Modelarea proceselor de poluare a apelor subterane i a solului

- note de curs

3500

3000 24 22 2500 20 18 16 2000 14 12 10 1500 8 6 1000 5 4 2 500 1

20 ani
0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000

Materialul aflat pe acest suport este protejat de legea dreptului de autor. Copierea i utilizarea materialului astfel rezultat n orice scop constituie infraciuni.

2007

Cuprins

Cap. 1 CADRUL GEOLOGIC AL MIGRRII POLUANILOR ...............................................4 1.1 Mediul geologic ...................................................................................................................4 1.1.1 Apa n mediul geologic...............................................................................................15 1.1.2 Principalii parametrii ai mediilor poroase i ai apei ...................................................17 1.1.3 Acvifere tipuri de acvifere .......................................................................................20 Cap. 2 SURSE DE POLUARE A MEDIULUI GEOLOGIC, TIPURI DE POLUANI............26 2.1 Clasificarea surselor de poluare a mediului geologic ........................................................27 2.1.1 Clasificarea surselor de poluare dup modul de dezvoltare n spaiu.........................27 2.1.2 Clasificarea surselor de poluare dup evoluia lor n timp .........................................28 2.1.3 Clasificarea surselor de poluare dup gradul de mobilitate ........................................28 2.1.4 Clasificarea surselor de poluare dup natura fenomenului de poluare .......................29 2.1.5 Clasificarea surselor de poluare dup originea sursei.................................................29 2.1. Clasificarea poluanilor mediului geologic.......................................................................35 2.2.1. Clasificarea poluanilor n funcie de starea lor de agregare......................................35 2.2.2. Clasificarea poluanilor n funcie de natura lor ........................................................36 2.2.3. Clasificarea poluanilor n funcie de solubilitate n ap, durata biodegradrii .........37 Cap. 3 FUNDAMENTELE CHIMIEI APEI ...............................................................................39 3.1 Introducerea n chimia acvatic .........................................................................................39 3.2 Gazele din ap....................................................................................................................39 3.3 Aciditatea apei i dioxidul de carbon n ap ......................................................................40 3.4 Alcalinitatea .......................................................................................................................42 3.5 Calciul i alte metale n ap ...............................................................................................43 3.6 Legtura i structura complecilor metalici .......................................................................45 3.7 Calculul concentraiei speciilor..........................................................................................46 3.8 Reacia de complexare realizat de liganzi........................................................................46 3.9 Procesele de complexare si cele redox...............................................................................46 Cap. 4 PROCESE DE MIGRARE A CONTAMINANILOR N MEDIUL GEOLOGIC........48 4.1 Transferul contaminanilor miscibili..................................................................................49 4.2. Transferul contaminanilor imiscibili ...............................................................................51 Cap. 5 VULNERABILITATEA LA POLUARE A APELOR SUBTERANE ...........................53 5.1. Factorii naturali care influeneaz procesele de poluare a apelor subterane.....................53 5.2. Factorii antropici care influeneaz poluarea apelor subterane.........................................54 5.3. Gradul de vulnerabilitate evaluat prin metoda DRASTIC................................................56 Cap. 6 COMBATAREA POLURII, REFACEREA MEDIULUI GEOLOGIC.......................65 6.1. Criterii pentru stabilirea soluiilor de combatere a polurii ..............................................65 6.2. Msuri cu caracter general ................................................................................................66 6.3. Msuri specifice pentru combaterea i reducerea polurii apelor subterane ....................67 6.3.1. Ecranarea prin perei etani........................................................................................67 6.3.2. Izolarea hidraulic......................................................................................................68 6.3.3. Sisteme de drenaj .......................................................................................................68

6.4. Alte metode de combatere a polurii apelor subterane.....................................................71 6.5. Msuri specifice pentru combaterea i reducerea polurii solului....................................72 6.5.1. Fitoremedierea ...........................................................................................................74 6.5.2. Remedierea electrocinetic a solurilor contaminate cu metale grele.........................75 6.5.3. Remedierea calitii solurilor prin splare cu soluii acide........................................76 6.5.4. Inactivarea metalelor din sol prin utilizarea zeoliilor naturali..................................76 6.6. Atenuarea natural monitorizat .......................................................................................77 6.6.1. Identificarea contaminanilor .....................................................................................79 6.6.2. Evaluarea riscului.......................................................................................................79 6.6.3. Dispersia contaminantului .........................................................................................79 6.6.4. Volumul contaminantului prezent n zon.................................................................80 6.6.5. Durata proceselor de remediere .................................................................................80 6.6.6. Produi finali i produi intermediari.........................................................................81 Cap. 7 METALELE GRELE N MEDIU I SURSELE LOR....................................................83 7.1. Surse de metale grele ........................................................................................................83 7.1.1. Surse geochimice .......................................................................................................83 7.1.2. Surse antropice de metale grele .................................................................................85 7.2. Medii afectate de poluarea cu metale grele.......................................................................89 7.3. Etapele determinrii coninuturilor de metale grele din ape i soluri ...............................90 Cap. 7 SCHEMATIZAREA HIDROSTRUCTURILOR ............................................................94 7.1. Schematizarea spaial ......................................................................................................94 7.2. Schematizarea parametric ...............................................................................................95 7.3. Schematizarea hidrodinamic ...........................................................................................96 7.4. Alegerea variantei de modelare ........................................................................................97 Cap. 8 APLICAII.....................................................................................................................101 8.1. Realizarea modelelor pentru zona nesaturat .................................................................101 8.2. Modelul polurii zonei saturate din zona Neferal Acumulatorul.................................123 8.2. Delimitarea zonelor de protecie sanitar pentru captarea Vldeti................................149 BIBLIOGRAFIE........................................................................................................................158

Cap. 1 CADRUL GEOLOGIC AL MIGRRII POLUANILOR

1.1 Mediul geologic Mediul geologic este un sistem complex, situat la partea superioar a litosferei, limitat la zona n care omul i desfoar activitatea. El este format din roci ce pot conine ap subteran, gaze i resurse naturale neregenerabile. Calitatea mediului
ENERGIA SOLAR SUPRAFAA PMNTULUI Roci vulcanice

Alterare

Sedimente eroziune, transport i acumulare

Micarea magmei ctre suprafaa pmntului

ngropare i litificare
Roci Sedimentare

Roci magmatice

Ridicarea crustei, denudare

Metamorfism

Roci Metamorfice

Metamorfism

Topire

Topire

Topire

Mediu abisal PRESIUNE I TEMPERATUR MARE

Fig. Circuitul rocilor

geologic este un factor ce afecteaz n mod direct condiiile de via ale omului.

n general mediul geologic este o component vulnerabil la aciunea agresiv a omului, manifestat cel mai frecvent prin contaminarea solului i apei subterane, perturbarea condiiilor naturale prin minerit i activitatea de construcii, depozitarea deeurilor la suprafaa terenului i n subteran. Cele trei tipuri fundamentale de roci ce alctuiesc crusta terestr, magmatice, metamorfice si sedimentare, prin intermediul agenilor i proceselor ce controleaz formarea lor, fac parte dintr-un circuit, denumit circuitul rocilor. Interconectarea prin intermediul acestui circuit scoate n eviden i mai bine natura relaiilor i dinamica suferit de mediul geologic. Din punct de vedere al problematicii abordate de aceast lucrare vor fi tratate pe larg aspectele legate de dinamica sistemului sol ape subterane precum i de poluarea acestuia. Pentru ca circulaia apei s fie posibil n mediul geologic, acesta trebuie s fie permeabil. Cea mai mare parte a rocilor permeabile din partea superioar a litosferei fac parte din categoria rocilor sedimentare. Formaiunile sedimentare acoper 75% din suprafaa scoarei terestre. Att sedimentele ct i rocile sedimentare au n general un caracter poligenetic. O trstura important a lor este aceea c s-au format n condiii de temperatur i presiune normale, apropiate sau similare celor din mediul ambiant. Diferena fundamental dintre sediment i roc sedimentar nu const n primul rnd n caracterul mobil sau consolidat al acestora ci n faptul c roca sedimentar, prin procesul de diagenez, a fost separat de mediul n care a avut loc sedimentarea. Poate fi considerat depozit sedimentar orice material care a luat natere prin: Dezagregarea i fragmentarea rocilor preexistente; Transportul i acumularea gravitaional n bazinele de sedimentare;
5

 Precipitarea chimic i biochimic din soluii naturale; Activitatea organismelor vegetale i animale, capabile s-i construiasc schelete sau nveliuri protectoare de natur mineral.

Fig. Medii depoziionale

Complexitatea acestor procese explic marea diversitate a rocilor sedimentare, reflectat de natura constituenilor lor, de caracterele structurale i texturale. n continuare, din considerente tiinifice i practice, rocile sedimentare vor fi clasificate dup criteriul genetic i mineralogic, deosebim astfel: Roci detritice (clastice); Roci argiloase; Roci carbonatice; Roci silicioase; Bauxite; Fosforite; Evaporite.

n continuare vor fi prezentate o serie de caracteristici ale acelor categorii de roci sedimentare ce constituie principalele roci acvifere. Rocile detritice Definiie: rocile detritice sunt agregate mobile sau consolidate, rezultate n urma dezagregrii rocilor preexistente, a transportului si a acumulrii materialului astfel rezultat (claste sau detritus), n diverse medii de sedimentare. Aceast categorie ocup 20 25 % din volumul total al depozitelor sedimentare. Clasificarea rocilor detritice s-a fcut dup dimensiunile i forma clastelor dup cum urmeaz: Roci mobile Psefite Psamite Aleurite Pelite Blocuri, bolovni, grohoti, etc Nisipuri Loess (praf) Mluri Rudite Arenite Siltite Lutite Roci consolidate Brecii i conglomerate Gresii Roci loessoide Argile Dimensiunea clastelor >2 mm 2 0.063 mm 0.063 0.004 mm > 0.004 mm

Rocile detritice consolidate au dou componente: clastele i liantul, fiecare din aceste dou componente putnd avea compoziie foarte variat. Cunoaterea acestei compoziii este important din punctul nostru de vedere, n msura n care aceasta confer materialului sedimentar proprieti specifice (solubilitate n ap, capacitate sporit de adsorbie sau de schimb ionic, etc.).

Conglomerat

Gresie

Siltit

Rocile argiloase Definiie: rocile argiloase sunt roci pelitice, formate preponderent din particule cu dimensiuni cuprinse ntre 0,01 mm i dimensiuni coloidale, n alctuirea crora intr n proporie mai mare de 60% minerale argiloase. Argilele sunt roci compacte, masive sau stratificate, caracterizate de o porozitate ridicat i o permeabilitate slab. Culoarea este foarte variat, fiind dependent de compoziia chimica. Clasificarea mineralogic i structural a rocilor argiloase: Tip petrografic ARGILE Varieti mineralogice Argile polimictice Varieti structurale sau texturale Argile masive

Argile oligomictice: Caolinitice; Montmorillonitice; Smectice; etc. ARGILITE (isturile argiloase) ROCI DE TRANZIIE Varieti silicioase; Varieti carbonatice: Marne; Argile calcaroase. Argile polimictice

Argile stratificate

Argile stratificate (n placi) Argile nisipoase; isturi arenacee; Calcisturi.

Dei din punct de vedere structural argilele pot fi considerate roci detritice, din punct de vedere genetic ele au n general o origine diferit de rocile de acestea, formndu-se adesea prin alterarea unor minerale preexistente. Ele sunt formate n general din alumosilicai hidratai. Roci carbonatice

Fig. Calcare organogene

Definiie: rocile carbonatice sunt roci sedimentare, poligene, constituite din minerale carbonatice (calcit, dolomit, aragonit, siderit, ankerit, magnezit, etc.) n
9

proporie de peste 50% i subordonat minerale necarbonatice alogene (cuar, calcedonie, minerale argiloase, mice) i autigene (feldspat, fosfai, oxizi de fier, etc.) . n funcie de natura mineralului predominant i de participarea fraciunii necarbonatice se deosebesc: calcare, dolomite, roci de tranziie. Calcarele (formate predominant din calcit/aragonit la care se adaug minerale necarbonatice) pot fi clasificate funcie de originea lor n: Calcare chimice formate prin precipitare chimic; Calcare organogene: o Calcare bioconstruite formate n timpul vieii organismelor, dintrun schelet i ulterior din materialul de umplere al interstiiilor; o Calcare bioacumulate formate prin depunerea prii minerale dup moartea organismelor. Calcare clastice formate din acumularea gravitaional a fragmentelor calcaroase. Dolomitele roci formate predominant din dolomit [CaMg(CO3)2]. Se formeaz n general prin precipitare chimic n medii cu un caracter lagunar, lipsit de faun i apar asociate cu depozite evaporitice (ghips, anhidrit, etc.). Roci de tranziie realizat ntre: calcare i dolomite (calcar magnezian, calcar dolomitic, etc.), ntre calcare i roci detritice (calcar grezos, gresie calcaroas, etc.), intre calcare, dolomite i roci detritice (calcar slab argilos dolomitic, etc.) Rocile carbonatice au o trstur specific - datorit compoziiei lor sunt n general solubile n ap, n special daca aceasta are o temperatur sczut. Aceste roci genereaz cunoscutul relief carstic, circulaia apei subterane n golurile astfel formare este foarte activ iar formele create sunt foarte spectaculoase.

10

Rocile evaporitice
Fig. Evaporite

Definiie: rocile evaporitice reprezint n exclusivitate produse de natur chimic, ce se formeaz prin precipitarea din soluii naturale lagunare sau marine, n medii aride caracterizate printr-o evaporare intens. Concentrarea extrem a soluiilor conduce la separarea compuilor foarte solubili. n aceste condiii, srurile dizolvate de Na, K, Ca, Cl, SO4 se concentreaz i cnd ating limita de saturaie, se separ prin precipitare. Evaporitele sunt roci cu frecven redus la suprafaa scoarei, ele au n general o grosime mic i ocup areale restrnse. n mod frecvent corpurile stratificate de evaporite, datorit orogenezelor, capt forme lenticulare, diapire, etc.

11

Din alctuirea acestor depozite evaporitice, fac parte minerale autigene din grupa halogenurilor, sulfailor i uneori a carbonailor i sulfurilor. Subordonat acestor minerale li se mai poate aduga o freciune alogen, argiloas sau bituminoas. n continuare sunt prezentate principalele tipuri de produse funcie de caracteristicile mediului de formare: Mediu oxidant MgCl2; KCl 6H2O MgCl2 6H2O KCl NaCl MgSO4 H2O Ca SO4 H2O Mediu oxidant Ca SO4 CaCO3 CaMg(CO3)2 Ca (PO4)3OH Mediu marin SiO2 Fe2O3 MnO2 Mediu euxinic Mediu euxinic Fe2S, PbS, ZnS Sulfuri n mluri, isturi cuprifere Opal, calcedonie Hematit n minette Piroluzit Salinitate Mediu hipersalin Carnalit Bishofit Silvina Halit Kieserit Gips Salinitate Mediu normal Calcit, aragonit, travertin oolitic Dolomit Colofan, apatit Produse Produse

Evaporitele au n general culori deschise dar pot fi nchise la culoare din cauza impuritilor, greuti specifice sunt n general mici, iar cele din grupele halogenurilor i sulfailor sunt foarte solubile n ap. n afara acestor grupe de roci sedimentare prezentate sumar, mai exist i alte tipuri de roci, magmatice i metamorfice, care pot prezenta porozitate secundar de tip fisural, sau de alte tipuri dar proporia acestora este mic. Rocile permeabile care au

12

capacitate de reinere a apei se numesc roci acvifere iar rocile ce nu permit reinerea apei sunt roci acvifuge.
Fig. Circuitul apei

Apa Apa ocup

361,3 mil. km2 ceea ce reprezint 70,8 % din suprafaa globului. Din volumul total de ap, 97,3% i revin apei srate n timp ce din totalul 77,30% ghearilor, apelor apei dulci revin 22,40% i subterane

doar 0,36% lacurilor, rurilor, etc. Din total milioane situate pn al subterane, volumul apelor 8,467 km2 la

corespund acviferelor adncimea de 200 m (Scrdeanu, 2005). Din datele UNESCO rezult c numai 0,63% din volumul total de ap al globului este disponibil pentru om.

13

Un volum din aceast ap particip anual la un circuit, numit circuitul hidrologic global. Sub influena energiei solare, din Oceanul Planetar, se evapor anual o cantitate de ap, de aproximativ 449000 km3. cea mai mare parte din aceast cantitate de ap cade sub form de precipitaii tot n spaiul oceanic 412000 km3 de ap. Se estimeaz c o cantitate de 36400 km3 o reprezint scurgerea de suprafa n interiorul continentelor (34400 km3) i scurgerea subteran care se descarc direct n Oceanul Planetar (2000 km3). Precipitaiile czute pe uscat intr n circuitul hidrologic prin: evaporare de la suprafaa solului; stocare la suprafa, sub form lichid sau solid; curgere de suprafa difuz sau organizat; infiltrare. Acest circuit global al apei n natur este influenat direct de o serie de factori climatici, morfologici, etc., dintre acetia amintim: temperatura; evaporarea, regimul vnturilor; caracteristicile solului; relieful; vegetaia. n scoara terestr apa se gsete n diverse stri specifice: Apa n stare de vapori se gsete n zona vadoas, dinamica ei fiind controlat de distribuia presiunilor. Apa legat fizic meninut de forele de atracie molecular (de natur electrostatic), care se manifest la contactul particulelor cu moleculele de ap. n funcie de nivelul energetic deosebim apa higroscopic i apa pelicular, aceasta din urm se poate deplasa ntre particule funcie de grosimea peliculei de ap din jurul fiecrei particule. Apa legat chimic ea poate fi ap de cristalizare, caracterizat de prezena moleculei H2O i ap de constituie, caracterizat de prezena gruprii (OH)-. Mineralele hidratate cedeaz apa la temperaturi maxime de 300 4000C iar mineralele hidroxilice pierd apa la temperaturi ce pot ajunge la 13000C, odat cu distrugerea moleculei. Apa capilar este meninut n pori i fisuri de ctre forele de capilaritate. n funcie de poziia n profilul terenului i umiditatea acestuia deosebim: ap capilar suspendat; ap capilar mobil; ap capilar discontinu; ap capilar legat.
14

Apa liber este considerat hidrodinamic activ i include apa gravitaional i apa capilar mobil.

