura aliajelor de cupru, prin difuzie, se desfoar destul de lent, necesitnd un timp ndelungat i o rcire nceat a aliajului, cerine sunt dificil de realizat n condiii practice. Prin urmare, eliminarea gazelor din topitur se realizeaz prin formarea bulelor care se produce la o rcire rapid a bii metalice i ncepe s se desfoare n momentul n care topitura este suprasaturat, iar gazele din interiorul topiturii ating o presiune (pg) mai mare dect presiunea exterioar care trebuie s fie nvins. n intervalul de temperaturi 109612880C, dependena de temperatur a entalpiei libere a reaciei de solubilizare a hidrogenului n cupru, se exprim prin relaia: H2 (g) = [ H ] [%]
98

(8.4)

GT0 = 10800 + 7,51 T

[ cal/atom g H ]

(8.5)

n timpul solidificrii aliajului, datorit scderii rapide a fluiditii, apare pericolul rmnerii bulelor gazoase n interiorul aliajului, provocnd apoi, formarea porozitilor n semifabricatele turnate. Pentru a se evita apariia acestui fenomen, se urmrete ca eliminarea gazelor din topitur s se realizeze la o temperatur mai mare cu 30600C peste temperatura de topirea metalului, cnd sunt create condiiile evaporrii bulelor de gaz n atmosfera cuptorului. b. ndeprtarea gazelor din soluie prin fierbere. Curbele de solubilitate a gazelor n cupru i n aliajele sale arat ca n cazuri individuale se atinge un maxim de solubilitate odat cu creterea temperaturii i a presiunii de vapori. Pe baza acestui considerent, se poate realiza degazarea topiturii prin nclzirea ei la temperaturi foarte ridicate (supranclziri). Temperatura de aliajelor este determinat de temperaturile de fierbere a componenilor. c. ndeprtarea gazelor prin barbotarea bii metalice cu gaze inerte. La trecerea gazului inert (N2, Ar) prin baia metalic, se observ o ndeprtare treptat a gazului dizolvat n topitur. Mecanismul procesului de degazare se bazeaz pe fenomenele care au loc la limita de separaie gaz-metal. n primul moment, n bula de gaz inert barbotat, presiunea gazului dizolvat este egal cu zero. Apoi, o parte din gazul dizolvat va trece n bula de gaz inert barbotat. Deoarece la barbotarea cu gaze inerte a topiturilor metalice, bulele de gaze inerte rmn n interiorul topiturii un timp scurt, nu se reuete saturarea lor complet, pn la egalizarea presiunilor pariale. Pentru realizarea unei degazri avansate a bii metalice trebuie s se obin o suprafa de contact ct mai mare i o vitez de trecere ct mai mic a gazului barbotat prin topitur. Aceste cerine pot fi ndeplinite dac bulele de gaz inert se ridic mai ncet n baia metalic i, datorit raportului mare ntre suprafa i volum, vor adsorbi gazul dizolvat mai repede. d. ndeprtarea gazelor dizolvate n topitur prin introducerea de substane solubile care reacioneaz cu acestea. Dac n cupru i aliajele sale se introduce o substan care formeaz cu hidrogenul o combinaie chimic stabil, insolubil n baia metalic, se realizeaz eliminarea hidrogenului din topitur. De exemplu, cea mai folosit substan n acest sens este calciul care se dizolv n baia metalic i formeaz cu hidrogenul o combinaie chimic stabil hidrura de calciu conform reaciei: [ Ca ] + 2 [ H ] CaH2 (8.6)

Hidrura de calciu este insolubil i are o greutate specific mult mai mic dect topitura i prin urmare, se ridic la suprafaa bii metalice, de unde este colectat. Odat cu eliminarea hidrogenului din baia metalic, la introducerea calciului n topitur, se elimin i oxigenul dizolvat, conform reaciei: 2 [ Ca ] + [ O ] + 2 [ H ] CaO + CaH2
99

(8.7)

Pentru degazarea cuprului i a aliajelor de cupru se poate folosi i litiul, a crui aciune n acest sens, este similar cu cea a calciului, i acioneaz conform reaciilor: Li + H LiH 2 Li + [ Cu2O ] Li2O + 2 [ Cu ] Li + [ Cu2O ] + [ H ] LiOH + 2 [ Cu ] (8.8) (8.9) (8.10)

Din pcate, litiul poate s ndeprteze parial hidrogenul din topitur, sub form de hidrur sau s-l menin n cupru i aliajele de cupru, dup solidificare. e. ndeprtarea gazului prin formarea vidului. Prin formarea vidului sau a unei depresiuni relativ sczute, se poate produce degazarea cuprului i a aliajelor pe baz de cupru. Pentru cupru i aliajele de cupru este suficient s se realizeze o depresiune de 50100 mm col. Hg. Solubilitatea gazului n baia metalic, funcie de presiune, se exprim pentru un gaz n stare atomic sau n stare molecular, prin relaiile:
S =K p

[ cm3/100g ] [ cm3/100g ]

(8.11) (8.12)

S = K pn

n care: S este solubilitatea gazului; K coeficient de proporionalitate; p presiunea, n N/m3; n exponentul puterii. Conform legii lui Sieverts (8.11), dac presiunea hidrogenului deasupra metalului se micoreaz, solubilitatea gazului va scdea. Pe msura scderii depresiunii, temperatura de fierbere a metalului sau a aliajului scade, provocnd n acest fel ndeprtarea gazului dizolvat n topitur. n cazul degazrii cuprului i a aliajelor pe baz de cupru, la crearea unei depresiuni mici, o influen semnificativ o au scderea solubilitii i micorarea presiunii n exterior. La depresiunile folosite n practic, nu se atinge temperatura de fierbere a bii metalice. Cu toate acestea, n straturile superioare a bii metalice, depresiunea produs este suficient pentru realizarea degazrii. f. Degazarea prin oxidare. Metoda oxidrii la degazarea cuprului i aliajelor de cupru se bazeaz pe realizarea reaciei dintre hidrogenul i oxigenul din topitur, ce conduce la formarea vaporilor de ap care se pot elimina uor din baia metalic: 2 H2 + O2 ==== 2 H2O (v) (8.13)

Pe aceast linie, pentru dezoxidarea bronzurilor se aplic introducerea n topitur a unui dezoxidant, care poate fi compus dintr-un amestec, n cantiti egale, de azotat de
100

potasiu i oxid de cupru sau din oxid de cupru n amestec cu clorur sau fluorur de sodiu i borax, ce oxideaz gazele dizolvate. Metoda de degazare prin oxidare se aplic, cu precdere, la elaborarea aliajelor de cupru ce conin elemente cu afinitate mic fa de oxigen. La elaborarea bronzurilor cu aluminiu, se produce reacia: 2 Al + 3 H2O (v) 3 H2 + Al2O3 (8.14)

la introducerea oxigenului n topitur. Produsul degazrii topiturii format poate s rmn n baia metalic sub form de suspensie i se va regsi n semifabricatul turnat sub form de incluziune nemetalic.
8.2.5. Dezoxidarea

n timpul elaborrii, cuprul i aliajele sale se oxideaz ca urmare a procesului de dizolvare a oxigenului din atmosfer i interaciunii cu gazele oxidante. Prezena oxigenului n topitur poate conduce la obinerea unor caliti necorespunztoare a semifabricatelor turnate. Pentru eliminarea oxigenului din baia metalic, cuprul i aliajele de cupru se trateaz n stare lichid cu un element sau cu un compus, numii dezoxidani, care sunt capabili s reacioneze cu oxigenul, avnd o afinitate mai mare fa de acesta dect cuprul. Din punct de vedere al modului de acionare, dezoxidanii pot fi mprii n: dezoxidani de suprafa (insolubili n topitur) i dezoxidani care se dizolv n baia metalic. Din prima categorie fac parte: carbura de calciu (CaC2), borura de magneziu (Mg3B2), carbonul, zgura boric (Na2B4O6 MgO), hexaborura de calciu ( CaB6). Prin utilizarea acestor dezoxidani, procesul de dezoxidare a topiturilor de cupru i a aliajelor sale se desfoar conform reaciilor: 5 [ Cu2O ] + CaC2 = CaO + 2 CO2 + 10 [ Cu ] 6 [ Cu2O ] + Mg3B2 = 3 MgO + B2O3 + 12 [ Cu ] 2 [ Cu2O ] + C = CO2 + 4 [ Cu ] [ Cu2O ] + Na2B4O6 MgO( l ) = Na2B4O7 MgO( l ) + 2 [ Cu ] (8.15) (8.16) (8.17) (8.18)

n cazul carburii de calciu i a borurii de magneziu apar compui greu fuzibili care formeaz la limita de separaie dezoxidant topitur o pelicul compact care ncetinete procesul de dezoxidare. Reducerea cu carbon decurge, de asemenea, relativ ncet din cauza adsorbiei de ctre acesta a dioxidului su i a umiditii din exterior.
101

n cazul utilizrii zgurii borice, att dezoxidantul ct i produsele de dezoxidare se gsesc n stare lichid. Pentru a mri viteza de dezoxidare a cuprului i aliajelor sale cu zgur boric este necesar s se mreasc suprafaa ei de contact cu metalul, prin amestecare. Din a doua categorie fac parte dezoxidanii care se dizolv n baia metalic, vin n contact cu oxidul cupros n tot volumul topiturii, realizndu-se o vitez mare de dezoxidare. Dezoxidanii solubili pot fi mprii n trei categorii: - dezoxidani care formeaz produse de dezoxidare gazoase (hidrogen, hidrocarburi i oxid de carbon); - dezoxidani care formeaz produse de dezoxidare gazoase sau lichide (fosfor, plumb, mangan etc.); - dezoxidani care formeaz produse de dezoxidare solide (calciu, magneziu, aluminiu, siliciu, zinc, titan, bor, lantan etc.). Dezoxidanii solubili care formeaz produse de dezoxidare gazoase se obin prin distilarea lemnului care este introdus n acest scop n topitur sau prin distilarea unor gudroane. Dac la dezoxidare se folosesc astfel de substane, trebuie s se determine cu precizie timpul necesar pentru eliminarea oxigenului pentru a se evita saturarea cu gaze a bii metalice. Eliminarea oxigenului, n prezena acestor dezoxidani, se desfoar conform reaciilor: [ Cu2O ] + H2 ===== H2O( v ) + 2 [ Cu ] [ Cu2O ] + CO ===== CO2 + 2 [ Cu ] 4 [ Cu2O ] + CH4 ===== CO2 + 2 H2O( v ) + 8 [ Cu ] (8.19) (8.20) (8.21)

Dezoxidanii solubili care formeaz produse gazoase i lichide se introduc sub form de prealiaje sau aliaje. Fosforul se introduce n topitur sub form de cupru fosforos i reacioneaz cu oxigenul, conform reaciilor:

5 [ Cu2O ] + 2 [ P ] = P2O5 + 10 [ Cu ] 6 [ Cu2O ] + [ P ] = 2 CuPO3 ( v ) + 10 [ Cu ]

(8.22) (8.23)

Pentaoxidul de fosfor, care se afl n stare de vapori la temperatura de elaborare a cuprului sau a aliajelor de cupru, strbtnd baia metalic incomplet dezoxidat, poate s reacioneze cu oxidul cupros, conform reaciilor: sau P2O5 + [ Cu2O ] = 2 CuPO3 P2O5 + 2 [ Cu2O ] = 2 Cu2O P2O5
102

(8.24) (8.25)

Plumbul introdus n baia metalic poate interaciona cu Cu2O, dup reacia: [ Cu2O ] + [ Pb ] = PbO + 2 [ Cu ] (8.26)

Plumbul, ns, nu poate fi folosit n calitate de dezoxidant pentru cupru i pentru aliajele de cupru deoarece: - are o capacitate de dezoxidare destul de redus; - tensiunile de disociere ale Cu2O i PbO au valori apropiate; - plumbul adugat n cupru i n aliajele sale (n special, n alame ) este considerat impuritate. Dezoxidanii care formeaz produse solide n urma dezoxidrii cuprului i a aliajelor de cupru, pot fi folosii numai pentru ndeprtarea ultimelor cantiti de oxigen din baia metalic. n aceste condiii, astfel de dezoxidani, dei sunt reductori foarte activi ai oxidului cupros, folosirea lor este limitat i din cauz c produsele de reacie sunt greu fuzibile, rmn n baia metalic, i nrutesc substanial caracteristicile mecanice i tehnologice. Astfel, dezoxidarea bii metalice, folosind aceast categorie de substane pentru dezoxidarea cuprului i a aliajelor de cupru, se desfoar conform reaciilor: [ Cu2O ] + Ca = CaO + 2 [ Cu ] [ Cu2O ] + Be = BeO + 2 [ Cu ] [ Cu2O + Mg = MgO + 2 [ Cu ] [ Cu2O ] + Ti = TiO2 + 4 [ Cu ] 2 [ Cu2O ] + Si = SiO2 + 4 [ Cu ] 3 [ Cu2O ] + 2 Al = Al2O3 + 6 [ Cu ] [ Cu2O ] + Zn = ZnO + 2 [ Cu ] 3 [ Cu2O ] + 2 Cr = Cr2O3 + 6 [ Cu ] (8.27) (8.28) (8.29) (8.30) (8.31) (8.32) (8.33) (8.34)

La alegerea dezoxidanilor care formeaz produse de dezoxidare solide trebuie s se aib n vedere influena pe care o are acesta asupra caracteristicilor fizice i mecanice ale materialelor elaborate i turnate, n cazul n care rmn ntr-o oarecare cantitate n topitur, dup dezoxidare. La elaborarea cuprului i a aliajelor sale, pentru dezoxidare se folosete n mod curent fosforul care, dac rmne n topitur dup dezoxidare, mrete plasticitatea i proprietile mecanice, dar influeneaz negativ conductibilitatea electric i termic. Atunci cnd aceste aliaje trebuie s fie caracterizate printr-o conductibilitate termic i electric ridicate, dezoxidarea lor n stare lichid se va realiza cu titan i bor, introduse
103

n topitur sub form de prealiaj ternar Cu Ti B (0,100,25%, din greutatea ncrcturii). Pentru realizarea acestei cerine, mai pot fi folosii i siliciul, magneziul i manganul (sub form de prealiaje), chiar dac produsele de dezoxidare rmn n topitur sub form de incluziuni nemetalice suspensii foarte fine care nrutesc caracteristicile aliajelor. Pentru a se evita acest inconvenient, la dezoxidarea cu aceste substane se iau o serie de msuri, ca de exemplu: adaos de substane zgurifiante, barbotarea cu gaze inerte a topiturii, pentru flotarea impuritilor etc. Tot pentru realizarea acestui deziderat, mai pot fi folosii ca dezoxidani: calciul, bariul, zincul, cadmiul, litiul, beriliul, cromul, zirconiul, precum i dezoxidani de suprafa (CaB6). Efectul dezoxidant al CaB6 este mai redus dect al fosforului sau al litiului, dar acest dezoxidant are o influen mai slab asupra conductibilitii electrice. Cuprul i aliajele pe baz de cupru pentru industria electrotehnic se recomand a fi elaborate dup urmtorul sistem: - topirea cuprului n atmosfer oxidant, pentru eliminarea unor impuriti i scderea coninutului de hidrogen; - acoperirea bii metalice cu sprturi de grafit, pentru scderea coninutului de oxigen i evitarea dizolvrii lui n topitur, dup dezoxidare; - dezoxidarea preliminar a bii metalice; - degazarea topiturii prin barbotare cu gaze inerte (azot sau argon purificat); - dezoxidarea final; - evacuarea unei pri din grafit i turnarea. n cazul elaborrii aliajelor Cu Ni, se aplic dezoxidarea combinat, prin tratarea bii metalice cu fosfor i mangan, respectiv i cu magneziu; Condiiile ce trebuie respectate la efectuarea dezoxidrii cuprului i a aliajelor pe baz de cupru sunt: - excesul de dezoxidant ce poate rmne n topitur nu trebuie s influeneze negativ caracteristicile fizice i mecanice ale acestora; - produsele reaciilor de dezoxidare trebuie s se ndeprteze uor i complet din topitur; - dezoxidanii trebuie s aib o afinitate foarte mare fa de oxigen 8mai mare dect a cuprului).
8.2.6. Rafinarea

Eliminarea incluziunilor nemetalice i a impuritilor metalice din cupru i din aliajele sale se realizeaz practic, prin metode de adsorbie, filtrare, oxidare etc. a. Eliminarea incluziunilor nemetalice. Incluziunile nemetalice din topitur sunt produsele reaciilor chimice dintre elementele dizolvate n cupru (incluziuni endogene) sau pot proveni din materialele ncrcturii, din cptuelile agregatelor de elaborare i turnare i din fluxuri i fondani (incluziuni exogene). n funcie de dimensiuni, fracia volumic i de repartiia incluziunilor, influena lor poate fi pozitiv sau negativ.

104

Incluziunile dispersate (160m) influeneaz n mod special plasticitatea produselor i finisarea structurii cristaline (mrunirea grunilor), dar nu influeneaz proprietile de rezisten a produselor turnate. Neomogenitile locale i aniizotropia repartiiei incluziunilor dispersate determin o cretere brusc a rezistenei la rupere i o scdere a plasticitii. Caracteristic pentru aliajele de cupru este faptul c fracia incluziunilor dispersate este relativ mic. Astfel, circa 2/3 din totalul incluziunilor au dimensiuni cuprinse n intervalul 0,10,7mm. n concluzie, n afar de dependena de compoziie a aliajelor de cupru, creterea concentraiei incluziunilor conduce la scderea valorilor tuturor proprietilor mecanice ale acestora (rezistena la rupere, alungirea, gtuirea). De aceea, grupa incluziunilor exogene trebuie considerat cea mai duntoare. Incluziunile exogene conduc la exfolieri la laminare, la apariia porozitilor n procesul de tratament termic, la recoacerea n atmosfer de hidrogen i amoniac (de exemplu, aliajele Cu-Be, Cu-Be-Ni-Ti .a.). n aceste condiii, trebuie s se ia msuri de prevenire a ptrunderii incluziunilor exogene n aliaje i de rafinare a aliajelor impurificate. Incluziunile endogene (disperse), de tipul porilor gazoi, apar i sunt nedorite n cupru, aliajele Cu-Ni i Cu-Ag. Influena negativ a incluziunilor endogene se manifest numai prin formarea porozitilor, atunci cnd este posibil coagularea lor ceea ce conduce la aglomerarea incluziunilor i la o neomogenitate local n aliaje. Principalele incluziuni endogene n cupru i aliajele sale sunt oxizii, sulfurile i porii gazoi, deoarece solubilitatea carbonului i azotului n aceste metale este nensemnat. Oxizii se formeaz la alierea cuprului oxidat cu elemente ca litiul, siliciul, borul i aluminiul, cea ce conduce la o dezoxidare avansat a topiturii. De aceea, aceast categorie de incluziuni se formeaz n etapa de dezoxidare a cuprului i a aliajelor sale i de aliere a acestora. Incluziunile formate coaguleaz determinnd formarea conglomeratelor friabile, sub form de fulgi, care nrutesc proprietile mecanice ale cuprului i ale aliajelor de cupru. Formarea aglomeratelor are loc cu att mai intens cu ct este mai mare oxidabilitatea iniial a cuprului, tensiunea interfazic topitur-incluziuni i amestecarea topiturii. Sulful formeaz cu impuritile din topiturile de cupru i aliajele sale, compui cu o stabilitate mai mic dect oxizii. Totui, stabilitatea sulfurilor de calciu i ceriu este destul de mare. Cea mai mare parte a incluziunilor sulfidice endogene se formeaz n timpul alierii. Porii influeneaz, n mod deosebit, plasticitatea semifabricatelor n intervalul de temperaturi 3006000C. Cauza principal a formrii porilor o constituie interaciunea chimic a gazelor dizolvate cu elementele chimice, cu formarea vaporilor de ap i a oxidului de carbon. Presiunea gazelor din pori depete limita de rezisten la rupere a cuprului pur. Cu ct concentraia oxigenului n topitur este mai mic, cu att este mai mic i probabilitatea de apariie a porilor.
105

Hidrogenul determin formarea porilor numai la suprasaturarea topiturii cu gaze. La cristalizarea dirijat a cuprului elaborat n atmosfer de hidrogen, porozitatea este minim. Incluziunile exogene se deosebesc prin dimensiuni, forme diferite i compoziie. Probabilitatea impurificrii aliajelor de cupru cu incluziuni exogene crete pe msura creterii complexitii aliajelor, a concentraiei elementelor de aliere, care sunt active n raport cu materialele cptuelii sau cu atmosfera agregatelor de elaborare i turnare. Capacitatea mare de dezoxidare a unor elemente, a cuprului, favorizeaz procesul de apariie a incluziunilor exogene, proces ce are un caracter aleator i care ngreuneaz tehnologia de elaborare. n cazul utilizrii unei cantiti mari de deeuri n ncrctur, este necesar rafinarea topiturii. Incluziunile mici (47m) sunt antenate de curentul de metal lichid, perpendicular pe frontul de cristalizare, rmnnd apoi n retasura concentrat, iar cele mari (> 30m), avnd o inerie mare, se separ pe suprafaa de solidificare. Pentru micorarea suprafeei de contact a aliajelor de cupru cu atmosfera agregatelor de elaborare i pentru realizarea unei degazri avansate, este indicat ca elaborarea s se desfoare n cuptoare cu vid, dar aceast variant tehnologic prezint dezavantajul c n timpul turnrii, este imposibil s fie reinui oxizii i compuii oxidici ce ajung astfel, n forme. Pentru evitarea acestei situaii, se pot folosi fluxuri, dar din pcate, aceast tehnologie nu este ntotdeauna aplicabil. Prin folosirea cuptoarelor cu plasm pentru elaborarea aliajelor de cupru este posibil utilizarea eficace a fluxurilor de rafinare i a realizrii unui potenial de oxigen convenabil n atmosfera cuptorului. n aliajele de cupru este posibil apariia incluziunilor de carbon de dou feluri, astfel: macroincluziuni exogene, formate ca rezultat al distrugerii materialelor refractare carbonice ale cptuelii sau ca urmare a ptrunderii n topitur a particulelor de negru de fum i, microincluziuni, care sunt produse ale interaciunii topiturii metalice cu carbonul i care au dimensiuni mai mici de 20m. Carburile de crom sunt foarte bine umectate de cupru i nichel i prin urmare, se elimin foarte greu din baia metalic. Concentraia oxigenului (0,00020,002%, greutate) i carbonului (< 0,03%, greutate) n aliajele de cupru, precum i caracteristicile construciei oxizilor (MeO : O 2) i a carburilor (MeC : C 10), conduc la concluzia c cea mai mare parte a incluziunilor nemetalice sunt carburi. b. Eliminarea impuritilor metalice. Pentru cupru i pentru aliajele pe baz de cupru, n special bronzurile cu staniu, sunt considerate impuriti urmtoarele elemente: fier, sulf, siliciu i uneori, aluminiu, fosfor, magneziu etc. Pentru eliminarea impuritilor metalice din topitur, se introduc n baia metalic urmtoarele substane: oxid de cupru, oxid de plumb, oxid de zinc, peroxid de bor i sodiu, sruri ale acidului sulfuric cu bariu i potasiu, clorur de cupru, bioxid de mangan, azotat de sodiu i potasiu etc., care formeaz cu incluziunile metalice compui
106

stabili la temperatura de elaborare a aliajului. Pentru zgurificarea acestor compui, se folosesc: borax, amestec de sticl cu borax, sod, fluorin etc. Pentru eliminarea aluminiului din bronzurile cu staniu sau din alame, oxidul cupros se adaug n cantitate de 4% pentru fiecare procent de aluminiu, supranclzit la 118012000C. Dar, n cazul bronzurilor cu staniu, aplicarea acestei tehnologii conduce la pierderi nsemnate de staniu (46%). Amestecat cu clorura de sodiu (raport 1 : 1), oxidul de cupru conduce i la eliminarea siliciului din topitur. O aciune similar o prezint i oxidul de zinc (6% oxid de zinc, pentru fiecare procent de aluminiu) care dac, este amestecat cu clorura de sodiu, ndeprteaz doar parial siliciul. Pentru eliminarea sulfului dizolvat n baia metalic sub form de Cu2S, se utilizeaz un amestec de minereu de cuprit i nisip cuaros (n raport de 4 : 1). La supranclzirea bii metalice, se produce reacia: Cu2S + 4 Cu2O + 2 SiO2 = 6 Cu + 2 CuSiO3 (zgur) + SO2 (8.35)

