RESUMO

Considerando-se as importncias cientfica, social e econmica do titnio na contemporaneidade, este trabalho objetiva o estudo deste metal, proporcionando uma viso holstica de suas caractersticas e dos fenmenos que o envolvem, como sua obteno e suas aplicaes. Para tal, foi realizada uma minuciosa seleo e uma posterior pesquisa de obras e publicaes cientficas que abordam tanto o assunto em si, quanto temas correlacionados a ele. As informaes e os dados obtidos so de grande importncia para a rea do conhecimento correspondente Engenharia de Materiais e Metalrgica e podem ser utilizados para estudos e trabalhos futuros.

PALAVRAS-CHAVE:
Materiais.

Titnio;

Ligas

de

Titnio;

Engenharia

de

ABSTRACT

Considering the scientific, social and economic importance of titanium nowadays, this work aims to study this metal, providing a holistic view of its characteristics and of the phenomenons that surround it, as the way it is obtained and its applications. For this purpose, we conducted a deep selection and a subsequent research of books and scientific publications which discuss about the issue itself, and issues related to it. The information and data obtained are of great importance to the area of knowledge relevant to Materials and Metallurgy Engineering and can be used for future studies and works.

KEY-WORDS:

Titanium; Titanium alloys; Materials Engineering.

LISTA DE FIGURAS

Eletrlise em sais fundidos de TiO2 ........................................................

Imagem MEV de p de titnio puro aps HDH ......................................

Barras de titnio ......................................................................................

Dispositivos de titnio no Boeing F-4 .......................................................

Implante dentrio de titnio ............................................ .........................

SUMRIO

INTRODUO

Pretende-se neste trabalho, estudar, listar e caracterizar os aspectos que envolvem a histria, a ocorrncia, a obteno e as micro e macro estruturas do titnio, alm de suas diversas aplicaes. A importncia da execuo deste trabalho surge no contexto atual de intenso estudo dos materiais e de suas aplicaes tecnolgicas. O titnio ocupa posio de destaque nesse contexto, devido sua marcante presena no mercado, que ocorre graas a caractersticas como leveza, propriedades no-magnticas e biocompatibilidade. Portanto, fazse necessria a realizao de um estudo aprofundado sobre esse metal, buscando enumerar suas qualidades e utilidades. O desenvolvimento desta pesquisa visa contribuir satisfatoriamente para reas do conhecimento como a Cincia e Engenharia dos Materiais, a Engenharia Metalrgica e at a Medicina e a Engenharia Biomdica. A Cincia e Engenharia dos Materiais e a Engenharia Metalrgica sero atingidas pelos benefcios deste estudo no que se trata dos dados coletados relativos ao processamento do titnio; caracterizao atmica e mecnica do titnio e a aplicao desse metal como material de Engenharia. A Medicina e a Engenharia Biomdica sero abordadas em uma parte deste trabalho que discute sobre um tema de extrema relevncia na sociedade contempornea que o uso de Biomateriais. O titnio, devido sua grande aceitao pelo corpo humano, aparece na categoria de Biomateriais e, portanto, sua atuao como este tipo de material ser analisada e discutida. Os tpicos abordados no corpo do trabalho sero: HISTRIA DO TITNIO, OCORRNCIA E MTODOS DE OBTENO DO TITNIO, O ELEMENTO TITNIO,PROPRIEDADES DO TITNIO PURO, LIGAS DE TITNIO, APLICAES DO TITNIO e TITNIO COMO BIOMATERIAL. Sendo que, com esses tpicos, busca-se abranger os fenmenos mais importantes e as informaes mais relevantes sobre o tema e suas implicaes. Eles foram dispostos em uma ordenao sistemtica que tem como finalidade, inicialmente introduzir o contexto histrico da descoberta desse metal e suas caractersticas mais importantes, convergindo at suas aplicaes e utilidades.

HISTRIA DO TITNIO

O titnio foi descoberto em 1791 pelo reverendo William Gregor, um estudioso em minerais, quando investigava a areia magntica (menachanite), atualmente conhecida como ilmenita (FeTiO3), existente em Menachan na Cornualha, Inglaterra. Portanto, denominou-o "menachin". Trs anos mais tarde, o qumico e mineralogista alemo Martin Heinrich Klaproth, descobriu o que supunha ser uma nova terra no rutilo. Chamou-lhe "titnio" (do latim titans, os filhos da Terra), homenagem s figuras da mitologia grega, os tits, filhos de Gaia, deusa da terra, e Urano, deus do firmamento. Klaproth mostrou que esse elemento era idntico ao "menachin" de Gregor. O metal foi pela primeira vez isolado, porm em uma forma impura, por Jns Jakob Berzelius em 1825. Matthew Arnold Hunter, qumico norte-americano, preparou titnio puro (com uma pureza de 99,9%) em 1910, aquecendo tetracloreto de titnio (TiCl4) e sdio a uma temperatura de 700-800 C numa bomba de ao. O titnio metlico era tido como uma curiosidade at que um metalurgista de Luxemburgo, William Justin Kroll, no ano de 1946, demonstrou que ele poderia ser obtido comercialmente pela reduo do TiCl4 com Magnsio metlico. Processo este, que viria a ser denominado processo Kroll, e que ainda muito utilizado na atualidade. O Departamento de Minas e Energias dos Estados Unidos foi o primeiro a usar o processo de Kroll para produzir o titnio metlico em larga escala, aps ter recebido um apoio financeiro. Lentamente, o governo dos Estados Unidos e a indstria comearam a reconhecer o potencial do titnio. O governo Norte-Americano implantou um centro de pesquisas sobre titnio em Boulder, Colorado, em 1944 e posteriormente, em 1948, a empresa Dupont de Nemours, atualmente a segunda maior do mundo no setor qumico, iniciou a produo comercial do titnio utilizando o processo Kroll. O boom do desenvolvimento tecnolgico no momento da Guerra-Fria, principalmente no setor aeroespacial, instigou um grande crescimento da produo de titnio. Deve ser dito que