Apa n stare solid are un caracter sezonier i se formeaz pn la adncimea de nghe (cca. 0,4 m pentru Bucureti i cca. 1,2 m n zonele montane din Romnia). Apa n stare supracritic apare la temperaturi i presiuni ridicate, la adncimi mari.

1.1.1 Apa n mediul geologic n cazul unui teren poros, permeabil, umiditatea n plan vertical este distribuit dup urmtorul model tipic (Fig. 1.2): Zona de aerare aflat n partea superioar a profilului, ntre suprafaa topografic i suprafaa acviferului. Ea este mprit n mai multe zone: o Zona de evapotranspiraie corespunztoare practic profilului de sol. Umiditatea n aceast zon este controlat de pierderea apei prin evapotranspiraie, aici este prezent o cantitate mare de ap sub form de vapori. o Zona de retenie (zona vadoas) evapotranspiraia este neglijabil, apa este reinut de ctre forele higroscopice i capilare, iar surplusul de ap din zona de evapotranspiraie se deplaseaz descendent sub influena gravitaiei. Grosimea acestei zone este variabil funcie de poziia nivelului piezometric (de la 0 la sute de metrii n zonele aride). o Zona capilar este generat de suprafaa piezometric, grosimea acestei zone este invers proporional cu granulometria (cca. 2,5 cm pentru pietriuri pn la 700 cm pentru silturi). Zona saturat se dezvolt sub suprafaa piezometric i caracterizat de faptul c ntregul volum al porilor este saturat de ap lichid n diverse stri. La nivel

15

Zona de evapotranspiraie

Zona de retenie (vadoas)

Zona de aerare

Zona capilar

Suprafaa piezometric

Zona saturat

Formaiune impermeabil Fig. Distribuia vertical a umiditii

general, limita inferioar a acestei zone este determinat de apariia temperaturilor i presiunilor critice (12 20 km. n domeniul continental) O component important a bilanului hidrologic o reprezint apa infiltrat. Capacitatea de infiltrare este definit ca viteza maxim cu care apa poate fi absorbit de sol pe unitatea de suprafa n condiii date. Aceast caracteristic este influenat direct de o serie de factori (Barcelona et. al., 1990): Umiditatea solului. Daca solul este uscat, n parte superioar a sa potenialul capilar este foarte ridicat. n situaia apariiei unor precipitaii, o cantitate mare de ap se va infiltra n sol, cantitate ce va scdea odat cu creterea gradului de umiditate al solului. Compactarea solului determinat de precipitaii. Colmatarea porilor din sol cu material fin transportat de fluxul infiltrat. Prezena unor microstructuri n sol determinate de activitatea organismelor, degradarea sistemului radicular etc., favorizeaz infiltrarea. Existena covorului vegetal favorizeaz infiltrarea prin faptul c reprezint un mediu de via pentru o serie de organisme care triesc n sol, precum i

16

prin faptul c reduce scurgerea de suprafa i eroziunea solului generat de picturile de ploaie. Temperatura valorile sczute ale acesteia cresc vscozitatea apei, reducndu-se astfel infiltrarea; Conductivitatea hidraulic vertical a terenului. Prezena aerului captiv n zona nesaturat, care determin reducerea conductivitii hidraulice. Panta terenului; Aciunea antropic.

1.1.2 Principalii parametrii ai mediilor poroase i ai apei Porozitatea este sistemul de goluri din masa unui sediment sau a unei roci. Din punct de vedere cantitativ porozitatea este reprezentat de raportul dintre golurilor i volumul total al terenului respectiv:
n= Vg V 100

(1.1)

unde n porozitatea; Vg volumul golurilor; V volumul total. Porozitatea, funcie de origine, poate avea un caracter primar sau secundar. Porozitatea primar are n general un caracter interstiial i ia natere odat cu formarea depozitului sau rocii i este dependent de dimensiunea i forma particulelor constituente. Porozitatea primar poate suferii n timp modificri n sensul creterii sau reducerii, rezultatul fiind porozitatea secundar. Aceasta din urm este n general cauzat de aciunea de dizolvare a apei, de alterarea mineralelor din roc, de cristalizare sau deshidratare, de fisurarea rocilor din cauza micrilor tectonice, etc.

17

Porozitatea granulometrice

primar

este ale

dependent de caracteristicile materialului, iar cea secundar de compoziia, structura i textura rocilor, precum i de proprietile acestora. Depozitele solubile (calcar, sare, ghips, etc.), au o porozitate de tip secundar ca urmare a proceselor de dizolvare ce se dezvolt pe sistemele de fisuri. Din punct de vedere al disponibilitii sistemului de pori pentru deplasarea apei, deosebim dou componente ale porozitii : Porozitatea activ este reprezentat de volumul de goluri prin care apa poate circula liber i poate fi complet drenat gravitaional ; Porozitatea de retenie este reprezentat de golurile care nu comunic ntre ele i nu particip la formarea permeabilitii.
n = na + nr Fig. Tipuri de poroziti Porozitate interstiial (cu caracter primar)

mecanice

ale
Porozitate fisural (cu caracter secundar)

(1.2)

unde n porozitatea total ; na porozitatea activ ; nr porozitatea de retenie. Permeabilitatea este proprietatea unui mediu poros de a permite lichidelor i gazelor s se deplaseze prin el, sub aciunea combinat a gravitaiei i presiunii. Cantitativ permeabilitatea se exprim prin coeficientul de permeabilitate :
Kp = C d2

(1.3)

unde: C coeficient adimensional determinat de forma particulelor; diametrul mediu al particulelor, unitatea de msura este darcy.

18

Permeabilitatea este direct proporional cu granulozitatea, cu cat aceasta este mai fin, permeabilitatea se reduce. Umiditatea reprezint cantitatea de ap coninut n sol, ea este dependent de condiiile meteorologice n zona de aerare i este maxim n zona saturat. Cel mai frecvent umiditatea se exprim prin umiditatea volumic i gradul de saturaie. Umiditatea volumic reprezint raportul dintre volumul apei i volumul total al rocii:
wv = Va V

(1.4)

unde Va volumul apei iar V volumul total al rocii. Gradul de saturaie reprezint raportul dintre volumul de ap din pori i volumul total al porilor:
Sr = Va Vp

(1.5)

unde Vp volumul porilor. Vscozitatea este proprietatea fluidelor de a se opune deformaiilor relative care se manifest ntre straturile adiacente de fluid aflate n micare relativ fr ca deformaiile s fie nsoite de variaii ale volumului. Vscozitatea lichidelor este direct proporional cu temperatura, iar cea a gazelor este invers proporional. Tensiunea superficial este energia pe unitatea de suprafa la interfaa a dou medii (ex: ap - aer) care d natere capilaritii. Are ca unitate de msur dyne/cm. Acest fenomen este deosebit de important, el guvernnd relaiile solid - lichid la interfaa dintre acestea.

19

Conductivitatea hidraulic este o proprietate a unui mediu poros saturat care determin relaia, numit legea lui Darcy, ntre debitul specific i gradientul hidraulic care provoac micarea. Legea lui Darcy :
U = K i

(1.6)

unde K conductivitatea hidraulic, i gradientul hidraulic, U viteza de filtrare. De aici rezult semnificaia atribuit n mod curent conductivitii hidraulice viteza de filtrare la un gradient hidraulic unitar. Conductivitatea hidraulic este determinat de: permeabilitatea intrinsec a formaiunii geologice (Kp); proprietile fizice ale apei (, ); gradul de saturaie al formaiunii (wv). Pentru o formaiune geologic conductivitatea hidraulic K este:
K= K p

(1.7)

unde Kp permeabilitatea intrinsec, greutatea volumic a apei i vscozitatea dinamic a apei. Domeniul de variaie al conductivitii hidraulice este ntre 10-9 10-6 cm/sec pentru argile i 10-2 1 cm/sec pentru pietri sortat (C.W. Fetter, 1994).

1.1.3 Acvifere tipuri de acvifere Acviferul este zona saturat cu ap a unei formaiuni permeabile, prin care poate avea loc o curgere semnificativ (conductivitatea hidraulic, K>0,1 m/zi) a curentului de ap. Clasificarea acviferelor Principalele criterii de clasificare a acviferelor sunt urmtoarele (Scrdeanu, 2006):

20

 condiiile de acumulare ale apelor subterane; variabilitatea parametrilor terenurilor permeabile; caracteristicile fizico-chimice ale apelor subterane; starea energetic a apei subterane. Condiiile de acumulare ale apelor subterane sunt dependente de litologia i structura formaiunii acvifere, deosebim astfel: acvifere formate n sedimente neconsolidate; acvifere formate n roci sedimentare consolidate; acvifere formate n roci magmatice sau metamorfice. Variabilitatea parametrilor terenurilor permeabile n funcie de acest criteriu deosebim dou tipuri fundamentale: omogene i izotrope valoarea parametrilor este aceeai n ntreg spaiul reprezentat de acvifer i variabilitatea este constant n toate direciile; neomogene i anizotrope valoarea parametrului este diferit de la un punct la altul iar variabilitatea se modific cu direcia. Caracteristicile fizico-chimice ale apei subterane condiioneaz modul de utilizare al resurselor de ap, deosebim: acvifere termale - temperatura apei > 230C o hipotermale temperatura este cuprins ntre 23 - 360C ; o mezotermale temperatura apei este cuprins ntre 36 - 420C ; o hipertermale temperatura este mai mare de 420C ; acvifere minerale apele subterane au anumite caracteritici chimice (mineralizaie total mai mare de 1 g/l pentru apele terapeutice ; coninutul de bioxid de carbon mai mare de 10 g/l). Cel mai utilizat criteriu de clasificare este cel al strii energetice a apei subterane, clasificare ce va fi prezentat n detaliu, se va ine cont i gradul de deschidere hidrogeologic. Din aceste puncte de vedere deosebim: acvifere cu nivel liber;

21

 acvifere sub presiune.

acvifere cu nivel liber dezvoltate n terenuri permeabile ce se dezvolt uniform pn la suprafaa topografic acvifere sub presiune acumulat n terenuri permeabile care sunt delimitate n acoperi de terenuri impermeabile i nivelul piezometric se afl la cote superioare acoperiului

Acviferele cu nivel liber se formeaz n terenurile permeabile care se dezvolt uniform pn la suprafa. Precipitaiile czute se pot infiltra liber conducnd la saturarea terenului pn la un anumit nivel nivel piezometric. Deasupra acestui nivel, terenul este nesaturat cu ap, formnd zone de aerare. Morfologia nivelului hidrostatic este influenat de morfologia suprafeei topografice, fiind n general similar cu aceasta dar cu variaii mult mai atenuate. Deplasarea apei n acvifer se face gravitaional n virtutea unui gradient hidraulic. Ca i n cazul reelei hidrografice aceast deplasare a curentului subteran este condiionat de poziia bazei locale de eroziune. Apa subteran ajunge la suprafa, atunci cnd nivelul hidrostatic intersecteaz n mod natural suprafaa topografic, situaie n care apar izvoare sau acviferul se afl n legtur hidraulic cu reeaua hidrografic. Acviferele sub presiune se formeaz n terenurile permeabile delimitate n partea superioar de formaiuni impermeabile permeabilitate acoperitoare sau redus. cu Terenul
Fig. Tipuri de acvifere
Acvifer cu nivel liber (freatic) Formaiune impermeabil Acvifer sub presiune (captiv) Zona vadoas Franja capilar Nivel piezometric Nivel hidrostatic Infiltraii

22

permeabil ce formeaz acviferul este saturat cu ap, iar apa se afl sub presiune (nivelul piezometric al acviferului este superior poziiei formaiunii impermeabile din acoperi) . n funcie de sarcina piezometric acviferele sub presiune pot fi ascensionale sau arteziene (situaie n care sarcina piezometric este mai mare dect cota suprafeei topografice). O caracteristic important ce deosebete cele dou tipuri principale de acvifere (cu nivel liber i sub presiune) este poziia i extinderea zonei de alimentare a acviferului. n cazul acviferelor cu nivel liber, alimentarea se face prin infiltraii pe toata suprafaa lor, practic zona de extindere a acviferului coincide cu zona de alimentare. n cazul acviferelor sub presiune, zona de alimentare nu se extinde pe ntreaga suprafa a acviferului, frecvent alimentarea se face prin capetele de strat. n multe cazuri, zonele de alimentare ale acviferelor sub presiune pot fi situate la distane mari fa de zonele eventualelor captri ale acestor acvifere. Gradul de complexitate al structurilor hidrogeologice este foarte mare, n funcie de poziia relativ raportat la bazele local i regional de eroziune, deosebindu-se: hidrostructuri deschise, hidrostructuri parial deschise i hidrostructuri nchide (Scrdeanu, 2006). Acestea se deosebesc ntre ele prin poziie, prin proprietile terenurilor ce le alctuiesc, precum i prin dinamica apelor subterane.

23

Foraj de pompar

Foraj de injecie

Denivelare

Denivelare

Raz de influen

Raz de influen

Fig. Modificarea morfologiei suprafeei piezometrice i a spectrului curgerii subterane datorit exploatrii acviferului

Indiferent de natura unei intervenii n scopul exploatrii potenialului unui acvifer, aceasta va influena cantitativ i de cele mai multe ori i calitativ regimul natural al acviferului.
Zona de alimentare a acviferului sub presiune Zona de alimentare a acviferului cu nivel liber Zona de descrcare a acviferului sub presiune

Acvifer cu nivel liber Nivel piezometric acvifer sub presiune Acvifer sub presiune Nivel hidrostatic acvifer freatic

Fig. Zonele de alimentare ale acviferelor

n afara proceselor complexe de poluare care fac obiectul acestei lucrri i vor fi prezentate n detaliu n capitolele urmtoare, extragerea sau injectarea unui debit de ap din/n acvifer determin modificarea spectrului hidrodinamic al curgerii n regim natural

24

Acest comportament al acviferelor impune necesitatea realizrii unor calcule precise n ceea ce privete parametrii de exploatare precum i delimitarea zonelor de influen a exploatrii, n care regiumul natural de curgere este perturbat. Dinamica poluanilor n mediul geologic (zona vadoas, acvifer) este de cele mai multe ori influenat direct de modul de explatare de ctre om a acestei resurse naturale.

