1 INTRODUO

Denomina-se gua dura, s guas que levam dissolvidas grandes quantidades de sais de clcio e de magnsio em forma de carbonatos e tambm em forma de gesso e pode ser determinada por titulao complexomtrica. Habitualmente, consideram-se guas macias aquelas cuja dureza (expressa em mg de carbonato de clcio por litro) inferior a 75 mg e duras as que tm valores de dureza superiores. Estas guas no podem ser utilizadas para a lavagem de roupas, para a alimentao e no servem para alimentar as caldeiras a vapor, pois provoca incrustaes. Os valores mximos admissveis para a dureza de uma gua para a indstria txtil so de 70 mg/L. O dosamento dos ons responsveis pela dureza faz-se por titrimetria de complexao, usando o cido etilenodiamino tetra-ctico (EDTA). O cloreto na forma de Cl-, um dos principais nions encontrados nos esgotos uma vez que o cloreto de sdio est presente na urina. O cloreto determinado por titulao com soluo padro de nitrato de prata, na presena do indicador cromato de potssio. As amostras para determinao de cloreto so coletadas em frasco de vidro ou de plstico, e o volume recomendado para ensaio e 200 mL. Amostras no analisadas imediatamente podem ser estocadas por at 7 dias sem preservao. O conhecimento do teor de cloretos das guas tem por finalidade obter informaes sobre o seu grau de mineralizao ou indcios de poluio, como esgotos domsticos e resduos industriais. Segundo o padro de gua potvel Portaria 1469, de 29 de dezembro de 2000, o Ministrio da Sade (BRASIL, 2001), ressalta que cloretos podem existir numa concentrao de at 250 mg CI- / L, em guas potveis. Quando o uso em caldeiras, de media presso, os minerais so aceitos nveis de at 100 mg de CI-1 / L. Os sais no se decompem pelo calor (os cloretos de ouro e platina so as nicas excees) e so relativamente estveis em presena de gua, embora alguns, tais como os cloretos de antimnio e bismuto e dos elementos conhecidos como semi-metais, possam fornecer oxicloretos com a gua. Por exemplo: BiCl2 + H2O BiOCl + 2 HCl

O cloreto de prata decompe-se (como todos os sais de prata) por meio de fotlise (onde o agente a luz), por meio da seguinte reao: 2 AgCl 2 Ag + Cl2 , deixando um

resduo de prata finamente dividido e, por causa disso, com uma colorao escura. Alguns cloretos metlicos so empregados como catalisadores como, por exemplo, o cloreto ferroso (FeCl2), cloreto frrico (FeCl3) e cloreto de alumnio (AlCl3). Pode-se reconhecer os cloretos em soluo pela formao de um precipitado branco de cloreto de prata, ao se adicionar gotas de soluo de nitrato de prata (AgNO3) acidificada com cido ntrico (HNO3). A adio de hidrxido de amnio (NH4OH) faz o precipitado se dissolver, pela formao do complexo diamin-prata [Ag(NH3)2]+. Quando expostos luz, o composto sofre fotlise e a soluo passa a ter uma colorao violeta Neste relatrio iremos explicar como se realiza a determinao de dureza e cloretos.

1.1 - REVISO BIBLIOGRFICA

1.1.1 - Dureza Os ctions mais freqentes associados dureza so os ctions divalentes Ca2+ e Mg2+. Em condies de supersaturao, esses ctions reagem com anion na gua, formando precipitado. A dureza pode ser classificada como dureza permanente (sulfatos, nitratos, carbonetos.) e dureza temporria (carbonatos, bicarbonatos). A dureza correspondente alcalinidade denominada dureza carbonatada, enquanto as demais formas so caracterizadas como dureza no carbonatada. A dureza carbonatada sensvel ao calor, precipitando os carbonatos em elevada temperaturas. No h evidencias de que a dureza cause problemas sanitrios, e alguns estudos realizados em reas com maior dureza indicam uma menor incidncia de doenas cardacas. Em determinadas concentraes causa: - sabor desagradvel e pode ter efeitos laxativos. -Reduz a formao de espuma, implicando num maior consumo de sabo. -Causa incrustaes nas tubulaes de gua quente, caldeiras e aquecedores(devido a maior precipitao nas temperaturas elevadas). Em termos de tratamento e abastecimento pblico da gua: Dureza < 50mg.L-1 CaCo3: agua mole Dureza entre 50 e 150 mg.L-1 CaCo3: dureza moderada Dureza entre 150 e 300 mg.L-1 CaCo3: agua dura Dureza > 300 mg.L-1 CaCo3: agua muito dura De acordo com Portaria 518/2004-Ministrio da Sade Dureza total: 500 mg.L-1 CaCo3