o rpido crescimento nos primeiros anos da indstria do titnio foi o resultado do incentivo de programas aeronuticos promovidos pelo governo dos Estados Unidos e Unio Sovitica. Estes pases investiram grandes somas no aperfeioamento do processo "Kroll" e no desenvolvimento de ligas de alta resistncia. O Japo seguiu utilizando a tecnologia existente e contribuindo no desenvolvimento de aplicaes das propriedades anti-corrosivas do titnio. A produo anual aumentou rapidamente de trs toneladas em 1948 para 20.000 toneladas nos anos 80. Quanto histria desse material no Brasil, em 1965, o processo Kroll foi adotado como mtodo de obteno de titnio metlico puro na Diviso de Materiais (AMR) do Centro Tcnico Aeroespacial (CTA). Na ocasio, foi criado o Grupo de Processos Metalrgicos (GPM) com o objetivo de desenvolver ligas metlicas reativas, como as constitudas pelos metais titnio e zircnio. O chamado Projeto Titnio, desenvolvido no perodo de 1965 a 1990, tinha como uma de suas principais metas reduzir o atraso da pesquisa brasileira em relao aos pases mais desenvolvidos no que se referia rea de obteno e processamento de metais. A importncia do Projeto Titnio para o Brasil deve-se, entre outros, aquisio de larga experincia referente ao titnio, cujo conhecimento e domnio das tcnicas de produo e transformao so estratgias para o processo de industrializao de um pas, uma vez que o mesmo encontra vasta aplicao nas indstrias aeronutica, naval qumica e petroqumica. Vale ressaltar que o Projeto Titnio propiciou, na poca, o uso de equipamentos ainda no utilizados at ento na metalurgia brasileira como, por exemplo, fornos a vcuo para trabalho alta temperatura, equipamentos para fuso por induo a vcuo e refuso por escria, ent e r outros. A contribuio mais importante desse processo foi tornar o Brasil o nico pas da Amrica Latina auto-suficiente na produo de esponjas de titnio. Assim, em 1968, foi inaugurada uma usina piloto cujo projeto foi fundamentado em estudos divulgados pelo Bureau of Mines, dos Estados Unidos e consistiu na adaptao do processo s condies nacionais. Utilizando o tetracloreto de titnio (TiCl4) fabricado comercialmente no Brasil como matria-prima, a usina piloto era constituda de uma unidade de purificao do TiCl4, uma unidade de reduo deste pelo magnsio em atmosfera inerte, uma unidade de destilao a vcuo para a purificao da esponja de titnio, pela evaporao e condensao dos vapores de magnsio e do cloreto de magnsio retidos na esponja, e uma

diviso de vacuometria, responsvel por compactar os fragmentos de esponja de titnio obtendo pastilhas. Estas pastilhas eram unidas por solda em atmosfera inerte, formando eletrodos consumveis. Tais eletrodos eram fundidos, sob vcuo, em forno a arco originando os lingotes. A esponja de titnio, assim produzida na usina piloto da AMR, enquadrava-se nas normas internacionais. Toda a tecnologia desenvolvida nesta diviso foi transferida para a iniciativa privada (na poca brasileira) e, em 20/11 de 1987, foram encerrados os trabalhos de obteno de esponjas de titnio no CTA. A esponja utilizada ainda hoje na AMR provm deste perodo e foi obtida pelo processo Kroll. Acredita-se que o titnio comeou a ser empregado como biomaterial na Medicina e na Odontologia a mais de 20 anos, devido sua alta compatibilidade com o corpo humano e baixa rejeio. No s na rea mdica, o titnio de imensa importncia para setores da indstria, como o automobilstico, o naval, o aeroespacial, entre outros, at os dias de hoje e sua utilidade cresce abruptamente medida que novas descobertas sobre suas empregabilidades so feitas constantemente no dinmico contexto tecnolgico do sculo XXI.

OCORRNCIA E MTODOS DE OBTENO DO TITNIO

O titnio metlico no encontrado livre na natureza apesar de ser o nono elemento de , maior abundncia na crosta terrestre. Est presente na maioria das rochas gneas e em sedimentos provenientes dessas rochas. Ele encontra-se principalmente na forma dos minrios: anatase (TiO2), ilmenita (FeTiO3), leucoxeno, perovskita (CaTiO3 ), rutilo (TiO2) e titanita (CaTiSiO5); e tambm como titanato em minas de ferro. Sendo o rutilo e a ilmenita, os mais comuns. Os maiores depsitos desses dois minrios se encontram nos seguintes pases e regies: Austrlia, Argentina, frica Central, Brasil, Canad, Egito, Escandinvia, EUA, ndia, Malsia e Noruega. Os maiores depsitos de rutilo conhecidos situam-se na Austrlia. Os estados brasileiros com maiores reservas de titnio so Gois, Bahia e Minas Gerais. J foram encontradas amostras de titnio, em suas diversas formas, em meteoritos, no sol, em

rochas lunares e em estrelas tipo-M, as de menores dimenses. Segue abaixo, uma foto da ilmenita.

Os mtodos para a obteno do titnio ainda so dispendiosos, sendo o principal fator explicativo para o atual quadro de consumo desse metal em nosso planeta, que ainda muito baixo. Atualmente uma tonelada de titnio custa cerca de US$12.000,00. O alto preo o principal responsvel pela produo do metal limitar-se a 50.000 toneladas anuais, bem abaixo do potencial minerrio do metal. Como foi citado anteriormente, o titnio metlico produzido comercialmente a partir da reduo do tetracloreto de titnio (TiCl4) com magnsio a 800 C em atmosfera de argnio. Em presena do ar, ele reagiria com o nitrognio e oxignio. Este processo, conhecido como "processo Kroll". Deste modo obtido um produto poroso conhecido como esponja de titnio que, posteriormente, purificado para a obteno do produto comercial. Tal purificao realizada pela evaporao e condensao dos vapores de magnsio e do cloreto de magnsio retidos na esponja. Com o objetivo de atenuar o grande consumo energtico do processo Kroll, 1,7 vezes maior que o necessrio para o alumnio, justificando talvez o fato de esse metal ainda ser cerca de cem vezes mais consumido que o titnio, encontram-se em desenvolvimento procedimentos de eletrlise com sais fundidos, ainda sem aplicao comercial.

