Captulo 8: La Segunda Ley de la Termodinmica

Es evidente que la segunda ley no es una consecuencia de la primera y por tanto para que un proceso se pueda realizar debe cumplir la primera y segunda ley simultneamente. Se tienen muchos enunciados de la segunda ley, cada uno de los cuales hace destacar un aspecto de ella, pero se puede demostrar que son equivalentes entre s. Clausius la enunci como sigue: No es posible para una mquina cclica llevar contnuamente calor de un cuerpo a otro que est a temperatura ms alta, sin que al mismo tiempo se produzca otro efecto (de compensacin). Este enunciado desecha la posibilidad de nuestro ambicioso refrigerador, ya que ste implica que para transmitir calor contnuamente de un objeto fro a un objeto caliente, es necesario proporcionar trabajo de un agente exterior. Por nuestra experiencia sabemos que cuando dos cuerpos se encuentran en contacto fluye calor del cuerpo caliente al cuerpo fro. En este caso, la segunda ley elimina la posibilidad de que la energa fluya del cuerpo fro al cuerpo caliente y as determina la direccin de la transmisin del calor. La direccin se puede invertir solamente por medio de gasto de un trabajo. Kelvin enunci la segunda ley con palabras equivalentes a las siguientes: es completamente imposible realizar una transformacin cuyo nico resultado final sea el de cambiar en trabajo el calor extrado de una fuente que se encuentre a la misma temperatura. Este enunciado elimina nuestras ambiciones de la mquina trmica, ya que implica que no podemos producir trabajo mecnico sacando calor de un solo depsito, sin devolver ninguna cantidad de calor a un depsito que est a una temperatura ms baja. La segunda ley de la termodinmica da una definicin precisa de una propiedad llamada entropa. La entropa puede considerarse como una medida de lo prximo o no que se halla un sistema al equilibrio; tambin puede considerarse como una medida del desorden (espacial y trmico) del sistema. La segunda ley afirma que la entropa, o sea, el desorden, de un sistema aislado nunca puede decrecer. Por tanto, cuando un sistema aislado alcanza una configuracin de mxima entropa, ya no puede experimentar cambios: ha alcanzado el equilibrio. La naturaleza parece pus preferir el desorden y el caos. Puede demostrarse que el segundo principio implica que, si no se realiza trabajo, es imposible transferir calor desde una regin de temperatura ms baja a una regin de temperatura ms alta. Para las aplicaciones que nos interesa en todas las especialidades de la ingeniera se explican y cuantifican estos conceptos de la siguiente forma:

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y en caso de un ciclo (con T2 > T1)

(Q2 A + Q1B ) (Q2 B + Q1 A ) = WA WB < 0

Entropa en este proceso cclico Para todo el ciclo sabemos que S = 0 y consideramos por conveniencia que la etapa 12 es irreversible (I) y la 21 es reversible como se muestra en la figura. Por lo tanto, para un ciclo

dQ = T

1 dQ dQI R + <0 2 T T

sabemos que:

dQR = S1 S 2 slo procesos reversibles! 2 T

1

2 dQ dQ I = + ( S1 S 2 ) < 0 1 T T

(S2 S ) >

dQI T

o sea que en general:

( S 2 S1 )

dQ T

Esta ecuacin constituye una forma conveniente de cuantificar la 2 ley de la termodinmica (pero cuidado!esta no es la 2 ley) Si el proceso es adiabtico, dQ=0

( S 2 S1 ) 0
Entonces para un proceso adiabtico - reversible: ( S 2 S1 ) 0 Todas los procesos reales son irreversibles pero el concepto de proceso reversible es til ya que es el de mxima eficiencia y el que se puede cuantificar en forma ms simple para aplicaciones en ingeniera. Las irreversibilidades de los procesos reales se incluyen en trminos como eficiencia o rendimiento.

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Problemas Resueltos 8.1 Problema R8.1.- Fluye aire a travs de un ducto perfectamente aislado. En una seccin A, la presin y la temperatura son, respectivamente, de 2 bar y 200C, y en otra seccin B, ms adelante en el ducto, los valores correspondientes son de 1.5 bar y 150C. En qu sentido fluye el aire?

