Qumica Inorgnica. 1 de Ingeniero Qumico.

Universidad de Murcia

Tema 18. Grupo 18: Los gases nobles (Tutorial) 1. Introduccin 2. Tendencias generales 3. Los elementos. Estado natural, obtencin y aplicaciones 4. Fluoruros de xenn 5. xidos de xenn

1. Introduccin
Los elementos de grupo 18 de la tabla peridica se aislaron al final del siglo XIX y se denominan gases nobles. Inicialmente se encontr que eran qumicamente inertes y esta inercia aparente ayud a proporcionar un marco terico para la teora del enlace de Lewis. En la dcada de los aos 60 del siglo XX se consigui asilar el primer compuesto de xenn (Xe[PtF6]); compuesto amarillo cristalino. A partir de entonces se sintetizaron varios compuestos de gases nobles. En general las condiciones para la formacin de estos compuestos las predijo Pauling y son las siguientes: Para que un tomo de gas noble pueda ionizarse debe tener un nmero atmico alto. Los tomos que puedan formar compuestos con l deben ser muy electronegativos como flor u oxgeno.

Hasta la hoy slo se han aislado compuestos de los tres miembros ms pesados del grupo: kriptn, xenn y radn. Se conocen pocos compuestos de kriptn, pero el xenn tiene una qumica extensa. El estudio de la qumica del radn es muy difcil porque todos los istopos de este elemento son altamente radiactivos. Se han sintetizado compuestos de Xe en cuatro posibles estados de oxidacin: +2, +4, +6 y +8.

2. Tendencias generales
Todos los elementos del grupo 18 son gases monoatmicos, incoloros e inodoros a temperatura ambiente. Sus puntos de fusin y ebullicin son muy bajos indicando que las fuerzas de dispersin que mantienen los tomos unidos en las fases condensadas son muy dbiles y estas aumentan al descender en el grupo, al aumentar la polarizabilidad. El helio slo puede licuarse con dificultad y solidifica solamente bajo presin. Como todos son gases monoatmicos, se produce un aumento uniforme de la densidad al descender en el grupo. Esta tendencia es un reflejo del aumento de su masa molar. Si la comparamos con la del aire (1,3 gL1) observamos que la del helio es extremadamente baja; en cambio el radn se encuentra entre los gases ms densos en condiciones normales. Los gases nobles tienen las mayores energas de ionizacin de sus periodos, y, como era de esperar, estas disminuyen al descender en el grupo como consecuencia del aumento del nmero atmico. No arden ni mantienen la combustin, de hecho constituyen el grupo menos reactivo de la tabla peridica.

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3. Los elementos. Estado natural, obtencin y aplicaciones

Todos los gases nobles estables se encuentran en la atmsfera terrestre, aunque slo el argn est presente en cantidades considerables. El helio es el segundo elemento ms abundante en el universo (76 % H y 23 % He), pero en la formacin de nuestro planeta no pudo ser retenido por el campo gravitatorio. El helio terrestre actual proviene de la desintegracin de elementos radiactivos emisores de partculas . Ne, Ar, Kr y Xe se obtienen, como subproductos, por destilacin fraccionada del aire lquido, destinada a la obtencin de nitrgeno y oxgeno. La fuente alternativa de helio son algunos pozos de gas natural que contienen hasta un 8 % en volumen de helio; el hidrocarburo se lica y cualquier gas que lo acompae, incluido el helio, queda como componente gaseoso. Los gases nobles ms ligeros son comercialmente importantes, en parte, debido a que son qumicamente inertes. As helio y nen se utilizan como atmsfera inerte en algunos procesos metalrgicos, en algunos tipos de soldadura y en la obtencin de silicio y germanio ultrapuros. El helio, por ser ligero y no inflamable, se utiliza inflar los neumticos de las grandes aeronaves y debido a su bajo punto de ebullicin como lquido criognico. Nen, argn, kriptn y xenn se emplean en los anuncios luminosos de descarga elctrica en los que el color de la luz proporcionada depende de la mezcla de gases utilizada. El argn se emplea tambin como gas de relleno en las lamparas de incandescencia.