Pentru eliminarea impuritilor de fier, sulf i stibiu, se folosesc urmtoarele amestecuri de substane (n raport de 1 : 1): sulfat de potasiu sau de bariu + sod calcinat, CuO i SiO2. Fondantul CuO i SiO2, reacioneaz cu fierul la temperatura de 12500C, conform reaciei: 2 [ Fe ] + 2 CuO + SiO2 = 2 FeO SiO2 + 2 [ Cu ] (8.36)

Pentru eliminarea impuritilor de aluminiu i fier din cupru i din aliajele pe baz de cupru se mai poate folosi i un fondant compus din clorur de cupru i clorur de sodiu (n raport de 1 : 1), dar a crei folosire conduce la pierderi nsemnate de staniu i de zinc din aliajele de cupru. Pentru rafinarea bronzurilor cu aluminiu i a alamelor, se recomand urmtoarele amestecuri de substane: 40% Na3AlF6 + 60% NaCl, 20% Na3AlF6 + 20% CaF2 + 60% NaF, 25% Na3AlF6 + 10% NaCl + 35% KCl + 28% borax + 2% C, 20% Na3AlF6 + 20% CaF2 + 30% NaF + 10% Na2CO3 + 20% Na2SO4, 70% CaF2 + 10% Na2CO3 + 20% Na2SO4, 12% Na3AlF6 + 70% Na2CO3 + 12% K2CO3 + 6% borax.
8.2.7. Modificarea

Cupru i unele aliaje pe baz de cupru (n special, cele cu coninut ridicat de aluminiu9 prezint tendina de transcristalizare n structura semifabricatelor turnate cristale columnare dezvoltate pe ntreaga seciune a produsului. Aceast structur se caracterizeaz prin proprieti mecanice sczute. Pentru finisarea structurii ce poate determina mbuntirea caracteristicilor mecanice, este necesar a se aplica procesul de modificare a structurii acestor aliaje. Pentru modificare, se folosete fier, cobalt i chiar, nichel, care se adaug n topitur ntr-o concentraie ce depete concentraia punctului peritectic din diagramele de echilibru binare Cu-Fe, Cu-Co (12%, adaos n topitur).
107

O influen similar, o prezint i zincul, stibiul i staniul (exceptnd aliajele Cu-Sn), ce favorizeaz obinerea unei structuri cristaline destul de fine. Vanadiul, la concentraii foarte mici (sutimi, chiar miimi de procente) nu influeneaz procesul de finisare a structurii, dar la concentraii foarte mari determin, chiar, dispariia zonei cu cristale echiaxe i apariia cristalelor columnare. Titanul, borul i vanadiul nu induc o influen deosebit asupra finisrii structurii cristaline a aliajelor de cupru (n special, n aliajele cuprului cu aluminiul). Influena favorabil a fierului asupra structurii cristaline a aliajelor cuprului se explic prin faptul c, la introducerea fierului n topitur se formeaz compusul ternar Al-Fe-adaos, caracterizat printr-o temperatur de topire mai ridicat dect a compusului binar Al-adaos. Influena favorabil a adaosurilor de litiu i cadmiu (0,0050,02%) se evideniaz la modificarea aliajelor Cu-Ni i Cu-Zn. Calciul asociat cu carbonul, sub form de acetilen, au o influen bun asupra finisrii structurii, dar conduce, ns, la formarea porozitilor i microfisurilor n produse. n elaborarea aliajelor Cu-Si, mici adausuri de zirconiu, titan i bor determin o finisare bun a structurii. O modificare intens a structurii cristaline a aliajelor de cupru, o prezint adausurile de titan, vanadiu, fier i bor, o aciune i mai pozitiv obinndu-se la adaosuri combinate de elemente (de exemplu, 0,10,3% Ti + 0,03% V + 0,02% Fe + 0,03% B). Concomitent cu modificarea structurilor primare ale aliajelor de cupru, adaosurile de elemente modificatoare prezint i o influen nsemnat asupra desfurrii proceselor ulterioare ale transformrilor de faz a aliajelor de cupru (descompunerea soluiilor solide, transformri eutectoide etc.). Rezultate foarte bune asupra modificrii structurii cristaline a aliajelor de cupru, se obin prin tratarea cu ultrasunete a topiturilor metalice n timpul solidificrii, care pot genera ruperea vrfurilor dendritelor formate din topitur care, la rndul lor, se pot constitui n germeni de cristalizare.
8.2.8. Particularitile de elaborare a cuprului i aliajelor de cupru n diferite agregate

Criteriile de alegere a tipului agregatului de elaborare a cuprului i a aliajelor pe baz de cupru sunt: - randamentul de topire; - consumul de energie; - pierderile prin oxidare i volatilizare; - posibiliti de evitare a impurificrii bii metalice cu incluziuni nemetalice solide sau gazoase; - obinerea de materiale metalice cu o compoziie chimic ct mai apropiat de cea optim; - condiii favorabile de desfurare a operaiilor de modificare, rafinare, degazare etc.
108

a. Elaborarea n cuptoare cu creuzet. ncrctura cuptoarelor cu creuzet este nclzit cu combustibili solizi, lichizi sau gazoi, i ele putnd fi fixe sau mobile, cu o capacitate de 75200kg. De exemplu, pentru elaborarea unui aliaj Cu-Zn poate fi folosit un astfel de agregat de elaborare ce are o productivitate zilnic de 46,5 tone, iar pierderile totale de elemente prin oxidare i n zgur, pot ajunge pn la 67%.

Fig. 8.1. Cuptor cu creuzet pentru elaborarea aliajelor de cupru: 1-creuzet; 2-lingouri; 3-cptueal refractar; 4carcas; 5-arztor (injector9; 6-capac.

Avantajele folosirii cuptoarelor cu creuzet pentru elaborarea aliajelor de cupru, sunt: - trecerea uoar de la elaborarea unui tip de aliaj la altul; - lipsa de contact ntre baia metalic i atmosfer; - desfurarea uoar a operaiilor de degazare i rafinare a topiturii. Dezavantaje; - productivitate sczut; - consum ridicat de combustibil i de creuzete. O aplicaie cunoscut a cuptoarelor cu creuzet o constituie tehnologia de elaborare a cuprului i a aliajelor de cupru cu ajutorul lingourilor form, tehnologie ce permite obinerea a dou feluri de lingouri: lingouri omogene, care se obin atunci cnd se introduce n lingotier deeuri din producia proprie, peste care se toarn metalul lichid ce are aceeai compoziie chimic cu acestea. Acest procedeu tehnologic permite obinerea uoar a lingourilor din bronzuri. lingouri neomogene, care se obin atunci cnd peste prealiajele adugate n lingotier se toarn cuprul topit. Acest procedeu tehnologic prezint urmtoarele avantaje: - folosind o baie de cupru, se pot realiza mai multe compoziii de aliaje n cantiti diferite; - calitatea semifabricatelor turnate este mai bun deoarece au loc fenomene de oxidare a componenilor cu o mare afinitate chimic (aluminiu, magneziu, siliciu etc.) provocnd apariia incluziunilor nemetalice solide; - obinerea de aliaje cu o compoziie chimic apropiat de cea optim; - durat de elaborare redus cu circa 30% atunci cnd lingoul form se prenclzete la 5000C; - pierderi prin oxidare reduse de 23 ori i un consum de fondant redus la jumtate. b. Elaborarea n cuptoare cu reverberaie. Cuptoarele cu reverberaie (Fig. 8.2.) sunt utilizate n seciile cu o productivitate ridicat sau n cazul cnd se necesit ca
109

ntre baia metalic i atmosfer s se produc procese metalurgice (oxidare, reducere etc.)

Fig. 8.2. Cuptor cu reverberaie pentru elaborarea cuprului i a aliajelor pe baz de cupru.

Capacitatea acestor cuptoare pornete de la cteva kilograme i ajunge pn la 300 tone. Cuptoarele cu reverberaie sunt nclzite cu combustibili solizi, lichizi sau gazoi. Pentru elaborarea cuprului i a aliajelor sale se folosesc cuptoare cu reverberaie nclzite cu combustibili lichizi sau gazoi deoarece, dac s-ar folosi combustibili solizi (crbune), exist posibilitatea nedorit a impurificrii bii metalice. Unele cuptoare cu reverberaie au vatra i pereii executate din crmizi de silica, iar altele, din crmizi de magnezit. Cele mai utilizate cuptoare cu reverberaie pentru elaborarea aliajelor de cupru sunt cuptoare rotative cu vatr nclinat, i care au o capacitate mare. Cuptoarele cu reverberaie prezint o serie de dezavantaje - randament termic sczut; - consum ridicat de combustibil i fondani; - pierderi mari de metale prin oxidare i volatilizare; - impurificarea bii metalice cu incluziuni nemetalice solide i gazoase. Din aceast cauz, aceste cuptoare se folosesc, cu precdere, la rafinarea termic a cuprului, topirea deeurilor, elaborarea bronzurilor cu staniu, a bronzurilor cu aluminiu i a alamelor cu coninut sczut de zinc. c. Elaborarea n cuptoare electrice. Cuptoarele electrice cu inducie folosite la elaborarea aliajelor neferoase, prezint urmtoarele avantaje: - posibilitatea concentrrii unei surse termice puternice ntr-un spaiu restrns, cu posibilitatea obinerii unei temperaturi foarte nalte; - uurina reglrii regimului de temperatur, cu un nalt grad de uniformitate a nclzirii, - posibilitatea nchiderii ermetice a spaiului de lucru (crearea vidului sau a atmosferei controlate); - condiii optime pentru realizarea unor fluxuri tehnologice complet automatizate; - mbuntirea condiiilor de munc i un volum redus al echipamentului. Cuptoarele nclzite prin inducie, funcie de frecvena curentului electric, se mpart n: cu frecven joas cuptoare cu creuzet;
110

 cu medie frecven cuptoare cu creuzet; cu frecven joas cuptoare cu inel. Durata de topire este determinat de frecvena de lucru a cuptorului electric cu inducie. Astfel, randamentul de energie, n cazul cuptoarelor de joas frecven, este mai ridicat dect n cazul cuptoarelor de medie frecven, deoarece la acestea din urm, se ia n considerare i randamentul transformatorului. Calitatea materialului metalic obinut n aceste agregate de elaborare este determinat de procesele de adsorbie a gazelor, de pierderile prin volatilizare, oxidare i de omogenitatea materialului obinut. n cuptoarele cu creuzet se produce o micare de agitare circular a bii metalice, micare ce asigur un amestec intim a topiturii, dar aceast agitare i mrire a convexitii bii metalice depinde de cantitatea de energie adsorbit. Forma constructiv i tehnologia de meninere a unei convexiti maxime limiteaz cantitatea de energie adsorbit, mrind durata de elaborare. Prin meninerea topiturii la o agitare maxim mrind cantitatea de energie adsorbit, realizat prin creterea frecvenei, se poate elimina acest dezavantaj. Utilizarea cuptoarelor cu inducie pentru elaborarea aliajelor de cupru permite obinerea unui material metalic cu o compoziie omogen i o conducere sigur a procesului de elaborare. Folosirea acestor agregate n elaborarea aliajelor pe baz de cupru conduce la o adsorbie minim de gaze n topitur i la o oxidare redus a diferitelor elemente. Pentru elaborarea alamelor, a bronzurilor cu aluminiu, cu mangan, plumb, nichel, etc., se folosesc cuptoarele electrice cu inducie cu miez de fier cu inel nchis sau deschis. Cuptoarele cu inel deschis ocup o poziie intermediar ntre cuptoarele cu inel nchis i cele cu creuzet de joas frecven. Pentru elaborarea aliajelor pe baz de cupru, cuptoarele cu inducie cu miez se construiesc cu funcionare intermitent sau continu. Corpul cuptorului poate avea diferite forme, avnd transformatoarele montate lateral sau jos. Aceste transformatoare pot fi monofazice, bifazice i trifazice, cu unul, dou sau cu trei canale pe inductor.

111

Fig. 8.3. Cuptor cu inducie pentru elaborarea alamelor cu dou canale: 1-miez; 2-baie metalic; 3-mecanism de basculare; 4- instalaie de ventilare; 5-capac; 6-cablu de alimentare; 7-cadru metalic

Fig. 8.4. Cuptor cu inducie cu trei canale: 1-carcasa cuptorului; 2-cptueal refractar; 3-baie metalic; 4-jgheab de evacuare a topiturii; 5-mecanism de basculare; 6-miez; 7capac. Existena canalului creeaz greuti la trecerea de la elaborarea unui tip de aliaj la altul, deoarece resturile (rmiele) de la topirea precedent rmn de cele mai multe ori, impregnate n vatr i n canal, de unde se ndeprteaz foarte greu. Deoarece i pereii cuptorului sunt mbibai cu resturi de aliaj, se poate produce impurificarea cu metale din arja precedent, a aliajului ce se elaboreaz. La topirea n cuptoare electrice cu arc, trebuie s se in seama de o serie de aspecte, ca de exemplu: - o atmosfer oxidant se obine cu mare dificultate; - saturarea bii metalice cu gaze, determinat de utilizarea crbunelui ca flux de protecie; - posibilitatea ptrunderii umiditii n topitur, cauzat de folosirea unor ncrcturi de metale ce conin umiditate. n schimb, folosirea cuptoarelor electrice cu arc permite obinerea unor temperaturi de peste 30000C ce determin reducerea substanial a duratei de elaborare, dar care poate provoca o supranclzire a topiturii n zona arcului electric, cu implicaii nefavorabile asupra calitii topiturii, respectiv, gazarea excesiv a bii metalice i creterea pierderilor de metale prin oxidare i volatilizare. Pentru prevenirea acestor fenomene nefavorabile, cuptoarele electrice cu arc sunt construite cu instalaii anexe prevzute cu dispozitive de rcire, basculare, pendulare, nclinare etc., iar pentru reducerea pierderilor prin oxidare se vor lua msuri de acoperire a suprafeei topiturii cu un strat de flux de protecie. Din aceste motive, cuptoarele electrice cu arc cu nclzire indirect sunt utilizate numai pentru elaborarea cuprului, bronzurilor cu aluminiu i a alamelor cu coninut
112

sczut de zinc. n cazul elaborrii bronzurilor cu staniu n cuptoare electrice cu arc, se vor lua msuri de prevenire a formrii unei atmosfere reductoare, care nu permite efectuarea rafinrii topiturii i favorizeaz saturarea cu gaze a acesteia. Alamele cu un coninut ridicat de zinc nu pot fi elaborate n cuptoare electrice cu arc, din cauza oxidrii intense a bii metalice.
8.3. PARTICULARITILE DE TURNARE A ALIAJELOR PE BAZ DE CUPRU 8.3.1. Particularitile de turnare a aliajelor Cu-Zn

La turnare, aliajele Cu-Zn creeaz probleme deosebite, ca urmare a faptului c la suprafaa topiturii nu exist o pelicul rezistent i protectoare de oxid deoarece compusul Cu2O, la concentraia respectiv, se dizolv n baia metalic, iar zincul se evapor energic cu formare de ZnO insolubil, dar poros, care este antrenat pe pereii lingoului turnat. Ca urmare, n urma solidificrii aliajului n lingotier, rezult un lingou cu defecte de turnare. La turnarea n lingou a alamelor (aliaje Cu-Zn), nivelul lichidului n cristalizor este foarte dificil de stabilit datorit procesului de degajare a vaporilor albi de ZnO. Ca urmare, aliajele Cu-Zn se toarn n atmosfer inert, iar pentru obinerea unor lingouri de calitate, trebuie corelat viteza de rcire a aliajului cu viteza de umplere a formei. Prevenirea apariiei suflurilor i a porilor n lingourile tunate din aliaje Cu-Zn se face prin luarea urmtoarelor msuri: - meninerea aliajului lichid, nainte de turnare, n oala de turnare sau n repartitor, pentru ca temperatura acestuia s scad pn la o temperatur optim de turnare, cnd exist posibilitatea degajrii unei mari cantiti de gaze; - tunarea n cochil cu o vitez la care gazele dizolvate au posibilitatea de a difuza n atmosfer. n acest mod, se pot elimina din topitur gazele dizolvate: azot, oxid de carbon, bioxid de carbon etc. n cazul unei solidificri rapide a aliajelor Cu-Zn, hidrogenul nu poate fi eliminat complet din topitur, determinnd formarea de pori i sufluri n semifabricatele turnate. La turnarea semicontinu a aliajelor Cu-Zn cu viteze relativ sczute de turnare, solidificarea se produce pe un front larg de solidificare. n aceste condiii, gazele dizolvate se elimin mult mai uor din topitur. Turnarea semicontinu se aplic pentru obinerea sleburilor. Cristalizorul folosit la turnarea aliajelor Cu-Zn este confecionat din cupru cromat i este rcit cu ap. n componena unei astfel de instalaii se regsete un vibrator de nalt frecven ce realizeaz o solidificare intermitent. La turnarea aliajelor Cu-Zn n cristalizor, temperatura de rcire la intrarea n cristalizor este de 20350C, iar viteza de turnare este de 100250mm/min. rcirea secundar a lingourilor astfel obinute, se realizeaz, n prima faz, cu apa din
113

cristalizor, iar apoi se continu rcirea ntr-un bazin de rcire cu ap (temperatura, 22380C), care se recircul continuu. Lingourile plate din aliaje Cu-Zn, turnate orizontal, sunt mai compacte ca urmare a faptului c frontul de cristalizare este mai mare dect la obinerea lingourilor plate, turnate vertical. n aceeai ordine de idei, se menioneaz c n primul caz, exist condiii mai bune de eliminare a gazelor dizolvate. Aliajele Cu-Zn prezint o tendin redus de licuaie (segregare) direct i invers, fenomen determinat de intervalul mic de solidificare. O vitez mult mai sczut de solidificare i rcire a aliajelor Cu-Zn poate conduce la producerea unei licuaii a fazelor mai bogate n cupru (cristale primare) ce se formeaz la partea inferioar a lingourilor. La elaborarea i turnarea aliajelor Cu-Zn, adaosul de aluminiu mrete rezistena n timpul turnrii, rezistena la coroziune, fluiditatea, micoreaz volatilizarea zincului i protejeaz lingotiera de lipirea aliajului de ea. n acest caz, se impune realizarea dezoxidrii bii metalice cu fosfor sau cu ali dezoxidani, nainte de introducerea aluminiului n topitur. La turnarea i solidificarea aliajelor Cu-Zn-Pb este posibil s se produc fenomenul de segregare dup masa specific. Pentru evitarea apariiei acestui fenomen i a distribuirii neuniforme a plumbului n semifabricatele turnate, este necesar a se efectua o agitare intens a bii metalice, nainte de turnare i dac este posibil, chiar i n timpul turnrii, i apoi, solidificarea rapid a aliajului turnat. Tot pentru a se evita apariia licuaiei n timpul turnrii i solidificrii aliajelor Cu-Zn-Pb, acestea se pot microalia cu 0,25% Ni. La turnarea aliajelor Cu-Zn-Al este indicat s se evite curgerea turbulent i s se foloseasc filtre poroase pentru reinerea incluziunilor nemetalice. Temperatura de turnare a acestor aliaje este de 95010500C. n cazul cnd se produce retopirea unor aliaje Cu-Zn, cu un coninut de zinc mai mare de 30% i impurificate cu oxizi, este indicat ca topitura s fie dezoxidat, folosind un prealiaj Cu-Si i un flux compus din nisip din nisip cuaros care s zgurifice oxizii formai. La elaborarea aliajelor Cu-Zn complexe, ce conin nichel, fier, aluminiu, se va aduga mangan pentru eliminarea sulfului i oxigenului din topitur. Modificarea aliajelor Cu-Zn se realizeaz n timpul turnrii i solidificrii aliajului n lingotier, prin aplicarea unor vibrri lingotierei, la o frecven de 2060kHz.
8.3.2. Particularitile turnrii aliajelor Cu-Sn

Lingourile turnate din aliaje neferoase Cu-Sn, se obin prin metode de turnare gravitaional, n lingotiere din font cu sau fr rcire cu ap, sau prin metode de turnare continu (semicontinu) n cristalizoare. Piesele turnate din aliaje Cu-Sn se obin prin metode turnare gravitaional n forme temporare din amestecuri i n forme metalice (cochile), metode de turnare sub presiune, turnare centrifugal etc.
114

Obinerea lingourilor prin turnare semicontinu se realizeaz n cristalizoare confecionate din grafit. Se utilizeaz grafitul pentru confecionarea cristalizoarelor pe motiv c aliajul Cu-Sn, n stare lichid, corodeaz materialele metalice i determin astfel, lipirea aliajului de peretele lingotierei. nainte de turnare, cristalizorul se prenclzete pn la temperatura de regim, iar rcirea se realizeaz prin pulverizarea apei direct pe lingou, imediat sub cristalizor. Pulverizarea apei se realizeaz printr-o plas inelar, executat din oel inoxidabil, ce nconjoar lingoul. Viteza transferului de cldur la pulverizarea apei rcirea secundar este de circa 10 ori mai mare dect rcirea primar n cristalizor. Semifabricatele turnate se caracterizeaz printr-o structur fin, porozitate sczut i prin valori ale caracteristicilor mecanice foarte bune. Viteza mare de turnare la acest procedeu, depinde de starea suprafeei, de natura materialului cristalizorului, de ungere i de suprafaa metalului lichid. Aliajele Cu-Sn ce conin oxizi uor reductibili cu carbon, la temperatura de lucru, se toarn mai uor dect aliajele ce conin oxizi greu reductibili i refractari. Aliajele Cu-Sn ce conin peste 5% Zn, prezint dificulti mari la turnare i formeaz defecte de turnare la temperaturi mai mici dect temperatura aliajelor binare Cu-Sn. Proprietile mecanice ale aliajelor Cu-Sn turnate prin metoda semicontinu, sunt mai bune dect proprietile produselor obinute prin turnare discontinu. Produsele turnate sunt caracterizate prin valori ale alungirii cu att mai mari cu ct conin n structur separri ct mai reduse de faz . Mrimea grunilor din structur este cu att mai mare cu ct temperatura de turnare este mai ridicat, iar viteza de rcire este mai mic (cristalizare lent). O vitez de solidificare mai mic, determin obinerea unei cantiti mai mici de faz . La solidificarea aliajelor Cu-Sn se obin urmtoarele tipuri de segregaii: intercristalin, zonal direct, zonal invers i dup greutatea specific. Segregaia direct apare ca urmare a fenomenului urmtor: la sfritul procesului de cristalizare al aliajelor Cu-Sn, faza lichid mbogit n staniu, se depune la limita cristalelor ca un cement. n cazul segregaiei inverse, stratul exterior al lingoului este mbogit n staniu, formndu-se chiar, proeminene (exrudaii de staniu) pe suprafa, al cror procent de staniu este de circa 23 ori mai mare dect procentul mediu de staniu. Mecanismul segregaiei inverse se explic prin aciunea presiunii interioare mai mari care mpinge faza lichid bogat n staniu (care se solidific la urm) spre exteriorul lingotierei sau a cristalizorului. Deplasarea acestei faze lichide este favorizat de porozitatea de contracie i de coninutul mare de gaze dizolvate n aliaj. Segregaia invers i cea intercristalin sunt favorizate de viteze mari de rcire. Rcirea aliajului turnat cu viteze mici favorizeaz segregarea dup greutatea specific. La elaborarea aliajelor Cu-Sn se impune a se realiza dezoxidarea cuprului nainte de alierea cu staniu pentru a se evita formarea particulelor solide de SnO2 care nu se separ din topitur i care rmn nglobate n semifabricatul turnat. Incluziunile nemetalice de SnO2 micoreaz fluiditatea aliajului i valorile caracteristicilor mecanice ale semifabricatelor turnate. Pentru a mri fluiditatea aliajelor Cu-Sn impurificate cu
115