1.1.2 Clcio: titulao por substituio

Na titulao de ons clcio com EDTA forma-se um complexo de clcio relativamente estvel: Ca2+ + H2Y2- CaY2- +2H+

Se a soluo contiver ons clcio, no se obtm o ponto final ntido com indicador negro de solocromo e a mudana de cor de vermelho para azul no observada. No caso de ons magnsio, forma-se um complexo um pouco menos estvel: Mg2+ + H2Y2- MdY2- +2H+

O complexo de magnsio com o indicador mais estvel do que o complexo de clcio com o mesmo indicador, porm menos estvel do que o complexo magnsio-EDTA. Assim na titulao de uma soluo que contm ons magnsio e ons clcio com EDTA,de negro de solocromo, o complexante reage com os clcios livres, depois com os ons livres e finalmente, com o complexo magnsio indicador . Como este ltimo complexo vermelho vinho e o indicador livre azul, em pH entre 7 e 11 a cor muda de vermelho vinho para azul no ponto final: MgD-(vermelho) + H2Y2- MgY2- +HD2- (azul) + H+

Se a soluo no contiver ons magnsio, necessrio adiciona-los porque so indispensveis para que se observe a mudana de cor do indicador. um procedimento comum adicionar uma pequena quantidade de cloreto de magnsio soluo de EDTA antes da padronizao. Outro procedimento, que permite o uso de solues de EDTA em outras titulaes, adicionar um pouco do complexo magnsio-EDTA (MgY2-) (1 a 10%) soluo tampo ou um pouco de uma soluo do complexo magnsio-EDTA (Na2MgY) 0,1M soluo que contem clcio: MgY- + Ca2+ CaY2- +Mg2-

Muitos metais interferem, mesmo em traos, na determinao de clcio e magnsio com negro de solocromo. A interferncia pode ser evitada por adio de um pouco de cloreto de hidroxilamnio (que reduz alguns dos metais aos estados de oxidao mais baixos) e por adio de cianeto de potssio (que forma complexos com cianeto muito estveis). A interferncia do ferro pode ser eliminada por adio de um pouco de sulfeto de sdio. A titulao com EDTA e negro de solocromo como indicador d o teor de clcio e magnsio da amostra na ausncia de magnsio ou o total de clcio e magnsio na presena de 7

ambos. Para a determinao de cada elemento, dose o clcio por titulao usando um indicador apropriado, ou, ento, por titulao com EGTA com zinco como indicador. A diferena entre as duas titulaes a medida do teor de magnsio.

1.1.3- EDTA

um composto orgnico que age como ligante polidentado, formando complexos muito estveis com diversos ons metlicos. Devido a isso, usado como preservante do sangue, pois "inativa" os ons de clcio, que promovem a coagulao sangunea. Esta habilidade de complexar e assim "inativar" ons metlicos tambem usada como antdoto para envenenamento por chumbo. Tambm tem uso em detergentes e xampus, pois se combina com clcio e magnsio, evitando que se precipitem com o produto, como acontece com sabo, quando usado com guas ricas em clcio e magnsio.

1.1.4 - Cloretos

Todas as guas naturais, em maior ou menor escala, contm ons resultantes da dissoluo de minerais. Os cloretos so provenientes da dissoluo de sais. Em determinada concentrao imprime um sabor salgado gua. - Em termos de tratamento, e abastecimento publico de gua O padro para consumo humano, de acordo com portaria 518/2004-Ministerio da sade e de 250 mg.L-1 De acordo com Resoluo 357/05 do CONAMA guas de classe 1,2 e 3: 250 mg.L-1

1.1.5 -Nitrato de prata um composto de prata, estvel e slido temperatura ambiente, embora sensvel luz. venenoso e um forte agente oxidante, podendo causar queimaduras por contacto direto e irritao por inalao ou contacto com pele, mucosas ou olhos. O nitrato de prata bastante 8

solvel em gua, formando solues incolores. A sensibilidade do nitrato de prata luz explorada em fotografia, sendo parte importante no processo de revelao. Tambm usado em Medicina para alguns remdios e Qumica para desenvolvimento de novas substncias.