25

Cap. 2 SURSE DE POLUARE A MEDIULUI GEOLOGIC, TIPURI DE POLUANI

Exist multe definiii ale poluri n sens general, dar de multe ori ncercarea de a defini acest concept plaseaz omul n poziii diferite sau chiar diametral opuse. O abordare este cea conform creia omul ar fi beneficiarul mediului n care triete. n virtutea acestui mod de a pune problema poluarea reprezint prezena ntr-un mediu a una sau mai multe substane sau amestecuri de substane n cantiti sau pe o perioad care le fac periculoase pentru oameni, animale sau plante i contribuie la punerea n pericol sau vtmarea activitii sau bunstrii persoanelor (Organizaia Mondial a Sntii). Din punctul de vedere al unui specialist n protecia mediului, o astfel de punere a problemei are un viciu esenial, acela de a prezenta fenomenul de poluare ca pe o noiune abstract de care nu este nimeni responsabil. O definire mult mai corect a problemei ar fi: Poluarea O stare indezirabil a mediului natural datorat contaminrii cu substane duntoare ca o consecin a activitii umane (Dicionarul Webster) sau Poluarea introducerea direct sau indirect, ca rezultat al activitii umane, de substane, vibraii, nclzire sau zgomot n aer, ap sau sol, care pot fi periculoase pentru sntatea uman, calitatea mediului sau pot crea pierderi materiale (U.E. Directiva Cadru a Resurselor de Ap). Chiar Legea mediului (nr. 195/2005) pune problema n termenii .introducerii directe sau indirecte a unui poluant care poate aduce prejudicii, de aici concluzia fireasc a asocierii polurii cu activitatea uman. Din punct de vedere al problematicii abordate n aceast lucrare de ctre autor, nu exist surse naturale de poluare, aceasta este strict o consecin a activitii umane; pentru fiecare caz de poluare trebuind s existe i un poluator. Acel principiu din legislaie mondial de mediu, conform cruia poluatorul pltete condiioneaz practic legtura dintre apariia polurii i existena unui poluator responsabil de aciunea sa. Orice poriune din mediu ambiant natural este caracterizat la un anumit moment de anumii parametrii, respectiva poriune poate fi sau nu propice existenei i dezvoltrii unor organisme (inclusiv omul) dar aceasta stare nu l face poluat sau curat.
26

2.1 Clasificarea surselor de poluare a mediului geologic Orice clasificare este din start un proces subiectiv datorit caracterului sau convenional. ntotdeauna pot fi gsite noi criterii de aranjare a obiectelor, organismelor sau fenomenelor din lumea nconjurtoare, motiv pentru care n aceast lucrare, sursele de poluare vor fi clasificate dup criteriile considerate tradiionale: modul de dezvoltare n spaiu; modul de evoluie n timp; gradul de mobilitate; natura fenomenului de poluare; originea sursei. 2.1.1 Clasificarea surselor de poluare dup modul de dezvoltare n spaiu Din acest punct de vedere deosebim dou tipuri majore de surse de poluare concentrate i difuze. La rndul lor, sursele concentrate pot fi punctuale, cu dezvoltare liniar, etc. Sursele concentrate se manifest direct pe o suprafa clar, uor de delimitat i n general cu dimensiuni reduse raportat la ntregul areal afectat de surs. n cele mai multe cazuri aceast suprafa este redus considerat punctual, sau se extinde bidimensional. Exemple n acest sens pot fi conductele avariate, deversrile necontrolate din conducte, rezervoare fisurate, accidente ce afecteaz direct mici suprafee, canale, rigole, anuri, etc. n general acest tip de surse sunt relativ stabile ca debit i cantitate. n categoria celor difuze intr acele surse ce nu au o suprafaa de inciden direct clar delimitat sau care acioneaz pe suprafee ntinse n raport cu ntreaga zon afectat. Exemple clasice n acest sens sunt polurile produse de depunerile atmosferice, de ploile acide, de substanele chimice utilizate n scopuri diverse n agricultur, de reeaua hidrografic. De multe ori, localizarea acestor surse de poluare este legat de variabilitatea condiiilor meteorologice.
27

n momentul n care se fac estimri ale dinamicii i evoluiei episoadelor de poluare sau evaluri ale impactului unei anumite activiti asupra mediului, precizarea corect a modului de aciune n spaiu a sursei este o obiectiv de prim importan. n multe cazuri tipul sursei condiioneaz direct modul de lucru ulterior (ex: modelarea matematic a zonei i a fenomenelor asociate). 2.1.2 Clasificarea surselor de poluare dup evoluia lor n timp n funcie de intervalul de timp n care au loc emisiile i de gradul de periodicitate deosebim: surse instantanee i surse continue. n categoria surselor instantanee intr acele surse ale cror emisii au o durata scurta (minute, zeci de minute) i n general un caracter accidental (accidente industriale, accidente survenite la transportul unor substane periculoase, etc.). Efectele acestui tip de poluare sunt n general rapide i de mare amploare, datorit cantitilor mari deversate ntr-un timp foarte scurt, pe un teren neafectat de poluantul respectiv. Se pot produce dezechilibre n sistemele afectate n intervale scurte de timp dup producerea accidentului. O alt caracteristic a acestui tip de poluare este faptul c, datorit capacitii naturale de autoepurare a mediului, ntr-un timp destul de scurt sistemul poate reveni la parametrii iniiali, autoepurarea putnd aciona eficient ncepnd din momentul ndeprtrii sursei de poluare. Sursele continue sunt acele surse ale cror emisii au durate lungi i foarte lungi, pot avea un caracter periodic (asociate cu diverse etape ale proceselor tehnologice). Acest tip de surse, este n general periculos datorit caracterului cumulativ pe care l are procesul de poluare, adesea determinnd poluri istorice.

2.1.3 Clasificarea surselor de poluare dup gradul de mobilitate Cele dou tipuri de surse definite dup acest criteriu sunt: sursele fixe i sursele mobile. Cel mai frecvent, poluarea mediului geologic este rezultatul aciunii surselor fixe de poluare (halde, terenuri agricole, ferme zootehnice, depozite de deeuri, deversri

28

industriale, etc.). n a doua categorie se ncadreaz n general mijloacele de transport, a cror impact direct asupra aerului este mult mai evident dect aspra solului i subsolului, unde poluanii pot ajunge indirect, sub form de depuneri atmosferice cu caracter difuz.

2.1.4 Clasificarea surselor de poluare dup natura fenomenului de poluare Datorit complexitii proceselor de poluare, este dificil de precizat pentru fiecare caz n parte, natura acestor procese. De cele mai multe ori, aceste procese coexist i se influeneaz direct unele pe altele. Totui sub aspect teoretic se poate face o distincie ntre poluarea de natur fizic, chimic, biologic i radioactiv. poluarea fizic nu determin modificri directe ale chimismului ci doar a parametrilor fizici ai mediului implicat (modificarea temperaturii, a coninutului de aer din sol, etc.); poluarea chimic implic existena unor emisii substane reactive, care la rndul lor pot fi de anorganice sau organice i care determin modificri de natur chimic ale mediului afectat; de poluarea biologic sunt responsabile n general microorganismele fie cu caracter patogen, fie capabile s afecteze microbiota solului sau ecosistemul apelor subterane; poluarea radioactiv este generat de dezintegrarea nucleelor instabile nsoit de emisia de particule sau radiaii. Intensitatea i tipul radiaiilor sunt dependente de elementul implicat i de caracteristicile acestuia (timp de njumtire, viaa medie a nucleelor, etc.).

2.1.5 Clasificarea surselor de poluare dup originea sursei n funcie de domeniul general n care de ncadreaz activitatea ce genereaz surse de poluare, distingem urmtoarele categorii: poluare industrial;
29

 poluare agricol; poluare urban i menajer. Poluarea industrial Dintre sectoarele industriale, cele mai poluante pentru ap i sol sunt considerate: Industria chimic (compuii organici i anorganici) afecteaz: apa prin utilizarea acesteia n procesele tehnologice, ca agent de rcire i prin emisiile de compui organici, metale grele, suspensii solide, materii organice, fenoli, cianuri; solurile prin depozitarea deeurilor rezultate din procesele tehnologice i prin zgura i cenua ce se depune din ap sau din aer. Industria hrtiei i a pastei de celuloz afecteaz: apa prin folosirea ei n procesele tehnologice i prin emisiile de suspensii solide, materii organice, compui organici clorurai, dioxin, etc. Industria cimentului, sticlei i ceramicii afecteaz: apa prin utilizarea ei ca ap de proces tehnologic i impurificarea cu hidrocarburi i metale grele; solul prin procesele de extracie de materii prime i prin depozitarea deeurilor tehnologice (n special cu coninut de metale). Industria metalurgic feroas afecteaz: apa prin utilizarea ca ap de proces tehnologic i prin emisiile de materii organice, substane bituminoase, hidrocarburi, suspensii solide, metale, benzen, fenoli, acizi, sulfai, amoniac, cianuri, tiocianai, tiosulfai;

30

solul prin depozitarea deeurilor tehnologice cu coninut de: metale grele, sulfai, sruri, resturi de hidrocarburi. Industria metalurgic neferoas afecteaz: apa prin utilizarea ei n scrubere i impurificarea cu hidrocarburi, fluor, particule solide; solul prin depozitarea zgurii. Industria petrolier afecteaz: apa prin utilizarea ei ca agent de rcire i prin emisiile de hidrocarburi, mercaptani, substane corozive, fenoli, crom, eflueni din scurberele de gaze; solul prin depozitarea deeurilor periculoase, catalizatori epuizai, gudroane. Tbcriile i industria pielii afecteaz: apa prin utilizarea ei ca ap de proces tehnologic i prin emisiile de substane toxice ce conin suspensii solide, sulfai, crom; solul prin deeurile bogate n crom. Poluarea agricol Dintre sectoarele agricole, cele mai poluante pentru ap i sol sunt considerate: Specializarea i concentrarea produciei o Creterea suprafeelor cultivate, consolidarea terenurilor, defriarea afecteaz: apa: prin efectele ndeprtrii covorului vegetal antrenarea solului de ctre ape, contaminarea apelor, eutrofizare; solul prin: expunerea sa la eroziune i la degradare. o Creterea intensiv a animalelor afecteaz: apa prin efluenii de siloz nutrieni;
31

ncrcai cu materii organice i

solul prin mprtierea gunoiului de grajd bogat n metale grele. o Practicarea agriculturii intensive afecteaz: apa prin creterea ncrcturii de sediment din ape; solul prin pierderea materiei organice, deteriorarea structurii, a boitei, scderea fertilitii i capacitii de adsorbie. Fertilizarea o Cu gunoi de grajd, care afecteaz: apa cu materii organice i nutrieni ce au ca efect eutrofizarea i scderea coninutului de oxigen. Prin infiltrare contaminanii ajung n apele subterane. solul prin acumularea de metale grele, fosfai i riscul de cretere a aciditii. o Cu ngrminte chimice, care afecteaz: apa prin splarea nitrailor i fosfailor urmat de creterea nivelului de nutrieni din ap, eutrofizare i contaminarea acviferelor; solul prin acumularea de metale grele ce pot ptrunde n lanul trofic, prin creterea riscului de acidifiere, de distrugere a structurii solului i a bilanului nutrienilor. o Cu nmol menajer, care afecteaz: apa prin splarea i infiltrarea n acvifer a nutrienilor i a altor compui chimici; solul prin acumularea de metale grele i microorganisme ce pot ptrunde n lanul trofic. Aplicarea pesticidelor afecteaz: apa prin splarea rezidurilor mobile i a produilor degradai i antrenarea lor n apele subterane;

32

solul prin acumularea pesticidelor persistente, a produilor degradai, infiltrarea acestora n profilul de sol i prin distrugerea biotei solului. Lucrrile de irigaii i de prelevare de ap afecteaz: apa prin scderea nivelului hidrostatic care determin creterea salinitii cu impact direct asupra calitii apelor de suprafa i subterane; solul prin creterea salinitii i alcalinitii. Lucrrile de drenaj afecteaz: apa, determinnd scderea potenial a biodiversitii acvatice ; solul prin apariia oxidrii solurilor organice cu efect n reducerea coninutului organic, acidifiere i modificarea structurii solului. Lucrrile de mecanizare a agriculturii: o Lucrrile de artur i cultivare afecteaz: apa prin ncrcarea acesteia cu sediment i eutrofizare; solul prin expunerea acestuia la procesele de eroziune. o Folosirea utilajelor grele afecteaz: apa prin ncrcarea acesteia cu sediment i eutrofizare; solul prin compactare. Poluarea urban i menajer Aceast surs major de poluare se manifest cel mai agresiv pentru ap i sol prin intermediul urmtoarelor activiti: Utilizarea terenului ca spaiu de locuit afecteaz: apa n urma activitatea de grdinrit, prin splarea pesticidelor i fertilizatorilor; solul prin activitile de renovare sau extinderea spaiilor de locuit, activiti generatoare de cantiti mari de deeuri;
33

precum i prin utilizarea unor spaii pentru construcii, grdinrit, etc., spaii care devin indisponibile pentru alte destinaii. Alimentarea cu ap a oraelor afecteaz: apa prin deversarea apelor uzate menajere contaminate cu materii organice, fosfai i compui ai azotului i activitatea de splare, prin folosirea detergenilor care determin contaminarea cu materii organice i suspensii solide. Utilizarea bunurilor apa prin (hran, obiecte de mbrcminte, mobile, ce echipamente electrocasnice, medicamente, etc.) afecteaz: utilizarea detergenilor, dezinfectanilor determin apariie compuilor organici clorurai, prin prepararea hranei ce determin emisii de nutrieni i de substane organice; solul prin depozitarea deeurilor menajere (formate din resturi alimentare, celuloz, sticl, textile, mase plastice, resturi metalice, etc.) precum i deeuri de natur chimic pesticide, uleiuri, vopsele, baterii, cosmetice, medicamente, etc. Transportul i serviciile afecteaz: apa prin produse petroliere i lubrefiani; solul prin depozitarea anvelopelor uzate, autoturismelor uzate, precum i prin utilizarea terenului pentru ci de circulaie, conducte, infrastructur. Datorit legturii hidraulice existent frecvent ntre apele subterane i cele de suprafa, fie n sensul drenrii fluxului subteran de ctre reeaua hidrografic fie invers, acestea se pot contamina reciproc. Existena diferenelor mari de calitate a apei, n general n favoarea apelor subterane, net superioare calitativ, face ca acestea s fie

34

adesea impurificate de ctre apele de suprafa, care n aceast situaie constituie reale surse de poluare. n afara acestei clasificri a principalelor surse de poluare n funcie de diverse criterii, pentru o mai bun nelegere a complexitii proceselor de poluare este util realizarea unei clasificri a poluanilor. 2.1. Clasificarea poluanilor mediului geologic Criteriile de clasificare sunt n general orientate pe urmtoarele caracteristici ale poluantului: stare de agregare; natura sa; solubilitate n ap, durata degradrii naturale, etc. 2.2.1. Clasificarea poluanilor n funcie de starea lor de agregare n funcie de starea de agregare deosebim: poluani gazoi; poluani lichizi; poluani solizi. Cei mai reprezentativi poluani din categoria gazelor provin n general din procesele de ardere (SO2, CO2, N2O, CH4, CO, compui organici volatili COV, etc.). Aceti compui determin n general poluarea aerului, dar indirect, antrenai de precipitaii, ajung pe sol, dizolvai n ap sau sub form de compui noi. Cel mai frecvent proces de poluare a solului i apelor subterane, determinate de existena acestor gaze n atmosfer, n constituie acidifierea rezultat n urma episoadelor de ploaie acid. Aceasta se formeaz n urma combinrii oxizilor de sulf i de azot cu apa

35

atmosferic rezultnd astfel acid sulfuric i azotic. Acidifierea solului conduce la: dizolvarea srurilor de calciu i de magneziu determinnd carene n nutriia plantelor i la creterea mobilitii metalelor din sol. n urma procesului de infiltrare, acidifierea se poate manifesta pn la nivelul apelor freatice. Chiar dac, n general, poluanii gazoi afecteaz n mod direct atmosfera, datorit depunerilor de diverse feluri (gravitaionale, precipitaii), adesea acetia au un impact semnificativ i asupra solului i a apelor subterane. 2.2.2. Clasificarea poluanilor n funcie de natura lor Din acest punct de vedere, se deosebesc: poluani anorganici; poluani organici; poluani biologici; poluani fizici (termici, radioactivi). Din categoria poluanilor anorganici amintim: cationii metalici (plumb, zinc, aluminiu, cadmiu, cupru, mercur, calciu, magneziu, etc.); anionii (fluor, clor, nitrai, nitrii, fosfat, sulfat, carbonat, cianuri, etc.) precum i gazele dizolvate (oxigen, dioxid de carbon, azot, etc.). Poluanii organici sunt foarte numeroi, ei putnd fi mprii n mai multe categorii: hidrocarburi policiclice aromatice (PAH), poluani organici sintetici (inclusiv pesticide i erbicide), compui organici volatili (COV). n categoria poluanilor biologici intra microorganismele patogene sau nepatogene i virusuri, (bacterii coliforme, coliformi fecali, E coli, Giardia lamblia, etc.). Din categoria factorilor responsabili de poluarea fizic, fac parte: poluanii termici care determin modificarea temperaturii mediului n afara domeniului natural

36

de variaie a acesteia; poluanii radioactivi, generatori de radiaii nocive (n special beta i gama care pot penetra piele i esuturile umane), constnd n radionuclizi cu via lung, precum: stroniu 90 (26 ani) i cesiu 137 (30 ani), uraniu 238 (4,47 x 109 ani) dar i iodul 131, bariu 140, etc. n afara poluanilor enumerai, mai poate fi considerat poluare fizic, impurificarea solului i a apelor cu particule de dimensiuni variabile, insolubile i n general inerte din punct de vedere chimic (diverse componente minerale, fragmente de sticl, mase plastice).

2.2.3. Clasificarea poluanilor n funcie de solubilitate n ap, durata biodegradrii Un aspect determinant pentru dinamica poluanilor n mediu l reprezint caracterul miscibil sau imiscibil al fluidului n ap. n funcie de aceast caracteristic deosebim: poluani miscibili in acvifer; poluani imiscibili n acvifer. n cazul fluidelor solubile (miscibile) n ap, dinamica n acvifer este similar cu a solventului, iar scderea concentraiei este controlat de o serie de procese complexe (sorbie, precipitare, biodegradare) ce se desfoar sub controlul parametrilor ce caracterizeaz mediul (matricea acviferului, apa, interaciunea ap fluid poluant). Deplasarea fluidelor imiscibile n ap este dependent de densitatea lor, cele cu densitate mai mic dect a apei vor avea tendina s se ridice i s se localizeze n partea superioar a acviferului. Fluidele cu densitate mai mare vor avea tendina s coboare n raport cu direcia de curgere a apei i s se localizeze n zona culcuului acviferului. n funcie de compoziia chimic i de proprietile lor, poluanii pot avea capacitatea de a se descompune n mod natural (prin oxidare, adsorbie, procese biologice, etc.). Viteza cu care se desfoar procesele de biodegradare este dependent de o serie de elemente ce caracterizeaz mediul (compoziia pedologic/litologic, grosimea zonei vadoase, gradul de afnare al terenului, coninutul de oxigen din zona
37

vadoas, etc.). Procesele de atenuare natural a concentraiei de substane poluante sunt mult mai active la nivelul zonei vadoase, faa de acvifer, datorit coninutului ridicat de oxigen, de substan organic din orizontul superior al solului sau de eventuala prezen a mineralelor argiloase.