SnO2, se adaug fosfor care determin formarea unor combinaii uor fuzibile de P2O5, cu oxizii metalelor alcaline. Turnarea aliajelor Cu-Sn n forme metalice conduce la formarea licuaiei ca urmare a unei rciri neuniforme, dar prin aplicarea acestei metode turnare se obin produse turnate mai compacte, cu structur mai fin, cu valori ale duritii i alungirii mai mari. Produsele turnate n forme temporare din amestecuri, se caracterizeaz printr-o structur grob, neuniform,, cu segregaii i poroziti pronunate, cu duritate i densitate reduse. Turnarea sub presiune conduce la obinerea de semifabricate caracterizate prin structuri cu gruni neuniformi i prin proprieti mecanice bune. La turnarea sub presiune se vor lua msuri suplimentare de contracarare a unei nclziri neuniforme a formei (rcire cu vitez mare) care pot determina formarea de microretasuri i poroziti de contracie. La temperaturi de turnare prea ridicate de nclzire a formei, se obin semifabricate turnate cu structur dendritic, cu gruni mari. La turnarea centrifugal a aliajelor Cu-Sn complexe, trebuie bine studiat suma Sn + Zn, deoarece aceasta are o influen de osebit asupra formrii porozitii. Depirea valorii de 12% (Sn + Zn), n cazul turnrii pieselor cu perei subiri, i a valorii de 10% (Sn + Zn), n cazul turnrii pieselor cu perei groi, determin formarea de poroziti pronunate. Compactitatea pieselor cu o seciune mic este determinat de coninutul de plumb, iar cea a pieselor cu seciune mare, de posibila reacie dintre metal i materialul formei. Prezena nichelului n aliajele turnate Cu-Sn cu coninut de plumb, determin o mbuntire a distribuirii plumbului n produsele mari. Prezena siliciului n aliajele Cu-Sn-Pb, mrete porozitatea n semifabricatele turnate, ca urmare a reaciei dintre aliajul lichid i materialul formei temporare.
8.3.3. Particularitile turnrii aliajelor Cu-Al

Pentru turnarea aliajelor Cu-Al se pot folosi toate metodele de turnare, dar trebuie s se in cont de faptul c aceste aliaje prezint tendina de spumare la turnarea n forme cu nlimi mari, ceea ce favorizeaz oxidarea i gazarea topiturii. Prin aplicarea metodei de turnare semicontinu, se pot elimina n mare msur aceste dezavantaje. n cazul cnd aliajele Cu-Al se toarn n lingotiere executate din font sau n cristalizoare, acestea se ung pe suprafeele active cu ulei de in i spun (50% + 50%), pentru a se evita lipirea aliajului de aceste SDV-uri. Nu se recomand turnarea aliajelor Cu-Al n forme temporare din amestecuri, deoarece: - aliajele Cu-Al turnate n piese de gabarit mare, pot forma retasuri i sufluri, ce se formeaz cu precdere, n zonele unde se termin cristalizarea; - dilatarea liniar a acestor aliaje este de circa 2 ori mai mare dect cea a cuprului;
116

- forma de turnare trebuie s aib permeabilitate bun pentru a favoriza eliminarea gazelor ce se formeaz la turnare; - nlimea de cdere a aliajului n form trebuie s fie minim pentru a se evita producerea fenomenului de spumare; - necesitatea folosirii unor maselote masive la piesele turnate. Pentru eliminarea parial sau total a incluziunilor nemetalice (Al2O3, Cr2O3) din aliajul lichid, se aplic metoda de filtrare a topiturii, de preferin, prin folosirea unor filtre ceramice poroase. Aliajele Cu-Al turnate n lingouri, cu un coninut de circa 6,5% Al, este indicat a se turna la temperaturi de 11000C, deoarece la temperaturi de turnare mai mari de 118012000C, se obin lingouri cu suprafaa ondulat. La solidificarea aliajelor Cu-Al, dac turnarea dureaz mai puin de 10 minute, atunci exist posibilitatea ca gazele s rmn n topitur, dar dac turnarea dureaz mai mult de 10 minute, atunci apare situaia n care gazele s nceap a se degaja din aliaj i s se produc fierberea topiturii. Cu ct temperatura de turnare este mai mare, cu att se obin lingouri mai gazate, iar n stare solid, cu o structur caracterizat prin gruni mari. Aliajele Cu-Al, cu un coninut de peste 9,5%Al, la o rcire lent dup solidificare, sufer transformarea eutectic, la temperatura de 5700C ( + 2). Prezena n structur a fazei 2, foarte dur i fragil, conduce la creterea brusc a duritii i la scderea plasticitii i a vscozitii. Aceast structur se obine i n semifabricatele rcite brusc i apoi revenite , la temperaturi mai mici de 5700C. Scderea proprietilor fizico-mecanice i tehnologice a lingourilor i pieselor turnate, se numete autorevenirea aliajului turnat. Pentru evitarea producerii procesului de autorevenire, aliajul turnat trebuie rcit foarte repede. Piesele turnate n cochile sau n forme temporare, trebuie extrase din forme cnd ajung la temperatura de 700 6500C (imediat dup terminarea solidificrii), pentru mrirea vitezei de rcire, iar la piesele turnate, cu gabarit mare, se recomand chiar insuflarea cu aer comprimat sau stropirea cu ap. Aliajele Cu-Al-Ni prezint o tendin mare de saturare cu gaze (H) i de impurificare cu incluziuni nemetalice solide (Al2O3). Pentru a se obine piese turnate fr gaze i cu proprieti mecanice superioare, se recomand topirea i turnarea n vid a acestor aliaje. Structura cristalin a aliajelor Cu-Al-Ni este, la turnarea prin metode obinuite de turnare, columnar echiaxial. Mrimea dendritelor depinde de viteza de solidificare i rcire. Ca urmare a contraciei mari a aliajelor i a degajrii gazelor la solidificare, n zona de alimentare a pieselor se formeaz o porozitate accentuat, ce poate fi diminuat prin folosirea unor maselote turnate n buce confecionate din materiale termoreactive, acoperite cu materiale prfoase termoreactive sau prin turnarea suplimentar n maselote.
8.3.4. Particularitile turnrii aliajelor Cu-Si

117

Aliajele Cu-Si prezint o tendin mare de adsorbie a gazelor n timpul elaborrii i al turnare, iar piesele obinute prin turnare n forme temporare din amestecuri de formare, au o compactitate sczut. Cele mai bune rezultate se obin la turnarea aliajelor Cu-Si n forme temporare din amestecuri, uscate, cu alimentare pe la partea inferioar (n sifon), iar temperatura de turnare se va menine la valori cu circa 500C peste temperatura de topire, respectiv n intervalul de 108011000C. n aliajele Cu-Si deformabile, se introduce mangan care interacioneaz cu SiO2, formnd silicatul de mangan care se separ din topitur i se zgurific. Aliajele Cu-Si-Ni se toarn la temperaturi de 117012000C, n lingotiere rcite cu ap i unse cu un amestec de 40% spun + 40% ulei vegetal + 20% colofoniu. Dac n aliajele Cu-Si-Ni se adaug elemente de microaliere (lantan, ceriu, disprosiu), sub form de mischmetal (0,150,30%), se obin produse cu o structur compact, cu gruni mici, i cu proprieti mecanice bune.
8.3.5. Particularitile turnrii aliajelor Cu-Pb

Datorit nemiscibilitii totale a cuprului i plumbului ntr-un domeniu mare de concentraie, la temperaturi de peste 9540C, precum i datorit diferenei dintre greutile specifice (Cu=8,93 kg/dm3; Pb=11,34 kg/dm3), n aliajele Cu-Pb apare o segregare dup greutatea specific. Tendina ridicat de segregare dup greutatea specific este cu att mai mare cu ct aliajul conine mai mult plumb. Pentru obinerea unor semifabricate turnate, cu gabarit mare, cu repartiie uniform a plumbului n tot volumul, este necesar a se asigura o vitez mare de solidificare i microalierea cu elemente care mpiedic sau frneaz segregarea dup greutatea specific. La o vitez mare de cristalizare, scheletul dendritic al structurii cristaline este compus din cristale mici. n aceste condiii, n reeaua dens de dendrite subiri, care conin cupru aproape pur, se depune o mas compact de lichid bogat n plumb, uor fuzibil i mai greu. Cel mai folosit element pentru microalierea aliajelor Cu-Pb este nichelul, adugat n cantitate de 0,53%, care favorizeaz formarea reelei fazei primare subiri, cu temperatur mai ridicat de topire (Cu-Ni), care reine faza lichid bogat n plumb, n spaiile interdendritice. Tot n acest scop, se mai aplic i micralierea cu argint, vanadiu, zircon sau siliciu.

118

CAPITOLUL 9. PARTICULARITILE ELABORRII ALIAJELOR DE ALUMINIU

9.1. NCRCTURA

Tehnologiile de elaborare a aluminiului i aliajelor sale prezint o serie de particulariti specifice, determinate att de proprietile fizico-chimice foarte variate, ct i de condiiile tehnice diferite cerute pieselor turnate. Alegerea materialului metalic si a agregatului de elaborare este o cerin foarte important pentru elaborarea aluminiului i aliajelor pe baz de aluminiu deoarece calitile superioare pe care trebuie s le posede semifabricatele turnate se obin numai dac se evit impurificarea bii metalice cu impuriti solide i gazoase. Pentru elaborarea aliajelor pe baz de aluminiu se folosesc: metale i aliaje primare, deeuri proprii, deeuri mici netopite i prealiaje binare sau ternare, fluxuri i fondani. Succesiunea operaiilor de ncrcare i de topire depinde de compoziia aliajului, de temperatura de topire a componenilor etc. La elaborarea aliajelor de aluminiu din metale primare i prealiaje, se ncarc n prima faz aluminiul, n care apoi, se dizolv prealiajele. Dac se utilizeaz i aliaje primare n ncrctur, la elaborare, atunci acestea se vor ncrca primele n cuptorul de elaborare, dup care se adaug metalul pur i numai n ultima etap, prealiajele. La elaborarea din ncrcturi ce conin deeuri metalice, se ncarc nti, materialele n blocuri, dup care urmeaz deeurile. Dup topirea ncrcturii astfel compuse, se adaug i restul de metale i prealiaje. Componenii caracterizai prin tensiune mare de vapori, n special magneziul i zincul, se vor introduce n topitur la sfritul etapei de elaborare. Pentru elaborarea aliajelor tip duralumin (aliaje de Al-Cu-Mg, cu mici adaosuri de Mn), se va respecta urmtoarea ordine de ncrcare a materialelor: aluminiu blocuri, deeurile mari i rebuturile de lingouri, dup topirea acestor materiale metalice, cnd baia metalic ajunge la temperaturi de 6907200C, se va aduga prealiajul Al-Cu. Magneziul, manganul i zincul se adaug n topitur la sfritul perioadei de elaborare. La elaborarea aliajelor Al-Cu complexe se va ncrca la nceput, cea mai mare parte a aluminiului, dup topirea cruia se adaug celelalte componente componente i restul de aluminiu. Titanul se va aduga n baia metalic sub form de prealiaj Al-CuTi, iar magneziul, sub form de prealiaj Al-Mg sau blocuri. Achiile i deeurile mici, ce au la suprafa ap, ulei, nisip sau alte impuriti, nu se vor ncrca n cuptor sau n topitur dect dup o topire prealabil, urmat de turnarea n blocuri i determinarea compoziiei chimice. nainte de ncrcarea n agregatul de elaborare, este indicat ca materialele metalice, ce compun ncrctura, s fie prenclzite pentru a se elimina umiditatea de pe suprafa.
119

n practica industrial, se aplic dou metode principale de elaborare a aliajelor pe baz de aluminiu: - direct din metale primare i prealiaje; - din deeuri retopite, ce se introduc n stare lichid n cuptorul de elaborare a aliajului i care reprezint 2030% din masa ncrcturii (metoda de elaborare n dou agregate de elaborare).
9.2. FONDANII FOLOSII LA ELABORAREA ALUMINIULUI I ALIAJELOR SALE

Tehnologia folosit pentru elaborarea aliajelor de aluminiu const n protecia bii metalice de aciunea gazelor oxidante i reductoare din atmosfera cuptorului, prin acoperirea suprafeei acesteia cu un strat de flux compus din: cloruri de potasiu, sodiu, bariu, sodiu, fluorosilicai, fluorotitanai, carbonai, criolit, carnalit etc. Compoziia fondantului trebuie s fie ct mai complex pentru a se ine cont de densitate, tensiune superficial, temperatur de topire etc. n general, principalii componeni din fondanii folosii la elaborarea aliajelor de aluminiu sunt: clorura de sodiu i clorura de potasiu, care au o stabilitate mare i permit obinerea unui amestec cu punct de topire sczut i cu un unghi limit de umectare mic. Prezena fluorurilor n fondani este justificat de posibilitatea conferirii unei tensiuni superficiale ridicate la limita baie metalic-fondant, mbuntirea capacitii fondantului de a se separa din topitur i de eliminare a incluziunilor nemetalice solide din topitur. n funcie de aciunea complex a fondanilor asupra bii metalice, se mpart n: - fondani de protecie; - fondani de degazare; - fondani de rafinare; - fondani de modificare; - fondani cu aciune complex. Fondanii de protecie conin clorur de sodiu, clorur de potasiu, clorur de magneziu, carnalit i mici adaosuri de fluoruri, n funcie de natura materialelor metalice i de temperatura de elaborare. Pentru protecia bii metalice la elaborarea aliajelor Al-Si, Al-Si-Cu, Al-Cu, se utilizeaz frecvent fluxuri de protecie compuse din: 45% KCl + 45% NaCl + 10% Na3AlF6. Pentru aliajele pe baz de aluminiu ce conin magneziu, se recomand folosirea fluxurilor de protecie ce conin: 95% MgCl2KCl + 5% CaF2; 45% MgCl2 + 30% KCl + 25% NaCl. Cnd n obinerea aliajelor de aluminiu, se dorete eliminarea sodiului din topitur, se poate folosi un flux de protecie cu compoziia: 40% KCl + 40% NaCl + 20% AlF3; 40% NaCl + 40% KCl + 20% Na2SiF6.

120

Fondanii de degazare conin: hexacloretan, hexaclorbenzen, tetraclorur de carbon, clorur de mangan, clorur de zinc, clorur de bor, clorur de titan, clorur de calciu, hexafluorosilicat de sodiu. Fondanii de rafinare conin n compoziia lor, criolit, a crei eficien const n dizolvarea aluminei. Fondanii de modificare sunt compui din sruri pe baz de titan, zirconiu, bor, sodiu etc. Pentru rafinarea i modificarea siluminurilor (aliaje Al-Si), se folosete un fondant ce conine: criolita reactiv de rafinare, fluorura de sodiu modificator, i clorur de sodiu i clorur de potasiu pentru reducerea temperaturii de topire a fondantului. Acest fondant acioneaz ca un modificator binar sau ternar i dac se folosete n stare solid, se va folosi o cantitate de 0,30,5%. Pentru modificarea siluminurilor, se mai folosesc fondani cu urmtoarele compoziii: 12% KCl + 10% NaCl + 14% CaCl2 + 18% BaCl2 + 18% KF + 10% NaF + 8% CdCl2 + 8% CaBF4 + 2% K2TiF6; 10% KCl + 8% NaCl + 3% CaCl2 + 19% BaCl2 + 19% KF + 9% NaF + 10% CaF2 + 10% CdCl2 + 10% NaBF2 + 2% K2TiF6. Condiiile pe care trebuie s le ndeplineasc fondanii folosii la elaborarea aliajelor de aluminiu, sunt: - s nu se dizolve n baia metalic i s nu rein n structura lor, particule metalice; - s dizolve oxizii i celelalte incluziuni nemetalice; - s aib o densitate diferit fa de cea a materialului metalic, att n stare pur, ct i dup dizolvarea incluziunilor. n elaborarea aliajelor de aluminiu se poate adopta o metod de elaborare n atmosfer oxidant, fr fondant. Ca urmare a reaciei dintre aluminiu i oxigenul din aer sau gazele oxidante din atmosfer (H2O, CO2, NO2 etc.), la suprafaa bii metalice se formeaz o pelicul dens de alumin, care frneaz difuzia oxigenului n topitur. Pelicula de oxid, la o temperatur mai mare de 7000C, are structura -Al2O3, care se modific n timpul elaborrii ca urmare a formrii soluiei solide (Al2O3, MeO). Elaborarea aliajelor de aluminiu ce conin magneziu i mangan, nu se poate face fr fondani, din cauz c stratul de oxid format nu protejeaz baia metalic de influena atmosferei. La un coninut mai mare de 1% magneziu, pelicula de oxid format este poroas i este compus n exclusivitate din oxid de magneziu. Aliajele Al-Mg, Al-Si-Mg nu se elaboreaz, de asemenea, fr fondani, datorit formrii unei cantiti ridicate de incluziuni n timpul elaborrii care trebuie eliminat din topitur. O protecie corespunztoare a topiturii, n acest caz, se obine numai prin folosirea fondanilor i a microalierii cu beriliu (0,0030,007%), care formeaz pe suprafaa bii metalice o pelicul dens de oxid de beriliu i magneziu.

121

9.3. NDEPRTAREA INCLUZIUNILOR NEMETALICE SOLIDE DIN ALUMINIU I ALIAJELE SALE

Pentru alegerea metodelor tehnologice de eliminare a incluziunilor nemetalice solide din topitur, trebuie avute n vedere sursele de impurificare i mecanismul formrii incluziunilor nemetalice. Incluziunile nemetalice sunt distribuite neuniform n produsele turnate, sub form de particule izolate sau sub form de aglomerri de diferite faze constituite din oxizi, nitruri, carburi, fluoruri, cloruri, sulfuri, oxicarburi, spineli, silicai, aluminai etc. Oxizii i combinaii ale oxizilor ce rmn n baia metalic, sunt: Al2O3, SiO2, MgO, CaO, silicai de sodiu i potasiu, aluminai de calciu, spineli. Particulele de alumin i formeaz pelicule la limita de gruni. n particulele de alumin se pot regsi, n cantiti extrem de mici: magneziu, fier, sodiu, potasiu, calciu etc. Nitrurile se regsesc n aliajele de aluminiu, n cantiti de 510ppm, concrescute, n marea majoritate, n oxizi (de obicei, Al2MhO) sau sub form de oxinitruri. Carburile sunt de tip Al4C3, CaC2, TiC i se afl separat sau asociate cu oxizii, n baia metalic. Fluorurile i clorurile sunt: criolita, fuorura de sodiu, fluorura de calciu, clorura de magneziu, potasiu sau sodiu, i avnd o densitate apropiat de cea a aluminei, se pot rspndi n tot volumul topiturii, regsindu-se apoi, i n produsele turnate. Pentru eliminarea incluziunilor nemetalice solide din topiturile de aluminiu i aliajele sale, se pot aplica urmtoarele metode: - ndeprtarea prin sedimentare; - ndeprtarea prin flotaie; - ndeprtarea cu ajutorul fondanilor; - ndeprtarea prin filtrare.
9.3.1. ndeprtarea prin sedimentare

Supranclzirea bii metalice conduce la ndeprtarea incluziunilor nemetalice, aflate n suspensie, ca urmare a diferenelor mari de densiti ale incluziunilor i topiturii i a dimensiunilor suficient de mari a incluziunilor. ndeprtarea incluziunilor din topitur prin sedimentare se desfoar foarte lent, necesit un consum energetic mare, iar randamentul de sedimentare a incluziunilor este forte mic i se produc pierderi de metale prin oxidare i volatilizare i se realizeaz chiar, i gazarea topiturii.
9.3.2. ndeprtarea prin flotaie

Fenomenul ce se produce la ndeprtarea incluziunilor nemetalice din topitur, prin flotaie este urmtorul: se insufl o substan sub form de gaz (n special, cloruri) la partea inferioar a bii metalice, care, n micarea ei ascendent, va antrena
122

particulele disperse de incluziuni prin aderarea acestora la bulele de gaz i se vor ridica la suprafaa topiturii. Clorurile folosite n acest scop sunt: BCl3, ZnCl2, MnCl2 etc., care au o tensiune de disociere mai mare dect tensiunea de disociere a AlCl3 i a cror metale sunt elemente de aliere sau modificatori pentru aliajele de aluminiu. n urma tratrii bii metalice cu o clorur sau cu clor gazos, se formeaz clorura de aluminiu (AlCl3) care pentru amestecul mecanic baie metalic-incluziune, este un reactiv de flotaie. Oxizii, ajuni la suprafaa topiturii n urma procesului de flotaie, sunt colectai i evacuai sub form de pulberi uscate. Toate clorurile folosite pentru tratarea bii metalice sunt higroscopice i de aceea se va acorda o atenie deosebit depozitrii, pentru a se evita posibilitile de adsorbie a umiditii. Dac n baia metalic se introduce o clorur ce conine o anumit cantitate de ap, se va produce reacia: 2 Al + 3 H2O ==== Al2O3 + 6 [ H ] + 867843 J (9.1)

care conduce la impurificarea topiturii cu incluziuni gazoase. ndeprtarea prin flotaie a oxizilor aflai n suspensie n aliajele de aluminiu lichide, este o etap tehnologic foarte important la elaborarea aliajelor de aluminiu, contribuind la mbuntirea caracteristicilor mecanice i de prelucrare prin achiere.
9.3.3. ndeprtarea cu ajutorul fondanilor

Incluziunile nemetalice, din punct de vedere al densitii, pot fi mai grele, mai uoare sau pot avea aceeai densitate cu cea a metalului topit. n funcie de aceast caracteristic, se folosesc urmtoarele metode de ndeprtare a incluziunilor nemetalice solide, cu ajutorul fondanilor: - cu fondani de suprafa; - cu fondani care sedimenteaz; - cu fondani care se amestec cu baia metalic. a. ndeprtarea incluziunilor cu fondani de suprafa. n cazul n care densitatea incluziunilor este mai mic dect densitatea metalului topit, ele se acumuleaz, cu precdere, n straturile superioare ale bii metalice. Dar, incluziunile nemetalice se distribuie neuniform n topitur i ca urmare, ele se afl distribuite n tot volumul topiturii ns, ntr-o concentraie mai mare n straturile superioare. n mod practic, nu se observ o trecere brusc de concentraie n topitur a incluziunilor de la un strat la altul, dar cantitatea de incluziuni crete pe msura apropierii de suprafaa bii metalice. ndeprtarea acestei categorii de incluziuni nemetalice se realizeaz prin folosirea fondanilor de suprafa i se desfoar dup urmtorul mecanism: fondantul se aeaz pe suprafaa bii metalice i se las n aceast stare o anumit perioad de timp; particulele de incluziuni de la suprafaa bii metalice sau din imediata apropiere, vin n contact cu fondantul (Fig. 9.1.a), se vor dizolva sau se vor adsorbi n acesta; n aceast etap, apare un strat intermediar de aliaj lichid rafinat (purificat) (Fig. 9.1.b). Acest strat de aliaj lichid rafinat are astfel, o densitate mai mare dect restul topiturii i
123

va tinde s se deplaseze spre partea inferioar, iar un nou strat de metal impurificat cu incluziuni i va lua locul favoriznd astfel, continuarea procesului de rafinare. b. ndeprtarea incluziunilor cu fondani care sedimenteaz. Aceast metod de rafinare a aliajelor de aluminiu lichide se aplic n cazul n care incluziunile au o densitate mai mare dect metalul lichid, la temperatura de elaborare. n astfel de situaii, cantitatea mai mare de incluziuni se va regsi n straturile inferioare ale bii metalice. Concentraia de incluziuni n baia metalic va scdea odat cu apropierea de straturile superioare ale topiturii, metalul mai curat regsindu-se la suprafaa acestuia. Pentru efectuarea rafinrii topiturii, n acest caz se va folosi un fondant cu o densitate mai mare dect cea a aliajului topit, avnd astfel, posibilitatea de a ajunge la partea inferioar a topiturii (Fig. 9.2.a). Mecanismul de desfurare a procesului de rafinare a topiturii este asemntor cu cel folosit la metoda de rafinare ce folosete fondani de suprafa, doar c sensurile de deplasare sunt inverse (Fig. 9.2). Dac aliajul de aluminiu se oxideaz uor n stare topit, el trebuie protejat mpotriva oxidrii, prin folosirea unui fondant de suprafa, respectiv a unui fondant cu o densitate mai mic dect cea a metalului topit sau prin folosirea unei atmosfere neutre n timpul elaborrii.