2. MATERIAIS E REAGENTES

2.1 Materiais

Tabela 01: Materiais utilizados. Materiais Pipeta volumtrica Pipeta volumtrica Pipeta volumtrica Pipeta graduada Pipeta graduada Bureta Erlenmeyer Esptula Bquer Papel filtro Balo volumtrico Funil de filtrao Basto de vidro Garra Garra argola Agitador com aquecimento Suporte universal Capacidade 100mL 50mL 25mL 1mL 5mL 50mL 250mL 250mL 1000mL Quantidade/Unidade 1 1 1 3 1 1 2 1 1 1 1 1 1 2

10

2.2 Reagentes Tabela 02: Reagentes utilizados. Reagente EDTA 0,01M Soluo tampo (pH 8-10) Soluo Na2S 5% Soluo NaOH 1N Indicador Murexida(slido) Indicador cromato de potassio Soluo de nitrato de prata 0,0141N Indicador Negro de Eriocomo gua deionizada gua a ser avaliada Quantidade 1mL 1mL 2mL <0,01g 3mL Gotas 25ml 200ml

11

3.MTODO

3.1 Dureza Total

Pipetou-se 25 mL da amostra e acrescentou-se 25 mL de gua deionizada; Adicionou-se 1 mL de soluo tampo (pH 8-10) e agitou-se. Acrescentou-se 1 mL da soluo inibidora Na2S, 2 gotas do indicador Negro de Ericromo e titulou-se com ETDA 0,01M padro at a viragem para azul.

3.2- Dureza em clcio

Pipetou-se 50 mL da amostra; Acrescentou-se 2 mL de NaOH 1N (pH=11); Adicionou-se o indicador Murexida e titulou-se com EDTA 0,01M at colorao prpura.

3.3- Cloretos

A amostra foi diluda em 1/10 da sua concentrao; Pipetou-se 100 mL da soluo amostra; Adicionou-se 1 mL de indicador K2CrO4 e titulou-se com AgNO3 0,01N at a viragem para marrom tijolo; Fez-se um branco com gua deionizada;

12

4 - RESULTADOS E DISCUSSO

4.1 Dureza total

Depois de realizarmos a titulao, anotou-se o volume gasto para titular e procederamse os seguintes clculos para encontrar a dureza total. 1) Clculo do fator de correo (f):
f = Concentrao indicada no frasco Concentrao real
f = 0,01266 / 0,01 = 1,27 N 2) Clculo da dureza total: Mg/L CaCO3 = V. Gasto tit. Amostra x 1000 x f V. Amostra

mg / L

CaCO3 =

7,5 x 1000 x 1,27 = 381mg / l 25

O resultado de nossa experincia 381 mg/L de CaCO3 considerado como sendo gua dura, para no ser considerada como gua dura o valor tem que ficar abaixo de 75mg/L, mas guas naturais duras consideradas satisfatrias para consumo humano igual a 500 mg/L. Como a experincia foi realizada por 5 equipes aplicou-se o principio de Chauvenet para excluir os resultados fora do x ( pxm) . Tabela 03: Resultados da dureza total.

Equipes
1 2 3

Resultados em mg/L CaCO3

359,5 369,7 369,7

4 5

381,0 354,5

13

3) Calculo da media aritmtica;

x=
x=

x
n

359,5 + 369,7 + 369,7 + 381,0 + 354,5 = 366,88 5

4) Calculo do desvio padro;

S=

( x x)
n 1

(366,88 381,0)2 + (366,88 369,7) 2 + (366,88 369,7) 2 + (366,88 381,0) 2 + S= (366,88 354,5) 2 5 1
= 10,28

5) Clculo do erro provvel (p):

p= p=
6) Clculo da x ( pxm) :

S n

10,28 = 4,60 5

x ( pxm) = 366,88 (4,60 x 2,44)

x somando = 378,10 mg/L CaCO3 x subtraindo = 355,66 mg/L CaCO3 Com esses resultados obteve-se uma nova tabela com os valores de dureza total mais prximo dos valores reais, eliminando os valores acima de 378,1 mg/L CaCO3 e abaixo de 355,66 mg/L CaCO3. Tabela 04: Resultados da dureza total.

Equipes
1 2 3

Resultados em mg/L CaCO3

359,5 369,7 369,7

14

Depois calculou-se novamente a mdia aritmtica e o desvio padro para os valores de dureza da tabela acima.

1) Calculo da media aritmtica;

x= 359,5 + 369,7 + 369,7 + 0 = 366,3 3

2) Calculo do desvio padro;

S=

(366,3 359,5) 2 + (366,3 369,7) 2 + (366,3 369,7) 2 = 5,88 3 1

Com isso conclui-se que os valores de dureza total da gua foram (366,3+5,88) = 372,18 mg/L CaCO3 de e (366,3-5,88) = 360,42 mg/L de CaCO3.