38

Cap. 3 FUNDAMENTELE CHIMIEI APEI 3.1 Introducerea n chimia acvatic Fenomenele chimice caracteristice mediului acvatic implic reacii acid-baz, de solubilizare, de oxido-reducere i de complexare. Procesele biologice joac un rol important n chimia mediului acvatic. Spre exemplu, algele fotosintetizante pot crete pH-ul apei prin eliminarea CO2-ului. n sistemele acvatice naturale este mult mai greu de descris fenomenul chimic, deoarece acestea reprezint sisteme deschise cu intrri i ieiri de energie. i mas variabile i de asemenea conin faze minerale. Astfel, neputndu-se realiza o descriere exact a chimiei unor sisteme naturale de ap se folosesc metode simplificate, de multe ori bazate pe concepte chimice de echilibru. Cu toate c nu sunt exacte sau realiste n totalitate astfel de modele pot furniza generalizri folositoare i o bun cunoatere ce aparine naturii proceselor chimice acvatice i pun la dispoziie ghidare pentru descrierea i msurarea acestor sisteme.

3.2 Gazele din ap Gazele dizolvate O2 pentru peti i CO2 pentru algele fotosintetizante sunt cruciale pentru bunstarea speciilor vii din ap. Unele gaze din ap pot cauza de asemenea probleme cum ar fi moartea petilor din cauza bulelor de azot formate n snge prin expunerea la ap suprasaturat cu azot. Solubilitatea gazelor din ap este calculat conform Legii lui Henry, conform creia solubilitatea unui gaz dintr-un lichid este proporional cu presiunea parial a gazului n contact cu lichidul.

39

Oxigenul din ap Fr un nivel apreciabil al oxigenului dizolvat, multe organisme acvatice nu pot tri n ap. Oxigenul dizolvat este consumat prin degradarea materiei organice. O caracteristic important a unui sistem acvatic este capacitatea de a se reoxigena. Oxigenul din ap provine din aciunea fotosintetizant a algelor, dar aceasta nu este o metoda eficient, deoarece cantitatea de oxigen este pierdut pe timpul nopii n procesele metabolice. Este important s se fac diferena dintre solubilitatea O2-ului care reprezint concentraia O2-ului maxim dizolvat la echilibru i concentraia oxigenului care nu este n general concentraia la echilibru i este limitat de rata la care se dizolv oxigenul. Nivelul oxigenului dizolvat se poate apropia repede de 0 dac nu este acioneaz un mecanism eficient de reaerare a apei. Problema devine n mare una de cinetic, n care exist o limit a ratei la care oxigenul este transferat prin suprafaa de contact dintre ap i aer. Aceast rat depinde de turbulen, mrimea bulelor de aer, temperatur i ali factori. Degradarea mediat de microorganisme a numai 7 sau 8 mg de material organic poate consuma complet oxigenul dintr-un litru de ap iniial saturat cu aer la temperatura de 25 C. Efectul temperaturii asupra solubilitilor gazelor din ap este important n mod special n cazul oxigenului. Solubilitatea oxigenului n ap scade de la 14.74 mg/L la 0C la 7.03 mg/L la 35 C. La temperaturi mai mari solubilitatea sczut a oxigenului combinat cu rata respiraiei crescute a organismelor acvatice cauzeaz frecvent condiii n care o cerere mai mare de oxigen nsoit de o solubilitate sczut a gazului n ap duc la epuizarea drastic a oxigenului.

3.3 Aciditatea apei i dioxidul de carbon n ap Fenomenul acid-baz n ap implic cedare i acceptare de ioni de H+. Multe specii se comport ca acizi n ap elibernd ioni de H+, iar altele se comport ca baze prin acceptare de H+, molecula de ap avnd caracter amfoter. O specie important n

40

chimia apei este ionul bicarbonat HCO3 ce se poate comporta i ca acid i ca baz. Cu toate c teoretic toate apele au o anumit alcalinitate, apa acid nu este ntlnit des, cu excepia cazurilor de poluare sever. Aciditatea rezult n general din prezena acizilor slabi n special CO2, dar cteodat mai cuprinde i alii cum ar fi H2PO4-, H2S, proteine i acizi grai. Termenul de acid liber mineral este aplicat acizilor tari ca H2SO4 i HCl n ap. Caracterul acid al unor ioni metalici hidrai poate contribui la aciditate. Dioxidul de carbon n ap Cel mai important acid slab din ap este dioxidul de carbon. Datorit prezenei sale n aer i a producerii lui din descompunerea microbial a materiei organice, dioxidul de carbon dizolvat este prezent teoretic n toate apele naturale i poluate. Ploaia czut chiar i dintr-o atmosfer complet nepoluat este foarte puin acid datorit prezenei dioxidului de carbon dizolvat. Dioxidul de carbon i produii si de ionizare, ionul bicarbonat HCO3 i ionul CO32- au o influen extrem de important asupra chimiei apei. Multe minerale sunt depozitate ca sruri ale ionului carbonat. Algele din ap utilizeaz dioxid de carbon dizolvat n sinteza biomasei. Echilibrul dioxidului de carbon dizolvat cu cel gazos din atmosfer i echilibrul ionului CO3- ntre soluiile apoase i mineralele carbonice au un puternic efect de tampon asupra pH-ului apei. Ca o consecin a nivelului sczut de dioxid de carbon atmosferic, apa lipsit de alcalinitate (capacitatea de a neutraliza H+ n echilibru cu atmosfera) conine un nivel foarte sczut de dioxid de carbon. Totui, formaiile CO32- i HCO3

cresc foarte mult solubilitatea dioxidului de carbon. Concentraiile mari de

dioxid de carbon pot afecta n mod negativ respiraia i schimbul de gaze cu alte animale acvatice, ns nu ar trebui s depeasc nivele de 25 mg/L. O mare parte din dioxidul de carbon din ap este un produs al degradrii materiei organice de ctre bacterii. Chiar algele fotosintetizante l produc n timpul proceselor metabolice n absena luminii. Concentraia de dioxid de carbon gazos n atmosfer variaz cu locaia i anotimpul, ea crete cu o parte la milion (ppm) n volum pe an.
41

3.4 Alcalinitatea Alcalinitatea este capacitatea apei s accepte ioni pozitivi de H (protoni). Aceasta este important n tratarea apei i n chimia i biologia apelor naturale. Apa puternic alcalin are deseori un pH mare i conine n general nivele superioare ale solidelor dizolvate. Alcalinitatea servete drept tampon pentru pH i rezervor pentru carbonul neorganic. De asemenea, ea poate fi folosit msur pentru fertilitatea apei deoarece ajut la determinarea abilitii acesteia de a susine creterea algelor. n general, speciile bazice responsabile pentru alcalinitatea din ap sunt ionul hidroxil, ionul bicarbonat i ionul carbonat. Alte specii ce contribuie n mic msur sunt amoniacul i bazele conjugate ale acizilor fosforic, de siliciu, boric. La valori ale pH-ului sub 7 [H+] se diminueaz alcalinitatea. Este important s se fac diferena ntre bazicitatea mare manifestat prin pH ridicat i alcalinitate mare, capacitatea de a accepta ioni de H+. n timp ce pH-ul este un factor de intensitate, alcalinitatea este un factor de capacitate. n termeni de inginerie alcalinitatea este frecvent exprimat n uniti de CaCO3/mg/L bazndu-se pe urmtoarea reacie de neutralizare a acidului: CaCO3 + 2H+ --- > Ca2+ + CO2 + H2O Exprimarea alcalinitii n termeni de mg/L a CaCO3 poate totui genera confuzie i notarea preferabil pentru chimiti este echivaleni/L, numrul de moli de H+ neutralizai de alcalinitatea unui litru de soluie. Substane ce contribuie la alcalinitate la diferite valori ale pH-ului Apa natural are n mod normal o alcalinitate, numit aici [alk] de 1.00 x 10-3 echivaleni/L. Contribuiile realizate de diferite specii la alcalinitatea depind de pH.

42

Acest lucru este demonstrat aici prin calcularea contribuiile relative la alcalinitate a HCO3-, CO32- sau OH- la pH 7.00 i la pH 10.00. Pentru apa la pH 7 [OH-] e prea sczut pentru a aduce o contribuie semnificativ, aadar alcalinitatea este datorat H2CO3-ului. La pH mai mare att OH- ct i CO32- sunt prezente n concentraii semnificative comparativ cu HCO3-. Carbonul anorganic dizolvat i alcalinitatea Din valorile deduse mai sus, se poate arta faptul c la aceeai valoare a alcalinitii concentraia carbonului anorganic dizolvat variaz cu pH-ul. Concentraia mai sczut de carbon anorganic la pH 10 arat c sistemul acvatic poate dona carbon anorganic dizolvat pentru folosirea n fotosintez, cu o schimbare a pH, dar nici una a alcalinitii. Aceast diferen n concentraie de carbon anorganic dizolvat, dependent de pH, reprezint o important surs potenial de carbon pentru algele din ap, ce fixeaz carbonul prin reacii complexe. Dac carbonul anorganic dizolvat este folosit pentru sinteza biomasei, apa devine mai bazic. Cantitatea de carbon anorganic dizolvat ce poate fi consumat nainte ca apa s devin prea bazic pentru a permite reproducerea algelor este proporional cu alcalinitatea. Influena alcalinitii asupra solubilitii dioxidului de carbon Solubilitatea crescut a dioxidului de carbon din apa cu o alcalinitate ridicat poate fi ilustrat prin compararea ei n ap pur (alcalinitatea 0).

3.5 Calciul i alte metale n ap Ionii de metal din ap, exist sub numeroase forme. Pentru a asigura cea mai mare stabilitate a nveliurilor exterioare ale electronilor, ionii de metal sunt unii cu apa

43

sau coordinai cu alte specii. Acestea pot fi molecule de ap sau alte baze mai tari. Aadar, ionii metalici n soluie apoas sunt prezeni sub form de cationi metalici hidratai. Ionii metalici n soluie apoas tind s ating o stare de stabilitate maxim prin reacii ce include reaciile acid-baz. Ionii metalici hidratai ca acizi Ionii metalici hidratai, n special cu sarcina
3+

, sau mai mare, tind s piard ioni

de H+ din moleculele de ap legate de ei n soluii apoase i se potrivesc definiiei acizilor a lui Brnsted conform creia acizii sunt donori de H+ i bazele sunt acceptori. Aciditatea unui ion metalic crete cu sarcina i scade cu creterea razei. Ionii metalici trivaleni hidratai, cum ar fi fierul, au n general minus cel puin un ion de H- la valori neutre ale pH-ului sau chiar mai mici. Pentru ionii metalici tetravaleni formele complet protonice sunt rare chiar la valori foarte sczute ale pH-ului. n general, ionii metalici bivaleni nu pierd un ion de H- la valori ale pH-ului mai mici dect 6 n timp ce ionii monovaleni ca Na+ nu se comport deloc ca acizi, ei exist n soluie apoas ca ioni simpli hidratai. Tendina ionilor metalici hidratai de a se comporta asemenea acizilor poate avea un efect important asupra mediului acvatic. Calciul din ap Dintre cationii gsii n majoritatea sistemelor acvatice continentale, calciul are n general cea mai mare concentraie. Chimismul calciului, dei destul de complicat, este totui mai simplu dect al ionilor metalici de tranziie gsii n ap. Calciul este un element cheie n multe procese geochimice. Mineralele constituie sursa primar de ioni de calciu din ap. Printre mineralele primare ce contribuie, se numr gipsul CaSO4 2 H2O, anhidritul CaSO4, dolomitul CaMg(CO3)2. Apa ce conine un nivel ridicat de CO2 dizolv rapid calciul din mineralele sale: CaCO3 + CO2 + H2O Ca2+ + 2 HCO3. Cnd aceast reacie are loc invers i CO2 e eliberat din ap se formeaz depozite de CaCO3.
44

Dioxidul de carbon catigat de ap prin echilibrare cu atmosfera nu justific nivelele de calciu dizolvate n ape naturale n special n ape subterane. Respiraia microorganismelor, degradarea materiei organice n ap, sedimente i sol sunt factori de cretere a nivelului de CO2 i HCO3-. Dioxidul de carbon dizolvat i mineralele carbonatului de calciu Echilibrul dintre dioxidul de carbon dizolvat i mineralele carbonatului de calciu este important pentru determinarea mai multor parametri naturali ai chimiei apei cum ar fi alcalinitatea, pH-ul i concentraia calciului dizolvat.

3.6 Legtura i structura complecilor metalici Aceast seciune discut unele dintre fundamentele ce ajut n nelegerea reaciei de complexare din ap. Un complex const ntr-un atom central de metal pentru care sarcinile neutre sau negative ale liganzilor ce dein proprietatea de electron-donor sunt legate. Complexul rezultat poate fi netru, poate avea o sarcin pozitiv sau negativ. Liganzii se spune c sunt coninui n interiorul sferei de coordinare a atomului central de metal. Numrul de coordinare al unui atom de metal sau ion este numrul de liganzi al grupurilor electron-donor care sunt legai de el. Cele mai comune numere de coordinare sunt 2, 4, 6. Selectivitatea i specificitatea n chelare Cu toate c agenii de chelare nu sunt niciodat complet specifici pentru un ion de metal particular, anumii ageni complicai de chelare de origine biologic se apropie de specificitate complet pentru anumii ioni ai metalelor. S-a observat c cianobacteria din

45

speciile Anabaena secret cantiti semnificative de ageni de chelaie n timpul perioadei de nflorire a algelor. n concluzie, agentul de chelare are o dubl funcie de promovare a creterii anumitor cianobacterii n timp ce suprim creterea speciilor competitoare, permind cianobacteriilor s existe ca specie dominant.

3.7 Calculul concentraiei speciilor Stabilitatea ionilor compleci n soluie este exprimat n termeni ai constantelor de formare. Acestea pot fi constante de formare (expresii K) ce reprezint legtura liganzilor individuali cu un ion metallic sau constante globale de formare (expresii b) ce reprezint legtura dintre doi sau mai muli liganzi i un ion de metal.

3.8 Reacia de complexare realizat de liganzi n general agenii de complexare, n special compuii de chelaie sunt bazele conjugate ale acizilor lui Brnsted. La pH-ul aproape netru ntlnit n apele naturale, majoritatea liganzilor sunt prezeni sub form de acid conjugat. Pentru a nelege competiia dintre ionul de hidrogen i ionul de metal pentru un ligand, este folositor s se cunoasc distribuia speciilor de liganzi ca o funcie a pH-ului. Se ia nconsiderare acidul nitrilotriacetic denumit n general H3T. Sarea trisodic a acestui compus (NTA) este un puternic agent de chelaie. Procesele biologice sunt necesare pentru degradarea NTA-ului. Datorit abilitii NTA-ului de a solubiliza i a transporta ionii de metale grele acest material este de o importan considerabil pentru mediu.

3.9 Procesele de complexare si cele redox

46

Complexarea poate avea un efect puternic asupra echilibrului oxidoreductor prin reaciile de transfer, ca cea pentru oxidarea plumbului. Pb Pb2+ + 2 eMulte metale formeaz nveliuri autoprotective de oxizi, carbonai i alte specii insolubile care mpiedic reaciile chimice n continuare. Cuprul, aluminiul i fierul sunt exemple de metale autoprotective. Un agent de chelare, n contact cu asemnea metale, poate duce la disoluia continu a nveliului protector astfel nct metalul expus corodeaz repede.

47

Cap. 4 PROCESE DE MIGRARE A CONTAMINANILOR N MEDIUL GEOLOGIC contaminani miscibili; contaminani imiscibili Caracteristicile zonei vadoase, alturi de proprietile poluanilor, regimul de precipitaii i adncimea nivelului hidrostatic, influeneaz n mod direct cantitatea de poluant ce poate ptrunde n acvifer. Zona vadoas poate constitui un adevrat tampon ntre suprafaa solului i apa subteran. Transportul contaminanilor la nivelul zonei vadoase este determinat n primul rnd de deplasarea apei. n regim staionar, micarea apei n mediul poros este descris de ecuaia lui Darcy:
q = K ( ) H , z

(4.1)

q reprezentnd volumul de ap ce curge prin unitatea de suprafa, n unitatea de timp (cm3/cm2/zi), K() conductivitatea hidraulic funcie de coninutul volumetric de ap (cm3cm-3), H sarcina piezometric (cm) iar z distana (cm). n mediu nesaturat, conductivitatea hidraulic descrete rapid odat cu scderea coninutului de ap. Ritmul acestei descreteri este determinat de caracteristicile solului i n special de tensiunea sol-ap. Astfel, cu creterea tensiunii sol-ap, conductivitatea hidraulic scade exponenial, observndu-se scderi ale conductivitii cu 10 sau chiar 100 ordine de mrime, pentru mici reduceri ale coninutului de ap. Ecuaia lui Darcy satisface doar regimul de curgere staionar, pentru regim tranzitoriu, aceasta trebuie s fie combinat cu o ecuaie de continuitate:
q = , t z

(4.2)

unde t este timpul. Din combinarea ecuaiei (3.1) cu (3.2) rezult ecuaia lui Richards:
h = K (h) + 1 . t z z

(4.3)

48

Un alt element important n evaluarea coninutului de ap l constituie infiltrarea acesteia n sol, ca urmare a precipitaiilor, activitii de irigaii, etc. Infiltrarea este determinat frecvent cu ajutorul ecuaiei lui Horton:
i = At 1 / 2 ,

(4.4)

unde i este rata de infiltrare (cm/zi), A este un parametru iar t este timpul. Solurile cu un coninut iniial ridicat de ap au o conductivitate hidraulic ridicat i o capacitate de stocare redus pentru apa infiltrat.