Fig. 9.1. Schema rafinrii cu fondani de suprafa.

Fig. 9.2. Schema rafinrii cu fondani care sedimenteaz.

c. ndeprtarea incluziunilor cu fondani care se amestec n baia metalic. Rafinarea aliajelor de aluminiu prin folosirea acestei metode, se realizeaz cu ajutorul purificatorilor care au att o densitate mai mic, ct i o densitate mai mare dect a metalului topit, dar i prin folosirea fondanilor care se amestec intim cu baia metalic. Fondanii cu o densitate mai mic dect a aliajului topit sunt folosii pentru eliminarea incluziunilor caracterizate printr-o densitate mai mic dect a topiturii, respectiv cei cu o densitate mai mare, pentru eliminarea incluziunilor cu o densitate mai mare dect a aliajului topit.

124

n situaia n care rafinarea topituri se realizeaz prin folosirea de fondani cu o densitate diferit de cea a topiturii, mecanismele de rafinare se desfoar conform procedurilor tehnologice prezentate n paragrafele a i b. n cazul n care n care incluziunile nemetalice se afl n suspensie n tot volumul topiturii, ndeprtarea lor din topitur se realizeaz prin amestecarea mecanic a fondantului cu topitura pentru ca fondantul s se afle dispersat n tot volumul topiturii i astfel, particulele de incluziuni s vin n contact ct mai uor cu fondantul i s poat fi adsorbite n particulele de fondant i s se realizeze rafinarea topiturii.
9.3.4. Eliminarea incluziunilor nemetalice prin filtrare

Pentru obinerea aliajelor de aluminiu speciale cu coninut redus de gaze, incluziuni nemetalice i metalice se impune aplicarea unor tehnologii de elaborare turnare ce presupun existena unei uniti de degazare filtrare, amplasat ntre cuptorul de elaborare meninere i instalaia de turnare. Pentru realizarea acestui scop se cunosc mai multe astfel de sisteme de degazare filtrare. Astfel: Sistemul I utilizeaz un flux de splare, care realizeaz simultan procesul de degazare i procesul de purificare (rafinare). Sistemul I prezint ns, dezavantajul c nu realizeaz eliminarea n totalitate a particulelor fine de incluziuni nemetalice, datorit absenei unui mediu optim de filtrare.

Fig. 9.3. Procedeul de filtrare degazare a aliajelor de aluminiu: a rafinarea cu fluxuri; b rafinarea cu fluxuri i prin barbotare cu amestecuri de gaze inerte i active; c rafinarea cu fluxuri i prin barbotare cu gaze inerte.

Sistemul II folosete un amestec de Cl2 + Ar i bile de alumin (cu diametrul de 17 mm), utilizat pentru filtrarea grob, i un strat de alumin tabular sau sub form de solzi, utilizat pentru eliminarea particulelor fine de incluziuni nemetalice.
125

Sistemul III se aplic pentru realizarea degazrii, folosind aciunea azotului, i eliminarea impuritilor nemetalice prin amestecarea intim a bii metalice cu fondanii. Un strat subire de fondant se va menine la partea inferioar a compartimentului de degazare, ce se continu i n compartimentul umplut cu o coloan din bile de alumin, asigurndu-se, astfel, o suprafa mare de filtrare i reinerea unei cantiti ridicate de particule fine de impuriti nemetalice. Cele mai folosite metode de rafinare degazare a topiturilor de aliaje de aluminiu, sunt cele ale procedeurilor FILD i ALCOA 469. Procedeul FILD este bazat pe aplicarea sistemului III i se realizeaz ntr-un singur recipient de filtrare degazare. Astfel, n primul compartiment se realizeaz degazarea aliajului, prin barbotarea cu azot sub un strat de flux de protecie, iar n al doilea compartiment se realizeaz filtrarea aliajului topit, prin strbaterea unei coloane compus din bile de alumin, acoperit cu un strat de flux. Procedeul ALCOA 469 este bazat pe aplicarea sistemului II i este compus din dou recipiente nseriate, fiecare compartiment fiind la rndul lui, mprit n dou pri, separate printr-un ecran. Primul recipient conine bile de alumin, n care se produce o rafinare grob, pe cnd n cel de-al doilea recipient, ce conine solzi de alumin amplasai ntre dou straturi de bile de alumin i n care, se realizeaz o degazare filtrare fin cu amestecul de gaze Cl2 + Ar. Procedeul SNIF (Fig.9.4) realizeaz degazarea filtrarea aliajelor de aluminiu topite, prin barbotarea unui amestec de gaze inerte i active n baia metalic cu ajutorul unui rotor, confecionat din grafit.

Fig. 9.4. Procedeul SNIF pentru rafinarea aliajelor de aluminiu: a intrare aliaj impur; b ieire aliaj rafinat; c rotor din grafit prevzut cu duze.

O instalaie performant de efectuare a operaiei de degazare filtrare a aliajelor de aluminiu speciale este prezentat n figura 9.5. n aceast instalaie, compus din dou compartimente se realizeaz mai nti, degazarea n contracurent i apoi, filtrarea topiturii. Gazele folosite pentru barbotarea bii metalice trebuie s fie de o puritate ridicat (umiditate, max. 0,3 g/m3; oxigen, max. 0,03%, volumice). Purificarea suplimentar a gazelor inerte se realizeaz prin adsorbia umiditii n vase purificatoare, cu P2O5 i CaCl2. Amestecul de gaze de barbotare este compus din azot (argon) cu 13% clor (freon CCl2F2). Pentru barbotarea bii metalice, se consum o cantitate de amestec de gaze de 0,82 m3/t de aliaj.
126

Fig. 9.5. Instalaie de filtrare degazare continu a aliajelor de aluminiu speciale (pentru industria aeronautic): 1 orificii de evacuare a gazelor; 2 capac refractar; 3 rezistoare de silit; 4 plac de grafit (font); 5 strat de cocs petrol; 6 strat din solzi de alumin; 7 repartitor; 8 cristalizor; 9 strat din bile de alumin acoperite cu flux; 10 dop refractar; 11 perete refractar despritor; 12 dopuri din material poros. Stratul filtrant din al doilea compartiment are o nlime de 300 mm i este compus din bile refractare acoperite cu flux, solzi de alumin, burete de titan pentru adsorbia hidrogenului, cocs petrol pentru adsorbia sodiului. Se recomand ca fluxurile de protecie a bilelor de alumin s fie compuse din fluoruri i cloruri (fr sodiu) i cu compoziiile urmtoare: 50% MgF2 + 50% CaF2; 52% MgCl2 + 20% KCl + 16% MgF2 + 12% CaF2. Aceste fluxuri trebuie s aib o temperatur de topire mai mare dect temperatura aliajului supus operaiei de degazare filtrare, pentru a rmne n stare solid n timpul operaiei tehnologice. Aceste metode de filtrare sunt indicat a fi folosite la elaborarea aliajelor de aluminiu din ncrcturi cu coninuturi ridicate de deeuri.
9.4. DEGAZAREA

Pentru obinerea unor semifabricate turnate de calitate, fr defecte de turnare (sufluri), se impune efectuarea operaiei de degazare (n special, eliminarea hidrogenului), prin aplicarea urmtoarelor metode: - degazarea natural; - ndeprtarea gazelor cu ajutorul substanelor active; - ndeprtarea gazului dizolvat prin barbotarea cu gaz activ; - ndeprtarea gazului dizolvat prin barbotarea cu gaz inert;
127

- eliminarea gazelor dizolvate cu ajutorul purificatorilor; - degazarea prin formarea vidului; - degazarea prin aplicarea vibraiilor; - degazare pe cale electrolitic.
9.4.1. ndeprtarea gazelor dizolvate cu ajutorul substanelor active

Principalul gaz care se dizolv n aliajele pe baz de aluminiu este hidrogenul, care se regsete n stare atomic n topitur i formeaz combinaii chimice. Eliminarea hidrogenului din baia metalic se realizeaz prin introducerea n topitur a unei substane capabile s formeze cu hidrogenul, la temperatura de elaborare a aliajului, a unei combinaii chimice stabile i insolubile n topitur, caracteristic ce permite o degazare avansat a aliajelor de aluminiu lichide.
9.4.2. Degazarea natural

Degazarea natural a aliajelor de aluminiu se bazeaz pe considerentul c presiunea parial a hidrogenului din exteriorul topiturii este mai mic dect presiunea parial interioar din topitur. n acest caz, hidrogenul sau un alt gaz se va deplasa progresiv din baia metalic n mediul ambiant. Practic, degazarea natural se poate realiza prin meninerea unei perioade de timp a bii metalice, naintea turnrii, la o anumit temperatur.0 Prin aplicarea metodei de degazare natural a aliajelor de aluminiu, se pot elimina pn la 90% din gazele dizolvate.
9.4.3. ndeprtarea gazului dizolvat prin barbotarea aliajului lichid cu gaze inerte

Metoda de degazare prin barbotare cu gaze inerte a aliajelor de aluminiu lichide se bazeaz pe tehnologia de eliminare a gazelor din topitur (hidrogenul) prin folosirea azotului, argonului sau heliului. Realizarea degazrii a aliajelor de aluminiu prin barbotare cu gaze inerte se bazeaz pe diferenele de presiuni pariale din bula de gaz barbotat i din topitur, a gazului dizolvat. Simultan cu trecerea gazului dizolvat n bula de gaz barbotat se realizeaz i eliminarea incluziunilor nemetalice din topitur, ce sunt antrenate n ascensiune, de bulele de gaz barbotat. La barbotarea cu azot a topiturilor aliajelor de aluminiu, bulele de azot pot adsorbi un volum de hidrogen egal cu 10% din volumul propriu, la presiunea de 1 at. Pe msur ce scade concentraia hidrogenului n topitur, va scdea i concentraia de hidrogen din bula de gaz barbotat. Din acest considerent, dac nu se barboteaz o cantitate suficient de gaz inert, n topitur va rmne gaz dizolvat. O degazare avansat a bii metalice se realizeaz prin folosirea unor gaze inerte cu o puritate ridicat, iar procesul se va desfura ntr-o perioad de timp optim. Cea mai larg utilizare la degazarea aliajelor de aluminiu prin barbotare cu gaze inerte, o are azotul, dar utilizarea azotului la barbotare nu este posibil dup operaia de
128

modificare a aliajelor de aluminiu cu sodiu, deoarece se diminueaz efectul modificrii i la aliajele ce conin magneziu, deoarece determin formarea de nitruri.
9.4.4. ndeprtarea gazului dizolvat prin barbotarea aliajului lichid cu gaze active

Gazul activ indicat pentru eliminarea gazului dizolvat din aliajele de aluminiu trebuie s ndeplineasc urmtoarele condiii: - s interacioneze chimic cu gazul dizolvat; - produsele gazoase care se pot forma n urma reaciilor chimice, s fie inerte fa de baia metalic; - produsele de degazare s nu se dizolve n baia metalic. Rezultate bune n realizarea procesului de degazare a aliajelor de aluminiu se obin prin utilizarea clorului, n calitate de gaz activ, care, la introducerea n baia metalic, interacioneaz, n primul rnd, cu aluminiul, conform reaciei: 3 Cl2 + 2 Al 2 AlCl3 (9.2)

Aceast reacie prezint o probabilitate foarte mare de desfurare deoarece are un caracter exoterm, dar degazarea se poate realiza i dup urmtoarea reacie: Cl2 + H2 === 2 HCl reacia: 3 HCl + Al === AlCl3 + 3/2 H2 (9.4) (9.3)

Acidul clorhidric format, interacioneaz, n continuare, cu aluminiul dup

Clorura de aluminiu i acidul clorhidric, formate n urma reaciilor (9.2), (9.3) i (9.4), se regsesc n topitur n stare gazoas, asigurnd, astfel, eliminarea incluziunilor nemetalice i gazose din topitur. Degazarea conform principiului prezentat, se realizeaz similar procedeului de degazare cu gaze inerte, respectiv bazndu-se pe diferenele de presiune ale gazului dizolvat att n topitur ct i n bulele de gaz formate. Pentru a se asigura o degazare avansat a topiturii, baia metalic se clorureaz timp de circa 1015 minute, la o temperatur de 7006500C, cu un curent de clor, a crei vitez este astfel calculat nct s avem un consum de circa 0,3%, din masa ncrcturii. La aplicarea metodei de degazare utiliznd clorul, este foarte important ca gazele degajate din topitur s fie evacuate din atmosfera din jurul cuptorului de elaborare, fiind foarte toxice. n cazul n care aliajele de aluminiu conin azot sub form de nitrur i hidrogen sub form de hidrur, degazarea cu clor este ineficient, iar aceti compui se pot descompune la solidificarea aliajului, provocnd apariia suflurilor n semifabricatele turnate.
129

9.4.5. ndeprtarea gazelor dizolvate cu ajutorul purificatorilor

Pentru eliminarea gazelor dizolvate n aliajele de aluminiu, se folosesc, n calitate de purificatori, cloruri de: bor (BCl3), titan (TiCl4), carbon (CCl4), Si (SiCl4), Fe (FeCl3), zinc (ZnCl2), aluminiu (AlCl3), mangan (MnCl2) etc. La introducerea clorurilor solide i lichide n aliajele de aluminiu, acestea pot s interacioneze cu aluminiul, dac tensiunea lor de disociere este mai mare dect tensiunea de disociere a clorurii de aluminiu, n condiii date, conform reaciilor: 3 SbCl5 + 5 Al === 5 AlCl3 + 3 Sb 3 SiCl4 + 4 Al === 4 AlCl3 + 3 Si 3 SnCl4 + 4 Al === 4 AlCl3 + 3 Sn BCl3 + Al === AlCl3 + B FeCl3 + Al === AlCl3 + Fe 3 ZnCl2 + 2 Al === 2 AlCl3 + 3 Zn 3 FeCl2 + 2 Al === 2 AlCl3 + 3 Fe (9.5) (9.6) (9.7) (9.8) (9.9) (9.10) (9.11)

Degazarea cu ajutorul purificatorilor se realizeaz n baza principiului barbotrii bii metalice cu gaze inerte deoarece vaporii de clorur de aluminiu, format, i eventual, din clorurile introduse, nu reacioneaz cu gazele dizolvate n topitur. La temperatura de elaborare, clorura de aluminiu se elimin uor din topitur, eliminarea fiind generat de tensiunea mare de vapori. Este posibil ca n urma degazrii aliajelor de aluminiu cu ajutorul purificatorilor, lingourile s conin gaze pentru a crei eliminare este necesar ca baia metalic s fie meninut la temperatur constant un timp scurt, urmat, apoi, de barbotarea topiturii cu gaz inert, pentru ndeprtarea complet a clorurii de aluminiu din aliajul lichid. Prin aplicarea cestei metode de degazare mpreun cu aplicarea variantei de degazare cu degazani combinai (clor + azot, tetraclorur de titan i azot etc.), n ceea ce privete eliminarea gazelor din aliajele de aluminiu, se obin rezultate mult mai bune. Nu se recomand a se folosi pentru tratarea bii metalice n vederea degazrii, clor sub form de combinaii, n cazul cnd metalul din combinaia chimic, constituie o impuritate pentru aliajul de aluminiu. Astfel, n cazul aliajelor din sistemul Al Zn Mg Cu, nu se poate folosi clorura de fier, deoarece fierul constituie o impuritate metalic pentru aliaj. n multe cazuri, elementul respectiv poate avea o influen pozitiv asupra aliajului de aluminiu. Astfel, prin folosirea tetraclorurii de titan, la degazarea aliajelor de aluminiu, titanul ce trece n topitur poate s conduc la finisarea structurii produsului turnat, respectiv al mbuntirea caracteristicilor mecanice.
130

Degazarea aliajelor de aluminiu cu sulf, seleniu sau telur, nu d rezultate bune. La introducerea sulfului n topitur, acesta se volatilizeaz, iar vaporii intr n reacie cu baia metalic conducnd la formarea de sulfur de aluminiu, care se depune sub forma unei pelicule cenuii, la suprafaa topiturii. Amestecul de tetraclorur de titan i azot asigur o degazare superioar procedeului de degazare cu clor. La rafinarea cu clorur de aluminiu, s-a constatat c efectul acesteia asupra eliminrii gazului din aliajele de aluminiu, este similar degazrii cu clorur de zinc, ns, ambele procedee prezint un randament mai sczut procedeului degazrii cu clor. Clorurarea bii metalice de aliaje de aluminiu magneziu, a condus la o micorare a porozitilor, la o reducere a coninutului de incluziuni nemetalice i al o mbuntire a caracteristicilor mecanice. Folosind un sistem cu fluorzirconat de azot pentru tratarea aliajelor Al-Mg, se constat o micorare a volumului porozitilor i o cretere a proprietilor fizico-mecanice. Pentru mbuntirea caracteristicilor aliajelor de aluminiu de turntorie, cu coninut ridicat de siliciu, se recomand adugarea cuprului fosforos n topitur, care realizeaz att rafinarea topiturii ct i dispersia siliciului. Asupra efectului de rafinare a topiturii, n afar de compoziia rafinantului, o influen nsemnat o au i ali factori, cum sunt: temperatura i vscozitatea topiturii, dimensiunile i viteza de eliminare a bulelor formate etc. Conform legii lui Stokes, viteza de ndeprtare a bulelor gazului de rafinare este direct proporional cu diametrele lor, cu diferena densitii aliajului i gazului, i invers proporional, cu vscozitatea topiturii. Deci, cu ct este mai mare vscozitatea topiturii, cu att este mai dificil eliminarea gazelor dizolvate i a incluziunilor nemetalice i gazoase. Alegerea temperaturii optime de rafinare, asigur o eliminare maxim a incluziunilor nemetalice i gazoase. O substan folosit pentru rafinarea aliajelor de aluminiu, d rezultate foarte bune, dac nu este higroscopic. Condiia aceasta este ndeplinit de clorura de bor, care la temperatura mediului ambiant, se gsete n dou stri: lichid i gazoas.
9.4.6. ndeprtarea gazului dizolvat, prin formarea vidului

Formarea vidului sau a unei depresiuni relativ reduse poate s favorizeze ndeprtarea gazului dizolvat n aliajele de aluminiu lichide. Acest proces se explic prin urmtoarele aspecte: - solubilitatea gazului funcie de presiune, cnd acesta se gsete n stare atomic, se exprim prin relaia:
S=K p

(9.12)

iar dac se gsete n stare molecular, se determin prin relaia:

131

S = K pn

(9.13)

unde: S este solubilitatea gazului, n cm3/100g; K coeficient de proporionalitate; p presiunea parial a gazului, n N/m2; n exponentul puterii ( = 1, pentru starea molecular). Conform relaiilor (9.12) i (9.13), se precizeaz urmtoarele: - la scderea presiunii gazului deasupra metalului lichid, solubilitatea sa n topitur scade; - cu ct presiunea deasupra bii metalice este mai mic, cu att i temperatura de fierbere a metalului scade, conducnd astfel, la uurarea procesului de degazare a topiturii; - presiunea parial a gazului deasupra bii metalice depinde de depresiunea realizat; - ndeprtarea gazelor din aliajele de aluminiu, prin formarea vidului, este o operaie destul de dificil deoarece, pentru a realiza o degazare complet, este necesar s se realizeze o depresiune att de mare nct presiunea remanent s nu depeasc zecimi sau chiar sutimi de mm Hg. La un asemenea nivel al vidului i la temperatura de 8009000C, aluminiul se situeaz foarte aproape de punctul de fierbere, favoriznd, astfel, degazarea topiturii. Nerealizarea unei depresiuni totale, la un vid mai mic, se presupune c se datoreaz prezenei peliculei de oxid de aluminiu (alumin) care este rezistent i compact, mpiedicnd ndeprtarea gazului, dizolvat, din topitur.
9.4.7. Degazarea prin vibraii

Aplicarea vibraiilor sonore i a ultrasunetelor asupra topiturilor de aliaje de aluminiu, conduce la realizarea degazrii acestora i contribuie, n acelai timp, i al mbuntirea structurii semifabricatelor solidificate. Vibraiile ultrasonore se pot produce prin piezoelectricitate i magnetostriciune. Obinerea ultrasunetelor prin piezoelectricitate se bazeaz pe proprietatea unor cristale (cuar, titanat de bariu etc.) de a genera vibraii prin aplicarea de tensiune electric alternativ, iar prin magnetostriciune, apar ultrasunete cnd substanele fero-magnetice sunt introduse ntr-un cmp magnetic alternativ. n scopul realizrii degazrii topiturii de aliaje de aluminiu, s-au utilizat i vibraiile care se formeaz n bile de metal topit, atunci cnd se utilizeaz la elaborarea aliajelor, cuptoare electrice cu inducie de nalt frecven. Prin aplicarea vibraiilor, fiecare punct al metalului lichid se afl supus la presiuni pozitive i negative. Perioada de depresiune favorizeaz formarea bulelor gazoase care se colecteaz n nodurile vibratoare i aglomerndu-se, urc spre suprafaa bii metalice.