Em relao a esses procedimentos, as empresas Altair Nanotechnologies, especializada no fornecimento de materiais nanoparticulados, e Titanium Metals Corporation, uma das maiores fornecedoras mundiais de titnio, uniram-se para explorar um novo processo de produo de titnio que poder baratear substancialmente esse que um dos mais nobres metais da indstria. O processo, chamado "Fray-Farthing-Chen (FFC) Cambridge Process", foi criado pelos professores da Universidade de Cambridge George Zheng Chen, Derek Fray e Tom W. Farthing. O FFC Cambridge utilizado para extrair metais e ligas de seus xidos slidos por meio da eletrlise em sais fundidos. A Titanium Metals ir se utilizar da capacidade de Altair de controlar o tamanho, formato e estrutura cristalina de partculas de TiO2, por meio de um processo proprietrio que produz pigmentos e nanopartculas de dixido de titnio. Esta tecnologia permite a otimizao da porosidade e a criao de eletrodos em formatos sob encomenda a partir tanto de tetracloreto de titnio TiCl4, como de solues de minrio de titnio. O titnio produzido pelo mtodo FFC pode se apresentar tanto sob a forma de p quanto sob a forma de esponja. Em ambos os casos, a microestrutura composta de partculas e tamanho entre 100 e 102 micra. Tal como o alumnio e outros metais altamente reativos, o titnio pode, em princpio, ser extrado de forma muito mais econmica por processos eletrolticos do que por processos pirometalrgicos. No entanto, o processo pirometalrgico desenvolvido por William J.Kroll permaneceu imbatvel por mais de 50 anos. Muitas tentativas foram feitas para dissolver compostos de titnio em um eletrlito fundido e efetuar a deposio do metal no catodo. Mas os pesquisadores depararam-se com uma srie de problemas, principalmente a reciclagem redox dos ons multivalentes de titnio entre o catodo e o anodo e falhas na reduo e deposio dendrtica. Todos estes problemas foram solucionados pelo mtodo FFC, no qual o titnio permanece sempre na fase slida no catodo. No foi divulgado se a British Titanium e a Metalysis, empresas criadas pelos pesquisadores a partir da descoberta do mtodo FFC, continuaro atuando no mercado,porm, de qualquer modo, o novo processo desenvolvido mostra-se promissor e poder futuramente

contribuir direta ou indiretamente para a soluo do problema do alto custo da obteno do titnio.

Com a finalizao das pesquisas envolvendo titnio no CTA, em 1995, a metalurgia do p foi adotada como uma alternativa vivel para a obteno de titnio e suas ligas, em virtude das maiores facilidades operacionais que permeiam a tcnica. Essa tcnica permite a obteno de compactos de titno puro. Como o titnio puro se suas ligas so geralmente pouco dcteis e, por este motivo, no podem ser transformados em p por cominuio (moagem), necessria uma alternativa para reduzir o tamanho das partculas do p. Pode-se hidrogenar o meatl em um processo conhecido como Hidreto-Dehidreto (HDH), uma vez que o titnio reage com o hidrognio para formar hidretos, os quais so frgeis, tornando a cominuio fcil. O p fragilizado pode ser modo, a fim de se selecionar por peneirao as faixas granulomtricas com as quais se deseja trabalhar. No CTA, foram utilizados para este fim, um moinho com estrutura de titnio e meios de moagem esfricos em titnio evitando, assim, a contaminao do titnio com elementos provenientes das partes do moinho. O tamanho de partculas que se deseja obter funo dos parmetros de moagem. Dentre os principais parmetros de moagem, destacam-se o tamanho inicial das partculas do p, a relao carga (p) /meios de moagem, a densidade e o tamanho dos meios de moagem, a velocidade de rotao do moinho, as caractersticas mecnicas do p inicial (se deforma fragilmente ou ductilmente, por ex.) e o tempo de moagem. Neste caso, foi utilizado um tempo de 30 min de moagem, que se mostrou suficiente para a obteno do tamanho mdio de partculas esperado.

Uma vez obtido o p e fragilizado, os mtodos de obteno do titnio poroso por metalurgia do p diferem entre si em detalhes de processamento. Os mtodos so: Sinterizao
de pr-formas, Sinterizao de pr-formas contendo um agente esparante, Sinterizao de p

depositado em uma matriz fugaz formada por macroporos, entre outros. Para a obteno de titnio com pureza maior, em pequenas quantidades, escala de laboratrio, pode-se empregar o mtodo de van Arkel-de Boer. Este mtodo baseia-se na reao do titnio com iodo a uma determinada temperatura para a obteno do tetraiodeto de titnio (TiI4 ),um gs, que tranportado para outro local por difuso ou conveco, ento, ele decomposto numa determinada temperatura para devolver o metal com pureza maior.

O ELEMENTO TITNIO

O smbolo utilizado para o titnio o Ti. O istopo mais estvel do titnio encontrado na natureza o Ti-48 com 73,8% de ocorrncia. Ele tem nmero atmico 22 e nmero de massa igual a 48. Esse valor de nmero de massa significa que ao se fazer uma mdia ponderada das massas atmicas dos istopos do titnio, usando-se como coeficiente, a porcentagem de ocorr~encia de cada um deles, o valor encontrado 48. Tais valores de nmero de massa e