Gas A 2 bar y 200C Solucin

Gas B 1.5 bar y 150C

ste es un buen ejemplo para demostrar la utilidad del concepto de entropa. Esta pregunta no se puede contestar aplicando la primera ley de la termodinmica pues no hay nada que nos diga si el fluido se est expandiendo de A a B, o si se est comprimido de B a A. Sin embargo, como el ducto est aislado, se infiere que no hay transferencia de calor o hacia el medio ambiente, y por tanto, no hay cambio en la entropa en ste. Ahora, en todo proceso real el cambio de entropa entre el sistema y el entorno debe ser positivo. Entonces, calculando el cambio en la entropa para el sistema podemos rpidamente descubrir el sentido del flujo, ya que la entropa debe aumentar en ese mismo sentido. De Tablas Cp (aire) = 6.96 , adems R=1.9872 (cal/mol K) y suponiendo comportamiento de gas ideal.

S B S A = C p ln

TB P R ln B = 6.96 cal ln 273 + 150 1.987 cal ln 1.5 TA PA molK 273 + 200 molK 2

SB -SA =-0.777 + 0.572 = - 0.205 (cal/mol K) Entonces S A > SB y el flujo es de B a A Problema R8.2.- El tubo Hilsch es un ingenioso dispositivo similar a un arreglo de tubos en T, adiabtico, en el cual un flujo de gas a una temperatura (T1,P1) se divide en dos flujos m13 y m12 a (T2,P2) y ( T3,P3). Veamos si es posible que un flujo de aire a T1 = 300K y P1 = 1.5 atm. pueda dividirse en dos iguales (m13 = m12 ) a 1 atm. y 150 y 450 K, respectivamente.

3
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Solucin De la primera ley, podemos observar que el balance se cumple (hgalo).. pero para saber si el proceso es posible veamos la 2da Ley. Calculemos Stotal = S21 +S31

Stotal = S21 +S31

En forma similar al problema anterior se encuentra que S21 = -4.015 (cal/mol K) y S31 =3.626 (cal/mol K).. y por lo tanto Stotal = - 0.389 (cal/mol K) Como Stotal < 0 el dispositivo, aunque cumple la primera ley, no es posible de construir Problemas para la casa Problema C8.1.- En el ejemplo del tubo Hilsch determine T2 y T3 si m13 = 2 m12 Problema C8.2.- en el mismo ejemplo, determine si existe alguna presin de entrada (distinta a 1.5 bar) que haga que lo establecido en el ejemplo pueda hacerse (dos flujos iguales a 1 atm y T2 = 300 K y T3 =150K) Problema C8.3.- Resuelva el problema 1 del Cap. 16 (pg. 205), de Levenspiel Problema C8.4.- Resuelva el problema 2 del Cap. 16 (205), de Levenspiel Problema C8.5.- Si se congela 1.0 lt. de agua lquida que est a 0C y 1 atm., hasta agua hielo a la misma temperatura y presin... a) la entropa del agua aumenta (para cumplir la 2da Ley) b) la entropa del agua disminuye (para cumplir la 2da Ley) c) la entropa del agua no cambia (porque T es constante) d) no se puede saber con la informacin dada e) ninguna de las anteriores Problema C8.6.- En la minera donde Ud. trabaja hay un compresor que, segn el operador de planta, est entregando el aire muy caliente (800K) a 15 atm. Esto a pesar de que el aire entra a 1 atm. y frio a 15C. Ud. como Ingeniero de Planta analiza los datos y concluye que a) los datos son malos porque violan la Segunda Ley b) simplemente el compresor tiene una baja eficiencia c) falta informacin para calcular la eficiencia d) la eficiencia es 100% e) falta informacin f) ninguna de las anteriores

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Aplicaciones de la 1 Ley de la Termodinmica Las aplicaciones que se presentan permitirn reforzar los conceptos ya vistos en la Primera Parte ( Captulo 3 ) donde se deriv la ecuacin general de la Primera Ley.