132

9.4.8. Degazarea pe cale electrolitic

Degazarea pe cale electrolitic se realizeaz la presiune atmosferic prin folosirea curentului electric continuu. Pentru efectuarea operaiei de degazare, n cuptorul de elaborare a aliajelor neferoase se monteaz anodul, iar catodul, confecionat din crbune, cu diametrul de 3 mm, izolat ntr-o eav de cuar i fixat pe un suport, poate ptrunde n baia metalic la o adncime de 510 mm. Eficacitatea procesului de degazare a aliajelor de aluminiu pe cale electrolitic este dependent de durata de realizare i de densitatea de curent electric. Procesul se accelereaz atunci cnd baia metalic se afl sub un strat de flux de acoperire - degazare care poate forma cu hidrogenul combinaii chimice, sau prin aciunea simultan a curentului electric continuu i a vidului.
9.5. MODIFICAREA ALUMINIULUI I ALIAJELOR SALE

Prin modificare se nelege procesul de mbuntire artificial a structurii metalelor i aliajelor, i favorizeaz creterea valorii caracteristicilor mecanice ale acestora. Calitatea pieselor turnate poate fi mbuntit prin introducerea n topitur a unor mici adaosuri de elemente, care schimb integral mersul procesului de solidificare. Aciunea acestor adaosuri este, ns, foarte variat. Astfel, introducerea lor n topitur permite att mrunirea pronunat a grunilor din structura pieselor turnate i sporirea uniformitii structurii acestora, ct i schimbarea formei fazelor care se separ i redistribuirea unor constitueni structurali. Obinerea unei structuri fine i omogene este determinat de numrul de gruni ce se formeaz n unitatea de volum n timpul cristalizrii, fiind dependent de viteza de formare a germenilor de cristalizare i de cretere a cestora. Cu ct viteza de formare este mai mare dect viteza de cretere, cu att structura obinut este mai fin. Prin mrirea numrului centrelor de cristalizare sau prin micorarea vitezei de cretere a cristalelor, se poate obine un grunte mai fin n piesele turnate. Aluminiul i unele din aliajele sale prezint o tendin ridicat de formare a unei structuri cu granulaie mare n semifabricatele turnate. n anumite condiii de turnare, cristalizare i rcire, cristalele columnare mari pot s cuprind ntregul volum al metalului sau aliajului elaborat i turnat. Produsele cu o astfel de structur prezint o rezisten i o plasticitate sczute, i sunt caracterizate printr-o neuniformitate mare a proprietilor. Aa cum s-a menionat, pentru obinerea unei structuri fine i uniforme, se introduc n topituri mici adaosuri de metale greu fuzibile i a compuilor acestora care, n timpul solidificrii pot s se constituie n germeni de cristalizare. Adaosurile introduse ca modificatori trebuie s ndeplineasc urmtoarele condiii: - s formeze un compus chimic cel puin cu unul din componenii aliajului; pentru a se realiza repartizarea uniform a compuilor formai n topitur i pentru a se mri
133

probabilitatea de formare a lor, este de dorit ca adaosurile s interacioneze cu componentul de baz; - compuii formai trebuie s cristalizeze naintea constituenilor principali ai aliajului; - pentru a nu se modifica compoziia aliajului, adaosul trebuie s formeze compui la concentraii extrem de mici; - n cazul n care compuii nu se formeaz prin interaciunea elementului modificator cu componenii aliajului, asemenea supori de germinare pot fi creai prin introducerea a dou adaosuri care formeaz ntre ele compui, corespunztori condiiilor cerute; - s posede proprietatea de a fi un suport bun pentru cristalizarea materialului metalic. Conform principiului corespondenei structurale i dimensionale, nu orice particul solid din topitur poate servi drept suport de cristalizare pentru substana n curs de solidificare. Rolul unor astfel de centri de cristalizare poate fi ndeplinit numai de particulele a cror reea cristalin se conjug cu reeaua cristalin a substanei care cristalizeaz , i ai cror parametri sunt forate puin diferii fa de ceilali. Pentru aluminiu i aliajele sale, elementele care ndeplinesc, n condiiile cele mai bune, calitilor cerute n acest scop, sunt: titanul, tantalul, borul, zirconiul, cromul, molibdenul, wolframul, vanadiul etc., care, la concentraii extrem de mici (sutimi sau zecimi de procente) formeaz cu aluminiul combinaii chimice stabile i cu temperatur nalt de topire. Cercetrile efectuate n acest domeniu au evideniat faptul c pentru modificarea aliajelor de aluminiu se consum o cantitate mai mic de modificatori dect pentru modificarea aluminiului.
9.5.1. Modificarea siluminurilor

Aliajele din sistemul Al-Si sunt cele mai rspndite aliaje de turntorie. Siluminurile folosite n industrie conin 313% Si i, pentru mbuntirea unor proprieti, mici concentraii de magneziu, cupru, mangan i alte elemente. La aceste aliaje, odat cu apariia eutecticului acicular sau separarea siliciului primar (cnd coninutul acestui element este de 1213%), aliajul devine fragil, iar proprietile acestuia se nrutesc. Pentru mbuntirea structurii i implicit, a proprietilor mecanice i tehnologice, siluminurile hipoeutectice i eutectice se supun, nainte de turnare, modificrii prin adugarea, la o temperatur determinat, a unor cantiti mici de sodiu metalic sau a unor amestecuri de fluoruri i cloruri ai metalelor alcaline. Cei mari importani i folosii modificatori pentru tratarea siluminurilor au urmtoarele compoziii: 25% NaF + 62,5% NaCl + 12,5% KCl; 60% NaF + 25% NaCl + 15% Na3AlF6; 30% NaF + 50% NaCl + 10% KCl + 10% Na3AlF6. Asemenea amestecuri de substane ndeplinesc i rolul de fondani de rafinare, folosii pentru eliminarea gazelor i incluziunilor nemetalice din siluminuri. Pentru intensificarea proceselor de modificare i folosirea optim (complet) a modificatorilor, se folosesc o serie de procedee tehnologice corespunztoare, cum sunt: amestecarea intens a modificatorului n baia metalic; utilizarea unor modificatori
134

lichizi; trecerea aliajului de aluminiu printr-un strat de modificatori; depunerea sodiului din amestecul de sruri prin electroliz etc. Ca rezultat al modificrii se produc i schimbri radicale n structura siluminiului. Astfel, aliajele cu o compoziie eutectic sau hipereutectic devin hipoeutectice, iar eutecticul capt o structur fin. Pentru modificarea silumnurilor se folosete o cantitate de sodiu bine determinat, deoarece o cantitate mai mic dect cea optim conduce la obinerea unui aliaj incomplet modificat, iar un coninut mai mare, determin obinerea unei structuri supramodificate, adic siliciul se acumuleaz, din nou, n particule mari. Creterea gruntelui dup depirea concentraiei optime a adaosului d sodiu, se produce ca urmare a existenei unei mrimi critice a gruntelui, pe care depind-o, cristalele capt posibilitatea de a se aglomera, iar o parte dintre ele se abat de la procesul de cristalizare. Dac n siluminiu, nainte de amestecarea modificatorului, se introduc adaosuri de titan, bor, molibden, stibiu i alte cteva elemente, atunci, concomitent cu dispersarea depunerilor de siliciu, se produce i frmiarea grunilor coloniei eutecticului. n acest caz, asemntor cu gruntele primar din aliajele de aluminiu, particulele compuilor chimici greu fuzibili care apar, servesc ca germeni pentru formarea dendritelor de aluminiu, care constituie scheletul grunilor colonii ale eutecticului. Cele mai bune rezultate se obin la adaosuri de 0,20,3% Sb, 0,10,4% Ti i respectiv, 0,03% B. Prin adugarea simultan a celor trei elemente se obine o modificare foarte bun a aliajelor Al-Si (ca de exemplu: 0,2% Sb + 0,2% Ti + 0,02% B; 0,03% Sb + 0,2% Ti + 0,04% B). Aliajele Al-Si-Mg sunt modificate cu 0,005%0,025% Ca, 0,10,2% Sb sau 0,040,08% Sr, ce se adaug sub form de SrCl2, SrF2, SrB2, Sr(NO3)2, mpreun cu NaF. Asupra modificrii siluminurilor au fost enunate mai multe teorii, dintre care cele mai importante sunt: a. Teoria subrcirii consider c formarea structurii modificate a siluminiului este rezultatul subrcirii aliajului provocat de prezena sodiului. Dei aceast teorie explic corespunztor apariia dendritelor primare ale soluiei solide, nu d o explicaie corespunztoare n apariia structurii supramodificate, formarea noilor componeni structurali (siliciuri de sodiu) etc., n cazul aliajelor eutectice i hipereutectice. b. Teoria adsorbiei consider c dispersarea cristalelor de siliciu din eutectic se explic prin fenomenele de adsorbie produse la limita cristal topitur a atomilor de sodiu, care micoreaz energia superficial, mrete stabilitatea germenului de dimensiuni mici i probabilitatea formrii lui. n schimb, ipoteza adsorbiei nu d o explicaie satisfctoare producerii urmtoarelor fenomene: modificarea punctului eutectic, formarea structurilor submodificate i supramodificate etc. c. Teoria coloidal se bazeaz pe faptul c modificatorul este considerat ca un fel de coloid de protecie care mrete stabilitatea sistemului n stare coloidal, puternic dispersat. Conform teoriei coloidale, ntre aluminiu i siliciu, la temperatur superioar punctului de topire, se formeaz o soluie ideal. La rcire are loc trecerea din stare de dispersie atomic n stare cristalin. n cazul sistemului nemodificat, particulele coloidale nu sunt stabile i ele dispar pe msura creterii cristalelor, pe cnd n prezena
135

sodiului, care, asemntor cu coloizii de protecie, mrete timpul de existen a particulelor n stare coloidal. teoria coloidal nu ofer, ns, suficiente informaii privind formarea eutecticului, schimbarea compoziiei eutecticului, apariia structurii supramodificate etc.
9.5.2. Modificarea aliajelor de aluminiu ce conin cupru i magneziu

Aliajele de aluminiu ce coninut ridicat de cupru i magneziu au proprieti tehnologice inferioare siluminurilor datorit existenei n structura lor a fazelor fragile (Mg5Al8) i (CuAl2) care determin apariia fisurilor la turnare i prelucrare, ncetinesc procesele de difuzie i permit obinerea unei structuri neomogene. Pentru mbuntirea proprietilor mecanice i tehnologice a acestor aliaje este necesar a se modifica depunerile fazelor i , s se disperseze mai uniform n volumul semifabricatului turnat. innd cont de faptul c fazele fragile cristalizeaz secundar i mai ales n spaiile interaxiale ale dendritelor de aluminiu, pentru obinerea dispersrii cerute, este necesar, n primul rnd, s se modifice structura intern a lor. Adaosurile cu cea mai ridicat eficien asuprea dispersrii fazelor fragile sunt metalele greu fuzibile: zirconiu, tantal, vanadiu, wolfram, crom, bor, i metalele uor fuzibile: sodiu, calciu, plumb, fosfor, litiu, stroniu, lantan, indiu, germaniu, stibiu, ceriu etc. Modificatorii absorbindu-se n structurile superficiale ale dendritelor n cretere (n cazul adaosurilor solubile) sau blocndu-le din exterior (n cazul adaosurilor insolubile) creeaz o anumit barier pentru alimentarea atomilor substanei n curs de cristalizare. Astfel, rezult dendrite sub form de cristale cu axe subiri, puternic ramificate, ntre ele depunndu-se fazele fragile i i obinndu-se, n final, o structur cu cristale fine.
9.6. CUPTOARE PENTRU ELABORAREA ALUMINIULUI I ALIAJELOR SALE

Pentru topirea aluminiului i a aliajelor sale, cuptoarele utilizate se aleg n funcie de felul i volumul produciei i de destinaia materialelor metalice (semifabricatele turnate). La o producie de 2550 tone piese pe lun, se utilizeaz cuptoare basculante cu creuzet, nclzite cu gaz metan i mai puin, cu pcur, cuptoare electrice cu inducie i cuptoare cu reverberaie, dar cu o capacitate mai mic. Caracteristicile agregatelor de elaborare pentru aluminiu i aliajele de aluminiu sunt: - randament mare la topire; - temperatur omogen n baia metalic; - pierderi de metale prin oxidare, foarte reduse.
136

La o producie mare de piese turnate i de lingouri folosite la laminare, se folosesc la topirea aluminiului i aliajelor sale, cuptoare cu reverberaie nclzite cu gaz sau pcur, cuptoare electrice cu inducie, cu capaciti de pn la 30 tone i cuptoare cu creuzet, fixe sau basculante. a. Cuptoarele cu creuzet, prezint urmtoarele avantaje: - trecerea uoar de elaborarea unui aliaj la altul; - gazare redus a topiturii; - posibiliti de desfurare complet a operaiilor de rafinare i modificare; i dezavantaje: - productivitate mai redus (80150 kg/h); - consum de combustibil mare (1120%, din masa ncrcturii). Creuzetele utilizate, cu capaciti se 125300 kg, sunt confecionate din grafit sau din font. Se recomand ca suprafeele interioare ale creuzetelor s fie acoperite cu un strat de vopsea dup ce, n prealabil, au fost supuse unor operaii de sablare i nclzire la 1002000C. Pentru vopsire se folosesc urmtoarele amestecuri de substane: 45% azbest + 55% silicat de sodiu, 54% cret + 46% ap, 13% silicat de sodiu + 40% oxid de zinc + 10% grafit + 37% ap, 24% nisip cuaros + 15% argil refractar + 36% grafit + 25% ap. Dup vopsire, creuzetul se nclzete la 5006000C, timp de 35 h. Durata de elaborare a metalului sau aliajului, n cuptoarele cu creuzet, este de 1,52,5 h. b. Cuptoarele cu reverberaie se folosesc att pentru topirea deeurilor ct i pentru elaborarea aluminiului i aliajelor sale i se construiesc cu capaciti, de la cteva sute de kilograme pn la 100 tone. Pentru nclzire se folosesc combustibili lichizi sau gazoi, dar nu se folosesc combustibili solizi deoarece acetia pot conduce la impurificarea bii metalice cu substane din compoziia cenuii rezultate din arderea combustibilului. Fig. 9.6. Cuptor cu reverberaie pentru elaborarea aliajelor de aluminiu: 1-zidrie refractar; 2-baie metalic; 3-jgheab de evacuare a aliajului; 4instalaie de ardere.

Cuptoarele cu reverberaie prezint urmtoarele dezavantaje: - randament termic sczut; - consum ridicat de combustibil i de fondani; - pierderi nsemnate de cldur cu zgura i gazele; - impurificarea cu gaze a topiturii; - pierderi mari de metale prin volatilizare i oxidare.
137

c. Cuptoarele electrice cu rezisten, se mpart n: cuptoare de temperatur joas, mijlocie i nalt, funcie de temperatura realizat. Pentru elaborarea aluminiului i aliajelor sale, cele mai rspndite sunt cuptoarele tip baie (Fig. 9.7).

Fig. 9.7. Cuptor electric cu rezisten pentru elaborarea aliajelor de aluminiu: 1-carcas; 2-gur de turnare; 3-rezistoare; 4-termocuplu; 5-u de ncrcare; 6cptueal refractar; 7-cadru metalic pentru basculare; 8-mecanism de basculare. Elementele de nclzire sunt montate n bolt, iar legturile lor se fac n afara cuptorului, n cutia de borne. Temperatura de lucru din aceste cuptoare este de 8500C. Deoarece puterea instalat a acestor agregate atinge sute sau chiar mii de kilowai, trebuie acordat o atenie deosebit posibilitilor de economisire a energiei electrice i a micorrii costurilor de fabricaie a aliajelor de aluminiu. Cnd se elaboreaz arje de 150300 kg de aliaje de aluminiu, cuptoarele electrice cu rezisten se execut cu creuzet, confecionat din font cenuie, acoperit pe suprafaa interioar cu o glazur ceramic, pentru a se evita contactul direct al topiturii cu pereii creuzetului. Pentru echiparea acestor cuptoare de elaborare a aliajelor de aluminiu, nu se folosesc creuzete confecionate din grafit din cauza conductibilitii mai mici i deci, a productivitii mai sczute. d. Cuptoarele cu inducie fr miez. Dup tipul alimentrii, cuptoarele cu inducie fr miez se mpart n: - cuptoare de joas frecven (frecven industrial) (50 Hz); - cuptoare de medie frecven (50010000 Hz); - cuptoare de nalt frecven (50400 kHz). Fa de cuptoarele de elaborare anterioare, cuptoarele cu inducie fr miez (cu creuzet), prezint urmtoarele avantaje:
138

- topitura nu vine n contact direct cu combustibilul i cu electrozii; - oxidarea redus i pierderi mici prin ardere a metalului de baz i a elementelor de aliere; - agitarea intens a bii metalice sub aciunea forelor electromagnetice; - posibilitatea elaborrii aliajelor n atmosfere controlate (n vid, n atmosfer inert), i dezavantaje: - temperatur sczut a zgurii i o cantitate mai mare de zgur; - necesitatea existenei unor surse de alimentare speciale. Creuzetul cu care sunt echipate aceste cuptoare, se poate confeciona dintr-o mas refractar pe baz de argil silicioas sau din grafit. n cazul n care creuzetul este executat din argil silicioas, uscarea acestuia se efectueaz n aer, iar apoi, prin intermediul unui creuzet, cu perei groi, executat din aluminiu, introdus n creuzetul refractar, i nclzit n continuare, faz n care acesta se depune pe pereii interiori formnd un strat sinterizat solid, cu rezisten mare. Creuzetele confecionate din grafit, au depuse nc din faza de fabricaie acel strat de protecie, realizat din email, care mpiedic contactul direct cu topitura.
9.7. PARTICULARITILE DE TURNARE A ALIAJELOR DE ALUMINIU

n ceea ce privete proprietile tehnologice i de turnare ale aliajelor pe baz de aluminiu, se menioneaz faptul c acestea prezint o serie de particulariti specifice. Astfel: Aliajele pe baz de aluminiu prezint tendin de oxidare i dizolvare a gazelor n timpul topirii i de degajare la solidificare, cu formarea porilor n semifabricatele turnate; Fluiditatea aliajelor de aluminiu depinde de temperatura de supranclzire, de compoziia chimic, de coninutul de incluziuni nemetalice etc. n baza studiilor efectuate, s-a constatat c aliajele din sistemul Al-Si au cea mai bun fluiditate, iar aliajele din sistemele Al-Mn i Al-Zn, au cea mai sczut fluiditate; Pe de alt parte, aliajele din sistemele Al-Mg i Al-Cu prezint tendin pronunat de formare a segregaiei inverse; n ceea ce privete contracia volumic la solidificarea aliajelor pe baz de aluminiu, s-au constatat urmtoarele: - la aliajele care se solidific ntr-un interval redus de temperatur (< 150C), se manifest sub form de retasuri concentrate; - la aliajele cu interval de solidificare cuprins ntre 15 i 600C, se manifest sub form de retasuri concentrate i microretasuri; - la aliajele cu interval de solidificare cuprins ntre 61 i 1260C, sub form de microretasuri dispersate. Contracia volumic cea mai mare o au aliajele de aluminiu din sistemele Al-Cu i Al-Mg, iar cea mai mic, o au aliajele din sistemul Al-Si modificate.
139

9.7.1. Particularitile turnrii pieselor

Aliajele Al-Si se caracterizeaz prin proprieti de turnare bune, coeficient sczut al dilatrii liniare i rezisten bun la coroziune. Datorit fluiditii ridicate, aliajele din sistemul Al-Si se pot turna n piese cu perei subiri i cu configuraie complex. Aliajele Al-Si nu prezint tendin de fisurare la cald i de formare a porozitii interdendritice. La turnarea n forme metalice a aliajelor Al-Si hipoeutectice modificate, proporia de modificator folosit (sodiu) adugat este mai mic dect cea folosit la turnarea n forme temporare din amestecuri, datorit vitezei de rcire mai mare. Aliajele Al-Cu prezint valori ale fluiditii mai sczute dect aliajele Al-Si i de aceea, au o utilizare practic mai redus. La un coninut de 44,5% Cu, aliajele Al-Cu prezint tendin de fisurare la cald. Din cauza intervalului larg de solidificare i a structurii formate din dendrite i o cantitate mic de eutectic, au o porozitate mai mare, dac metalul conine gaze. Aliajele cu un coninut mai mare de 8% Cu, datorit dezavantajelor pe care le prezint (tendin pronunat de fisurare la cald) sunt utilizate la o scar mai redus pentru obinerea pieselor turnate. Aliajele Al-Si-Cu se pot turna n forme din amestecuri, n cochile i sub presiune, deoarece siliciul mbuntete proprietile de turnare, iar cuprul, mrete valoarea proprietilor mecanice. Aliajele Al-Mg sunt caracterizate printr-o tendin pronunat de oxidare i o fluiditate redus, de formare a porozitilor interdendritice care micoreaz compactitatea semifabricatelor turnate, n comparaie cu aliajele Al-Si. Cu creterea coninutului de magneziu, crete gradul de interaciune dintre metal i form n timpul turnrii i solidificrii. Aliajele Al-Zn-Mg se caracterizeaz prin porozitate interdendritic i tendin de fisurare la cald. a. Particularitile turnrii n forme din amestecuri de formare. Pentru turnarea aliajelor de aluminiu se recomand folosirea reelelor de turnare deschise. - Reeaua de turnare n sifon asigur umplerea linitit a formelor cu aliaj lichid, fr turbionri i asigur condiii de eliminare succesiv a aerului i gazelor din cavitatea formelor. Reeaua de turnare n sifon prezint, ns, dezavantajul ca n partea inferioar a formei se produce supranclzirea, iar aliajul se rcete pe msura umplerii i ptrunderii n maselote. Aceast reea de turnare nu este indicat a fi folosit la turnarea aliajelor de aluminiu cu interval mare de solidificare (Al-Zn, Al-Mg, Al-Cu), deoarece aceast categorie de aliaje prezint tendina de formare a porozitilor de contracie dispersate.

140

- Reeaua de turnare direct asigur o solidificare dirijat a piesei turnate, dar prezint dezavantajul c se produce o amestecare intens a aliajului conducnd la antrenarea aerului, oxidarea i antrenarea de impuriti nemetalice n pies. - Reeaua de turnare etajat creeaz condiii favorabile de umplere a formei i de solidificare a piesei turnate. Reeaua de turnare etajat se folosete, cu precdere, la turnarea pieselor nalte, cu perei subiri. Dezavantajul acestei reele de turnare l constituie, ns, faptul c necesit execuia formei cu mai multe suprafee de separaie. - Reeaua de turnare direct cu alimentator-fant asigur o umplere linitit a formei cu aliaj, reinerea zgurii n canalul vertical i o solidificare dirijat a piesei turnate. Avantajul acestei reele de turnare l constituie faptul c aliajul lichid cu temperatura cea mai ridicat se regsete n partea maselotei, fa de celelalte seciuni ale piesei. Ea se folosete la turnarea pieselor subiri i cu nervuri. - Reeaua de turnare combinat mbin avantajele reelei de turnare directe cu alimentator-fant cu particularitile repartizrii uniforme a temperaturii aliajului n seciunea formei i solidificarea dirijat. Pentru turnarea aliajelor de aluminiu, n general, reelele de turnare divergente. Seciunile canalului de distribuie trebuie s fie triunghiulare sau trapezoidale. Trecerea ntre piciorul de turnare i canalul de distribuie, respectiv i spre alimentator, trebuie s fie profilat, cu rotunjiri line, din cauza pierderilor de debit i a posibilitilor nedorite de aspiraie a aerului i gazelor din form. Se recomand ca la turnarea aliajelor de aluminiu s se realizeze returnarea suplimentar a aliajului lichid n maselote, operaie impus de faptul c presiunea metalostatic din maselot nu este mare fiind rezultatul densitii specifice sczute a aliajului. b. Particularitile turnrii sub presiune. Reelele de turnare folosite la turnarea aliajelor de aluminiu sub presiune, sunt: - Reea de turnare interioar, realizat atunci cnd aliajul de aluminiu se introduce n interiorul formei prin suprafaa de separaie i se folosete atunci cnd piesa turnat are un orificiu perpendicular pe suprafaa de separaie. - Reea de tunare exterioar, realizat atunci cnd aliajul se introduce prin conturul exterior al piesei i se utilizeaz n cazul amplasrii mai multor piese n form sau n cazul alimentrii pieselor n mai multe puncte, datorit complexitii mai mari a acesteia. Parametrii de baz ai procesului tehnologic sunt: regimul termic, viteza i fora de presare. - Regimul termic de turnare este dat de temperatura de turnare i de grosimea peretelui piesei turnate. - Viteza de presare este determinat de suprafaa seciunii alimentatorului, viteza metalului lichid i diametrul camerei de presare. - Mainile de turnare sub presiune folosite pentru turnarea aliajelor de aluminiu sunt: cu camer de presare orizontal i cu camer de presare vertical rece, sensul de presare fiind dat de direcia forei de presare. c. Metode speciale de turnare.
141