4.2 Dureza em clcio

Depois de realizarmos a titulao, anotou-se o volume gasto para titular (11,7mL de EDTA) e procederam-se os seguintes clculos para encontrar a dureza total. Todas s frmulas utilizadas esto nas paginas 10 e 11. 1) Clculo do fator de correo (f):

f =
2) Clculo da dureza total:

0,01266 = 1,27 N 0,01

mg / L

CaCO3 =

11,7

x 1000 x 1,27 = 297,2 25

Com esses resultados concluiu-se que a nossa amostra considerada gua dura, no sendo apropriada para utilizao domestica ou em lavanderias devido ao alto teor de CaCO3 que ocasionaria em lavanderias o consumo excessivo de sabo, uma vez que precipitam os ons ativos de sdio e potssio. Calcula-se que 10 mg/l de CaCO3 provocam o desperdcio de 190 gramas de sabo puro, por cada metro cbico de gua. Como a experincia foi realizada por 5 equipes aplicou-se o principio de Chauvenet para excluir os resultados fora do x ( pxm) .

15

Tabela 05: Resultados da dureza em clcio Equipes 1 2 3 4 5 Resultados em mg/L CaCO3 232,9 217,7 288,6 297,2 239,3

3) Calculo da media aritmtica;

x= 232,9 + 217,7 + 288,6 + 297,2 + 239,3 = 255,14 5

4) Calculo do desvio padro;

(255,14 232,9) 2 + (255,14 217,7) 2 + (255,14 288,6) 2 + (255,14 297,2) 2 + S= (255,14 239,3) 2 5 1
S= 35,48

5) Clculo do erro provvel (p):

p=
6) Clculo da x ( pxm) :

35,48 = 15,87 5

x ( pxm) = 255,14 (15,87 x 2,44)

x somando = 293,86 mg/L CaCO3 x subtraindo = 216,42 mg/L CaCO3 Com esses resultados obteve-se uma nova tabela com os valores de dureza em clcio mais prximo dos valores reais, eliminando os valores acima de 293,86 mg/L CaCO3 e abaixo de 216,42 mg/L CaCO3.

16

Tabela 05: Resultados da dureza em clcio Equipes 1 5 3 4 5 Resultados em mg/L CaCO3 232,9 217,7 288,6 297,2 239,3

Depois se calculou novamente a mdia aritmtica e o desvio padro para os valores de dureza da tabela acima.

1) Calculo da media aritmtica;

x= 232,9 + 217,7 + 288,6 + 239,3 = 244,625 4

2) Calculo do desvio padro; (244,625 232,9)2 + (244,625 217,7)2 + (244,625 288,6)2 + (244,625 239,3)2 +

S=

4 1

= 30,68

Com isso conclui-se que os valores de Clcio na gua foram (244,625+30,68) Maximo = 275,3 mg/L Clcio Mnimo = 213,9 mg/L Clcio.

4.3 Dureza em magnsio

Realizou-se este clculo atravs da subtrao do valor da dureza total menos a dureza em clcio. 1) Clculo da dureza em magnsio: Mg/L CaCO3 = Dureza total Dureza em Clcio Mg/L CaCO3 = 381 297,2 = 83,8

17

Como o experimento foi realizado por 5 equipes aplicou-se o principio de Chauvenet para excluir os valores acima e abaixo da x ( pxm) . Tabela 06: Resultados da dureza em magnesio. Equipes 1 2 3 4 5 2) Calculo da media aritmtica;
x= 126,6 + 151,9 + 81,0 + 83,8 + 112,7 = 111,2 5

Resultados em mg/L CaCO3 126,6 151,9 81,0 83,8 112,7

3) Calculo do desvio padro;

(111,2 126,6) 2 + (111,2 151,9) 2 + (111,2 81) 2 + (111,2 83,8) 2 + S= (111,2 112,7) 2 5 1
= 29,83

4) Clculo do erro provvel (p):

p=
5) Clculo da x ( pxm) :

29,83 = 13,32 5

x ( pxm) = 111,2 (13,32 x 2,44)

Mximo = 143,70 mg/L CaCO3 Mnimo = 78,69 mg/L CaCO3

18

Com esses resultados obteve-se uma nova tabela com os valores de dureza em magnsio mais prximo dos valores reais, eliminando os valores acima de 143,7 mg/L CaCO3 e abaixo de 78,69 mg/L CaCO3. Tabela 07: Resultados da dureza em magnesio. Equipes 1 3 4 5 Resultados em mg/L CaCO3 126,6 81,0 83,8 112,7