4.1 Transferul contaminanilor miscibili Transportul soluiilor nereactive n sol este rezultatul a trei procese ce se desfoar simultan: advecia, difuzia i dispersia. Transportul advectiv (Jm) reprezint micarea pasiv a unei soluii dizolvate n ap. Acest proces este descris de ecuaia urmtoare:
J m = qC ,

(4.5)

unde q reprezint fluxul Darcy iar C este concentraia mediat de volum. Transportul prin difuziune (JD) este rezultatul micrii termice naturale a ionilor i moleculelor dizolvate. Acest proces este descris de lega lui Fick:
J D = Dm C , x

(4.6)

unde este coninutul volumetric de ap al mediului, Dm este coeficientul de difuziune al mediului poros iar x este distana. Datorit caracterului sinuos al mediului poros, coeficientul de difuziune al acestuia va fi ntotdeauna mai mic dect cel al apei. Transportul dispersiv (Jh) este determinat de variaiile locale de vitez datorate mediului poros, care conduc la o dispersie mecanic. Acest proces este descris de urmtoarea ecuaie:
J h = Dh C , z

(4.7)

unde Dh este dispersivitatea.

49

Deoarece Dm i Dh sunt similari la nivel macroscopic, frecvent ei se nsumeaz, rezultnd:

D = D m + Dh ,

(4.8)

D fiind coeficientul de dispersie longitudinal. Combinnd (4.5), (4.6), (4.7) i (4.8) rezult fluxul de soluie Js:
J s = D C + qC . z
J C = s t z

(4.9) conduce la

Ecuaia (4.9) combinat cu ecuaia de continuitate ecuaia general a transportului intr-o dimensiune:
C 2C C = D 2 v . t z z

(4.10)

Aceast ecuaie evideniaz dependena transportului soluiilor de difuziune, dispersie i advecie. Atunci cnd viteza apei n pori este mare, procesul predominat este advecia iar cnd aceasta vitez este redus, predomin difuzia. n cazul transportului soluiilor reactive n sol, n afara proceselor prezentate anterior intervin i interaciunile dintre soluie i particulele de sol. Aceste interaciuni cresc capacitatea de retenie a solului i reduc viteza de deplasare a soluiei n mediul poros. Pentru soluiile adsorbite ecuaia de continuitate este urmtoarea:
J (C + S ) = s , t z

(4.11)

unde este densitatea global a solului. Combinnd (4.9) cu (4.11) rezult:

(C + S ) = D C qC . t z z

(4.12)

ntre concentraia adsorbit i concentraia soluiei se poate stabili o relaie, descris cu ajutorul unei izoterme. O izoterm utilizat este cea a lui Freundlich:
S = K f Cn ,

(4.13)

50

unde S este concentraie adsorbit, C este concentraia soluiei, Kf este un coeficient de sorbie iar n este un parametru adimensional. Un alt model frecvent utilizat este cel al lui Langmuir, aceasta pleac de la urmtoarele ipoteze: adsorbia se desfoar doar la nivelul unui singur strat la suprafaa particulei i procesul nu se poate desfura sub acest strat; toate poziiile suprafeei de adsorbie sunt echivalente i ele nu pot gzdui dect un singur atom adsorbit; capacitatea moleculelor de a fi adsorbite ntr-o anumit poziie este independent de starea poziiilor vecine de pe suprafaa de adsorbie. Ca rezultat, acest model este descris de izoterma Langmuir:
=
k N KP i K = a , = S 1 + KP kd

(4.14)

unde, P presiunea, N numrul de molecule adsorbite, S numrul de poziii de adsorbie, ka constant de adsorbie i kd constant de desorbie. Plecnd de la aceste procese generale ce guverneaz transportul contaminanilor n zona vadoas, n condiiile specifice fiecrei zone, se pot imagina o serie de scenarii care pot lua n considerare existena unui mediu poros omogen sau neomogen i independent de acesta a unui regim de curgere a apei staionar sau tranzitoriu. Situaiile cele mai frecvente sunt caracterizate de existena unui mediu neomogen i a unui regim tranzitoriu determinat de variaiile de alimentare din precipitaii, irigaii, etc. n cazul anumitor poluani, n special a celor biodegradabili (pesticide, hidrocarburi, etc.), procesele descrise trebuiesc cuplate n realizarea unor modele ct mai veridice, cu procesele biologice ce se desfoar n zona vadoas. 4.2. Transferul contaminanilor imiscibili n timpul curgerii polifazice a fluidelor imiscibile, fiecare fluid are la dispoziie pentru a se deplasa o freciune din spaiul poros disponibil. Pentru descrierea deplasrii fiecrui fluid s-a definit permeabilitatea relativ (Kr) ca raport ntre permeabilitatea unui
51

fluid aflat la un anumit grad de saturaie i permeabilitatea intrinsec a formaiunii. Permeabilitatea relativ a unui fluid este condiionat de gradul de saturaie i de unghiul de contact dintre fluid i faza solid. Gradul de saturaie al unei formaiuni cu un anumit fluid este definit ca raportul dintre volumul de fluid aflat n porii rocii i volumul total al porilor. Suma gradului de saturaie al tuturor fluidelor aflate n porii unei formaiuni (inclusiv aerul), reprezint 100%. Dup cum un fluid ocup o fraciune mai mic sau mai mare din spaiul poros disponibil, acesta se va deplasa mai greu, sau respectiv mai uor. n cazul unui sistem cu doua componente ap petrol, apa este fluidul ce ud matricea mineral iar petrolul este fluidul care nu ud matricea mineral. Saturaia ireductibil n ap este determinat de coninutul de ap fixat pe suportul mineral solid, aceast ap nu particip la curgere. Dac saturaia ireductibil a apei este depit, permeabilitatea crete, atingnd valoare maxim la saturaia total cu ap (100%). Pentru petrol, exist o saturaie rezidual n petrol sub care petrolul nu se poate deplasa i permeabilitatea sa relativ este nul. O mic parte din petrol, care este solubil n ap, se poate deplasa odat cu apa, chiar sub saturaie rezidual n petrol. Imediat ce saturaie rezidual este depit, petrolul ncepe s se deplaseze i permeabilitatea lui relativ crete proporional cu saturaia, pn la valoare maxim. Deplasarea fluidelor imiscibile, pn n zona de acumulare, se face sub aciunea potenialului de care acestea dispun. Potenialul total al curgerii fluidelor () are dou componente: potenialul datorat presiunii apei din pori ((w)); potenialul datorat poziiei (Z) n care se afl n cmpul gravitaional. = (w) + Z n care w umiditatea formaiunilor. Potenialul curgerii apelor subterane reprezint energia necesar modificrii poziiei i condiiilor de presiune ale unei uniti de mas n cmp gravitaional. (4.15)

52

Cap. 5 VULNERABILITATEA LA POLUARE A APELOR SUBTERANE

n procesul de poluare a apelor subterane particip faza fluid (gazoas sau lichid) i faza solid (terenul). Faza fluid este caracterizat prin: greutatea specific, vscozitatea i gradul de miscibilitate cu apa; iar faza solid prin: porozitate activ i conductivitate. Ptrunderea poluanilor n apa subteran se face prin intermediul zonei vadoase n regim nesaturat i apoi prin filtraie n regim saturat. Un rol important l are starea de agregare a poluantului i solubilitatea sa n ap. n general factorii care controleaz micarea apelor subterane, controleaz i micarea poluanilor n zona nesaturat i n acvifer. Poluanii solizi pot ajunge n apa subteran sub form de soluie, prin intermediul unui solvent (n general apa) sau sub form de particule fine. Poluanii fluizi ajung n acvifer antrenai de apa infiltrat.

5.1. Factorii naturali care influeneaz procesele de poluare a apelor subterane Acetia sunt: coeficientul de conductivitate din legea lui Darcy care exprim att proprietile fazei solide (granulometrie, porozitate, morfologia particulelor, temperatur, etc.) ct i proprietile fazei lichide (densitate, vscozitate, etc.); dispunerea i continuitatea stratelor din care este format mediul geologic, grad de neomogenitate, anizotropie, prezena direciilor prefereniale de curgere, etc. Proprietile fizico-chimice i electrice ale particulelor solide influeneaz difuzia molecular; poziia i caracteristicile hidrogeologice ale acviferului. Grosimea sa poate influena gradul de poluare un acvifer mai gros este caracterizat n general de
53

diluii mai mari. Caracteristicile hidraulice direcia de curgere, gradienii hidraulici, influeneaz puternic gradul de poluare; condiiile de alimentare i de drenare naturale ale acviferului pot favoriza sau nu poluarea. Legtura cu apele de suprafa din zon, infiltrarea precipitaiilor, drenarea, pot favoriza sau nu contaminarea apelor subterane.

5.2. Factorii antropici care influeneaz poluarea apelor subterane orice activitate industrial presupune consum de ap, instalaii de captare, tratare, distribuie, epurare, dup caz. n general se admite c o reea de ap perfect etan este foarte costisitoare, drept urmare, n mod frecvent, au loc pierderi lichide sau gazoase datorit neetanetii. Exist msurtori pentru reelele de ap oreneti, care arat c n unele ri foarte dezvoltate industrial i tehnologic, aceste pierderi reprezint 5 10% dar, n alte ri, ele pot ajunge la 20 50%. Este de presupus c pierderile de ap de pe platformele industriale sunt mai mici dect cele din reelele oreneti, datorit lungimii mai mici a reelelor, supravegherii i ntreinerii mai facile. Aceste pierderi de ap se pot infiltra n teren producnd variaii ale nivelelor piezometrice i deci modificri ale direciilor de curgere, condiiilor de alimentare, etc. Construciile hidrotehnice influeneaz ntotdeauna regimul natural al apelor subterane limitrofe n diverse moduri, caracteristice fiecrei tip de lucrare (baraj, lac de acumulare, regularizare, diguri, etc.). Captrile de ap subteran influeneaz n general n mod direct propagarea poluanilor prin creterea gradienilor hidraulici, acestea fiind cu predilecie afectate de poluare. n mod practic factorii care sunt luai n considerare pentru estimarea gradului de vulnerabilitate sunt urmtorii:

54

 adncimea nivelului hidrostatic; coeficientul de conductivitate hidraulic; influena proceselor de absorbie; gradienii hidraulici; distana ntre sursa de poluare i zona cercetat. Grade de vulnerabilitate Lund n consideraie influena factorilor, se pot distinge trei grade de vulnerabilitate a mediului la producerea fenomenelor de poluare: Vulnerabilitate sczut, Vulnerabilitate medie, Vulnerabilitate ridicat. Vulnerabilitatea sczut - caracterizeaz acviferele care au n acoperi strate cu permeabilitate foarte mic, practic impermeabile sau strate permeabile, dar cu proprietatea de a reine poluanii. Stratele impermeabile sunt argilele, marnele sau alte depozite cu permeabilitate cel puin egal cu a acestora, dispuse n strate cu dezvoltare continu, neafectate de accidente rupturale i care au o grosime de cel puin 1 m; proprietile lor se pstreaz dac sunt acoperite de soluri cu umiditate permanent i dac sunt evitate excavaiile. n cazul stratelor acoperitoare permeabile dar cu proprieti de reinere a substanelor poluante, la nivelurile cele mai ridicate ale apei n subteran, trebuie s rmn o grosime minim de strat care s asigure reinerea poluanilor astfel: 2,5 m n cazul nisipurilor fine, a nisipurilor slab consolidate sau n cazul unor depozite cu permeabilitate mic; 4,0 m n cazul nisipurilor medii i grosiere cuarifere sau n cazul altor depozite ce nu au permeabilitate mare

55

Vulnerabilitate medie - considerat atunci cnd depozitele acoperitoare menionate mai sus au grosimi inferioare valorilor precizate, avnd un rol suficient de important n ceea ce privete reinerea poluanilor ce ar ptrunde n acvifer. Vulnerabilitate ridicat - considerat atunci cnd stratele acoperitoare lipsesc sau dac grosime lor este mai mic dect cea precizat anterior, iar acviferul este astfel alimentat nct apa subteran nu are asigurat o purificare prin autoepurare. 5.3. Gradul de vulnerabilitate evaluat prin metoda DRASTIC DRASTIC este un model semicantitativ, dezvoltat de US Environmental Protection Agency n anii `80 n scopul evalurii potenialului de poluare al acviferelor (Aller et. al. 1987). Acest model include o serie de parametrii hidrogeologici variai, ai cror caracteristici fizice pot afecta calitatea apelor subterane. Aceti parametrii sunt: Adncimea nivelului hidrostatic (Depth to water table); Alimentarea acviferului (Recharge); Caracteristicile mediului acvifer (Aquifer Media); Caracteristicile solului (Soil Media); Topografia zonei panta (Topography); Caracteristicile zonei vadoase (Impact of the Vadose Zone); Conductivitatea hidraulic (Hydraulic Conductivity). Fiecrui parametru i se atribuie un punctaj ntre 1 i 10, funcie de condiiile locale. Valorile mari corespund unei vulnerabiliti ridicate. Dup stabilirea acestor valori pentru fiecare parametru, ele se multiplic cu un factor (ntre 1 i 5) dependent de importana acelui parametru fa de vulnerabilitatea acviferului. Prin nsumarea valorilor obinute se obine un indice a crei expresie este: Indice DRASTIC = DrDw + RrRw + ArAw + SrSw + TrTw + IrIw + CrCw, unde:

56

Dr = Punctaj acordat funcie de adncimea nivelului hidrostatic; Dw = Factor de multiplicare acordat adncimii nivelului hidrostatic; Rr = Punctaj acordat funcie de alimentarea acviferului; Rw = Factor de multiplicare acordat alimentrii acviferului; Ar = Punctaj acordat funcie de caracteristicile mediului acvifer; Aw = Factor de multiplicare acordat caracteristicilor mediului acvifer; Sr = Punctaj acordat funcie de caracteristicile solului; Sw = Factor de multiplicare acordat caracteristicilor solului; Tr = Punctaj acordat funcie de topografie (pant); Tw = Factor de multiplicare acordat topografiei; Ir = Punctaj acordat funcie de caracteristicile zonei vadoase; Iw = Factor de multiplicare acordat caracteristicilor zonei vadoase; Cr = Punctaj acordat funcie de conductivitatea hidraulic Cw = Factor de multiplicare acordat conductivitii hidraulice. Punctajele i ponderile acestor parametrii sunt:

Adncimea nivelului hidrostatic Adncimea (m) <5 5 10 10 15 15 20 > 20 Coeficient DRASTIC 10 8 6 4 1

57

Alimentarea acviferului Adncimea (mm/an) 0 50 50 100 100 175 175 250 > 250 1 3 6 8 9 Coeficient DRASTIC

Caracteristicile mediului acvifer Tip ist argilos Roc magmatic/metamorfic Roc magmatic/metamorfic alterat Gresie i calcar stratificat 5 - 9 cu intercalaii argiloase Gresie masiv Calcar masiv Nisip i pietri Bazalt Calcar carstificat Caracteristicile solului Tip Strat subire sau absent Coeficient DRASTIC 10 49 4-9 49 2 - 10 9 - 10 3-5 Coeficient DRASTIC 13 25

58

Pietri Nisip Turb Agregate umplutur Lut nisipos Lut Praf argilos Argil nisipoas Sol organic, vegetal Argil Topografia Zonei Pant (%) 0-2 26 6 12 12 18 > 18 Conductivitatea hidraulic Conductivitate (m/zi) <1 15 5 20 20 50 50 - 100 > 100

10 9 8 argiloase, 7 6 5 4 3 2 1

Coeficient DRASTIC 10 9 5 3 1

Coeficient DRASTIC 1 2 4 6 8 10

59

Caracteristicile zonei vadoase Tip Strat impermeabil Silt / argil ist argilos Calcar Gresie cu intercalaii argiloase Nisip argiloase Roc magmatic/metamorfic Nisip i pietri Bazalt Calcar carstificat 69 2 10 8 - 10 28 i pietri prfoase cu 4 8 i intercalaii Coeficient DRASTIC 1 26 2-5 27 48

Gresie i calcar stratificat 4 - 8

Factori de multiplicare DRASTIC Parametru Adncimea hidrostatic Alimentarea acviferului Caracteristicile acvifer 4 mediului 3 Factor de multiplicare nivelului 5

60

Caracteristicile solului Topografia zonei Conductivitatea hidraulic

2 1 3

Caracteristicile zonei vadoase 5

Grade de vulnerabilitate funcie de valorile indicelui DRASTIC Grade de vulnerabilitate a acviferului Sczut Indice DRASTIC Aplicaie Evaluarea vulnerabilitii la poluare, prin metoda DRASTIC a acviferului freatic din zona industrial Pantelimon Parametrul evaluat Coeficientul obinut Factor multiplicare specific parametrului Adncimea NH (5 15 m) Alimentarea (50 100 mm/an) Mediul acvifer (nisip, pietri) Sol (Praf argilos) Pant (0 2%) m/zi) Zona vadoas (prafuri, argile) Valoare indice DRASTIC 3 138 5 15 9 3 8 4 10 5 4 3 2 1 3 45 12 24 8 10 24 de Valoare final 1 100 Moderat 101 140 Ridicat 141 200 Foarte ridicat > 200