U sist + ( H + E c + E p ) corr = Q W m
Hay una serie de equipos en Ingeniera donde la primera y la segunda ley determinan su comportamiento. Aqu hay algunas:

Bomba

Compresor

Turbina

Vlvula 1.- Balance de Energa Mecnica

Int. de calor

Int. de calor

Flujo en un sistema de tuberas y bombas, en el que hay friccin (o sea W otros Wf 0

2 u + z g = q w w H + m f gc 2 gc

friccin

dH = TdS + VdP y q = TdS

dH = dq + VdP

2 H = q + VdP 1

q+

2 dP + u + z g = q w w V m f 2g C gC

Balance de Energa mecnica

wm =

g u 2 VdP + + z + w f 1 g 2 gc c
2

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2.- La ecuacin de Bernoulli Este es un caso especial del balance de energa mecnica : No hay trabajo (wm = wf = 0) y el fluido es incompresible ( V= cte). Si wm = 0 w f = 0 y V = constante = 1/ en la ecuacin de arriba, se llega a : Ecuacin de Bernoulli

P u2 g + + z = 0 g 2 gC C

3.- Una vlvula ("llave") Representa un proceso como sta un estrangulamiento

U sist + ( H + E C + E P )corr = Q W S
0 estado estacionario

0 0

H COR = ( H 2 H1 ) = 0
4.- Una bomba (para "bombear") o un compresor Al igual que en el caso de la vlvula Usist = 0
o

EC EP 0
o o

Q puede ser despreciado para efectos prcticos (o por lo menos se sabe que Q <<< W y por lo tanto para una bomba W H COR W m = ( H 2 H1 ) Wm = ( H 2 H 1 ) m
En este caso observamos tambin que si tomamos la expresin de la 1 Ley en forma diferencial, queda: dH = Q - Wm ( se desprecia dEC y dEP

Si el proceso es reversible dQ = TdS y como adems dU = TdS PdV y dH = dU + d (PV), queda finalmente

Wm = V dP Wm = m V dP

& Nota: La expresin Wm = m H es ms til para compresores mientras que Wm = m V dP

es ms til para bombas, aunque ambas son validas para estos equipos.

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5.- Una turbina Al igual que en el caso de la bomba Usist = 0

o

EC EP 0
o o

Q puede ser despreciado para efectos prcticos (o por lo menos se sabe que Q <<< W y
por lo tanto para una turbina:
W H COR W t = ( H 2 H 1 )
Wt = ( H 2 H 1 ) m

Eficiencia de Mquinas El trabajo de una bomba es aproximadamente igual al cambio de entalpa: w = (H2 H1) m 7 Pero en la obtencin de esa ecuacin no se dijo nada respecto a la "reversibilidad" del proceso slo se dijo que era adiabtico, Q=0 . ahora sabemos que
o

wI > wR

wR = ( H 2 H 1 ) R = ( H 2 H 1 ) S
Se define eficiencia de una bomba como

w I = ( H 2 H 1 ) I = ( H 2 H 1 ) Re al

WR

(H 2 H 1)S ( H 2 H 1 ) Re al

en forma similar para un compresor C

WR

(H 2 H 1 )S ( H 2 H 1 ) Re al
y = 100 %

WI

WI

si el proceso "real" es isoentrpico entonces

(H 2 H 1 ) R = (H 2 H 1 ) S

Una turbina es una mquina que produce trabajo y para la cual tambin resulta de la 1 Ley

Wm = ( H ) m = ( H 2 H 1 ) = m
Si el proceso es reversible y adiabtico: Wm = ( H 2 H 1 ) S m Si el proceso es irreversible (o sea real): Wreal = ( H 2 H 1 ) real m Aqu Wm > WRe al

Por lo que se define eficiencia de una turbina como : t

W Re al

( H 2 H 1 ) Re al (H 2 H 1)S

WS

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Problemas Resuelto Problema R8.3.- El trabajo requerido para bombear un lquido (similar al agua en sus propiedades), desde 1 atm y 20 C hasta 16 atm es aproximadamente... Solucin