nmero atmico indicam que o tomo de titnio tem em seu interior 22 prtons, 22 eltrons e 26 nutrons, quando neutro. Na tabela peridica dos elementos, o titnio consta entre os metais de transio, na quarta camada e sua distribuio eletrnica [Ar]3d2 4s2 . Lembrando que, Ar o smbolo do elemento Argnio, as letras d e s, correspondem aos subnveis de energia, os nmeros que precedem as letras se referem aos nveis de energia, segundo o Modelo Atmico de Bohr, e os nmeros aos quais as letras esto elevadas so os nmeros de eltrons em cada subnvel. Portanto, sua eletrosfera composta por quatro nveis de energia, sendo que no de valncia h dois eltrons, quando o tomo est neutro. O on mais comum do titnio o ction 4+, o raio atmico desse ction de 0,60 angstron. Seu raio atmico, no estado fundamental, de 144.8 pm e para iniciar a ioniz-lo faz-se necessrio retirar seus eltrons com uma primeira energia de ionizao de 658,8 kJ/mol. O titnio slido temperatura ambiente, sua temperatura de fuso corresponde a 1941K (1668C) e sua temperatura de ebulio 3560K (3287C). Ambos valores altos, o que explica-se no fato de ele ser um metal. Por ser um elemento metlico ele tambm tem as seguintes caractersticas: brilho metlico, presena de eltrons livres, maleabilidade, ductibilidade, entre outras. A densidade do titnio slido de 4507 kg/m e seu volume molar; 10,64 cm . O titnio pode apresentar dois tipos de formao cristalina. O primeiro chamado alfa e tem um reticulado cristalino hexagonal compacto; o segundo denominado beta, com um reticulado cristalino cbico de corpo centrado. Como propriedades eltricas ele tem resistncia eltrica equivalente a 40x10-8 m e condutividade eltrica, a 298K, de 2.38x106 Ohm-1 m-1. A condutividade trmica do titnio a 300K de 21.9 W m-1K-1.

PROPRIEDADES DO TITNIO PURO

O titnio particularmente adequado para o trabalho em ambientes corrosivos ou para aplicaes em que seja fundamental o seu baixo peso. Possui alta relao resistncia-peso, sendo que a densidade deste metal de aproximadamente 56% da maioria dos aos e seu

mdulo de elasticidade aproximadamente 50%, e propriedades no-magnticas. A expanso trmica tambm de aproximadamente 50% em relao ao ao inoxidvel e um pouco menor do que a do ao carbono. A condutividade trmica aproximadamente a mesma do ao inox. Devido natureza altamente reativa do titnio na presena de oxignio, a fundio deve ser conduzida em fornos a vcuo. No caso do titnio comercialmente puro (Ti cp), a microestrutura, incluindo o tamanho de gro, e as propriedades mecnicas s podem ser modificadas por seqncias de encruamento e recozimento. O resfriamento rpido a partir do campo beta (1000 C, por exemplo) no suprime a formao de fase alfa, mas forma contornos mais irregulares, resultando em maior resistncia mecnica. Quanto ao Ti cp (sem elementos de liga), tm-se os seguintes valores: Mdulo de elasticidade ( tenso ): E = 14,9 x 10 6 PSI, Mdulo de elasticidade (compresso): E = 13,0 x 14,0 x 10 6 PS, Mdulo de elasticidade (toro): G = 6,5 x 10 6 PSI, Dureza: BHN 190 (~ 192 Vickers), Coeficiente de expanso trmica: faixa 32 - 212. F 4,8 x 10 -6 in/in/.F, Condutividade trmica: 9,5 BTU/hr. ft 2. F/ft e Calor especfico: 0,125 BTU/lb/ .F 70. F. O titnio possui grande resistncia corroso, superando, a este respeito, o ao inoxidvel. Essa resistncia deve-se formao, na superfcie do metal, de uma pelcula compacta protetora (TiO2). Se esta pelcula no for dissolvida no meio ambiente, pode-se considerar o titnio, contido nela, de uma resistncia absoluta corroso. Por exemplo, a gua do mar, para dissolver uma camada de titnio de espessura igual uma folha de papel, necessita de 4000 anos. Contudo, se a pelcula de xido de titnio for solvel em um dado meio, o emprego do titnio neste meio no admissvel. Os cidos hidrofluricoclordrico, sulfrico e ortofosfrico, os cidos oxlico e actico so exemplos disso. As propriedades do titnio e de suas ligas so bastante afetadas pela presena de elementos intersticiais (hidrognio, oxignio, nitrognio e carbono). Ao contrrio do hidrognio, do oxignio e do nitrognio, que apresentam solubilidade relativamente elevada no titnio, o carbono no solvel, tendendo a formar carbonetos. O hidrognio um elemento que apresenta elevada difusividade, pois seu dimetro atmico muito pequeno. Por este motivo um elemento facilmente absorvido em estruturas

cristalinas, mesmo quando a temperatura relativamente baixa, podendo ser removido por recozimento em alto vcuo. Em soluo, o hidrognio no afeta as propriedades mecnicas, mas sim quando se precipita sob a forma de hidretos de titnio, reduzindo acentuadamente a ductibilidade e a tenacidade. O resfriamento lento de 400 C at a temperatura ambiente favorece a precipitao de hidretos, assim como o envelhecimento natural, isto , temperatura ambiente, mesmo por apenas alguns dias. O aumento dos teores de oxignio e de nitrognio tambm reduz a tenacidade do titnio (principalmente o nitrognio), mesmo bem abaixo dos limites de solubilidade desses elementos, pois favorecem a formao de estruturas aciculares (as chamadas estruturas de Widmansttten). O carbono, em teores de at 0,3 %, aumenta a resistncia mecnica do titnio, podendo formar carbetos, porm reduz a ductibilidade e a tenacidade. A elevada ductilidade do titnio se deve facilidade de formar maclas em vrios planos cristalogrficos, mas ao contrrio de outros metais com estrutura cristalina tipo HCP, o titnio tambm apresenta deslizamento de discordncias em outros planos diferentes do plano basal, devido baixa razo c/a (parmetros do reticulado HCP). O nitrognio e o oxignio restringem formao de maclas e o deslizamento de discordncias de modo ainda no esclarecido. Existem seis graus de titnio comumente aceitos pelo Cdigo ASME, de uso da engenharia. Os graus 1, 2 e 3 no tm elementos de liga. Suas caractersticas mecnicas so basicamente determinadas pela incluso de "elementos intersticiais" que so o oxignio, nitrognio, hidrognio, carbono e o ferro. Estes elementos so considerados como "impurezas", da mesma forma que acontece com o carbono em relao ao ao, observando-se que, no entanto, seu efeito diferente, qual seja: Elementos intersticiais ocupam reas dentro do reticulado cristalino normal (chamado lados intersticiais) e causam desalojamento parcial dos tomos de titnio. Esta tenso no reticulado leva a um acrscimo na dureza e resistncia a trao, bem como a um decrscimo na ductilidade e resistncia corroso (razo proporcional ao aumento de tais elementos). A composio qumica do grau 7 idntica do grau 2, com a exceo da incluso em pequena quantidade do metal paldio. A presena do paldio no afeta em nada as propriedades mecnicas do material, mas resulta em sensvel alterao na resistncia corroso, pela ao do palcio na superfcie do titnio em contato com o meio corrosivo. Um