Pentru obinerea pieselor turnate din aliaje de aluminiu, se mai folosesc i metodele speciale de formare-turnare. Astfel: turnare n forme-coji, turnare n forme din ipsos, obinerea pieselor turnate prin procedeul cu modele uor fuzibile, turnare centrifugal, turnare n vid etc.
9.7.2. Particularitile turnrii lingourilor a. Turnarea discontinu n cochile. Pentru obinerea lingourilor cu o form geometric destul de precis, fr fisuri i incluziuni de suprafa, poroziti i incluziuni interioare, cu o structur fin, omogen, care s posede o deformabilitate mare, se vor lua la elaborare o serie de msuri, cum sunt: - efectuarea unei rafinri avansate a bii metalice; - turnarea ct mai linitit a metalului, fr turbulene i la o temperatur care s asigure umplerea corect a cochilei; - utilizarea unor viteze de solidificare ct mai constante. Pentru obinerea lingourilor se vor utiliza lingotiere masive din font, basculante, cu/fr rcire cu ap etc. Turnarea static a lingourilor din aliaje de aluminiu, n lingotiere prezint urmtoarele dezavantaje: - antrenarea gazelor i oxizilor n lingotier; - variaie mare a vitezei de rcire; - obinerea unei structuri neuniforme (cu granulaie mare); - defecte mari de turnare. b. Turnarea semicontinu i continu. Turnarea vertical semicontinu. n acest proces tehnologic, aliajul de aluminiu se toarn direct din cuptorul de meninere, n cristalizorul rcit cu ap. Iniial, partea inferioar a cristalizorului este nchis cu o amors mobil, care coboar pn ajunge la nivelul cerut. La turnarea n cristalizor, lingoul este rcit direct cu ap. Prin urmare, cristalizorul determin numai mrimea seciunii lingoului, deoarece eliminarea cldurii se realizeaz numai prin intermediul apei de rcire cu care este stropit lingoul. Nivelul metalului n cristalizor este meninut constant n timpul turnrii. Caracteristicile de rcire ale instalaiei sunt astfel calculate nct adncimea i forma lichidului s asigure ieirea continu a lingoului din cristalizor. Structura lingoului turnat n cristalizor este determinat de condiiile de rcire. Astfel, iniial, la contactul cu aliajului cu pereii cristalizorului, se formeaz o zon subire din celule metalice fine, rezultate din solidificarea rapid a aliajului lichid. La contactul metalului cu pereii cristalizorului, lingoul se contract creindu-se astfel, o pelicul de aer ntre lingou i cristalizor, care produce, efectiv, o barier termic mpotriva rcirii, respectiv, mpotriva pierderilor de cldur de ctre lingou. n aceast zon, cu vitez de rcire sczut, structura lingoului este grob. Grosimea cestei zone depinde de nivelul metalului n cristalizor i de viteza d e turnare.
142

Jeturile de ap folosite pentru stropirea direct a lingoului, mresc semnificativ viteza de rcire a lingoului. Reeaua de turnare asigur alimentarea metalului lichid la un nivel constant. n aceast reea de turnare se amplaseaz i un filtru grob. Cristalizoarele se execut, de obicei, din aliaje de aluminiu i au o nlime de 75150 mm. Pentru lubrefierea matriei - operaie esenial n funcionarea instalaiei - se folosesc ulei de ricin sau grsimi grafitizante. Rezultate bune la turnarea vertical semicontinu a lingourilor se obin dac se controleaz foarte bine parametrii termo-fizici: adncimea metalului n cristalizor, temperatura de turnare, viteza de turnare, viteza de rcire etc. Adncimea metalului n cristalizor determin durata barierei termice create de stratul periferic de aer dintre aliaj i pereii cristalizorului. Adncimea metalului n cristalizor poate fi orict de mic, pn la evitarea ngherii meniscului periferic al metalului. O adncime mic a metalului, conduce la exsudaii minime, care rezult din segregaia invers, mbuntindu-se suprafaa final. Gradul de formare a exsudaiilor n timpul turnrii, este cu att mai ridicat, cu ct aliajul de aluminiu este mai complex. Prin folosirea unei adncimi mai mari a metalului ntr-un cristalizor mai nalt, la care, partea superioar este cptuit cu un izolator termic, se poate evita apariia excentricitilor nainte de stabilizarea termic, atunci cnd se practic turnarea cu un nivel mic de metal, n cristalizoare mici. Temperatura de turnare a metalului, cu excepia ctorva aliaje speciale de aluminiu, trebuie meninut ct mai sczut posibil, dar suficient pentru a nu se produce solidificarea aliajului nainte de intrarea lui n cristalizor. O temperatur excesiv poate conduce la creterea coninutului de hidrogen n aliajul lichid, la apariia segregaiei inverse i la apariia fisurilor n semifabricatele turnate din anumite aliaje de aluminiu. Temperaturile tipice pentru aliaje de aluminiu, n jgheaburile de turnare, la turnarea semicontinu vertical, sunt de 6907000C, pentru aliajele de aluminiu slab i mediu aliate i sunt cu 30400C mai mici, pentru aliajele nalt aliate. Viteza de turnare trebuie controlat riguros, pentru meninerea condiiilor termice stabile, n timpul turnrii. n funcie de seciunile transversale ale lingourilor turnate, viteza de turnare variaz ntre 50 mm/min, pentru seciunile mari, i 250 mm/min, pentru seciunile foarte mici. Viteze de turnare mai mari asigur obinerea unei suprafee mai fine a lingoului. Rcirea rapid a topiturii pe ntreaga seciune i o omogenitate mare a condiiilor de solidificare a zonelor periferice i centrale, asigur obinerea unor lingouri de calitate superioar. La o rcire intens a lingoului, se obine un front de cristalizare plan i o structur fin pentru aliajele de aluminiu, cu un interval larg de cristalizare. La o intensitate mic de rcire, chiar i aliajele de aluminiu cu interval mic de cristalizare, au, n stare brut, gruni mari n structura cristalin. Turnarea orizontal semicontinu prezint o serie de avantaje, cum sunt: - cheltuieli de investiie sczute;
143

- cristalizoare foarte scurte; - posibilitatea ungerii continue a matriei etc. Spre deosebire de turnarea vertical semicontinu, problema distribuiei metalului, la creterea numrului de fire de turnare, nu constituie o dificultate n proces. Materia prim trebuie s nu conin, n acest caz, incluziuni, iar structura s fie ct mai compact. c. Turnarea continu, urmat de laminare, asigur desfurarea succesiv a proceselor de cristalizare i deformare a aliajului. Prin urmare, se elimin nclzirea prealabil a lingoului nainte de deformare plastic la cald. n procedeul continuu se mbuntete coeficientul de scoatere a metalului, datorit eliminrii operaiilor de frezare i tiere a lingourilor, de la laminarea la cald. De asemenea, se creeaz posibilitile conducerii procesului la parametrii stabilii n limite restrnse, a automatizrii i a reducerii noxelor.

144

CAPITOLUL 10. PARTICULARITILE ELABORRII ALIAJELOR DE STANIU I PLUMB

10.1. ELABORAREA ALIAJELOR DE STANIU I PLUMB

Aliajele de staniu i plumb se elaboreaz n creuzete din oel sau font, nclzite cu combustibili lichizi sau gazoi. De obicei, creuzetele folosite sunt confecionate din font, care conine pn la 0,55% Cr i 0,270,37% Ni. Capacitatea cuptoarelor de elaborare a aliajelor de staniu i plumb ajunge pn la 10 tone, iar durabilitatea creuzetelor din font, pn la 100 arje. Materiile prime folosite la elaborarea aliajelor de staniu i plumb sunt: metalele primare, prealiajele, deeurile din producia proprie sau din exterior. n ncrctura cuptoarelor de elaborare a aliajelor de staniu i plumb, nu este admis a se utiliza deeurile sub form de achii, pilituri sau deeuri neidentificate, fr o prelucrare metalurgic prealabil, prin retopire. Pentru a proteja baia metalic de aciunea gazelor oxidante prezente n atmosfera cuptorului, se folosete mangal calcinat, n calitate de flux de acoperire (de suprafa). Ordinea de ncrcare a componenilor n cuptorul de elaborare a aliajelor de staniu i plumb se stabilete n funcie de compoziia chimic a aliajului elaborat. Astfel: a. n cazul elaborrii aliajelor tipografice, se ncarc, n prima etap, n creuzetul prenclzit, din cantitatea de plumb i o mare parte din deeurile din producia proprie. Dup topirea i acestor componente i supranclzirea topiturii pn la temperatura de 5500C, se adaug stibiul metalic sau sub form de prealiaj Cu-Sb, iar la sfritul elaborrii, se va aduga restul de plumb i de deeuri din producia proprie. Pentru ndeprtarea incluziunilor nemetalice (oxizii i zgura formai) i pentru crearea unei atmosfere inerte la suprafaa topiturii, care s previn oxidarea n timpul topirii componentelor i supranclzirii topiturii, se efectueaz operaia de dezoxidare a bii metalice. Dac baia metalic conine impuriti metalice de zinc i aluminiu, nedorite n aliajele de staniu i plumb, aceasta se supune operaiei de rafinare, prin tratare cu vapori de ap, atunci cnd baia metalic are temperatura de 5005500C. atunci cnd n topitur se regsesc impuriti metalice fier, nichel i cupru, rafinarea se va realiza prin introducerea de sulf n baia metalic supranclzit la 6007000C. b. n cazul elaborrii aliajelor antifriciune pe baz de plumb cu metalele alcaline i alcalino-pmntoase, aliaje ce prezint anumite particulariti de rezisten i structur, operaiile tehnologice ale procesului de elaborare sunt: - topirea i deshidratarea clorurii de calciu, n cuptoare cu reverberaie, nclzite cu combustibili lichizi sau gazoi;
145

- topirea plumbului ntr-un alt cuptor de elaborare, nclzit cu gazele evacuate de la cuptorul cu reverberaie; - elaborarea aliajului binar Pb-Na; - elaborarea aliajului ternar Pb-Na-Ca, prin introducerea clorurii de calciu topit, n aliajul Pb-Na; - pregtirea bii metalice pentru turnare. Dac la elaborarea aliajelor antifriciune pe baz de plumb aliat cu metalele alcaline i alcalino-pmntoase, se folosete aliajul binar Pb-Ca, atunci acesta se va obine aplicnd urmtoarele tehnologii de elaborare: Prin tratarea srurilor de calciu cu sodiu metalic, dizolvat n plumb, cu desfurarea reaciei: 2 Pb + CaCl2 + Na2Pb 2 NaCl + Pb3Ca (10.1)

Cu desfurarea reaciilor:
Pb + CaC2 = PbCa + 2 C 4 CaCl2 + CaC2 + 15 Pb 5 Pb3Ca + 2 CCl2 (10.2) (10.3)

ncrctura fiind format din: plumb, carbura de calciu granulat, carbid buci (710 mm) i fluorur de calciu. Prin electroliza clorurii de calciu, cnd se folosete o bar de plumb n calitate de catod. Elaborarea aliajelor antifriciune ale plumbului cu metalele alcaline i alcalinopmntoase prezint particulariti i din cauza temperaturilor ridicate de topire a metalelor (8510c, pentru calciu; 7370C, pentru stroniu; 7100C, pentru bariu), a greutii specifice mici, a afinitii chimice ridicate i caracterului exoterm al procesului. n aceste condiii, pentru a evita pierderile de metale prin volatilizare i oxidare, elaborarea se desfoar n atmosfer reductoare, n prezena adaosurilor de litiu i aluminiu. La turnare, se va menine aliajul lichid la o temperatur constant n intervalul 4006000C, interval de temperatur n care oxidarea elementelor este foarte sczut. Dac, ns, etapa tehnologic de turnare se desfoar la o temperatur mai mic de 4000C, atunci poate s apar fenomenul de separare a compusului Pb3Ca, care posed o densitate mai mic i se ridic la suprafaa topiturii, unde se zgurific. c. La elaborarea aliajului antifriciune Sn-Sb-Cu, se impune efectuarea operaiei de dezoxidare a topiturii, prin amestecarea clorurii de amoniu n topitur, cu ajutorul unei linguri perforate. Cantitatea de clorur de amoniu folosit depinde de suprafaa topiturii, deoarece, n prima faz, aceasta se presar pe suprafaa topiturii. n multe situaii, aliajele antifriciune se supun operaiei de finisare a structurii (operaia de modificare) ce se realizeaz prin adugarea de SnCu30 sau CuCr10.

146

10.2. PARTICULARITILE TURNRII ALIAJELOR DE STANIU I PLUMB

Aliajele de staniu i plumb sunt caracterizate prin proprieti bune de turnare. Astfel, piesele se obin prin turnare n forme temporare din amestecuri de formare, gravitaional n cochile i sub presiune. La turnarea aliajelor de staniu i plumb n forme din amestecuri de formare, se va aplica pe suprafeele active ale formelor, vopsea refractar pe baz de fin de porumb sau argil gras, calcinat, fin mcinat. Nu se vor utiliza pentru vopsire, vopsele pe baz de praf de grafit, pentru a se evita impurificarea i gazarea aliajelor. Aluminiul i zincul sunt considerate impuriti duntoare pentru aliajele tipografice, deoarece provoac incluziuni nemetalice i de zgur, nrutind semnificativ fluiditatea acestor aliaje. n schimb, adausuri mici de arsen sau bismut, conduc la mbuntirea fluiditii acestor aliaje. Aliajele de cuzinei, pe baz de staniu, pentru lagre de alunecare, pot fi utilizate numai sub forma unui strat turnat pe cuzinei sau buce, executate din aliaje de cupru, oel sau font. Cuzineii (suporii) pe care se toarn aceste aliaje antifriciune, se nclzesc la 2502700C. Temperatura cochilei i a miezului, va fi de 1502000C, iar temperatura aliajului, la turnare, 3800C. Temperatura aliajului nu trebuie s fie prea ridicat, deoarece poate conduce la obinerea unei structuri cu gruni mari.

147

148

CAPITOLUL 11. PARTICULARITILE ELABORRII ALIAJELOR DE NICHEL

11.1.NCRCTURA FOLOSIT LA ELABORAREA ALIAJELOR DE NICHEL

Pentru a obine materiale metalice de calitate i pentru a preveni formarea incluziunilor nemetalice i gazoase n aliajele pe baz de nichel, este necesar ca ncrctura cuptorului de elaborare s fie compus din materiale cu o puritate ridicat, s fie ales corect cuptorul de elaborare, s fie stabilit corect compoziia cptuelii spaiului de lucru, atmosfera, mediul de protecie a bii metalice i s fie respectat, cu strictee, procesul tehnologic de elaborare. a. ncrctura metalic, folosit la elaborarea aliajelor de nichel, se compune din: nichel electrolitic, deeuri din producia proprie, materiale metalice din exterior, prealiaje i/sau feroaliaje. Aceste componente, nainte de ncrcarea n cuptor, trebuie supuse unui proces de nnobilare (uscare, splare etc.). Nu se admite prezena n ncrctur a nichelului catodic spongios i impurificat cu electrolit, deoarece poate conduce la impurificarea topiturii cu gaze. Pentru a putea fi folosit la elaborarea aliajelor de nichel, tabla catodic de nichel va fi supus unui proces de uscare, prin nclzire la 4005000C, sau se va recurge la varianta de ncrcare a acesteia direct pe vatra cuptorului, pentru ca n timpul nclzirii s poat fi eliminat electrolitul. Tot n vederea evitrii impurificrii topiturii, n baia metalic nu se adaug nichel catodic i deeuri din producia proprie, deoarece acestea conin o anumit cantitate de ap (umiditate). Pentru a putea fi folosite n ncrctur, deeurile din producia proprie se ncarc pe vatra cuptorului, pentru ca n timpul nclzirii i topirii ncrcturii, apa coninut s poat fi eliminat prin evaporare. La elaborarea aliajelor de nichel, cantitatea de deeuri din ncrctur nu trebuie s fie mai mare de 30%, pentru a se evita impurificarea aliajului cu impuriti metalice, nemetalice i gazoase. Fiecare marc de aliaj de nichel elaborat prezint particulariti specifice, n ceea ce privete ordinea de ncrcare a componentelor n cuptor i a operaiilor tehnologice ale procesului de elaborare. Astfel: La elaborarea aliajelor Ni-Cu, cu un coninut ridicat de cupru (maillechort, alpaca, nichelin, cunial etc), ordinea de ncrcare a componentelor n cuptor i a desfurrii etapelor procesului de elaborare, sunt: - cuprul se ncarc la nceputul ncrcrii, n cuptor, i se nclzete pn n faza de topitur; - efectuarea etapei de dezoxidare a bii metalice de cupru, prin folosirea de cupru fosforos; - ndeprtarea zgurii de pe suprafaa bii metalice;
149

- bucile mari de metale, prealiajele i nichelul pur, se vor aduga n topitur, atunci cnd aceasta ajunge la temperatura de 125013000C, i se mestec topitura, pentru omogenizare. La elaborarea aliajelor Ni-Cu, cu un coninut de cupru mai mic sau egal cu coninutul de nichel, realizarea operaiilor de ncrcare a componentelor i de topire, se face n urmtoarea ordine: - nichelul i cuprul se ncarc simultan n cuptor; - fierul se adaug sub form de prealiaj Cu-Fe (10%Fe); - manganul se adaug sub form de feroaliaj sau de mangan metalic; - dup topirea componentelor, se efectueaz dezoxidarea topiturii, folosind zinc. b. Interaciunea nichelului i aliajelor sale cu gazele, din atmosfera cuptorului. n timpul procesului de elaborare a aliajelor de nichel, att nichelul, ct i cuprul, pot s interacioneze cu gazele din atmosfera cuptorului de elaborare. Aceste elemente chimice interacioneaz frecvent cu gazele reductoare sau cu bioxidul de sulf. Astfel, nichelul interacioneaz cu hidrogenul din atmosfer, prin intermediul oxidului de nichel, care se afl dizolvat n topitur, cu respectarea reaciei chimice: NiO2 + H2 Ni + H2O(vap.) (11.1)

Vaporii de ap rezultai, dac nu sunt eliminai din topitur, nainte de nceperea solidificrii aliajului, pot genera producerea defectelor de turnare, ce au denumirea de boal de hidrogen. Hidrocarburile, din atmosfera cuptorului, pot interaciona cu nichelul, conform reaciei chimice: 3 Ni + CH4 Ni3C + 4 [H] (11.2)

Compuii rezultai din reacia (11.2), se pot dizolva total sau parial, n topitur. Oxidul de carbon intr n reacie cu baia metalic, la temperaturi ridicate, cu respectarea reaciei chimice: 4 [ Ni ] + CO ===== [ NiO ] + [ Ni3C ] (11.3)

Sensul desfurrii reaciei (11.3) este dat de concentraia oxidului de carbon din atmosfera cuptorului, deoarece, att oxidul de carbon, ct i carbura de nichel, se dizolv n topitur, pn la limita de saturaie. La desfurarea reaciei (11.3) n sens invers, se formeaz oxidul de carbon, care rmne n baia metalic i formeaz poroziti la turnare i solidificare, n lingoul turnat. Pentru evitarea formrii porozitilor n semifabricatele turnate, este indicat ca elaborarea aliajelor de nichel s se desfoare n atmosfer inert sau, n cel mai ru caz, n atmosfer oxidant. La elaborarea aliajelor de nichel n atmosfer oxidant, comportarea nichelului este asemntoare comportrii cuprului, care formeaz o pelicul de oxid pe suprafaa topitur. n condiiile n care presiunea parial a
150

oxigenului n gaze, este mic, oxidul de nichel difuzeaz n baia metalic. La o presiune parial intermediar, se desfoar simultan procesele de formare a peliculei de oxid i de difuzie a acestuia n baia metalic. Atmosfera de bioxid de carbon i vapori de ap, este, n cazul aliajelor de nichel, o atmosfer slab oxidant, condiii n care nichelul reacioneaz cu cele dou gaze: CO2 + Ni = CO + NiO H2O(vap.) + Ni = NiO + H2 (11.4) (11.5)

Acumularea de oxid de carbon i de hidrogen la limita de gruni, poate provoca distrugerea legturilor dintre ei i poate cauza fisurarea lingourilor turnate, la efectuarea operaiei de deformare la cald. Pentru nichel, respectiv aliaje de nichel, o atmosfer oxidant de elaborare este mai puin duntoare dect o atmosfer reductoare, deoarece, la solidificare, oxidul de nichel, dizolvat n topitur, formeaz un eutectic (la 1,1% NiO i cu o temperatur de topire de 14380C) care nu influeneaz, semnificativ, proprietile de plasticitate i deformabilitate. n prezena bioxidului de sulf, se produce reacia chimic urmtoare: 2 SO2 + 7 Ni = Ni3S2 + 4 NiO (11.6)

Compuii rezultai din reacia (11.6), se dizolv n baia metalic. La solidificare, sulfura de nichel un eutectic, cu temperatura de topire de 6450C, care provoac fragilitatea la rou, n cazul deformrii la cald a lingourilor, i fragilitatea la rece, n piesele turnate. Pentru a preveni interaciunea nichelului cu gazele, elaborarea aliajelor de nichel trebuie s se desfoare n atmosfer neutr sau n vid, sub un strat de flux de protecie, iar turnarea s se realizeze n vid sau la o temperatur ct mai apropiat de temperatura lichidus. c. Fondanii folosii la elaborarea aliajelor de nichel. La topirea n cuptor electric cu arc, cu cptueal bazic sau neutr (cele mai folosite agregate pentru elaborare) a aliajelor de nichel, se folosesc urmtoarele categorii de fondani: minereuri de mangan i sprturi de sticl. Nu este indicat a se folosi mangalul, n calitate de fondant, deoarece poate provoca saturarea bii metalice cu hidrogen i carbon. La elaborarea aliajelor complexe de nichel n atmosfer neutr sau n vid, se folosete un flux de protecie, compus din: sprturi de sticl, borax, nisip cuaros, sare de buctrie, sod, acid boric. Prezena srii de buctrie i a sodei n componena fluxului de protecie, i asigur, acestuia creterea fluiditii, iar a nisipului cuaros, micorarea fluiditii. Avnd n vedere interaciunea nichelului cu gazele, aliajele de nichel se supun operaiilor de dezoxidare i desulfurare, care se pot efectua att n oala de turnare, ct i n cuptorul de elaborare. Aceste operaii se realizeaz cu folosirea de mangan, siliciu,
151

magneziu, litiu, aluminiu, titan, lantanide, prealiaj K-Ca-Mg, feromangan i a unei zguri de protecie (4060% CaO, 6040% CaF2) etc. Dezoxidarea nichelului pur sau microaliat, se realizeaz cu un amestec de 0,3% Mn, 0,05% Si, 0,05% Mg, iar aliajele de tip constantan, alumel, nicrom, cromel etc., cu 0,05% Mg cu/fr adaus de mangan. La aliajele refractare i cu proprieti magnetice pe baz de nichel, dezoxidarea se realizeaz cu: 0,020,3% prealiaj Ni-C (1,82,2% C), beriliu sau prin insuflare de hidrogen uscat. La elaborarea n vid, dezoxidarea se poate efectua prin: introducerea n baia metalic a carbonului sau a prealiajului Ni-C; folosirea dezoxidanilor obinuii; insuflarea de hidrogen uscat.
11.2. ELABORAREA ALIAJELOR DE NICHEL a. Elaborarea n cuptoare cu inducie. Pentru elaborarea aliajelor de nichel, datorit temperaturilor ridicate de topire a componenilor ncrcturii i a temperaturilor de lucru, se folosesc: - cuptoare cu inducie cu miez de oel, a cror vetre i canale sunt executate din materiale refractare, cu proprieti de refractaritate ridicat (98% magnezit topit i 2% borax); - cuptoare cu inducie cu creuzet, cu nalt frecven. Capacitatea acestor cuptoare de elaborare a aliajelor de nichel, este de 100500 kg. Cele mai utilizate cuptoare cu inducie sunt cuptoarele cu miez din oel, bifazice i trifazice care au o productivitate mai ridicat dect cuptoarele monofazice. Dac, din motive obiective, se folosesc pentru elaborarea aliajelor de nichel, creuzete confecionate din grafit, este necesar ca suprafeele interioare ale creuzetelor, ce vin n contact cu aliajul lichid, s fie acoperite cu un strat de material refractar, cu caracter chimic neutru, pentru a evita interaciunea topiturii cu carbonul. Este indicat ca aceast substan refractar s fie produs din: magnezit cu un mic adaos de caolin (2%), nisip cuaros (1,5%), dizolvat ntr-o soluie de: 50% silicat de sodiu i 50% ap. Vopseaua refractar se depune pe suprafeele creuzetelor dup ce acestea au fost unse, n prealabil, cu silicat de sodiu. b. Elaborarea n cuptoare cu vid. Elaborarea aliajelor de nichel n cuptoare cu vid prezint urmtoarele avantaje: - se evit contactul direct al topiturii cu oxigenul, azotul i alte gaze nocive din atmosfer; - se elimin desfurarea reaciilor ntre aceste gaze i metale i nu apar oxizi, nitruri sau sulfuri (incluziuni nemetalice solide); - reaciile bii metalice cu dezoxidanii care dau produse gazoase, pot fi conduse rapid; - la dezoxidarea cu hidrogen, vaporii de ap pot fi evacuai ca urmare a depresiunii existente; - coninutul elementelor din compoziia chimic a aliajului, poate fi determinat precis;
152