Conductivitate hidraulic (50 100 8

61

Valoarea obinut pentru acest indice, ncadreaz acviferul n categoria de acvifere freatice cu vulnerabilitate moderat (101 - 140). Aceast metod de evaluare, bazata pe metoda DRASTIC, este n general folosit pentru regiuni mai extinse. Utilizarea ei la nivelul acviferului studiat conduce la obinerea unor rezultate cu caracter orientativ. O evaluare mai precis poate fi fcut innd seama i de alte particulariti ale sistemului acvifer, ce nu sunt cuprinse in schema de evaluare a metodei DRASTIC. Din analiza datelor ce caracterizeaz hidrostructura, putem diferenia dou situaii particulare, care n acelai timp determin i grade diferite de vulnerabilitate la poluare a acviferelor. Depozitele complexului lacustru (argilo-marnos), de vrst Pleistocen mediu, constituie un ecran impermeabil, despritor pentru cele dou complexe acvifere bine individualizate: complexul superior al acviferelor localizate n Nisipurile de Mostitea i Pietriurile de Colentina; complexul inferior localizat n Stratele de Frteti. Confirmarea influenei ecranului despritor dintre cele dou complexe acvifere i deci slaba legtur hidraulic dintre acestea, este dovedit de depresionarea cu cca. 60 m a nivelului piezometric din complexul inferior datorit exploatrii acviferului. n acest timp nivelul piezometric al complexului superior rmne practic neschimbat. n afara celor doua structuri acvifere menionate, n complexul argilo-marnos exist un acvifer multistrat, cu o dezvoltare spaial preponderent lenticular (datorat structurii litologice de tip ncruciat a acestui complex), format din 3 10 strate acvifere (Fig. 3.12). Acestea au grosimi variind ntre 1 13 m, prezint frecvente efilri iar granulometria rocii colectoare este predominant fin (nisipuri fine sau argiloase, prfoase, mai rar nisipuri medii grosiere). Caracteristicile primului complex acvifer - adncimea redus a nivelului hidrostatic i deci o grosime redus a zonei vadoase, conductivitile hidraulice mari, alimentarea general de tip pluvial (n mic msur din orizontul sub presiune, prin drenan) determin un grad mediu spre ridicat de vulnerabilitate la poluare a acestuia.
62

Alimentarea acviferului freatic prin infiltraii din precipitaii (reprezentnd dup cum s-a artat 31% din totalul scurgerii) precum i adncimea redus a nivelului hidrostatic n zonele de lunc (cca. 2 m) determin o vulnerabilitate mare la poluare a apelor subterane freatice n aceste zone. La aceste elemente se adaug i granulaia medie i mare specific acestor depozite de lunc (nisipuri i pietriuri de lunca, de vrst Holocen superior), ce determin o dinamic accentuat a apelor pe vertical. Aceste viteze mari de infiltrare sunt n detrimentul desfurrii unui proces complet de autoepurare n zona vadoas. n zonele interfluviale, datorit prezenei n acoperiul acviferului freatic a depozitelor loessoide, de vrst Pleistocen superior Holocen, caracterizate de granulaie fin (0,063 0,004 mm), dinamica vertical este mult mai redus. n consecin timpul de tranzit al unei particule potenial poluate, ntre suprafaa topografic i nivelul hidrostatic (situat n aceste zone la adncimi de 5- 8 m) asigur un grad mai ridicat de decontaminare n zona vadoas. Astfel se poate considera c n zonele interfluviale gradul de vulnerabilitate a acviferului este mai redus; zona vadoas, prin caracteristicile sale specifice, constituind un element de protecie. Domeniul de descrcare a acviferului freatic l constituie reeaua hidrografic, ea alimenteaz orizontul acvifer numai n situaii rare n care rurile au nivele foarte ridicate, moment n care apele de suprafa pot constitui surse difuze de poluare pentru acviferul freatic. ntre acviferul freatic i acviferul sub presiune inferior (de Mostitea), exist legturi hidraulice la scar local, aceste legturi sunt cauzate fie de lipsa complexului argilelor intermediare din acoperiul acviferului de Mostitea, fie de numeroase foraje abandonate, executate la construirea metroului, care au pus n legtur cele doua acvifere. Aceste legturi existente au afectat calitatea apelor din acviferul de Mostitea, fapt pus n eviden n numeroase probe prelevate. Singurul orizont acvifer caracterizat printr-o calitate superioar a apelor la nivel general, proprie exploatrii lor fr necesitatea unor tratri suplimentare, este cel localizat n depozitele psamo - psefitice, de vrst Pleistocen inferior, ale complexului de
63

Frteti. Complexului argilo marnos cu grosimi ntre 30 150 m din acoperiul orizontului acvifer de Frteti constituie un ecran de protecie fa de orizonturile superioare. Se consider ca o legtur prin drenan ntre acest acvifer inferior i cele superioare este foarte redus, fapt ce determin o conservare a calitii apelor la acest nivel. ntregul complex de elemente ce caracterizeaz orizontul acvifer de Frteti prezena unui strat impermeabil cu grosimi semnificative n acoperi, adncimea la care este localizat, plasarea domeniului de alimentare n afara zonei urbane determin o vulnerabilitate sczut la poluare a acestuia.

64

Cap. 6 COMBATAREA POLURII, REFACEREA MEDIULUI GEOLOGIC

6.1. Criterii pentru stabilirea soluiilor de combatere a polurii Un prim pas n vederea selectrii unor soluii de combatere a polurii l reprezint o foarte bun cunoatere a sursei. Prevenirea i combaterea polurii nu este posibil fr adoptarea unor msuri ce au drept scop reducerea pierderilor de ap i de produse poluante pe platformele industriale. Dintre acestea putem aminti: execuia unor reele de distribuie a apei ct mai etane, cu poziionare i mbinri bine executate, din materiale rezistente la aciunea agresiv a substanelor cu care vin n contact; realizarea gropilor de gunoi, a batalurilor i haldelor, a staiilor de epurare final i a staiilor locale de corectare a calitii apelor, n condiii de siguran. Dup cum s-a mai menionat, plecnd de la ideea c realizarea unor reele i instalaii perfect etane este imposibil, este necesar adoptarea unor msuri de evideniere mai uoar i de captare imediat, controlat, a pierderilor: realizarea unor funduri duble pentru rezervoare sau a saltelelor drenante care s permit colectarea pierderilor; ridicarea reelelor de conducte pe chituci pentru nlesnirea observrii i remedierii neetaneitilor. Protecia mediului i n particular protecia solului i a apelor subterane trebuie s fi parte integrant a procesului de producie, preocupare indispensabil pentru funcionarea oricrei activiti. Studiul de impact asupra mediului, al oricrei activiti generatoare de impact, trebuie ntocmit i actualizat ori de cte ori este necesar, iar cheltuielile necesare pentru remedieri i despgubiri vor trebui suportate de poluatori.

65

Soluiile specifice de prevenire i combatere sunt condiionate de mai multe elemente: condiiile hidrogeologice ale amplasamentului: stratificaie, coeficieni de conductivitate hidraulic, grosimea i niveluri ale apelor subterane, variaii de nivel, etc.; natura substanelor poluante: grad de periculozitate, grad de solubilitate n ap, densitate, msura n care pot suferi procese de oxidare, reducere, biodegradare, diluie, etc.; momentul la care se propun msurile: poluarea a avut sau nu loc, gradul de extindere al polurii, etc.; msura n care lucrrile limiteaz poluarea la un anumit perimetru controlabil, sau trebuie dezvoltate mai larg, n localiti, terenuri proprietate privat, etc.; fundamentarea soluiilor prin studii de teren suficient de extinse, ca i prin studii de laborator pentru anumite elemente specifice; fiecare amplasament constituie o problem unic prin caracteristicile constructive, caracteristicile terenului i ale sursei de poluare, deci soluiile nu pot fi dect particulare.

6.2. Msuri cu caracter general Avizele i acordurile de mediu reprezint un instrument pentru ca asemenea msuri s fie prevzute, s fie bine fundamentate i eficiente. Printre msurile de combaterea polurii solului se numr: impermeabilizarea gropilor de gunoi menajer, a haldelor de deeuri industriale, a batalurilor de produse petroliere folosind procedeele uzuale: geotextile, geomembrane, ecrane impermeabile din beton, bentonit, etc.; promovarea unor tehnologii care s produc un minim de reziduuri care s poat fi eliminate fr poluarea mediului;

66

 monitorizarea continu a surselor poteniale de poluare a solului i apelor subterane. Instituirea zonelor de protecie sanitar n jurul captrilor de ape subterane este o msur menit s protejeze populaia, dar trebuie impus i pentru a proteja resursele de ap subteran. n forma sa actual normativul prevede instituirea a trei zone: de protecie cu regim sever, de restricie i de atenionare. Elementul important din punct de vedere al proteciei apelor subterane l constituie zona de atenionare, care se extinde pe aproape toat suprafaa bazinului hidrografic. Cunoscnd sursele poteniale de poluare, specifice fiecrui caz concret, pot fi recomandate msurile generale adecvate, aplicabile nc din faza de construcie sau de exploatare, care s reduc riscurile i consecinele polurii.

6.3. Msuri specifice pentru combaterea i reducerea polurii apelor subterane

6.3.1. Ecranarea prin perei etani Aceast metod este folosit n cazul n care zona contaminat nu este foarte extins. Principiul metodei este acela de a separa curentul subteran de zona contaminat. Pereii vor fi ncastrai n roca impermeabil. n cazul polurii cu substane nemiscibile cu apa, cu densitate mai mic, ecranul poate fi astfel construit nct s rein numai poluanii aflai la suprafaa apei freatice. Existena acestor perei modific la nivel local spectrul hidrodinamic, determinnd o cretere de niveluri n amonte i o scdere n aval de incinta nchis. O variant a acestei soluii o reprezint realizarea unui ecran impermeabil care oprete deplasarea curentului de ap subteran i n consecin a poluantului. n amonte de acest ecran se dispune un ir de puuri care vor capta apa contaminat care ulterior va

67

fi tratat. Apa tratat va fi injectat n acvifer printr-un al doilea sistem de puuri situate n aval de ecran. Pentru construcia acestor ecrane subterane se folosesc: bentonita, betonul, betonul n amestec cu polimeri, funcie de compatibilitatea acestor materiale cu substanele poluante.

6.3.2. Izolarea hidraulic O alt metod de izolare a unei zone contaminate o constituie amplasarea unui pu de extracie n aval de aceast zon. Prin denivelarea pe care o realizeaz acest pu se modific spectrul hidrodinamic, limitndu-se avansarea frontului poluat. Folosirea unei perechi de puuri (extracie injecie) constituie o soluie mai sigur. Este o soluie frecvent, aplicat n special n cazul polurii unor zone cu extindere redus. Principiul acestei metode este crearea i meninerea unui curent subteran cu circuit nchis care s nu permit propagarea poluantului n exteriorul liniilor de curent marginale. Aceast izolare este realizat cu ajutorul unor perechi de puuri de extracie injecie. Iau astfel natere nite linii de curent nchise determinate de aciunea grupurilor de foraje. Amplasarea puurilor se face astfel nct linia format de ele sa fie paralel cu direcia general de curgere a apelor subterane. Puul de injecie va fi amplasat n amonte de zona poluat, iar puul de extracie n aval de aceasta.

6.3.3. Sisteme de drenaj Puuri Soluia de drenaj cu puuri este recomandat n cazul acviferelor cu grosimi mari, astfel nct dintr-un pu s se poat extrage, fr pericol de nnisipare, un debit suficient de mare pentru a crea gradienii hidraulici necesari i raze de influen ct mai mari.

68

Soluia reprezint o bun variant pentru reelele i construciile deja existente. n funcie de rezultatele obinute se poate avea n vedere ndesirea reelei de puuri. Aceast soluie este indicat pe platformele industriale n funciune, cu o densitate ridicat a instalaiilor i a construciilor. n funcie de proprietile substanelor poluante i de condiiile hidrogeologice se pot utiliza urmtoarele variante: n cazul poluanilor miscibili cu apa, puurile de extracie se pot amplasa n zonele cu concentraii mari sau sub forma unor iruri de puuri, de regul la limita din aval a platformei industriale. Denivelrile formate modific spectrul hidrodinamic, pana de poluant fiind astfel izolat i captat. n puurile de injecie se poate introduce apa, fie pentru creterea diluiilor, fie pentru controlul gradienilor, sau abur i solveni care s care s ajute la antrenarea mai rapid a contaminanilor. n cazul poluanilor nemiscibili cu apa i cu densiti mai mici dect aceasta (hidrocarburile) din puuri se extrage un amestec de ap i poluant care apoi se separ. Se pot folosi n puurile respective dou pompe, una care are sorbul n stratul de poluant i cellalt care extrage apa. Drenuri Folosirea drenurilor este n general recomandat n cazul straturilor acvifere cu grosimi mici i cu adncimi mici ale nivelului hidrostatic. Aceast soluie permite un mai bun control al nivelelor apei, iar pericolul de colmatare este mai redus dect n cazul puurilor, deoarece debitele specifice captate sunt mai mici. Execuia drenurilor necesit spaii mai mari, dar poate fi fcut etapizat. Funcie de suprafaa supus proteciei sistemele de drenaj se pot amplasa n anumite poziii (n aval, perimetral sau sistematic pe ntreaga suprafa). Determinarea poziiei optime se face prin calcule de prognoz asupra nivelurilor apei subterane, pentru diferite amplasamente ale lucrrilor, diferite procente de pierderi estimate din debitele vehiculate, funcie de adncimea apei subterane.

69

Datorit dificultilor de ordin tehnic i organizatoric pe care le presupune executarea unei reele de drenuri pe o platform industrial sau n zonele urbane, precum i costurilor foarte ridicate, s-a extins n ultimii ani utilizarea forajului orizontal dirijat. Procedeul de foraj orizontal dirijat cuprinde dou etape tehnologice consecutive: etapa iniial, a forajului pilot, cuprinde forarea terenului, presarea lateral a materialului grosier i fixarea acestuia n perei prin crusta fluidului de foraj utilizat, splarea i evacuarea materialului fin odat cu suspensia de bentonit; etapa final, a forajului de lrgire, cuprinde retragerea la punctul iniial, de plecare, a tijelor de forare, la care se ataeaz un dispozitiv lrgitor concomitent cu introducerea i pozarea obiectivelor dorite. Instalarea conductelor orizontale prin tehnologia forajului direcional prezint o serie de avantaje din care amintim: elimin transportul i depozitarea materialului rezultat n urma folosirii procedeelor tradiionale de pozare; permite instalarea conductelor i cablurilor n orice anotimp; asigur pozarea obiectivelor subterane pe orice tip de teren; structura solului deasupra zonei forate nu este modificat; funcioneaz eficient n zone saturate i nesaturate din orice tip de teren; este adaptabil pentru orice condiii de poluare i aplicabil la recuperarea oricrui tip de poluant de interes economic; se pot executa forri n curb care pot ajunge n centrul zonei contaminate, este posibil decontaminarea precis i complet prin folosirea filtrelor i a dispozitivelor de scurgere i aspirare; asigur o rentabilizare mare economic prin reducerea costurilor datorit vitezei mari de construcie; subtraversarea rutelor de circulaie nu implic ntreruperea traficului. Este necesar o bun cunoatere a caracteristicilor terenului pentru stabilirea tipului de aparatur i de conducte.

70

Una dintre aplicaiile forajului dirijat este amplasarea conductelor filtrante. Prin aceast tehnic poate fi drenat apa, produsele petroliere, gaze, vapori. Domeniile n care se poate aplica aceast tehnic sunt: combaterea polurii subterane n zona de impact a depozitelor de deeuri; recuperarea produselor petroliere, infiltrate n subteran, din zona rafinriilor, a conductelor uzate, etc.; puuri de ap executate n condiii hidrogeologice mai dificile; foraje de extracie a gazelor i petrolului; conducte marine.

6.4. Alte metode de combatere a polurii apelor subterane Dup cum a mai fost menionat, n subteran au loc o serie fenomene fizicochimice care ntrzie i reduc poluarea (sorbia, biodegradarea, reaciile de oxidoreducere, precipitarea). Metodele precizate n continuare se bazeaz pe astfel de fenomene, ele favoriznd condiiile n care acestea se produc mai eficient. Metode termice Prin injectarea aburilor, introducerea conductelor de ap cald sau prin unde radio se ridic temperatura mediului poros. Astfel unii poluani sunt remobilizai i trec n forme mai uor de recuperat, prin modificarea solubilitii i vscozitii. Un dezavantaj al acestei metode este preul de cost ridicat, precum i posibilitatea distrugerii unor microorganisme din sol, cu efecte negative asupra coninutului de substan humic din sol. Bariere reactive Reprezint o alternativ economic la metodele de pompare la suprafa i tratare a apelor subterane.

71

Micarea apelor este dirijat cu ajutorul unor ecrane impermeabile ctre porile de tratare. Aceste pori subterane au permeabilitate mare i sunt realizate din celule ce conin substane chimice care reacioneaz cu poluanii i pot fi schimbate cnd se epuizeaz. Metode chimice i biologice de tratare in situ Constau n introducerea n subteran a unor substane care reacioneaz cu poluanii. Astfel pot fi iniiate reacii de oxidare sau reducere a unor poluani. Oxidarea se poare realiza n prezena ozonului, permanganatului de potasiu sau a hidrogenului, iar reducerea n prezena dioxidului de sulf, sulfiilor, fierului metalic, zincului i sulfatului feros. Asocierea acestor metode cu tratarea biologic duce la o mrire a eficienei lor. Acestea se aplica mai ales n zona vadoas. Splarea mediului poros Se utilizeaz pentru depoluarea solului i antrenarea poluanilor ctre lucrrile de captare. Se introduc astfel substane care reduc tensiunile superficiale, mresc solubilitatea i micoreaz vscozitatea, favoriznd recuperarea poluanilor. Astfel se folosesc metanolul, acetonele sau detergenii. Bioremedierea Aceast complex de procedee are drept principiu general transformarea poluanilor organici n urma activitii microorganismelor, n substane inofensive. Procesul poate fi accelerat prin introducerea de oxigen, nutrieni, microorganisme, etc. O variant a acestei metode implic i barbotarea introducerea aerului sub presiune sub nivelul apei subterane.