Wm = V dP = V (P2 P1) = 1

cm 3 cm3 atm 1cal 1000gr (16 1)atm = 15 3 gr gr 1kg 41,3cm atm

Wm = 363,20

cal kg

Problema R8.4.- Se comprime nitrgeno desde 20 C y 1 atm hasta 5 atm en un compresor con una eficiencia del 50% requirindose un trabajo de 50 Kcal/min. Luego el nitrgeno caliente sale del compresor y se enfra en un intercambiador de calor hasta 20 C. El calor que debe retirarse del intercambiador de calor es de aproximadamente... Solucin

Wm = 50 Kcal/min

= 50%

Usist + (H + E c + Ep ) corr = Q W m
m Cp T = Q W m
0 = Q W m Q = W m , Wm = x Ws

Q = 0,50 x 50 kcal/min = 25 kcal/min

Respuesta: Q = 25 Kcal/min

Problema R8.5.- Se desean bombear 200 m3/min de aceite combustible que tiene una densidad relativa de 0,8 desde una presin de vaco de 120 mm Hg, hasta una presin manomtrica de 2 bar. La descarga del aceite se encuentra a 5 m por encima de la succin. El dimetro del tubo de succin es de 0,25 m y el de descarga es de 0,15 m. la presin baromtrica del lugar es de 716,3 mm Hg. Estime la potencia requerida para impulsar la bomba. Solucin

1era ley para sistema de bombas y tuberas.

Wm =

VdP + E c + Ep + w f

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Al no disponer de mayores datos sobre las prdidas por friccin en el sistema, supondremos que estas son iguales a cero
a).

VdP = V(P2 P1)

P1 = PBAROM - PVACIO = 716,3 mm Hg - 120 mm Hg = 596,3 mm Hg = 0,78 atm P2 = PBAROM + PMANOM = 716,3 mm Hg + 2 bar = 0.95 bar + 2 bar = 2.95 bar x (1 atm / 1,01325 bar) P2 = 0.9425 atm

1 V= =

1 0,8 1 gr cm 3

= 1,25

cm 3 gr

cm atm cm V(P2 P1) = 1,25 (0,943 0,78)atm = 0,204 gr gr

= 0,204

atm cm 3 4,180J 1000gr 3 gr 1kg 41,3atm cm

( V 2 2 V12 ) b). E c = 2

m VdP = 20,65 s2

V=

Flujo A rea

A=

D2
4

Flujo1 = Flujo2 (Por continuidad) Flujo = 20 dm3 / min = 20

m3 1min m3 = 0,333 min 60s s

m3 s = 6,80 m/s A1 = x D2 / 4 = x (0,25 m)2 / 4 = 0,049 m2 V1 = 0,049 m 2 0,333 m3/s A2 = x D2 / 4 = x (0,15 m)2 / 4 = 0,018 m2 V2 = = 18,5 m/s 0,018 m2 0,333
E c = ( V 2 V1 ) = 2
2 2

(18,5 2 6,80 2 ) 2

m2

s 2 = 305,28 m s2

c). E p = (Z2 - Z1) g Z1 = 0; Z2 = 5 m

(Z2-Z1)x g = (5-0) m x 9,81 m / s2 = 49,05 m2 / s2

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 Ep = 49,05 Wm =

m2 s2

m2 m2 J = 374,98 = 374,98 VdP + E c + E p = ( 20,65 + 305,28 + 49,05 ) kg s2 s2

& m = Flujo = 0,333

kg m3 gr 1kg (100cm)3 0,8 = 266,4 s s cm3 1000gr 1m3 kg J Wm = 374,98 266,4 = 99.894,67 W s kg

Respuesta: La potencia requerida para impulsar la bomba es de aproximadamente 100 KW

Problema R8.6.- Se requiere un flujo de aire de 100 mol / s a 5 atm y se dispone de aire ambiental a 294 K para esto se usar un compresor con un rendimiento del 50%. calcular el trabajo del compresor. Solucin