efeito similar pode ser obtido atravs da incluso superficial de metais nobres (proteo andica). O grau 7 custa aproximadamente 2 a 3 vezes mais do que o grau 2, dado o alto preo do paldio no mercado. Tambm o grau 12 similar ao grau 7, porm, mais barato. O grau 5 usado em situaes onde necessrio maior dureza. O grau 1 est entre os graus considerados comercialmente puros, e que tem maior ductibilidade, apesar de baixa resistncia trao. Consequentemente, ele raramente especificado para tubulaes ou construo de vasos de presso em titnio slido. Todavia, o grau 1 usado em revestimentos em titnio por exploso (clad titanium) em aos devido exatamente necessidade de ductibilidade na execuo desse processo. Em construes que utilizam o revestimento de titnio, a resistncia do material de revestimento normalmente no entra em consideraes de projeto. Portanto, a baixa resistncia torna-se inconsequente. O grau 2 o mais comumente aplicado na fabricao de tubulaes e vasos de presso. Este fato o resultado de uma campanha industrial para normalizao de um grau, tornando o grau 2 mais abundante no mercado, e mais barato que o grau 3. A escolha do grau 2 ao invs do grau 3 tambm razo de ser aquele (2) mais fcil de se fabricar e ter melhor resistncia corroso do que este (3). O grau 3 tem a maior resistncia trao dentre os graus usados pelo Cdigo ASME. Consequentemente, as espessuras de parede podem ser menores. O titnio grau 3 pode ser considerado como uma alternativa ao grau 2, na construo de vasos de presso muito grande, onde o ganho em peso determine uma economia em preo, que justifique a diferena. Da mesma forma em tubulaes, onde a escolha do grau 3 permitir a utilizao de uma espessura de parede menor (menos material), a economia resultante justifica o uso do grau 3. As ligas especiais, desenvolvidas para aplicao em turbinas e estruturas de avies, transmisses para processos qumicos e aplicaes martimas, componentes de bombas a jato, esferas de presso para pesquisas submarinas e ferragens para barcos leves e carros de corrida, alcanaram altas resistncias. No entanto, so geralmente de fabricao mais difcil, requerem um projeto mais sofisticado e ensaios no-destrutivos mais elaborados, bem como apresentam menor resistncia corroso.

LIGAS DE TITNIO

Ligas de titnio so classificadas como material de difcil usinagem devido a algumas propriedades tais como baixa condutividade trmica (aproximadamente 7,3 W/m K) e alta reatividade qumica com a maioria dos materiais de ferramentas de corte. As ligas alfa-beta so amplamente usadas na fabricao de turbina de aeronave devido s excelentes propriedades mecnicas como resistncia mecncia e a corroso altas temperaturas. O titnio apresenta duas formas alotrpicas, uma estrutura cristalina hexagonal compacta (HC) a temperatura ambiente, chamada fase alfa, que se transforma alotropicamente para cbica de corpo centrado (CCC), chamando-se fase beta, a 882C. A cintica de transformao de fase beta para fase alfa durante o resfriamento influencia as propriedades do titnio e suas ligas. Dependendo dessas condies de transformao, podem surgir temperatura ambiente fases metaestveis. Do mesmo modo, a presena de elementos de liga estabiliza uma ou outra dessas estruturas, alm de alterar a quantidade presente de cada estrutura: elementos de liga que favorecem a fase alfa (elementos alfagnicos) aumentam a temperatura de transformao alotrpica e incluem os metais do grupo III-A e IV-A (como alumnio, glio e estanho) e elementos intersticiais ou no-metais (como boro, carbono, oxignio e nitrognio). Elementos de liga que favorecem a fase beta (elementos betagnicos) reduzem a temperatura de transformao alotrpica e incluem os metais de transio do grupo IV como , vandio, molibdnio, nibio e tntalo. As ligas monofsicas alfa no podem receber tratamento trmico, pois suas propriedades s podem ser alteradas por encruamento e recozimento subseqente, entretanto ela pode ser facilmente soldada. Sua resistncia mecnica varia de baixa a mdia tem boa tenacidade ao , entalhe, boa ductibilidade e possui excelentes propriedades mecnicas nas temperaturas criognicas. Alm disto, este tipo de liga tem alta resistncia corroso. As ligas mais altamente ligadas, alfa e prximas a alfa, oferecem tima resistncia fluncia em altas temperaturas, assim como resistncia oxidao. Sua resistncia trao de 862 MPa, a tenso de cedncia de 807 MPa e seu alongamento, em porcentagem, corresponde a 16.