6.5. Msuri specifice pentru combaterea i reducerea polurii solului Din punctul de vedere al proteciei mediului, sistemul sol acvifer este abordat n general n mod integrat, mare parte din sursele de poluare i substanele poluante fiind

72

comune. Cu toate acestea msurile de reducere a polurii i de remediere a calitii sunt n general specifice. Aceast specificitate este determinat n primul rnd de o trstur, fundamental diferit, ce caracterizeaz cele dou medii mobilitatea. n timp ce apa subteran este caracterizat de o dinamic foarte accentuat, putnd atinge viteze de zeci sau chiar sute de metri pe zi (funcie de conductivitile hidraulice ale mediului poros i de gradientul hidraulic), solul este un mediu fr o dinamic evident n spaiu. Datorit acestei diferene, majoritatea tehnicilor de remediere a calitii i de reducere a gradului de contaminare sunt bazate pe principii diferite. Dup cum a fost artat, majoritatea soluiilor ce vizeaz apa subteran se bazeaz tocmai pe caracterul su dinamic, pe capacitatea sa de a se deplasa, n virtutea existenei unor gradieni hidraulici. Metodele de remediere se bazau n general pe bariere, pompri, drenuri care modificau spectrul hidrodinamic, n scopul izolrii, volumului de ap contaminat i evacurii acestuia ctre o staie de epurare. La modul general, aceste metode ar pute fi considerate metode dinamice. Alturi de acestea mai exist unele tehnici al cror principiu de aciune nu este bazat n aa mare msur pe dinamica acviferului. Acestea sunt metodele chimice, biochimice i biologice (inducerea unor procese de oxidare, reducere precum i bioremediere n sens mai larg. Unele din aceste metode, ca principiu, pot fi aplicate i pentru remedierea calitii solului. Principalele metode de remediere a calitii solului pot fi grupate astfel: remediere biologic (fitoremediere, utilizarea bacteriilor, etc.), aplicabil pentru gudroane, hidrocarburi, pesticide, fenoli, cetone, esteri, metale grele, etc.; remedierea electodialitic, aplicabil n principal n cazul metalelor grele; remedierea prin curare cu ajutorul gazelor folosit pentru solveni organici, solveni clorurai. Datorit metodelor foarte numeroase de remediere a solului, selectate n primul rnd n funcie de natura poluantului, vor fi prezentate n continuare numai cele utilizate n cazul contaminrii cu metale grele.

73

6.5.1. Fitoremedierea Unele specii de plante tolereaz concentraii mari de metale n sol, mai mult, nmagazineaz n esuturile lor aceste metale (fitoextracie). Utilizarea acestor plante pe zone extinse presupune o infrastructur agricol iar timpul necesar decontaminrii este de obicei de ordinul ani zeci de ani. Fitoremedierea ca msur de curare a solului este eficient dac grosimea solului contaminat nu depete 0,9 1 m i nivelul hidrostatic nu are o adncime mai mare de 3 - 4 m. Acest tip de remediere se poate aplica cu succes n cazul solurilor cu o contaminare moderat, pe arii extinse. Pentru ca o specie de plante s poat fi folosit n fitoremedierea solurilor contaminate cu metale, trebuie s ndeplineasc urmtoarele condiii: s aib capacitatea de a extrage metalele din sol; s produc suficient biomas, care s nmagazineze o cantitate ct mai mare de metale; s nu nmagazineze metalele predominant n sistemul radicular datorit costurilor i problemelor legate de recoltare; dac este posibil specia s aib o selectivitate pentru anumite metale, extrgndu-le preferenial pe cele cu grad mai mare de toxicitate. Produsele finale ale acestei tehnici sunt plantele, uor de ntreinut i de recoltat, cu o biomas bogat, coninnd un procentaj ridicat de metale grele. Cel mai comun procedeu de tratare a masei vegetale mbogit n metale grele este incinerarea controlat. n urma acesteia rezult o cenu bogat n metale grele. n prezent se studiaz posibilitatea de recuperare a metalelor din aceste produse de ardere. Calculele specialitilor (Ekkehard Petzold, Eva M. Lring, Fred J.A. Daniels, 2000) au artat c pentru unele terenuri, plantele au nevoie de mai mult de 100 ani pentru reducerea concentraiei de metale pn la un nivel acceptabil. Un avantaj al acestei metode este i costul redus pe care-l presupune. Costurile totale estimate pentru

74

fitoextracie sunt de cca. 150.000 200.000 $/ha sau cca. 80 100$/m3 de sol contaminat. O categorie de fitoremediere ce se poate aplica n mod eficient pentru decontaminarea apelor subterane este rizofiltrarea. Acest tip de fitoremediere se poate desfura in situ - o condiie este localizarea apei subterane n rizosfer. O alt variant este pomparea apei subterane contaminate ntr-un teren cu un bogat sistem radicular. Acesta ofer o arie extins de absorbie a metalelor din sol i ap. Aceast metod prezint i unele limitri de care trebuie s se in seama n momentul n care se opteaz pentru utilizarea ei: intervalul lung de timp necesar pentru remediere; tratamentul limitat la o grosime de 1 m de sol contaminat i o adncime a nivelului hidrostatic de 3 4 m; condiiile climatice sau hidrologice ale zonei pot reduce rata de cretere a plantelor utilizate; necesitatea modificrii suprafeei supuse tratamentului n vederea prevenirii inundaiilor sau eroziunii; elementele contaminante pot ptrunde n lanul trofic prin intermediul animalelor sau insectelor ce se hrnesc cu masa vegetal; necesitatea utilizrii amendamentelor de sol pentru facilitarea desfacerii legturilor dintre elemente i particulele de sol.

6.5.2. Remedierea electrocinetic a solurilor contaminate cu metale grele Tehnica de remediere electrocinetic este o metod relativ nou de tratament a solurilor contaminate. Ea const n ndeprtarea contaminanilor (metale grele) prin introducerea unui curent electric n mediul poros (avnd chiar permeabilitate sczut). Domeniul de aplicare al acestei tehnici este limitat datorit costurilor destul de ridicate determinate de consumul ridicat de curent.

75

n practic exist unele ci ce cresc eficiena acestui proces electrocinetic. Dintre acestea amintim: aplicarea unor membrane de schimb ionic, pre-tratarea chimic a solului poluat. Cnd aceast pre-tratare este aplicat solul este amestecat cu o soluie apoas i apoi este introdus ntr-un container protejat n care este amplasat un ir de electrozi. Dac se urmrete nlturarea metalelor grele din sol, n faza de pre-tratare, n acesta se adaug acizi anorganici. n etapa urmtoare, prin introducerea unui curent electric, metalele sunt nlturate din sol prin migrare ctre electrozi. n practic s-a observat c se poate obine o reducere a consumului de curent dac aceast metod se combin cu o splare prealabil a solului cu o cantitate mare de ap. Datorit variabilitii foarte mari a caracteristicilor sursei de poluare i a zonei poluate, tehnicile de remediere i de combatere sunt foarte numeroase. n cele mai multe situaii se folosesc metode combinate n scopul adaptrii efortului de ndeprtare a agentului contaminant sau de reducere a concentraiei sale la particularitile fiecrui caz.

6.5.3. Remedierea calitii solurilor prin splare cu soluii acide Metalele grele pot fi ndeprtate din sol prin splare cu o soluie de clorur de calciu acidifiat. Aceast soluie este recomandat n cazul solurilor cu textur fin. Extracia chimic poate fi un tratament eficient n vederea nlturrii definitive a metalelor grele din solurile contaminate. Principalii reactvi folosii sunt acizii i compuii chelatici (Papassiopi et al. 1998 i 1999). Datorit utilizrii unor soluii acide, aceast tehnic nu este util dect n cazul solurilor cu un coninut sczut de carbonat de calciu.

6.5.4. Inactivarea metalelor din sol prin utilizarea zeoliilor naturali

76

Unele tehnici de remediere (schimbarea solului vegetal, bioremedierea, utilizarea procedeelor de curare, splare cu ageni chimici) pot presupune costuri nsemnate, sau chiar modificarea caracterelor orizonturilor de sol. O metod care nu prezint aceste neajunsuri ar putea fi utilizarea zeoliilor naturali, datorit capacitii lor remarcabile de schimb ionic. Astfel, unii zeolii naturali sau modificai pot absorbi metalele din sol (n special Pb i Cd) fr a afecta fertilitatea solului. Elementele de care depinde comportamentul acestui grup de minerale n aciunea lor de remediere sunt, pH, concentraiile iniiale ale contaminanilor, eventualele tehnici de pre-tratament utilizate, dimensiunile granulelor de zeolii folosite, etc. n fiecare caz, metodele enumerate se fundamenteaz n urma unor testri riguroase de laborator i utilizrii unor staii pilot care s reproduc ct mai fidel detaliile zonei contaminate. Aceast etap este justificat de faptul c, datorit multitudinii elementelor definitorii (condiii geomorfologice, geologice, pedologice, climatice, caractere ale sursei de poluare, etc.), fiecare scenariu are un caracter particular, iar abordarea sa se face n funcie de aceste particulariti.

6.6. Atenuarea natural monitorizat O alt variant de reducere a polurii solului i apelor subterane tot mai frecvent acceptat i promovat la nivel mondial, este atenuarea natural monitorizat (ANM). E.P.A. definete ANM ca o diversitate de procese fizice, chimice i biologice care, n condiii favorabile, fr intervenia uman, reduc masa, toxicitatea, mobilitatea, volumul sau concentraia poluantului, n terenuri sau ape subterane. Aceste procese, desfurate in situ, includ biodegradarea, dispersia, diluia, sorbia, volatilizarea, stabilizarea chimic sau biologic, transformarea sau distrugerea poluantului.

77

n multe cazuri fezabilitatea strategiei de ANM depinde de scopul final: mai strict reducerea poluantului pn la concentraiile maxime admise; sau mai puin strict prevenirea extinderii penei de poluant. Iniial (1995) ANM a fost folosit ca soluie de remediere pentru poluarea cu benzen, toluen, etilbenzen, xilen. Mai recent (2000) ANM a fost propus pentru solveni clorurai, metale grele, radionuclizi i ali contaminani pentru care experiena i gradul de cunoatere al detaliilor este mult mai redus. Succesul ANM depinde att de natura poluantului ct i de condiiile zonei studiate. Se recomand ca nivelul de investigare n vederea adoptrii ANM s fie adaptat complexitii pedologice, hidrogeologice i naturii contaminantului. Mediile mai complexe necesit un grad mai ridicat de cunoatere, necesar i n situaia n care atenuarea natural se desfoar doar n condiii specifice. Condiiile geochimice favorizeaz atenuarea natural a unor poluani i o defavorizeaz pe a altora. Mai mult aceste condiii pot varia n subteran n timp i spaiu. Adoptarea unei decizii privind alegerea unei anume metode de remediere trebuie s in seama de urmtoarele etape: identificarea tuturor poluanilor prezeni n zon; evaluarea riscului pentru mediu i populaie lund n considerare toi poluanii; investigarea spectrului hidrodinamic al curgerii subterane; estimarea volumului poluanilor din zon; analiza proceselor fizice, chimice sau biochimice de degradare sau atenuare a poluanilor; calcularea duratei proceselor de remediere pentru toate metodele propuse; analiza cost-eficien pentru toate metodele propuse; investigarea reaciei sociale pentru metodele propuse; alegerea i aplicarea metodei de remediere potrivite.

78

6.6.1. Identificarea contaminanilor Poluanii din zona studiat trebuie corect identificai n vederea stabilirii metodelor de degradare sau atenuare i evalurii riscului pentru populaie i mediu. ANM nu trebuie aplicat n cazul existenei unor contaminani nedefinii. Identificarea acestor contaminani se face prin prelevarea i analiza unor probe selecionate relevant.

6.6.2. Evaluarea riscului Un factor foarte important n procesul de alegere a unei metode de remediere este evaluarea riscului pentru populaie, plante, animale precum i pentru alte elemente ale mediului. n aceast etap trebuiesc identificate toate posibilele medii de transport. Contaminantul poate precipita n sol dar exist i posibilitatea transformrii sale ntr-o stare de agregare mai mobil (din lichid sau solid n gaz). n aceast situaie, condiiile de dispersie a poluantului se schimb radical, ele devenind direct dependente de temperatur, precipitaii, regimul vanturilor, etc. Evaluarea riscului implic analiza mai multor scenarii. Pentru fiecare din aceste cazuri trebuie tiut dac exist un impact negativ asupra mediului i populaiei. Daca acest impact exist, trebuie prevzut extinderea i probabilitate sa. n final vor fi aplicate doar metodele complet sigure din acest punct de vedere.

6.6.3. Dispersia contaminantului Structura geologic a zonei este esenial pentru dispersia contaminantului. n unele cazuri compuii chimici se pot propaga foarte repede iar n alte cazuri ei pot stagna timp ndelungat. Diferite tipuri de contaminani pot avea diferite tipuri de dispersie, ei pot fi solubili sau insolubili n ap, pot avea densitate mai mare sau mai mic. n majoritatea cazurilor mediul n care se afl poluanii este apa subteran. Pentru obinerea oricror

79

informaii referitoare la intensitatea procesului de dispersie este necesar cunoaterea structurii hidrogeologice a zonei. Pe baza acestor informaii se poate evalua distribuia poluantului dup un interval de timp; sau n ct timp acesta ajunge n receptorii naturali. Aplicarea ANM se bazeaz pe o caracterizare detaliat a zonei. Aceast etap a investigailor poate fi costisitoare, dar realizarea unui model adecvat nu este posibil n lipsa datelor. Pana de poluant trebuie monitorizat n scopul evalurii unui eventual proces de atenuare. Aceast dispersie trebuie controlat deoarece ea poate conduce substanele contaminante n receptori ce trebuiesc protejai. n acest caz ANM nu poate fi o strategie eficient.

6.6.4. Volumul contaminantului prezent n zon Adesea metoda de remediere aleas este determinat de ctre concentraia contaminanilor. Uneori suprafaa poluat sau concentraia poluantului sunt att de mari nct nici o metod de remediere activ nu poate fi aplicat sub aspectul cost-eficien. n general ANM este o metod care reduce concentraia contaminantului treptat, n timp destul de ndelungat. n timpul procesului de remediere, trebuie urmrit scderea concentraiei contaminantului. n unele situaii se pot observa creteri ale acestei concentraii fr un motiv aparent. n aceste cazuri se pot aplica metode alternative de remediere. n afara biodegradrii, o serie de alte procese determin reducerea concentraiei (sorbia, diluia, etc.), dar este necesar investigarea impactul acestora asupra potenialilor receptori.

6.6.5. Durata proceselor de remediere n unele cazuri nu este important intervalul de timp n care se produce decontaminarea unei zone. Dar n situaiile n care destinaia ulterioar a zonei (terenuri pentru construcii noi, parcuri, etc) reclam o perioad limitat dedicat remedierii,
80

ANM nu poate constitui o metod acceptabil datorit timpului ndelungat pe care-l presupune.

6.6.6. Produi finali i produi intermediari n general atenuarea natural determin transformarea substanelor toxice n ali compui. Aceti produi finali, n mod frecvent, nu sunt nocivi pentru om i mediu. Totui, se poate ntmpla ca ei s nu fie total lipsii de nocivitate, dar daca aceasta este mai redus dect cea a substanelor iniiale se poate considera c procesul de atenuare este eficient. O alt problem este cea a eventualilor produi intermediari care pot fi mai nocivi dect cei iniiali. Datorit acestei situaii, este necesar ca evaluarea riscului s in seama de toate aceste elemente. n unele cazuri un compus chimic, nociv, n urma atenurii naturale, se poate transforma ntr-o substan nou, despre care nu exist suficiente informaii referitoare la gradul su de risc asupra mediului. Astfel de cazuri nu pot face obiectul ANM. Atenuarea natural a poluanilor anorganici n principiu, procesul de atenuare natural poate fi aplicat i poluanilor anorganici (ex. metale grele) cu toate c ei, spre deosebire de poluanii organici, nu pot fi descompui chimic sau biologic. n anumite condiii metalele grele pot fi imobilizate i n consecin, disponibilitatea lor pentru procesele de transport n subteran este foarte redus. Procesele geochimice majore ce contribuie la fixarea i localizarea poluanilor sunt: sorbia i precipitarea. Procesele de imobilizare a metalelor grele n sol/sedimente pot fi mediate de activitatea microbian. Reaciile de sorbie ale unor metale dizolvate (Cu, Co, Ni, Zn, etc.) depind de condiiile de pH. Aceste reacii sunt reversive, rezultnd o remobilizare a metalelor n
81

momentul scderii pH. Creterea pH determin precipitarea Al la suprafaa fragmentelor mediului ce formeaz acviferul. Astfel, n unele cazuri ce pot fi selecionate dup criteriile enunate mai sus, ANM poate fi utilizat cu succes n cazul solurilor sau apelor subterane contaminate cu metale grele. Un element decisiv n alegerea atenurii naturale ca mijloc de remediere l constituie msurile de control al sursei. Aceste msuri presupun ndeprtarea, tratamentul sau izolarea sursei. O alt etap important este cea a monitorizrii proceselor ce au loc. Acesta este necesar pentru a determina dac procesul de atenuare natural se desfoar dup modelul presupus, asigurnd perspectivele scontate pentru populaie i pentru mediu. O grup important de remedii sunt cele tangeniale ANM. Acestea constituie tehnologii, procese sau tehnici de remediere, de siguran, pentru cazul n care ANM nu este eficient. ANM poate fi folosit n multe cazuri. Ea necesit o monitorizare eficient i alegerea unor remedii tangeniale potrivite. Decontaminarea nu este ncheiat pan cnd nu au fost atinse obiectivele formulate n etapa de fundamentare a metodei.