- elementele chimice cu tensiune de vapori ridicat pot fi eliminate uor din topitur, datorit depresiunii; - dezoxidarea bii metalice se desfoar conform reaciilor chimice: C + O2 = CO H2 + O2 = H2O 4 Al + 3 O2 = 2 Al2O3 2 Si + O2 = SiO2 (11.7) (11.8) (11.9) (11.10)

- modificri avantajoase ale proprietilor mecanice a aliajelor de nichel, fa de elaborarea clasic; - degazarea avansat a topiturii. Depresia de lucru creat n cuptoarele cu vid atinge valori de 5 10-3 mm col Hg. Dezoxidarea topiturii se face folosind aliajul Ni-C (1,82,2% C), n cantitate de 0,080,1%. Degazarea topiturii se produce atunci cnd baia metalic atinge temperatura de 150017000C, timp de 2040 minute, la o depresiune de 15 mm col Hg.
11.3. PARTICULARITILE TURNRII ALIAJELOR DE NICHEL a. Aliajele Ni-Cu, prezint o contracie liniar mare (1,95%), motiv pentru care, la turnarea pieselor complexe i de gabarit mare, trebuie luate msuri astfel nct, la solidificare s fie create condiii de desfurare a contraciei libere. Temperatura de turnare a cestor aliaje de nichel este 150015600C, cu excepia aliajelor tip monel care au temperatura de turnare, 142014900C. Calitatea suprafeelor pieselor turnate n forme din amestecuri de formare este foarte bun, dac se adaug 5% grafit n amestecuri. Aliajele tip monel se pot turna prin metode de turnare gravitaional n forme temporare din amestecuri de formare clasice, centrifugal, cu modele uor fuzibile, obinndu-se piese de o bun calitate. b. Aliaje Ni-Cu-Sn i Ni-Sn-Pb, sunt caracterizate prin proprieti antifriciune foarte bune, dar manifest o tendin mare de adsorbie a gazelor i de interaciune cu carbonul i sulful. Pentru a se evita apariia acestor fenomene nedorite, n timpul elaborrii se vor lua msuri deosebite de protejare a bii metalice cu fluxuri, de efectuare corespunztoare a dezoxidrii i degazrii, i de cretere rapid a temperaturii topiturii peste 14000C. n funcie de compoziia aliajului, contracia liniar este de 1,451,95%, iar temperatura de turnare optim, este de 13014000C.
153

La turnarea n forme din amestecuri, faza se repartizeaz la limita de gruni a structurii pieselor turnate, n forme din amestecuri de formare. Refractaritatea amestecurilor de formare trebuie s fie caracterizat printr-o valoare foarte mare, ca urmare a temperaturilor de turnare foarte ridicate. La turnarea centrifugal a aliajelor Ni-Cu-Sn i Ni-Sn-Pb, se obin piese cu gruni foarte fini i cu o porozitate mai mic dect la turnarea n forme din amestecuri. c. Aliajele Ni-Cr-Fe sunt sensibile, n general, la aciunea hidrogenului, dar care se poate elimina din topitur, prin degazare cu argon. Tendina de dizolvare a hidrogenului n topiturile Ni-Cr-Fe se reduce la un adaos de 1% Zr. Dezoxidarea aliajelor Ni-Cr-Fe se realizeaz cu: magneziu, titan i silicocalciu. Pentru turnarea pieselor cu perei subiri (pn la 1013 mm), se pot folosi forme temporare din amestecuri, uscate superficial, iar pentru turnarea pieselor cu seciuni mari, se vor lua msuri de prevenire a producerii vaporilor de ap, prin vopsirea formelor cu ZrO2 sau cu un amestec de nisip i pcur. Temperatura de turnare a cestor aliaje, este de 154016200C.

154

ANEXA I

PROPRIETILE METALELOR Meta l

Al Sb Be Bi Cd Cr Co Cu Au Ir Fe Pb Mg Mn Hg Mo Ni Nb Os Pt Pu K Rh Se Si Ag Na Ta Th Sn Ti W U V Zn Densitatea [g/cm3] 2,7 6,69 1,85 9,75 8,65 7,2 8,9 8,96 19,32 22,42 7,87 11,35 1,74 7,34 13,546 10,22 8,9 8,57 22,57 21,45 19,84 0,86 12,41 4,8 2,33 10,50 0,97 16,6 11,7 7,31 4,54 19,3 18,8 6,1 7,0 Temp. de topire [K] 933 903 1558 544 594 2133 1768 1357 1336 2723 1809 600,7 923 1517 234,29 2893 1726 2740 3298 2043 913 336,5 2238 490 1684 1234 370,98 3253 2023 505 1943 3673 1405 2173 692,7 Coef. de dilatare liniar [x10-6/0C] 25 9 12 13 30 6 12 16,6 14,2 6 12 29 25 22 5 13 7 5 9 54 83 8 37 3 19 70 6,5 12 20 8,5 4,5 13,4 8 35
155

Modulul Conductiv. de termic elasticitate [W7m K] [GPa] 68,95 237 77,91 18,5 289,6 218 31,72 8,4 55,16 92 248,2 91 206,8 69 117,2 398 74,46 315 517,1 147 196,5 80,3 13,79 35,2 44,13 156 158,6 8,39 275,8 138 213,7 90,5 103,4 53 551,6 61 146,9 73 96,53 8 99 289,6 150 57,92 0,5 110,3 83,5 72,39 427 134 186,2 57,5 58,61 41 41,37 67 110,3 22 344,7 178 165,5 25 131 60 82,74 121

Rezistiv. Electric [x10-8/m] 2,655 41,8 4,0 115 7,4 13 9 1,673 2,35 5,3 9,7 20,6 4,45 185 98,4 5,2 6,85 13 9 10,5 141,4 7,01 4,6 12,0 100000 1,59 4,2 12,4 18 11,0 43 5,65 30 25 5,92

ANEXA II

Compoziia chimic a aliajelor neferoase de cupru uzuale (SR EN 1982)

1. Aliaje cupru - zinc
Simbol aliaj 1
CuZn33Pb2-B CuZn33Pb2-C CuZn33Pb2Si-B CuZn33Pb2Si-C CuZn35Pb2Al-B CuZn35Pb2Al-C CuZn37Pb2Ni1 AlFe-B CuZn37Pb2Ni1 AlFe-C CuZn39Pb1Al-B CuZn39Pb1Al-C CuZn39Pb1AlBB CuZn39Pb1AlBC CuZn15As-B CuZn15As-C CuZn16Si4-B CuZn16Si4-C CuZn25Al5Mn4 Fe3-B

Compoziia chimic 2
63,066,0% Cu; 1,02,8% Pb; max. 1,5% Sn; max. 1% Ni; max. 1,06% impuriti (Fe, Al, Mn, P, Si), rest Zn. 63,067,0% Cu; 1,03,0% Pb; max. 1,5% Sn, max. 1% Ni, max. 1,2% impuriti (Al, Fe, Mn, P, Si); rest Zn. 63,565,5% Cu; 0,802,00% Pb; 0,701,00% Si; 0,250,50% Fe; max. 0,80% Ni; max. 0,33% impuriti (Sn, Al, Mn, Sb); rest Zn. 63,566,0% Cu; 0,802,20% Pb; 0,651,10% Si; 0,250,50% Fe; max. 0,80% Ni; max. 0,38% impuriti (Sn, Mn, Al, Sb); rest Zn. 61,565,00% Cu; 1,502,40% Pb; 0,300,70% Al; 0,040,12% As; 0,040,12% Sb; max. 0,1,11% impuriti (Sn, Fe, Ni, Mn, Si); rest Zn. 61,564,5% Cu; 1,502,50% Pb; 0,300,70% Al; max. 0,15% As; max. 0,15% Sb; max. 1,16% impuriti (Sn, Fe, Ni, Mn, Si); rest Zn 58,0060,00% Cu; 1,802,50% Pb; 0,501,20% Ni; 0,500,80% Fe; 0,400,80% Al; max. 0,80% Sn; max. 0,33 % impuriti (Mn, Sb, Si, P), rest Zn. 58,0061,00% Cu; 0,502,50% Pb; 0,501,20% Ni; 1,800,80% Sn; 0,400,80% Al; 00,80% Fe; max. 0,33% impuriti (Mn, Sb, Si, P); rest Zn. 58,0062,00% Cu; 0,52,40% Pb; 0,100,80% Al; max. 1% Ni; max. 1% Sn; max. 1,27% impuriti (Fe, Mn, Si, P); rest Zn. 58,0063,00% Cu; 0,502,50% Pb; max. 1% Ni; max. 1% Sn; max. 0,80% Al; max. 1,27% impuriti (Fe, Mn, Si, P); rest Zn. 59,060,5% Cu; 1,201,70% Pb; 0,400,65% Al; 0,050,20% Fe; max. 0,58% impuriti (Sn, Ni, Mn, Si); rest Zn. 59,561,0% Cu; 1,201,70% Pb; 0,400,70% Al; 0,050,20% Fe; max. 0,65% impuriti (Sn, Ni, Si, Mn); rest Zn. 83,087,5% Cu; 0,060,15% As; max. 1,18% impuriti (Pb, Sn, Fe, Mn, Ni, Si, Al); rest Zn. 83,088,0% Cu; 0,050,15% As; max. 1,28% impuriti ( Pb, Sn, Fe, Mn, Ni, Si, Al); rest Zn. 78,582,0% Cu; 3,05,0% Si; max. 1,0% Ni; max. 0,60% Pb; max. 0,1% Al; max. 1,02% impuriti (Fe, Sn, Mn, Sb, P); rest Zn. 78,083,0% Cu; 3,05,0% Si; max. 1,0% Ni; max. 0,8% Pb; max. 0,1% AL; max. 1,18% impuriti (Fe, Sn, Mn, Sb, P); rest Zn. 60,066,0% Cu; 4,07,0% Al; 3,05,0% Mn; 1,53,5% Fe; max. 2,7% Ni; max. 0,43% impuriti (Pb, Sn, Si, Sb, P); rest Zn. 156

Procedeu de turnare 3
GS; GZ GS; GZ GP GP GM; GP GM; GP GM GM GS; GM; GP; GZ GS; GM; GP; GZ GM; GP GM; GP GS GS GS; GM; GZ GS; GM; GZ GS; GM; GZ; GC

1
CuZn25Al5Mn4 Fe3-C CuZn25Al5Mn4 Fe3-C CuZn25Al5Mn4 Fe3-B CuZn25Al5Mn4 Fe3-C CuZn32Al2Mn2 Fe1-B CuZn32Al2Mn2 Fe1-C CuZn34Mn3Al2 Fe1-B CuZn34Mn3Al2 Fe1-C CuZn35Mn2Al1 Fe1-B CuZn35Mn2Al1 Fe1-C CuZn37Al1-B CuZn37Al1-C CuZn38Al-B CuZn38Al-C

2
60,067,0% Cu; 3,07,0% Al, 2,55,0% Mn; 1,54,0% Fe; max. 3,0% Ni; max. 0,46% impuriti (Pb, Sn, Si, Sb, P); rest Zn. 60,067,0% Cu; 3,07,0% Al, 2,55,0% Mn; 1,54,0% Fe; max. 3,0% Ni; max. 0,46% impuriti (Pb, Sn, Si, Sb, P); rest Zn. 60,066,0% Cu; 4,07,0% Al; 3,05,0% Mn; 1,53,5% Fe; max. 2,7% Ni; max. 0,53% impuriti (Sn, Pb, Si, Sb, P); rest ZN. 60,067,0% Cu; 3,07,0% Al; 2,55,0% Mn; 1,54,0% Fe; max. 3% Ni; max. 0,56% impuriti (Sn, Pb, Si, Sb, P) 59,067,0% Cu; 1,03,5% Mn; 1,02,5% Al; 0,52,0% Fe; max. 2,5% Ni; max. 1,5% Pb; max. 1,0% Si; max. 1,0% Sn; max. 0,08% impuriti (Sb); rest Zn. 59,067,0% Cu; 1,03,5% Mn; 1,02,5% Al; 0,52,0% Fe; max. 2,5% Ni; max. 1,5% Pb; max. 1,0% Si; max. 1,0% Sn; max. 0,08% impuriti (Sb); rest Zn. 55,065,0% Cu; 1,03,5% Mn; 1,53,0% Al; 0,82,0% Fe; max. 2,7% Ni; max. 0,65% impuriti (Sn, Pb, Si, Sb, P); rest Zn. 55,066,0% Cu; 1,04,0% Mn; 1,03,0% Al; 0,52,5% Fe; max. 3,0% Ni; max. 0,75% impuriti (Sn, Pb, Si, Sb, P); rest Zn. 56,064,0% Cu; 0,52,5% Mn; 0,72,2% Al; 0,51,8% Fe; max. 6,0% Ni; max. 0,8% Sn; max. 0,7% impuriti (Pb, Si, Sb, P); rest Zn 57,065% Cu; 0,53,0% Mn; 0,52,5% Al; 0,52,0% Fe; max. 6,0% Ni; max. 1,0% Sn; max. 0,71% impuriti (Pb, Si, Sb, P); rest Zn. 60,063,0% Cu; 0,61,8% Al; max. 1,8% Ni; max. 2,17% impuriti (Si, Fe, Mn, Pb, Sn, Sb, P); rest Zn. 60,064,0% Cu; 0,31,8% Al; max. 2,0% Ni; max. 2,70% impuriti (Si, Fe, Mn, Sn, Pb); rest Zn. 59,064,0% Cu; 0,10,8% Al; max. 0,8% Ni; max. 1,1% impuriti (Fe, MN, Pb, Sn, P, Si); rest Zn. 59,064,0% Cu; 0,10,8% Al; max. 1,0% Ni; max. 1,4% impuriti (Fe, Mn, Si, Pb, Sn); rest Zn.

3
GS; GM; GZ; GC GS; GM; GZ; GC GS; GM; GZ; GC GS; GM; GZ; GC GS; GP GS; GP GS; GM; GZ GS; GM; GZ GS; GM; GZ; GC GS; GM; GZ; GC GM GM GM GM

2. Aliaje cupru - staniu

CuSn10-B CuSn10-C CuSn11-B CuSn11-C CuSn11Pb2-B CuSn11Pb2-C CuSn12-B CuSn12-C 88,590,5% Cu; 9,311,0% Sn; max. 1,8% Ni; max. 0,8% Pb; max. 0,05% P; max. 0,96% impuriti (Zn, Fe, Sb, Mn, S, Si, Al). 88,090,0% Cu; 9,011,0% Sn; max. 2,0% Ni; max. 1,0% Pb; max. 0,2% P; max. 1,03% impuriti (Zn, Fe, Sb, Mn, S, Si, Al). 87,089,3% Cu; 10,211,5% Sn; 0,61,0% P; max. 0,67% impuriti (Pb, Fe, Ni, Mn, S, Sb, Zn, Al, Si) 87,089,5% Cu; 10,011,5% Sn; 0,51,0% P; max. 0,67% impuriti ( Pb, Fe, Ni, Mn, S, Sb, Zn, Al, Si) 83,586,5% Cu; 10,712,5% Sn; 0,72,5% Pb; max. 2% Ni, max. 2% Zn; max. 0,05% P; max. 0,55% impuriti (Sb, Mn, Fe, S, Al, Si) 83,587,0% Cu; 10,512,5% Sn; 0,72,5% Pb; max. 2% Ni; max. 2% Zn; max. 0,4% P; max. 0,7% impuriti (Fe, Sb, Mn, S, Al, Si) 85,588,5% Cu; 11,213,0% Sn; max. 2% Ni; max. 0,6% Pb; max. 0,2%P; max. 1,02% impuriti (Zn, Mn, Sb, Fe, S, Al, Si). 85,088,5% Cu; 11,013,0% Sn; max. 2% Ni; max. 0,7% Pb; max. 0,6% P; max. 1,12% impuriti (Zn, Fe, Mn, Sb, S, Al, Si). 157 GS; GM; GC; GZ GS; GM; GC; GZ GS; GM; GC; GZ GS; GM; GC; GZ GS; GZ; GC GS; GZ; GC GS; GM; GC; GZ GS; GM; GC; GZ

1
CuSn12Ni2-B CuSn12Ni2-C

2
84,087,0% Cu; 11,313,0% Sn; 1,52,4% Ni; max. 0,05% P; max. 0,86% impuriti (Zn, Pb, Fe, Mn, Sb, S, Al, Si). 84,587,5% Cu; 11,013,0% Sn; 1,52,5% Ni; 0,050,40% P; max. 0,91% impuriti (Zn, Pb, Fe, Mn, Sb, S, Al, Si9.

3
GS; GZ; GC GS; GZ; GC

3. Aliaje cupru - staniu - plumb

CuSn3Zn8Pb5-B CuSn3Zn8Pb5-C CuSn5Zn5Pb5-B CuSn5Zn5Pb5-C CuSn7Zn2Pb3-B CuSn7Zn2Pb3-C CuSn7Zn4Pb7-B CuSn7Zn4Pb7-C CuSn6Zn4Pb2-B CuSn6Zn4Pb2-C CuSn5Pb9-B CuSn5Pb9-C CuSn10Pb10-B CuSn10Pb10-C CuSn7Pb15-B CuSn7Pb15-C CuSn5Pb20-B 81,085,5% Cu; 2,23,5% Sn; 7,510,0% Zn; 3,55,8% Pb; max. 2,0% Ni; max. 0,03% P; max. 0,85% impuriti (Fe, Sb, S, Al, Si). 81,086,0% Cu; 2,03,5% Sn; 7,09,5% Zn; 3,06,0% Pb; max. 2,0% Ni; max. 0,05% P; max. 0,92% impuriti (Fe, Sb, S, Al, Si). 83,086,5% Cu; 4,25,8% Sn; 4,56,55 Zn; 4,25,8% Pb; max. 2,0% Ni; max. 0,03% P; max. 0,60% impuriti (Fe, Sb, S, Al, Si). 83,087,0% Cu; 4,06,0% Sn; 4,06,0% Zn; 4,06,0% Pb; max. 2,0% Ni; max. 0,10% P; max. 0,40% impuriti (Fe, Sb, S, Al, Si). 85,088,5% Cu; 6,28,0% Sn; 1,73,2% Zn; 2,73,5% Pb; max. 2,0% Ni; max. 0,03% P; max. 0,55% impuriti (Sb, Fe, S, Al, Si). 85,089,0% Cu; 6,08,0% Sn; 1,53,0% Zn; 2,53,5% Pb; max. 2,0% Ni; max. 0,10% P; max. 0,57% impuriti (Sb, Fe, S, Al, Si). 81,084,5% Cu; 6,28,0% Sn; 2,35,0% Zn; 5,28,0% Pb; max. 2,0% Ni; max. 0,03% P; max. 0,60% impuriti (Sb, Fe, S, Al, Si). 81,085,0% Cu; 6,08,0% Sn; 2,05,0% Zn; 5,08,0% Pb; max. 2,0% Ni; max. 0,10% P; max. 0,62% impuriti (Sb, Fe, S, Al, Si). 86,089,5% Cu; 5,76,5% Sn; 3,25,0% Zn; 1,22,0% Pb; max. 1,0% Ni; max.0,03% P; max. 0,60% impuriti (Fe, Sb, S, Al, Si). 86,090,0% Cu; 5,56,5% Sn; 3,05,0% Zn; 1,02,0% Pb; max. 1,0% Ni; max. 0,05% P; max. 0,62% impuriti (Fe, Sb, S, Al, Si). 80,086,5% Cu; 4,26,0% Sn; 8,210,0% Pb; max. 2,0% Ni; max. 2,0% Zn; max. 0,10% P; max. 1,0% impuriti (Sb, Fe, Mn, S, Al, Si). 80,087,0% Cu; 4,06,0% Sn; 8,010,0% Pb; max. max. 2,0% Ni; max. 2,0% Zn; max. 0,10% P; max. 1,07% impuriti (Sb, Fe, Mn, S, Al, Si). 78,081,5% Cu; 9,211,0% Sn; 8,210,5% Pb; max. 2,0% Ni; max. 2% Zn; max. 0,10% P; max. 1,0% impuriti (Sb, Fe, Mn, S, Al, Si). 78,082,0% Cu; 9,011,0% Sn; 8,011,0% Pb; max. 2,0% Ni; max. 2,0% Zn; max. 0,10% P; max. 1,07% impuriti (Sb, Fe, Mn, S, Al, Si). 74,079,5% Cu; 6,28,0% Sn; 13,217,0% Pb; 0,52,0% Ni; max. 2,0% Zn; max. 0,10% P; max. 1,0% impuriti (Sb, Fe, Mn, S, Al, Si). 74,080,0% Cu; 6,08,0% Sn; 13,017,0% Pb; 0,52,0% Ni; max. 2,0% Zn; max. 0,10% P; max. 1,07% impuriti (Sb, Fe, Mn, S, Al, Si). 70,077,5% Cu; 4,26,0% Sn; 19,023,0% Pb; 0,52,5% Ni; max. 2,0% Zn; max. 0,10% P; max. 1,35% impuriti (Sb, Fe, Mn, S, Al, Si). 158 GS; GZ; GC GS; GZ; GC GS; GM; GZ; GC GS; GM; GZ; GC GS; GM; GZ; GC GS; GM; GZ; GC GS; GM; GC; GZ GS, GM; GC; GZ GS; GM; GZ; GC GS; GM; GZ; GC GS; GM; GZ; GC GS; GM; GZ; GC GS; GM; GZ; GC GS; GM; GZ; GC GS; GC; GZ GS; GC; GZ GS; GC; GZ

1
CuSn5Pb20-C

2
70,078,0%Cu; 4,06,0%Sn; 18,023,0% Pb; 0,52,5% Ni; max. 2,0% Zn; max. 0,10% P; max. 1,37% impuriti (Sb, Fe, Mn, S, Al, Si).