Um mecanismo de endurecimento nestas ligas o endurecimento por soluo slida. O alumnio, o estanho e o zircnio (este ltimo, segundo algumas fontes, estabilizam a fase alfa. Entretanto, o teor de alumnio no deve ser superior a 7 %, uma vez que acima desse nvel torna-se difcil o trabalho a quente e ocorre fragilizao em baixa temp eratura, devido formao da fase Ti3 Al. Uma caracterstica deste tipo de liga a transformao martenstica que ocorre devido ao resfriamento rpido, e a martensita resultante conhecida como fase alfa linha. Entretanto, o endurecimento e a formao de fase Ti3Al reduzem a resistncia corroso sob tenso. O efeito do carbono, do oxignio, do nitrognio e do hidrognio nas ligas monofsicas alfa idntico ao efeito destes mesmos elementos no titnio comercialmente puro. As ligas alfa-beta so soldveis e tratveis termicamente, com nveis de resistncia variando entre mdio e alto. So adequadas para conformao a quente, mas sua resistncia fluncia em altas temperaturas no to boa quanto a das ligas alfa. Sua resistncia trao de 993 MPa, a tenso de cedncia de 824 MPa e seu alongamento, em porcentagem, corresponde a 14. As ligas alfa-beta possuem teores bem mais elevados de elementos que estabilizam a fase beta, como o nibio e o vandio, por exemplo. A presena de fase beta coexistindo com a fase alfa favorece um aumento de resistncia mecnica. O resfriamento rpido, a partir de uma temperatura elevada na qual exista somente a fase beta, produz martensita. Entretanto, se os teores de elementos betagnicos forem muito elevados, pode se formar certa frao de fase beta retida aps o resfriamento rpido, reduzindo a resistncia mecnica de modo similar ao que ocorre nos aos martensticos nos quais se forma austenita retida. Ligas beta, ou prximas de beta, respondem bem a tratamentos trmicos, geralmente so soldveis e possuem altas resistncias fluncia a mdias temperaturas. De excelente conformabilidade quando tratadas por solubilizao, as ligas tipo beta apresentam uma boa combinao de propriedades para aplicao em chapas, sees grossas, elementos de fixao e molas. Possui resistncia mecnica inferior das ligas bifsicas alfa-beta. Sua resistncia trao de 1276 MPa, a tenso de cedncia de 1200 MPa e seu alongamento, em porcentagem, corresponde a 10. Contudo, aumentando ainda mais os teores de elementos betagnicos ocorre certo endurecimento por soluo slida. Microestruturas com fase beta retida por resfriamento

rpido so metaestveis, modificando-se com um aquecimento posterior. As ligas monofsicas do tipo beta, embora apresentem resistncia mecnica inferior s ligas alfa-beta, tm mostrado melhor biocompatibilidade quando aplicadas em implantes cirrgicos, segundo pesquisas desenvolvidas nos ltimos anos sobre este tema. Estas ligas beta so metaestveis e se caracterizam por uma elevada endurecibilidade, sendo que a fase beta completamente retida durante e aps o resfriamento ao ar de produtos com seo fina ou resfriamento rpido em gua no caso de peas com sees mais espessas. As ligas beta so facilmente forjadas, e na forma de chapas podem ser mais facilmente conformadas do que as ligas alfa e alfa-beta, esta de maior resistncia mecnica. Porm, a fase beta metaestvel e em condies de equilbrio tende a se transformar numa microestrutura bifsica alfa-beta. Aps solubilizao, as ligas beta metaestveis so envelhecidas em temperaturas da ordem de 450 a 650 C para que a fase beta seja, parcialmente, transformada em fase alfa. Esta fase alfa se forma como partculas finamente dispersas na fase beta retida, de modo que desta maneira possvel obter resistncia mecnica comparvel, ou at mesmo superior, obtida nas ligas alfa-beta. As principais desvantagens das ligas beta, em comparao com as ligas alfa-beta, so sua maior densidade, menor resistncia fluncia, e menor ductibilidade em trao na condio envelhecida. Embora a ductibilidade em trao seja mais baixa, a tenacidade fratura de uma liga beta envelhecida geralmente superior de ligas alfa+beta com resistncia ao escoamento comparvel. No caso da liga Ti-10V-2Fe-3Al j foi obtida resistncia ao escoamento elevada (da ordem de 1170 MPa) com excelente tenacidade (da ordem de 138 MPa.m1/2). Na condio solubilizada (100 % de fase beta retida), as ligas beta apresentam boa ductibilidade e tenacidade, resistncia mecnica relativamente baixa e excelente conformabilidade. As ligas beta solubilizadas comeam a apresentar evidncias de precipitao em temperaturas relativamente baixas, e, portanto, so inadequadas para servio em elevadas temperaturas sem um tratamento prvio de estabilizao ou de superenvelhecimento. Estas ligas beta so metaestveis porque o trabalho a frio temperatura ambiente ou o aquecimento em temperaturas ligeiramente altas pode causar transformao parcial para a fase alfa. As principais vantagens das ligas beta esto na elevada endurecibilidade, excelente

forjabilidade, boa conformabilidade a frio na condio solubilizada e a possibilidade de serem endurecidas para atingir nveis de resistncia mecnica relativamente altos. De uma forma geral, a resposta das ligas de titnio ao tratamento trmico muito complexa e uma funo da composio qumica do metal. Segue abaixo imagem de barras de titnio.

APLICAES DO TITNIO

Inmeras so as aplicaes para o titnio e seus compostos. Sendo que aproximadamente 95% do titnio consumido na forma de dixido de titnio (TiO2), muito empregado em tintas. Sero, contudo, apontadas aquelas referentes ao uso do titnio metlico, suas ligas e as esponjas metlicas, uma vez que so de grande interesse industrial por combinarem as excelentes propriedades dos metais, como fora, tenacidade, deformabilidade e condutividades trmica e eltrica, com as vantagens estruturais, como leveza, dureza e elevada rea superficial, dos materiais porosos. Destaca-se o uso deste metal na indstria e na rea biomdica. Como matria-prima para a indstria, o titnio encontrado na forma de chapas, barras, tubos, varetas, folhas, placas, canos e peas semi-acabadas. O titnio muito empregado nas indstrias aeroespacial e nanoaeroespacial. Devido sua baixa massa especfica e excelentes propriedades mecnicas e resistncia corroso, o titnio