Depois calculou-se novamente a mdia aritmtica e o desvio padro para os valores de dureza da tabela acima. 1) Calculo da media aritmtica;
x= 126,6 + 81,0 + 83,8 + 112,7 = 101,025 4

3) Calculo do desvio padro; (101,025 126,6) 2 + (101,025 81,0) 2 + (101,025 83,8) 2 + (101,025 112,7) 2 S= = 22,27 4 1

A concentrao encontrada de magnsio e de (101,0+ 22,27) = Mximo = 123,27 mg/L Mnimo = 78,75 mg/L

4.4 Cloretos
Para realizarmos est experincia de determinao de cloretos tivemos que realizar uma titulao chamada branco, o volume gasto de nitrato de prata para titular o branco foi de 8,5 ml.

19

Depois realizou-se a titulao com a amostra real onde gastou-se 30,8 ml de nitrato de prata para titular. Com esses volumes anotados realizou-se os clculos para determinar a quantidade de cloretos. As formulas utilizadas aqui esto na pagina 10 e 11 desse relatrio.

1) Calculo para determinar a quantidade de mg/L de cloreto:

(30,8 8,5) x 35,46 x 0,00966 x 1000 = 76,39 100

mg / L de cloreto =

A amostra analisada foi considerada com alto teor de Cloretos, tendo que ser diluda em 1/10 da sua concentrao, sendo necessrio a correo do resultado final.

mg / L de cloreto =

76,39 = 763,9mg / l 0,1

De acordo com valores dados na apostila de qumica experimental os teores de cloretos em esgotos forte, fraco ou mdio devem ficar entre 20 a 100 mg/L, com isso conclumos que a nossa amostra apresentou um teor de cloretos considerado forte com um valor de 763,9 mg/L de cloretos. Como o experimento foi realizado por 5 equipes aplicou-se o principio de Chauvenet para excluir os valores acima e abaixo da x ( pxm) .

Tabela 08: Resultados cloretos.

Equipes
1 2

Resultados em mg/L Cloretos

798,1 808,4

3 4
5

846,1 763,9
815,3

3) Calculo da media aritmtica;

x=

798,1 + 808,4 + 846,1 + 763,9 + 815,3 = 806,36 5

20

4) Calculo do desvio padro;

(806,36 798,1) 2 + (806,36 808,4) 2 + (806,36 846,1) 2 + (806,36 763,9) 2 + S= (806,36 815,3) 2 5 1
= 29,72

5) Clculo do erro provvel (p): p= 6) Clculo da x ( pxm) : 29,72 = 13,29 5

x ( pxm) = 806,36 (13,29 x 2,44 )

Maximo = 838,79 mg/L cloretos Mnimo = 773,93 mg/L cloretos

Equipes 1 2 5

Resultados em mg/L Cloretos 798,1 808,4 815,3

Depois calculou-se novamente a mdia aritmtica e o desvio padro para os valores de dureza da tabela acima.

3) Calculo da media aritmtica;

798,1 + 808,4 + 815,3 = 807,27 3

x=

4) Calculo do desvio padro;

S=

(807,27 798,1) 2 + (807,27 808,4) 2 + (807,27 815,3) 2 = 8,66 3 1

A concentrao encontrada de cloretos e de 807,27mg/L (+ 8,66)

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5 - CONCLUSO

Com base na anlise de dureza e cloreto na gua, conclui-se que a amostra em questo, est fora dos padres aceitveis. Sendo que estando acima da quantidade permitida poder ocorrer problemas graves, como o excesso do uso de sabo em lavanderias e a formao de crostas em caldeiras ocasionando perda de calor e podendo provocar exploses.

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6-REFERNCIAS

Disponvel em: 1 <www.ufpa.br/ccen/quimica/.../page0007.htm > Acesso em: 26/03/2010

Disponvel em: 2 <www.mundodoquimico.hpg.ig.com.br/determinacao_de_dureza.htm > Acesso em: 28/03/2010

Disponvel em: 3 <http://pt.wikipedia.org/wiki/EDTA> Acesso em: 28/03/2010

4 VOGEL,et al.Analise qumica quantitativa.6.ed.Rio de Janeiro: Guanabara,1992

http://e-legis.anvisa.gov.br/leisref/public/showAct.php?id=22322 29/03/2010

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