3
GS; GC; GZ

4. Aliaje cupru - aluminiu.

CuAl9-B CuAl9-C CuAl10Fe2-B CuAl10Fe2-C CuAl10Ni3Fe2-B CuAl10Ni3Fe2-C CuAl10Fe5Ni5-B CuAl10Fe5Ni5-C CuAl11Fe6Ni6-B CuAl11Fe6Ni6-C 88,091,5% Cu; 8,210,5% Al; max. 1% Fe; max. 1,0% Ni; max. 0,5% Mn; max. 1,05% impuriti (Zn, Pb, Sn, Si). 88,092,0% Cu; 8,010,5% Al; max. 1,2% Fe; max. 1,0% Ni; max. 0,5% Mn; max. 1,30% impuriti Zn, Pb, Sn, Si). 83,089,0% Cu; 8,710,5% Al; 1,63,3% Fe; max. 1,5% Ni; max. 1,0% Mn; max. 0,93% impuriti (Zn, Sn, Si, Mg, Pb). 83,089,5% Cu; 8,510,5% Al; 1,53,5% Fe; max. 1,5% Ni; max. 1,0 Mn; max. 1,05% impuriti (Zn, Si, Sn, Pb, Mg). 80,085,5% Cu; 8,710,5% Al; 1,54,0% Ni; 1,02,8% Fe; max. 2,0% Mn; max. 0,93% impuriti (Zn, Sn, Si, Mg, Pb). 80,086,0% Cu; 8,510,5% Al; 1,54,0% Ni; 1,03,0% Fe; max. 2,0% Mn; max. 1,05% impuriti (Zn, Sn, Si, Pb, Mg). 76,082,5% Cu; 8,810,0% Al; 4,05,3% Fe; 4,05,5% Ni; max. 2,5% Mn; max. 0,74% impuriti (Zn, Sn, Si, Mg, Cr, Pb, Bi). 76,083,0% Cu; 8,510,5% Al; 4,05,5% Fe; 4,06,0% Ni; max. 3,0% Mn; max. 0,84% impuriti (Zn, Sn, Si, Mg, Cr, Pb, Bi). 72,077,0% Cu; 10,312,0% Al; 4,27,0% Fe; 4,37,5% Ni; max. 2,5% Mn; max. 0,79% impuriti (Zn, Sn, Si, Pb, Mg). 72,078,0% Cu; 10,012,0% Al; 4,07,0% Fe; 4,07,5% Ni; max. 2,5% Mn; max. 0,90% impuriti (Zn, Sn, Si, Pb, Mg). GM; GZ GM; GZ GS; GM; GZ; GC GS; GM; GZ; GC GS; GM; GZ; GC GS; GM; GZ; GC GS; GM; GZ; GC GS; GM; GZ; GC GS GS

5. Aliaje cupru mangan - aluminiu

CuMn11Al8Fe3 Ni3-C 68,077,0% Cu; 8,015,0% Mn; 7,09,0% Al; 2,04,0% Fe; 1,55,5Ni; max. 1,7% impuriti (Zn, Sn, Si, Pb, Mg). GS

6. Aliaje cupru - nichel

CuNi10Fe1Mn1B CuNi10Fe1Mn1C CuNi30Fe1Mn1B CuNi30Fe1Mn1C CuNi30Cr2FeMn Si-C min. 84,5% Cu; 9,211,0% Ni; 1,21,8% Fe; 1,21,5% Mn; max. 0,10% Si; max. 1,64% impuriti (Nb, Zn, C, Pb, Al). min. 84,5% Cu; 9,011,0% Ni; 1,01,8% Fe; 1,01,5% Mn; max. 0,10% Si; max. 1,64% impuriti (Nb, Zn, C, Pb, Al). min. 64,5% Cu; 29,231,0% Ni; 0,51,5% Fe; 0,71,2% Mn; max. 0,10% Si; max. 0,58% impuriti (Zn, Pb, C, S, P, Al). min. 64,5% Cu; 29,031,0% Ni; 0,51,5% Fe; 0,61,2% Mn; max. 0,10% Si; max. 0,59% impuriti (Zn, Pb, C, S, P, Al). 29,032,0% Ni; 1,52,0% Cr; 0,51,0% Fe; 0,51,0% Mn; 0,150,50% Si; max. 0,2557% impuriti (Zn, C, Mg, P, S, B, Al, Te, Se, Pb, Bi). GS; GZ GS; GZ GS; GZ GS; GZ GS

159

7. Aliaje antifriciune (STAS 11271-85)

Simbolizare
CP25 CP30 CP23S2 CP10S10 CP22S4

Compoziia chimic (n stare de pulbere)

21,027,0% Pb; max.0,5% Sn; max.0,5% imp., rest Cu. 25,032,0% Pb; max.0,5% Sn; max.0,5% imp.; rest Cu. 20,026,0% Pb; 1,02,0% Sn; max.0,5% imp.; rest Cu. 9,011,0% Pb; 10,211,7% Pb; max.0,5% imp.; rest Cu. 19,025,0% Pb; 3,54,5% Sn; max.0,5% imp.; rest Cu.

Note: 1. B Lingouri; C Piese Turnate. 2. GS Turnare n amestec de formare; GZ Turnare centrifugal; GP Turnare sub presiune; GM Turnare n cochil; GC Turnare continu.

160

ANEXA III

Compoziia chimic a aliajelor neferoase de aluminiu uzuale (SR EN 1706)

1. Lingouri
Grup aliaj 1 AlCu Simbolizare 2 ENAC-AlCu4MgTi ENAC-AlCu4Ti AlSiMgTi AlSi7Mg ENAC-AlSi2MgTi ENAC-AlSi7Mg ENAC-AlSi7Mg0,3 ENAC-AlSi7Mg0,6 AlSi10Mg ENAC-AlSi10Mg(a) ENAC-AlSi10Mg(Cu) ENAC-AlSi9Mg ENAC-AlSi10Mg(Fe) AlSi ENAC-AlSi11 ENAC-AlSi12(b) ENAC-AlSi12(Fe) ENAC-AlSi9 AlSi5Cu AlSi9Cu ENAC-AlSi6Cu4 ENAC-AlSi5Cu3Mg Compoziia chimic 3 4,25,0%Cu; 0,200,35%Mg; 0,150,25%Ti; 0,30%Fe; 0,15%Si; 0,10%Mn; 0,10%Zn; 0,05%Ni; 0,05%Pb; 0,05%Sn; 0,10%imp.; rest Al. 4,25,2%Cu; 0,150,25%Ti; 0,55%Mn; 0,15%Si; 0,15%Fe; 0,07%Zn; 0,10%imp.; rest Al. 1,62,4%Si; 0,500,65%Mg; 0,070,15%Ti; 0,50%Fe; 0,08%Cu; 0,10%Zn; 0,05%Ni; 0,05%Pb; 0,05Sn; 0,15%imp.; rest Al. 6,57,5%Si; 0,250,65%Mg; 0,45%Fe; 0,35%Mn; 0,050,20%Ti; 0,15%Cu; 0,15%Ni; 0,15%Zn; 0,15%Pb; 0,05%Sn; 0,15%imp.; rest Al. 6,57,5%Si; 0,300,45%Mg; 0,100,18%Ti; 0,15%Fe; 0,07%Sn; 0,10%Mn; 0,03%Cu; 0,10%imp.; rest Al. 6,57,5%Si; 0,500,70%Mg; 0,100,18%Ti; 0,15%Fe; 0,10%Mn; 0,07%Zn; 0,03%Cu; 0,10%imp.; rest Al. 9,011,0%Si; 0,250,45%Mg; 0,40%Fe; 0,45%Mn; 0,15%Ti; 0,10%Zn; 0,05%Ni; 0,05%Pb; 0,05%Sn; 0,03%Cu; 0,15%imp.; rest Al. 9,011,0%Si; 0,250,45%Mg; 0,55%Fe; 0,55%Mn; 0,35%Zn; 0,30%Cu; 0,15%Ti; 0,15%Ni; 0,10%Pb; 0,15%imp.; rest Al. 9,010,0%Si; 0,300,45%Mg; 0,15%Fe; 0,15%Ti; 0,10%Mn; 0,07%Zn; 0,03%Cu; 0,10%imp.; rest Al. 9,011,0%Si; 0,250,50%Mg; 0,450,90%Fe; 0,55%Mn; 0,15% Ni; 0,15%Zn; 0,15%Pb; 0,08%Cu; 0,05%Sn; 0,15%imp.; rest Al. 10,011,8%Si; 0,45%Mg; 0,15%Fe; 0,15%Ti; 0,10%Mn; 0,07%Zn; 0,03%Cu; 0,10%imp.; rest Al. 10,513,5%Si; 0,55%Fe; 0,55%Mn; 0,15%Ti; 0,15%Zn; 0,10%Cu; 0,10%Mg; 0,10%Ni; 0,10%Pb; 0,15%imp.; rest Al. 10,513,5%Si; 0,450,90%Fe; 0,55%Mn; 0,15%Ti; 0,15%Zn; 0,08%Cu; 0,25%imp.; rest Al. 8,011,0%Si; 0,55%Fe; 0,50%Mn; 0,15%Ti; 0,15%Zn; 0,10%Mg; 0,08%Cu; 0,05%Ni; 0,05%Pb; 0,05%Sn; 0,15%imp.; rest Al. 5,07,0%Si; 3,05,0%Cu; 2%Zn; 0,90%Fe; 0,200,65%Mn; 0,55%Mg; 0,45%Ni; 0,30%Pb; 0,20%Ti; 0,15%Cr; 0,15%Sn; 0,35%imp.; rest Al. 4,56,0%Si; 2,63,6%Cu; 0,200,45%Mg; 0,55%Mn; 0,50%Fe; 0,20%Ti; 0,20%Zn; 0,10%Ni; 0,10%Pb; 0,15%imp.; rest Al. 161

2
ENAC-AlSi5Cu3 ENAC-AlSi9Cu3(Fe) ENAC-AlSi7Cu3Mg ENACAlSi9Cu3(Fe)(Zn) AlSiCuNiMg AlMg AlZnMg ENAC-AlSi12CuNiMg ENAC-AlMg3(b) ENAC-AlZn5Mg

3
4,56,0%Si; 2,63,6%Cu; 0,55%Mn; 0,50%Fe; 0,20%Ti; 0,20%Pb; 0,10%Ni; 0,10%Pb; 0,05%Mg; 0,05%Sn; 0,15%imp.; rest Al. 8,011,0%Si; 2,04,0%Cu; 1,2%Zn; 0,61,1%Fe; 0,55%Mn; 0,55%Ni; 0,150,55%Mg; 0,35%Pb; 0,25%Sn; 0,20%Ti; 0,15%Cr; 0,25%imp.; rest Al. 6,58,0%Si; 3,04,0%Cu; 0,350,60%Mg; 0,7%Fe; 0,200,65%Mn; 0,65%Zn; 0,30%Ni; 0,15%Pb; 0,10%Sn; 0,20%Ti; 0,25%imp.; rest Al. 8,011,0%Si; 2,04,0%Cu; 3,0%Zn; 0,61,2%Fe; 0,55%Mn; 0,150,55%Mg; 0,55%Ni; 0,35%Pb; 0,25%Sn; 0,15%Cr; 0,20%Ti; 0,25%Imp.; rest Al. 10,513,55Si; 0,81,5%Cu; 0,71,3%Ni; 0,91,5%Mg; 0,6%Fe; 0,71,3%Ni; 0,35%Mn; 0,35%Zn; 0,20%Ti; 0,15%imp.; rest Al. 2,73,5%Mg; 0,45%Si; 0,45%Fe; 0,45%Mn; 0,15%Ti; 0,10%Zn; 0,08%Cu; 0,15%imp.; rest Al. 4,56,0%Zn; 0,450,70%Mg; 0,70%Fe; 0,150,60%Cr; 0,25%Si; 0,150,35%Cu; 0,120,20%Ti; 0,05%Ni; 0,05%Pb; 0,05%Sn; 0,15%imp.; rest Al.

2. Piese turnate
AlCu ENAC-AlCu4MgTi ENAC-AlCu4Ti AlSiMgTi AlSi7Mg ENAC-AlSi2MgTi ENAC-AlSi7Mg 4,25,0%Cu; 0,150,35%Mg; 0,150,30%Ti; 0,35%Fe; 0,20%Si; 0,10%Mn; 0,10%Zn; 0,05%Ni; 0,05%Pb; 0,05%Sn; 0,10%imp.; rest Al. 4,25,2%Cu; 0,150,30%Ti; 0,55%Mn; 0,18%Si; 0,19%Fe; 0,07%Zn; 0,10%imp.; rest Al. 1,62,4%Si; 0,450,65%Mg; 0,050,20%Ti; 0,60%Fe; 0,10%Cu; 0,10%Zn; 0,05%Ni; 0,05%Pb; 0,05Sn; 0,15%imp.; rest Al. 6,57,5%Si; 0,200,65%Mg; 0,55%Fe; 0,35%Mn; 0,050,25%Ti; 0,20%Cu; 0,15%Ni; 0,15%Zn; 0,15%Pb; 0,05%Sn; 0,15%imp.; rest Al.

2
ENAC-AlSi7Mg0,3 ENAC-AlSi7Mg0,6 AlSi10Mg ENAC-AlSi10Mg(a) ENAC-AlSi10Mg(Cu) ENAC-AlSi9Mg

3
6,57,5%Si; 0,250,45%Mg; 0,080,25%Ti; 0,19%Fe; 0,07%Sn; 0,10%Mn; 0,05%Cu; 0,10%imp.; rest Al. 6,57,5%Si; 0,450,70%Mg; 0,080,25%Ti; 0,19%Fe; 0,10%Mn; 0,07%Zn; 0,05%Cu; 0,10%imp.; rest Al. 9,011,0%Si; 0,200,45%Mg; 0,55%Fe; 0,45%Mn; 0,15%Ti; 0,10%Zn; 0,05%Ni; 0,05%Pb; 0,05%Sn; 0,05%Cu; 0,15%imp.; rest Al. 9,011,0%Si; 0,200,45%Mg; 0,65%Fe; 0,55%Mn; 0,35%Zn; 0,35%Cu; 0,20%Ti; 0,15%Ni; 0,10%Pb; 0,15%imp.; rest Al. 9,010,0%Si; 0,250,45%Mg; 0,19%Fe; 0,20%Ti; 0,10%Mn; 0,07%Zn; 0,05%Cu; 0,10%imp.; rest Al.

162

2
ENAC-AlSi10Mg(Fe) AlSi ENAC-AlSi11 ENAC-AlSi12(b) ENAC-AlSi12(Fe) ENAC-AlSi9 AlSi5Cu AlSi9Cu ENAC-AlSi6Cu4 ENAC-AlSi5Cu3Mg ENAC-AlSi5Cu3 ENAC-AlSi9Cu3(Fe) ENAC-AlSi7Cu3Mg ENACAlSi9Cu3(Fe)(Zn) AlSiCuNiMg AlMg AlZnMg ENAC-AlSi12CuNiMg ENAC-AlMg3(b) ENAC-AlZn5Mg

3
9,011,0%Si; 0,200,50%Mg; 1,0%Fe; 0,55%Mn; 0,15% Ni; 0,15%Zn; 0,15%Pb; 0,10%Cu; 0,05%Sn; 0,15%imp.; rest Al. 10,011,8%Si; 0,45%Mg; 0,19%Fe; 0,15%Ti; 0,10%Mn; 0,07%Zn; 0,09%Cu; 0,10%imp.; rest Al. 10,513,5%Si; 0,65%Fe; 0,55%Mn; 0,20%Ti; 0,15%Zn; 0,15%Cu; 0,10%Mg; 0,10%Ni; 0,10%Pb; 0,15%imp.; rest Al. 10,513,5%Si; 1,0%Fe; 0,55%Mn; 0,15%Ti; 0,15%Zn; 0,10%Cu; 0,25%imp.; rest Al. 8,011,0%Si; 0,65%Fe; 0,50%Mn; 0,15%Ti; 0,15%Zn; 0,10%Mg; 0,10%Cu; 0,05%Ni; 0,05%Pb; 0,05%Sn; 0,15%imp.; rest Al. 5,07,0%Si; 3,05,0%Cu; 2%Zn; 1,0%Fe; 0,200,65%Mn; 0,55%Mg; 0,45%Ni; 0,30%Pb; 0,25%Ti; 0,15%Cr; 0,15%Sn; 0,35%imp.; rest Al. 4,56,0%Si; 2,63,6%Cu; 0,150,45%Mg; 0,55%Mn; 0,60%Fe; 0,25%Ti; 0,20%Zn; 0,10%Ni; 0,10%Pb; 0,15%imp.; rest Al. 4,56,0%Si; 2,63,6%Cu; 0,55%Mn; 0,60%Fe; 0,25%Ti; 0,20%Pb; 0,10%Ni; 0,10%Pb; 0,05%Mg; 0,05%Sn; 0,15%imp.; rest Al. 8,011,0%Si; 2,04,0%Cu; 1,2%Zn; 1,3%Fe; 0,55%Mn; 0,55%Ni; 0,050,55%Mg; 0,35%Pb; 0,25%Sn; 0,25%Ti; 0,15%Cr; 0,25%imp.; rest Al. 6,58,0%Si; 3,04,0%Cu; 0,300,60%Mg; 0,8%Fe; 0,200,65%Mn; 0,65%Zn; 0,30%Ni; 0,15%Pb; 0,10%Sn; 0,25%Ti; 0,25%imp.; rest Al. 8,011,0%Si; 2,04,0%Cu; 3,0%Zn; 1,3%Fe; 0,55%Mn; 0,050,55%Mg; 0,55%Ni; 0,35%Pb; 0,25%Sn; 0,15%Cr; 0,25%Ti; 0,25%Imp.; rest Al. 10,513,55Si; 0,81,5%Cu; 0,71,3%Ni; 0,81,5%Mg; 0,7%Fe; 0,71,3%Ni; 0,35%Mn; 0,35%Zn; 0,25%Ti; 0,15%imp.; rest Al. 2,53,5%Mg; 0,55%Si; 0,55%Fe; 0,45%Mn; 0,20%Ti; 0,10%Zn; 0,10%Cu; 0,15%imp.; rest Al. 4,56,0%Zn; 0,400,70%Mg; 0,80%Fe; 0,150,60%Cr; 0,30%Si; 0,150,35%Cu; 0,100,25%Ti; 0,05%Ni; 0,05%Pb; 0,05%Sn; 0,15%imp.; rest Al.

3. Aliaje antifriciune (STAS 11271-85)

Simbolizare
AS20 AP1 AS6N1 AS6

Compoziia chimic (pe lingou)

19,024,0%Sn; 0,81,2% Cu; max.0,05% Ni; max.1,0% imp. (max.0,3% Fe; max.0,3% Si; max.0,05% Mn; max.0,2% Ti); rest Al. 1,01,3% Cu; 1,03,0% Pb; max.1,0% imp. (max.0,3% Fe; max.0,3% Si); rest Al. 5,77,7% Sn; 0,81,2% Cu; 0,71,2% Ni; max.1,0% imp. (max.0,5% Fe; max.0,5% Si; max.0,05% Mn; max.0,2% Ti); rest Al. 5,77,7% Sn; 0,81,2% Cu; 0,30,5% Ni; max.1,0% imp. ( max.0,5% Fe; max.0,5% Si; max.0,05% Mn; max.0,2% Ti); rest Al 163

ANEXA IV

Compoziia chimic a aliajelor neferoase de staniu-plumb uzuale (SR EN 611-1)

1. Lingouri
Nr. aliaj 1 2 3 4 5 6 Sn Rest, dar Sn+Ag min. 91 Rest, dar min. 94 Rest, dar min. 91,5 Rest, dar min. 94 Rest, dar min. 92,5 Rest Ag max.4 max.0,05 max.0,05 max.0,05 max.0,05 max.0,05 Bi max.0,5 max.0,5 max.0,5 max.0,5 max.0,5 max.0,5 Cd max.0,05 max.0,05 max.0,05 max.0,05 max.0,05 max.0,05 Cu 1,02,5 0,52,5 0,252, 0 Max.0,0 5 Max.0,0 5 1,5 Pb max.0,25 max.0,25 max.0,25 max.0,25 max.0,25 max.0,25 Sb 5,07,0 3,05,0 4,58,0 3,06,0 6,57,5 max.2,5 Imp. max.0,2 max.0,2 max.0,2 max.0,2 max.0,2 max.0,2

2. Aliaje antifriciune pe baz de staniu

Simbolizare
YSn83 WM89

Standard
STAS 202-80 N.I.TMC246-79

Compoziia chimic
5,56,5% Cu; 10,012,0% Sb; rest Sn. 3,04,0% Cu; 7,08,0% Sb; max.1,0% Pb; rest Sn

164

ANEXA V

Compoziia chimic a aliajelor neferoase de nichel uzuale (SR ISO 6372-3)

1. Lingouri
Denumire Aliaj deformabil la cald Aliaj cu o mare plasticitate Aliaje deformabile Compoziia chimic 0,63,0% Be; 04,5% Ti; 04,5% Zr; 04,5% Hf; 0,0011,0% MM; rest Ni. 1,01,25% Be; 29,033,0% Ni; 05,1% Fe; 0,41,0% Fe; 0,41,0% Mn; 0,050,3% Zr; 0,010,3% Ti; rest Cu. <0,15% C; <1,0% Mn; <1,0% Si; <2,5% Co; <0,01% B; <20,0% Fe; <0,15% Zr; 8,017,0% Mo; 03,45% W; 04,15% Nb; 14,523,0% Cr; rest Ni. 56,083,0% Ni; 10,026,0% Al; 5,012,0% Mo; 06,0% Si; i unul din elementele: 1,02,4% Ti; 1,02,5% Cu; 0,52,5% Nb; 0,31,3% Ta; 0,30,6% W. 49,150,2% Ti; 2,14,7% Fe; rest Ni. 58,059,0% Ni; 13,014,0% Cr; 5,06,0% Al; 20,024,0% Nb. 13,0% Sn; 33,0% Cu; 0,5% Fe; 0,3% Al; rest Ni. 76,0% Ni; 17,0% Fe; 5,0% Cu; 2,0% Co. 11,013,0% Ni; rest Cu. 0,004% C; 0,9% Co; 0,03% Fe; 0,02% Cu; rest Ni. 70,0% Ni; 30,0% Cu. 19,021,0% Cr; 34,036,0% Ni; rest Fe. 15,0% Cr; 62,0% Ni; rest Fe. 17,021,oCr; 0,4% Al; 0,8% Ti; 3,0% Mo; 1,02,5% Nb; 1,02,5% Ta; 53,0% Ni; rest Fe.

Aliaj refractar Ni-Al-Mo Aliaj cu memorie Aliaj refractar PLATNAM MU-METAL ALLIAJE 90 Aliaj pentru filamente LUCERNO CHROMAX TEHALLOY 62-15 INCONEL-718

2. Piese turnate
Aliaj GANNOM MUSKEGON Aliaj amorf Aliaj refractar MONEL H INCONEL INCONEL 15,517,5% Cr; 16,018,0% Mo; 3,755,25% W; 4,57,0% Fe; 0,20,6% V; rest Ni. 60,075,0% Ti; rest Ni. 4,011,0% Cr; 5,016,0% Al; 0,53,0% PR; <10,0% V; <15,0% Co; <5,0% W; <5,0% Ta; <1,0% Mo; <2,5% Mn+Rh. 27,033,0% Cu; 2,73,7% Si; 21,5% Mn; <2,5% Fe; <0,3% C; rest Ni. 14,017,0% Cr; <11,0% Fe; <11,0% Fe; <3,0% Si; rest Ni. 14,017,0% Cr; 1,01,5% Nb; 1,01,5% Ta; <11,0% Fe; <2,0% Si; rest Ni.

165

166

BIBLIOGRAFIE
1. Baciu, C. .a. tiina materialelor metalice, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1996. 2. Chira, I., Cernat, C. Tehnologia elaborrii i turnrii aliajelor neferoase, Editura Litografia, Bucureti, 1988. 3. Chira, I., Mrginean, t. Metale i aliaje neferoase turnate, Editura Fundaia Metalurgia Romn, Bucureti, 2003. 4. Ienciu, M. .a. Elaborarea i turnarea aliajelor neferoase, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1982. 5. Ienciu, M. .a. Elaborarea i turnarea aliajelor neferoase speciale, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1985. 6. Moldovan, P., Panait, N., Mrginean, t. Bazele tratrii topiturilor neferoase, Editura INTACT, Bucureti, 1998. 7. Pan, M., Angelescu, L. Modificarea aliajului de pistoane ATSi10Mg, Revista de Turntorie nr. 4/1999. 8. Sofroni, L. Elaborarea i turnarea aliajelor, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1975. 9. Sontea, S., Vldoi, M., Zaharia, N. Metale i aliaje neferoase de turntorie, Editura Scrisul Romnesc, Craiova, 1981. 10. Sun, G., Liao, H., Sun, Y., Tang, C. Influena MM i a Al-5Ti-1B asupra microstructurii aliajelor cvasieutectice Al-Si modificate cu Sr, Al 64-lea Congres Mondial de Turntorie, Paris, 2000. 11. tefnescu, Cl. .a. ndrumarul proiectantului de tehnologii n turntorii, vol. 2, Editura Tehnic, Bucureti, 1986. 12. Varga, B. Structura siluminurilor rcite rapid i metoda de realizare a acesteia, Revista de Turntorie, nr.1,2/2003. 13. Vldoi, M. Evidenierea compusului intermetalic S.I.L. (,) n aliaje aluminiumagneziu prin difractometrie n raze X, Revista de Turntorie nr.1/1999. 14. - Worldwide Guide to equipement nonferous metalsand alloys Second edition, ASM International, Ohio, 1997.

167