 utilizado na produo de estruturas que sejam ultraleves, que possam ser utilizadas a altas temperaturas, resistam a vibraes e a meios corrosivos. Assim, tem-se a presena deste metal como matriz de painis tipo sanduche, os quais compem as estruturas de componentes das turbinas dos avies, bem como as partes das asas, engrenagens e revestimentos, entre outros. Verifica-se que a eficincia dos motores de turbinas a gs substancialmente melhorada apenas pelo uso de ligas de titnio em componentes como dispositivos mecnicos utilizados para produzir correntes de ar, gs ou vapor como as lminas das ps de hlices, discos e partes no-rotoras. O principal ganho no uso do titnio est na alta razo fora-peso, na possibilidade de uso destas ligas a altas temperaturas e boa resistncia aos problemas causados por esforos repetitivos. Atualmente, grande parte da estrutura dos avies, como o Boeing F-4, composta por titnio e suas ligas. Assim, pode-se encontrar este metal em grande parte da fuselagem central, nos estabilizadores das asas, na estrutura da fuselagem traseira, no revestimento traseiro, nas quilhas, nas garras da catapulta e nas portas de acesso ao motor. Atualmente, esto sendo fabricados Boeings cuja composio em termos de materiais compsitos de 50%, sendo 20% alumnio e 30% titnio, ao e outros materiais. Comparando estes com os 12% de materiais compsitos do Boeing 777, no qual a percentagem de alumnio de 70% e de titnio, ao e outros de apenas 18%, verifica-se o grande crescimento no uso do titnio neste setor. Este metal ainda utilizado na sustentao do "nariz" de msseis guiados e no trem de pouso das aeronaves espaciais, a fim de prevenir o colapso destas partes causado pelas altas temperaturas locais atingidas pelos mesmos. Segue abaixo imagem que mostra os dispositivos do Boeing F-4 em que o titnio utilizado.

Aplicaes referentes ao uso ou desenvolvimento de trocadores de calor so uma das mais importantes para o titnio, principalmente quando o meio a gua, seja esta do mar, salobra ou poluda. O condensador e todas as partes estruturais do mesmo so usados extensivamente em plantas, refinarias, sistemas de ar-condicionado, plantas qumicas, plataformas. Em todos estes casos, so constatadas a grande durabilidade e eficincia destes trocadores, pelo fato de no serem freqentemente divulgadas falhas devido corroso no sistema de resfriamento. Algumas das aplicaes dos trocadores de titnio so processamento de leo trmico alta temperatura, aquecedores de produtos qumicos como solventes orgnicos, recuperadores de calor, trocadores de alta temperatura, evaporadores e condensadores para refrigerao com todos os tipos de refrigerantes. Devido sua resistncia corroso e ao ataque qumico, o mercado de titnio para a indstria qumica est em fase de crescimento acelerado. Equipamentos como vasos, trocadores de calor, tanques, agitadores, tubulaes, torres, etc., podem ser feitos de titnio. No Brasil, equipamentos de titnio so normalmente empregados na fabricao de fibras de polister com produtos qumicos, tais como acetaldeidos e cidos utilizados neste processo.

Vrias solues orgnicas e cloretos so mais eficienteme nte manuseados com titnio. A extrema resistncia do titnio corroso em ambientes oxidantes, como cido ntrico, cido ctrico, em sais de bromo, de cloro, etc., pode dar origem a equipamentos muito mais eficientes que os atualmente utilizados. A indstria de papel e polpa utiliza-se de grandes quantidades de equipamentos de titnio para o alvejamento do papel branco. Para a indstria de galvanoplastia so fabricados parafusos especializados, serpentinas, cestos, ganchos, gancheiras e chapas seleti as. v Refinarias de petrleo utilizam titnio em trocadores de calor, condensadores, unidades de refrigerao de gua salgada etc., e tambm nas cpsulas e sees das colunas de fracionamento. A extrao de metais oriundos de minerais por hidrometalurgia em reatores de titnio constitui-se em uma alternativa de processos de fuso com baixo impacto ambiental. O tempo longo de vida, a alta eficincia de energia e o alto grau de pureza dos produtos obtidos so fatores que contribuem para o uso do titnio em eletrodos, eletrocristalizao e eletrorefinamento de metais, como cobre, ouro, mangans e xido de magnsio. No que se refere indstria naval, o titnio empregado como liga em equipamentos e estrutura de pequenas embarcaes, navios e submarinos. Nos submarinos, por ex., este elemento est presente em vlvulas, bombas, trocadores de calor, fuselagem, material do casco, sistemas de propulso gua e sistema de tubulao. Alm destas, o titnio aplicado em plantas de dessalinizao de gua do mar onde, alm das propriedades j mencionadas, a alta eficincia no processo de condensao faz do titnio o melhor para este fim no que se refere relao custo-benefcio. empregado na fabricao de recuperadores de calor em usinas de energia nuclear. Grandes quantidades de titnio esto sendo utilizadas em recipientes para estocagem de combustvel e em turbinas para reprocessamento e gerao de energia, a partir de combustveis fsseis ou nucleares. Na indstria blica, o titnio empregado no apenas na fabricao de armamento leve, como tambm na fabricao de msseis e peas de artilharia. Uma tecnologia emergente para a produo de artefatos e armamento pesado de titnio manufaturado, chamada "Laser Shock Peening", usa pulsos a laser de alta energia para impactar a superfcie do metal, criando uma

tenso compressiva residual que melhora sensivelmente as propriedades relacionadas fadiga e tenacidade. O metal assim trabalhado , ento, utilizado em componentes como engrenagens de transmisso em helicpteros, engrenagens de turbinas e aterrissagem de avies, tanques, veculos terrestres, etc., melhorando a eficincia operacional em combate. Por causa das propriedades relacionadas com a leveza e alta resistncia mecnica, o titnio utilizado na indstria para a obteno de produtos para consumo, como produtos de arquitetura, produtos de aplicao domstica como acessrios para banheiros, pratos, faqueiros, etc., bicicletas e equipamentos esportivos em geral, culos, relgios, computadores, prteses mdicas, filtros e, ainda, produo de suportes para fins gerais. Suas aplicaes biomdicas, que so expressivas, sero tratadas e abordadas a fundo na prxima sesso.