4. Fluoruros de xenn
Se conocen tres fluoruros de xenn: XeF2, XeF4 y XeF6. Los tres compuestos pueden prepararse por sntesis directa de los elementos pero el producto depende de las proporciones molares de los reactivos y de las condiciones de presin y temperatura. Xe(g) + F2(g) XeF2(g) Xe(g) + 2 F2(g) XeF4(g) Xe(g) + 3 F2(g) XeF6(g) Los tres fluoruros son slidos blancos, estables respecto a la disociacin a temperaturas ordinarias. Las formas del difluoruro y tetrafluoruro de xenn son las que predice la teora de repulsin de los pares electrnicos de la capa de valencia: lineal y plana cuadrada, respectivamente. Para el hexafluoruro la forma prevista es la octadrica distorsionada por la presencia de un par solitario en la direccin perpendicular a una de las caras triangulares. Los datos experimentales indican que, efectivamente, esta es la estructura que presenta en fase gaseosa, sin embargo, en estado slido se trata de un slido polimrfico que no vamos a entrar a describir. Todos los fluoruros se hidrolizan; por ejemplo el XeF2 reacciona lentamente reducindose a gas xenn, pero los otros dos lo hacen rpidamente: XeF2(s) + H2O(l) Xe + O2(g) + 2 HF(l) El XeF4 se hidroliza desproporcionando a XeVI y Xe0:
3 XeF 4(s) + 6 H 2O(l) XeO3(s) + 2 Xe + 3/2 O2(g) + 12 HF(l)

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El XeF6 lo hace en dos etapas: XeF6(s) + H2O(l) XeOF4(l) + 2 HF(l) XeOF4(l) + 2 H2O(l) XeO3(s) + 4 HF(l) Los fluoruros son agentes fluorantes fuertes. Por ejemplo, el difluoruro de xenn es capaz de reaccionar con olefinas como el etileno: XeF2(s) + CH2=CH2(g) CH2FCH2F(g) + Xe(g) Son agentes oxidantes potentes. Por ejemplo en medio cido: XeF2(s) + 2 H+(aq) + 2 eXe(g) + 2 HF(aq) Eo = 2,64 V

5. xidos de xenn
El xenn forma dos xidos comunes, XeO3 y XeO4. El primero de ellos se obtiene, como hemos visto anteriormente por hidrlisis del hexafluoruro. Es un slido incoloro, delicuescente y muy explosivo. Se trata de agente oxidante muy fuerte , aunque sus reacciones a menudo son cinticamente lentas. Como el XeO3 es dbilmente cido, es capaz de reaccionar con bases para dar el anin hidrogenoxenato. Sin embargo, este ion no es estable y desproporciona en gas Xe y en perxenato, XeO64-: XeO3(s) + OH-(aq) HXeO4-(aq) 2 HXeO4-(aq) + OH-(aq) XeO64-(aq) + Xe(g) + O2(g) + 2 H2O(l) De las disoluciones de perxenato se pueden aislar las sales de los metales alcalinos y alcalinotrreos que son estables aunque no se ha podido aislar el cido correspondiente. Cuando los perxenatos se tratan con cido sulfrico concentrado se obtiene el xido XeO4 que es explosivo. BaXeO6(s) + 2 H2SO4(aq) XeO4(g) + 2 BaSO4(s) + 2 H2O(l) Los perxenatos se encuentran entre los agentes oxidantes ms enrgicos, lo que no debe sorprendernos si consideramos que el xenn se encuentra en estado de oxidacin +8. As, los perxenatos son capaces de oxidar el Mn2+ a permanganato, incluso a temperatura ambiente. Las estructuras de las oxocombinaciones de xenn son las predichas por VSEPR.