Wm

= 50%

Proceso adiabtico e irreversible proceso isoentrpico; S = 0

1era Ley para un compresor: Wm = H

Si suponemos que el aire durante el proceso se comporta como gas ideal, tenemos & & Wm = m H = m Cp T

_ S = C p ln ( T2 / T1) R ln (P2 / P1) = 0 T2 = T1 (P2 / P1)R/Cp Tomemos Cp 8 (cal/mol K) y R = 2 (cal / mol K) T2 = 294 K (5 atm / 1 atm)2/8 = 439,63 K
& & Wm = m H = m Cp T = 100 mol / s 8 cal/mol K (439,63 - 294)K = - 116.504 cal/s Respuesta: El trabajo del compresor es de aproximadamente 116.504 cal/s

Problema R8.7.- Una corriente de agua a razn de 4 m3 / s , a 627 C y 5 atm es enfriada hasta 77 C y 1 atm Cul es la cantidad de energa en forma de calor que es necesario retirar en forma de calor? Solucin

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1 ley sistemas abiertos.

Usist + (H + E c + Ep ) corr = Q W m Hcorr = Q

De la tabla Propiedades de Vapor Recalentado (P de 0.07 a 2 MPa y T de 700 a 1200 K ) h (0,4 Mpa ; 900 K ) = 3761,5 kJ/kg ; v (0,4 Mpa ; 900 K ) = 1,037 m3/kg h (0,7 Mpa ; 900 K ) = 3759,4 kJ/kg ; v (0,7 Mpa ; 900 K ) = 0,5917m3/kg Interpolando linealmente obtenemos que h (0,5 Mpa ; 900 K ) = 3760,8 kJ/kg = h1 ; v (0,5 Mpa ; 900 K ) = 0,889 m3/kg La entalpa del agua lquida resulta es prcticamente independiente de la presin. De la tabla 5.14 , Propiedades de Agua Lquida y Vapor Saturado (T de 273 a Tc). h (0,1 Mpa ; 350 K ) h (0,04 Mpa ; 350 K ) = 322,5 kJ/kg = h2 hcorr = h2 h1 = 322,5 kJ/kg - 3760,8 kJ/kg = - 3438,3 kJ/kg
& m=4

m3 1 kg kg = 4,5 3 s 0,889 m s

Hcorr = 3438,3 kJ/kg x 4,5kg/s =15472,35 kJ/ s = 15,47 MW Respuesta: El calor que se necesita retirar es 15,47 MW
Problema R8.8.- A una turbina ingresa aire a 10 MPa y 1200 K y sale a 10 atm. Asumiendo una eficiencia de = 80%. Calcular el trabajo generado por la turbina. Solucin

1era ley sistemas abiertos, suponiendo sistema adiabtico.

Usist + (H + E c + Ep ) corr = Q W m Hcorr = Wm

De la definicin de eficiencia para una turbina:
t
W Re al WS

(H2 H1 )Re al (H2 H1 )S

De la Figura 5.6, Diagrama HS del aire para altas temperaturas h1s = 1445 kJ/kg h2s = 830 kJ/kg hcorrs = h2s - h1s = 830 kJ/kg - 1445 kJ/kg = - 615 kJ/kg Wreal = x - hcorrs = 0, 80 x - -615 kJ/kg = 492 kJ/kg Respuesta: El trabajo generado por la turbina es de 492 kJ/kg
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Problema R8.9.- Se comprime amonaco que est a 0,16 Mpa y 270 K en un compresor continuo hasta 1,4 Mpa. El trabajo requerido por el compresor es de 500 kJ/kg. Calcular la eficiencia del compresor. Solucin

1era ley sistemas abiertos, suponiendo sistema adiabtico.