TITNIO COMO BIOMATERIAL

Essa sesso aborda a utilizao do titnio e de suas ligas como implantes e prteses, uso esse que se torna cada vez mais comum no contexto atual do sculo XXI, devido descoberta da alta aceitao pelo corpo humano dos implantes feitos base deste material. Outras caractersticas como o seu baixo peso, sua resistncia corroso, que limita a quantidade de ons titnio liberados para os tecidos na maioria das circunstncias, e sua inatividade biolgica, algumas vezes denominada indiferena biolgica, favoreciam em seu emprego como biomaterial. De acordo com Williams (1994), o titnio cp (titnio comercialmente puro) foi descrito como sendo um biomaterial que pode ser efetivamente utilizado como implante com um mnimo de risco em condies bem definidas. Entretanto, verifica-se que, principalmente quando grandes quantidades de ons de titnio so liberadas, como resultado de deteriorao ou desgaste, o percentual de titnio observado no sangue ou nos tecidos aumenta, embora a

significncia clnica e toxicolgica no seja clara. O autor enfatizou que nenhum material totalmente biocompatvel, e entre eles inclui-se o titnio. Segundo Albrektsson e Jacobson (1997) um ano aps a implantao, a regio entre o osso e o implante composta pelo corpo do implante contendo 99,9%Ti, camada de xido do metal TiO2 com espessura da ordem de 100 A, proteoglicano com espessura na ordem de 102 A, tecido conjuntivo fibroso com espessura na ordem de 106, osso desorganizado e osso harversiano. O uso do titnio puro apresenta deficincia em propriedades mecnicas onde as solicitaes mecnicas so elevadas, devido ao seu alto mdulo de tenso de elasticidade. Ao se exigir nveis elevados de resistncia mecnica, como no implante total de quadril, a aplicao do titnio se d por meio de ligas metlicas. A composio Ti-6Al-4V de uma liga alfa-beta e geralmente, a mais usada (45%) sendo seguida pelo titnio puro (30%) e pelas outras ligas(25%). Nos implantes cirrgicos, o titnio puro e a liga Ti-6Al-4V so as mais empregadas. Para estas aplicaes, as normas tcnicas, ASTM F67, F1108, e F136 especificam as seguintes composies mximas em % de peso: O Ti puro grau 2 deve ter 0,03 de nitrognio; 0,10 de carbono; 0,015 de hidrognio; 0,30 de ferro e 0,25 de oxignio. A liga Ti-6Al-4V, deve ter 0,05 de nitrognio; 0,10 de carbono; 0,0125 de hidrognio; 0,30 de ferro; 0,20 de oxignio; 6,0 de alumnio e 4,0 de vandio. A liga Ti-6Al-4V ELI ( Extra Low Intersticial / baixos teores de impurezas intersticiais) deve ter 0,05 de nitrognio; 0,08 de carbono; 0,0125 de hidrognio; 0,25 de ferro; 0,13 de oxignio; 6,0 de alumino e 4,0 de vandio. Quanto ao comportamento mecnico podemos dizer: O Ti puro grau 2 possui limite de resistncia trao de 345 MPa, limite de escoamento de 275 MPa e alongamento, em porcentagem, equivalente a 24. A liga Ti-6Al-4V, possui limite de resistncia trao de 895 a 930 MPa, limite de escoamento de 825 a 869 MPa e alongamento, em porcentagem, entre 10 e 15. A liga Ti-6Al-4V ELI possui limite de resistncia trao de 860 a 965 MPa, limite de escoamento de 795 a875 MPa e alongamento, em porcentagem, equivalente a 15. Apesar de muito empregadas como biomateriais, estudos tm mostrado certa toxicidade neurolgica associada ao alumnio e vandio na liga Ti-6Al-4V. Embora a liga Ti-6Al-4V seja muito utilizada, prteses constitudas por esse material formam xido de vandio em suas superfcies. Como esse xido termodinamicamente instvel, h discusses sobre sua

toxicidade quando presente no organismo, que segundo algumas pesquisas, pode irritar o sistema respiratrio, chegando at mesmo a comprometer o funcionamento dos pulmes. Atualmente, tem-se estudado a substituio, nesta composio, de vandio por nibio (que um material inerte, ou seja, bastante aceito pelo organismo) resultando na liga Ti-6Al-7Nb, com a expectativa de menor toxicidade. A liga Ti-6Al-7Nb (T-67-PROTASUL-100) foi aprovada em 1987 pela FDA( Food and Drugs Administration) para utilizao em implantes cirrgicos, sendo normatizada pela ASTM em 1992 ( ASTM F1295). A composio qumica da liga Ti-6Al-7Nb , por porcentagem em peso, de 0,08 de carbono; 0,009 de hidrognio; 0,05 de nitrognio; 0,20 de oxignio; de 5,5 a 6,5 de alumnio; de 6,5 a 7,5 de nibio; 0,5 de tntalo; 0,25 de ferro e o titnio a base. Quanto ao seu comportamento mecnico nota-se que seu limite de resistncia trao de 900 a 1050 MPa, seu limite de escoamento de 880 a 950 MPa e seu alongamento, em porcentagem, de 6 a 10. Outra tendncia atual o desenvolvimento de ligas near beta onde o alumnio, que se suspeita estar envolvido com o mal de Alzheimer, no est presente. Exemplo de uma liga deste tipo a Ti-13-Zr-13Nb. Quando feito um implante de titnio em substituio ao osso, surge uma tenso de blindagem devido diferena entre os mdulos de elasticidade destes materiais. Um recurso que tem sido utilizado para minimizar esta tenso a utilizao da tcnica da met lurgia do a p para produzir titnio com alta porosidade como forma de reduzir o mdulo de elasticidade do metal e, assim, minimizar o "stress" causado em tais implantes. Prteses de ossos humanos, seja na rea dental ou ortopdica, so fabricadas com titnio poroso j h algum tempo. Contudo, recentemente, tem-se vislumbrado a melhor fixao deste metal ao osso quando o mesmo se encontra poroso. O titnio poroso tem sido usado para a fixao de ossos humanos porque a superfcie porosa do metal contribui para a formao de uma ligao estrutural e funcional entre o osso e o implante. Outro fator importante que este metal apresenta boa compatibilidade com os tecidos vizinhos, provendo estabilidade por longo tempo. Segue exemplos de dispositivos de implantes em que o titnio e suas ligas so utilizados: Lentes intraoculares; estimulao miocardial e endocardial (marca passo); vlvulas cardacas; hastes e componente acetabular de prteses artificiais do quadril, joelho, ombro, cotovelo e

pulso; placas, parafusos, e arames para osso; pinos intramedulares; haste de Harrington; e implantes endsseos de substituio de dentes (lminas, ncora, espirais, cilindros - raiz natural ou modificada). Segue abaixo um implante dentrio de titnio.

CONCLUSO