Usist + (H + E c + Ep ) corr = Q W m Hcorr = Wm

De la definicin de eficiencia para un compresor
WR WI

(H2 H1 )Re al

(H2 H1 )S

De la figura 5.7, Diagrama PH para el amonaco h1s = 1600 kJ/kg h2s = 1900 kJ/kg hcorrs = h2s - h1s = 1900 kJ/kg - 1600 kJ/kg = - 300 kJ/kg WI = 300 kJ/kg

WR WI

300 kJ / kg = 60% 500 kJ / kg

Respuesta: La eficiencia del compresor es de un 60%

Problema R8.10.- Se comprime aire desde 27 C y 1 atm hasta 5 atm en un compresor con una eficiencia del 50% Luego el aire se calent al ser comprimido y se enfra en un intercambiador de calor hasta 27 C en un intercambiador de calor. Determinar la relacin entre el trabajo consumido y el calor retirado. Solucin

Aire 27 C 1 atm

Aire 27 C 5 atm

= 50%

1era ley sistemas abiertos:

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 Usist + (H + E c + Ep ) corr = Q W m
m Cp T = Q W m 0 = Q W m Q = W m ; Wm = WReal = x WConsumido Q = 0.5 x WConsumido

Respuesta: La relacin es WConsumido = 2Q

Problema R8.11.- Se comprime aire a 20c y 1 atm hasta 5 atm y 300k. Si el flujo de aire es de 1 kg/ min. Determine: a) El trabajo realizado por el compresor.

5 atm 573 k Wm =? Aire 293 K 1atm m = 1kg/ min

Solucin

Por tabla 5.7 (capacidad calorfica de gases a baja presin) cp = cp 293 + 573 cp (400 k) = 7, 03 cal 2 mol k Trabajo en un compresor Wm = - H corr = - m cp T = - 1000 gr/ min 7, 03 cal 280 k 29 gr/ mol mol k -3 Wm = - 67875, 7 cal 60 min ( , 1622 x 10 ) W min 1hra 1 cal/ hra = - 4733, 12 W .. El trabajo realizado por el compresor es de 4733, 12 w.

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b) Determine la eficiencia del compresor (para la casa) c) Determine el trabajo si la temperatura de salida fuera de 100C (para la casa)
Problemas para la casa Problema C8.7.- Amoniaco vapor saturado se comprime en un proceso abierto y adiabtico desde 40.88 KPa hasta 10 atm. y 600 K. Determine el trabajo del compresor en (KJ/Kg). Problema C8.8.- Un gas obedece la ecuacin de estado P=RT/(V-b), siendo b una constante. Si este gas se expande en una vlvula determine si el gas se enfriar o calentar, o su temperatura permanecer igual. Encuentre tambin una expresin para la temperatura salida, sabiendo que entra a la vlvula a (P1,T1) y se expande hasta P2. Problema C8.9.- Se comprime "gas natural" (metano) en un proceso cerrado y adiabtico. Determine el trabajo de compresin si P1=1 atm., T1 = 20C, y P2=20 atm. Problema C8.10.- Muestre que para un sistema de "bombas y tuberas" la primera ley se reduce al Balance de Energa Mecnica:

Problema C8.11.- Haciendo las suposiciones adecuadas realice la deduccin de la Ecuacin de Bernoulli, a partir del Balance de Energa Mecnica. Demuestre que :

W m = VdP + E c + E p + w f

siendo w f el "trabajo" de friccin

u2 g + + z = 0 g g 2g2 c
Problema C8.12.- Un compresor requiere 1 KJ/Kg para comprimir Amonaco desde 1 atm. hasta 10 atm. Determine el rendimiento ( ) del compresor. El Amonaco entra como vapor saturado. Problema C8.13.- Agua lquida es "bombeada" desde 1 atm y 20C hasta 100 atm. La bomba tiene una eficiencia de 85%. Determine el trabajo de la bomba. Problema C8.14.- Una turbina opera con aire caliente a 160 psia y 920F a 700 pie/seg. El aire sale a 15 psia y a 100 pie/seg. El flujo msico es de 2000 (lb/hr). Con suposiciones adecuadas, determine.

i) la temperatura de salida del aire (en C) ii) la potencia producida (en hp)

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