82

Cap. 7 METALELE GRELE N MEDIU I SURSELE LOR Termenul de metale grele este utilizat pentru definirea unui grup de metale i metaloizi ce au o densitate mai mare de 6 g/cm3. Aceasta denumire este folosit n general pentru elementele cu potenial toxic i poluant Cd, Cr, Cu, Hg, Ni, Pb i Zn. Spre deosebire de majoritatea poluanilor organici, metalele grele sunt prezente n mod natural n roci, minereuri, etc. Ca urmare se nregistreaz un coninut natural, de fond, a acestor elemente n sol, sedimente, ape i organisme vii. Fenomenele de poluare determin creteri anormale ale acestor concentraii raportat la nivelul de fond. Simpla prezen a metalelor nu este o dovad evident a polurii, importante fiind concentraiile relative. Proprietile biochimice ale metalelor grele O parte din elementele acestui grup sunt necesare majoritii organismelor, n concentraii mici dar critice, pentru o cretere i o dezvoltare normal. Aceasta categorie de elemente poart numele de micronutrieni. Aceste elemente vitale, n exces devin toxice. Din aceast categorie, de micronutrieni, fac parte Cu, Mn, Fe i Zn, att pentru plante ct i pentru animale; Co, Cr, Se i I, pentru animale; B i Mo, pentru plante. O alt categorie de elemente, care au avut unele efecte benefice n codiii experimentale foarte riguroase de administrare, nu sunt vitale pentru dezvoltarea organismului, acestea poart numele de elemente neeseniale, uneori denumite n mod eronat elemente toxice. Aceste elemente, care includ As, Cd, Hg, Pb, Sb, Pu, Sb, Tl i U pot deveni toxice la concentraii ce depesc tolerana organismului.

7.1. Surse de metale grele

7.1.1. Surse geochimice

83

Metalele grele aparin unui grup numit microelemente, care reprezint mai puin de 1% din rocile crustei terestre; macroelementele (O, Si, Al, Fe, Ca, Na, K, Mg, Ti, H, P i S) reprezentnd restul de 99% din crusta terestr. Microelementele apar ca impuriti n mineralele primare, substituind izomorf diferite macroelemente componente ale reelei cristaline. n rocile sedimentare, microelementele apar att n mineralele secundare rezultate n urma alterrii mineralelor primare ct i n fragmentele relicte din rocile magmatice i metamorfice. Datorit limitelor foarte largi de variaie a concentraiilor de metale din unele tipuri de roci (magmatice, metamorfice sau sedimentare), precum i posibilitii apariiei unor coninuturi ridicate n mod natural, putem suspecta uneori, poluri locale ale solului i sedimentelor aluvionare din astfel de surse. Aceste concentraii naturale mai ridicate, ce pot fi prezente, nu sunt nocive pentru organisme. Membrii ecosistemului unei astfel de zone, de mbogire geochimic, au o toleran la concentraiile mai ridicate de metale care caracterizeaz mediul lor de via. Spre deosebire de acetia, plantele i animalele introduse n ecosistem pot fi afectate n mod negativ. Datorit acestor variaii de coninut natural, este foarte important determinarea concentraiilor locale de fond pentru zona de studiu. Procedura normal const n prelevarea a 15 20 de probe, repartizate pe toat suprafaa zonei (funcie de mrimea Metal Atmosfer n Europa(ng/m3) Ap dulce (g/l) Ap de mare (g/l) Cd Cu Pb Zn Cr Hg 0,5 620 8 4900 55 340 13 - 16000 1 140 < 0,009 2,8 0,01 3 2 - 30 0,06 120 0,2 - 100 0,1 6 0,0001 2,8 <0,01 4 0,05 12 0,03 13 0,2 48 0,2 50 0,01 0,22

Metale in atmosfer i hidrosfer (dup Bowen, 1979)

84

zonei i de eterogenitatea tipurilor de sol) i apoi de calcularea mediei aritmetice i a deviaie standard (DS) pentru elementele investigate. Valorile concentraiei anormal de ridicate (sau coborte), raportate la valoarea medie 3 DS vor fi eliminate, iar valorile mai mari cu pana la 2 DS fa de medie vor fi considerate valori prag. 7.1.2. Surse antropice de metale grele Dup cum s-a artat, metalele grele sunt prezente n majoritatea mediilor naturale, n cele ce urmeaz vor fi enumerate principalele surse ce implica activitatea uman. a. Ind. minier n ultima perioad, datorit epuizrii unor zcminte precum i dezvoltrii tehnologiilor de extragere, exist pe plan mondial tendina de exploatare a zcmintelor cu coninut tot mai sczut de substan mineral util. Inevitabil, impactul asupra mediului generat de exploatarea acestor zcminte srace este mai ridicat. Masa de steril astfel rezultat este semnificativ mai mari dect n cazul exploatrii zcmintelor cu coninuturi mai mari. Aceste halde de steril sunt continuu supuse alterrilor chimice i levigrii metalelor, reprezentnd astfel continue surse de poluare a solului, apelor de suprafa i subterane. Tot n aceast categorie se ncadreaz i exploatrile miniere scoase din uz. Metal Minereu Ag As Au Ba Bi Cd Cr Cu Ag2S, PbS FeAsS, AsS, minereuri de Cu Aur nativ, AuTe2, (Au, Ag)Te2 BaSO4 Minereuri de Pb ZnS FeCr2O4 Cu nativ Metale grele asociate Au, Cu, Sb, Zn, Pb, Se, Te As, Au, Ag, Sb, Hg, U, Bi, Mo, Sn, Cu Te, Ag, As, Sb, Hg, Se, Pb, Zn Sb, As Zn, Pb, Cu Ni, Co Au, Te

CuFeS2, Cu5FeS4, Cu2S, Cu3AsS4, CuS, Zn, Cd, Pb, As, Se, Sb, Ni, Pt, Mo,

85

Hg Mn Mo Ni Pb Pt Sb Se Sn U V W Zn

HgS, Hg nativ, minereuri de Zn MnO2 MoS2 (Ni, Fe)9S8, NiAs(Co, Ni)3S4 PbS Pt nativ, PtAs2 Sb2S3, Ag3SbS3 Minereuri de Cu SnO2, Cu2(Fe, Zn)SnS4 U3O8 V2O5, VS4 WO3, CaWO4 ZnS

Sb, Se, Te, Ag, Zn, Pb Fe, Co, Ni, Yn, Pb Cu, Re, W, Sn Co, Cr, As, Pt, Se, Te Ag, Zn, Cu, Cd, Sb, Tl, Se, Te Ni, Cu, Cr Ag, Au, Hg, As As, Sb, Cu, Ag, Au Nb, Ta, W, Rb V, As, Mo, Se, Pb, Cu, Co, Ag U Mo, Sn, Nb Cd, Cu, Pb, As, Se, Sb, Ag, Au, In

Minereurile utilizate ca surs de substane nemetalifere n tabelul 2 se observ c majoritatea mineralelor utilizate drept surs de substane nemetalifere fac parte din categoria sulfurilor, acest fapt are o serie de implicaii privitoare la impactul asupra mediului. Fragmente din aceste minerale, prezente n haldele de steril, se oxideaz, formnd soluii acide ce determin reducerea adsorbiei i creterea mobilitii metalelor n sol, sedimente i ape. Frecvent, unele bacterii (ex. Thiobacillus ferrooxidans), catalizeaz reaciile de oxidare din depozitele de steril i din corpurile de minereu alterate. nainte ca minereurile (constnd n sulfuri) s fie topite, este necesar ca ele s fie mcinate n contact cu aerul pentru a se transforma n oxizi care ulterior sunt reduse la metale. Acest proces genereaz mari cantiti de SO2; topitoriile de metale constituind astfel surse majore de poluare a atmosferei. Un alt aspect important prezentat este acela c majoritatea minereurilor conin pe lng elementele principale i o serie de metale asociate. O mare parte din aceste metale

86

contamineaz mediul n vecintatea exploatrilor miniere i topitoriilor. n unele zone, vechile depozite de steril sunt utilizate ca materie prim pentru obinerea metalelor. Acest demers este justificat de apariia unor tehnologii de exploatare mai eficiente. Metodele moderne de separare a mineralelor implic n general mari cantiti de ap, care n mare parte se recicleaz n cadrul procesului. Exist totui unele cantiti de material, coninnd metale i alte substane chimice, care necesit depozitarea n condiii speciale. b. Agricultura Agricultura constituie o foarte important surs difuz de poluare cu metale grele. Principalele surse caracteristice acestui domeniu sunt: Impuriti n fertilizani: Cd, Cr, Mo, Pb, U, V, Zn; Pesticide: Cu, As, Hg, Pb, Mn, Zn; Conservani pentru lemn: As, Cu, Cr; Deeuri de la cresctoriile de porci i psri: Cu, As, Zn; Nmoluri reziduale: n special Cd, Ni, Cu, Pb, Zn, etc; Coroziunea obiectelor metalice: Zn, Cd. c. Arderea combustibililor fosili n combustibilii fosili sunt prezente un mare numr de metale, care sunt emise n atmosfer sau se acumuleaz n cenu n timpul arderii. Aceste elemente sunt transportate pe calea aerului, contaminnd apoi solul i apele. Dintre metalele care constituie poluani rezultai n urma arderii pot fi amintite: Pb, Cd, Zn, As, Sb, Se, Ba, Cu, Mn i V. Arderea benzinei aditivat cu Pb determin emisii considerabile de Pb (PbBrCl). Aceste particule primare au dimensiuni f mici (0,01 0,1 m.), dar ele se pot aglomera formnd particule de dimensiuni mai mari (0,3 1 m.). Emisiile Diesel conin n mod normal acest ultim tip de particule de dimensiuni mai mari.

87

Arderea crbunilor duce la eliberarea unui numr mult mai ridicat de metale, printre care, n unele cazuri i U. Din acest motiv termocentralele, ce folosesc drept combustibil crbunele, reprezint importante surse de poluare, inclusiv radioactiv. Cenua rezultat n urma arderii crbunilor poate avea concentraii relativ ridicate de compui solubili, inclusiv oxizi de B, As, Se, Cr. d. Industria metalurgic O gam larg de metale grele sunt folosite pentru realizarea aliajelor speciale V, Mn, Pb, W, Mo, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Sn, Sn, Si, Ti, Te, Ir, Ge, Tl, Sb, In, Cd, Be, Li, As, Ag, Sb, Pr, Os, Nb, Nd, i Gd. Att procesul tehnologic de obinere a acestort aliaje precum i depozitarea i reciclarea lor poate conduce la poluarea mediului. e. Industria electronic Un mare numr de microelemente, inclusiv metalele grele, sunt folosite pentru fabricarea semiconductorilor i a altor componente electrice. Dintre aceste elemente putem aminti: Cu, Zn, Au, Ag, Pb, Sn, Y, W, Cr, Se, Sm, Ir, In, Ga, Ge, Re, Sn, Tb, Co, Mo, Hg, Sb, As i Gd. f. Alte surse Alte surse semnificative de poluare cu metale grele pot fi: Bateriile Pb, Sb, Zn, Cd, Ni, Hg; Pigmenii i vopselele Pb, Cr, As, Sb, Se, Mo, Cd, Ba, Zn, Co, I, Ti; Tipografiile i activitatea de multiplicare a materialelor grafice Se (procesul Xerox), Pb, Cd, Zn, Cr, Ba; Materiale utilizate n medicin aliaje dentare Ag, Sn, Hg, Cu i Zn, prepararea medicamentelor As, Bi, Sb, Se, Ba, Ta, Li, Pt; Aditivi utilizai pentru combustibili i lubrefiani Se, Te, Pb, Mo, Li. g. Depozitarea deeurilor
88

Multe metale i n special Cd, Cu, Pb, Sn i Zn sunt dispersate n mediu prin levigare din halde, depozite, etc, sau emisie n atmosfer ca urmare a incinerrii deeurilor. Namolurile reziduale conin cantiti ridicate de Zn, Cu, Pb, Cr, As i Mo.

7.2. Medii afectate de poluarea cu metale grele Metalele grele, provenite din sursele amintite, au un impact negativ semnificativ asupra mediului. Acest impact ar putea fi repartizat pe tipuri de medii astfel: Minieritul aer (fum, praf de minereu), ape (eflueni i resturi); Agricultur aer (picturi de fungicide), ape (scurgeri de fungicide, mluri, scurgeri i infiltrri), soluri (fertilizatori, deeuri, ngrminte); Arderea combustibililor fosili aer (aerosoli rezultai din procesele de ardere), ape (poluani levigati din cenus), soluri (aerosoli, fragmente rezultate din ardere); Industria metalurgic aer (aerosoli, praf), ape (eflueni), soluri (depunerea aerosolilor i particulelor de dimensiuni mai mari, halde de deeuri i steril); Industria electonic aer (aerosoli din procesele tehnologice), ape (eflueni i coroziunea deeurilor), soluri (deeuri i coroziunea acestora); Industria chimic aer (componeni volatili), ape (eflueni, scurgeri), soluri (deeuri); Pigmeni i vopsele aer (picturi i vapori de vopsea, particule rezultate din alterarea vopselelor), ape (eflueni, alterarea pigmenilor i vopselelor), soluri (deseuri lichide, scurgeri, alterarea vopselelor i pigmenilor); Depozitarea deeurilor aer (aerosoli provenii din incinerarea deeurilor), ape (levigarea metalelor din depozitele de deeuri, coroziune), soluri (depozitarea deeurilor, nmolurilor, depunerea particulelor rezultate n urma incinerrii).

89

7.3. Etapele determinrii coninuturilor de metale grele din ape i soluri Monitoringul apelor subterane. Elementele practice necesare unui monitoring viabil pe termen lung includ: Evaluarea condiiilor hidrogeologice i n general a tuturor informaiilor necesare; Amplasarea i construirea optim a forajelor; Evaluarea performanelor forajelor i a strategiilor de probare; Executarea efectiv a protocoalelor de probare, cuprinznd selecia metodelor i materialelor necesare probrii, precum i a procedurilor de colectare i pregtire a probelor. n momentul actual, metodele de monitoring al solului i apelor subterane sunt n continu dezvoltare. Este important s se specifice metoda de monitoring, permind astfel obinerea de informaii ct mai precise legate de compuii chimici de interes. Toate metodele utilizate n situaii specifice trebuiesc atent documentate. Compuii organici volatili i constituenii sensibili la schimbari de pH, potenial redox, etc., necesit msuri aparte n cadrul desfurrii aciunilor de monitoring. Probrile i determinrile analitice individuale, conduc la rezultate care reflect o stare instantanee a condiiilor hidrogeologice i chimice a amplasamentului monitorizat. n momentul n care rezultatele unor determinri succesive sunt corelate, se obine o mai bun nelegere a naturii, extinderii i gradului de de contaminare. Este important de reinut c condiiile hidrogeologice i chimice sunt variabile n timp i spaiu i c acviferul este un mediu dinamic. Din acest motiv frecvena i distribuia punctelor de probare trebuie aleas n aa fel nct s in seama de distribuia n timp i spaiu a contaminanilor prezeni n acvifer. Fiecare prob de ap trebuie colectat astfel nct s asigure relevana determinrilor analitice ulterioare. n acelai timp este necesar msurarea precis a nivelului hidrostatic i a conductivitii hidraulice astfel nct rezultatele analizelor s poat fi interpretate n acord cu condiiile sistemului hidrogeologic.
90

Fiecare msurtoare efectuat n teren i fiecare prob colectat pentru analize de laborator va caracteriza un punct discret de probare din interiorul unei reele de probare. Accentul este adesea pus numai pe controlul i pe asigurarea calitii, pentru analiza ca atare. Este important de reinut n acest sens o astfel de abordare a problemei nu reprezint un substitut al unor bune probri i determinri n etapa de teren. Acurateea fiecrei concentraii determinate reprezint msura n care aceasta se apropie de valoarea real. Precizia este exprimat n mod normal ca o medie, rezultat dintr-un numr de determinri, comparat cu valoarea real. n cazul probelor de mediu, unde valoarea real nu este cunoscut n general, precizia este considerat o tendin stabilit prin tehnici standard. n general valori ale tendinei care se abat cu 20% indic erori sistematice sau probleme aprute n timpul probrii sau procedurii analitice. Precizia unui set de date reprezint o masur a probabilitii ca determinrile s se ncadreze ntr-un interval de ncredere. Precizia este frecvent exprimat ca eroarea standatd (Sx) a mediei (x) unui set de determinri multiplicate (n), la valoarea real. Eroarea standatd este corelat cu deviaia standard (S) prin expresia Sx=
S n

. Creterea

numrului de multiplicri ale probei mbuntete n general intervalul de ncredere (prin reducerea erorilor aleatorii). Sensibilitatea unei analize este legat de limita de detecie a metodei utilizate. Limita de detecie reprezint concentraia minim a unui component chimic care poate fi determinat ntr-o prob. n practic, este recomandat s se stabileasc limita de detecie pentru un anumit component, la un nivel echivalent cu trei deviaii standard deasupra pragului inferior, considerat din punct de vedere statistic ca valoare inexistent. Un rol esenial n obinerea unor rezultate corecte l joac asigurarea condiiilor de calitate a probrii i a etapei analitice. n acest sens se urmrete eliminarea potenialelor surse de erori prin: Calibrarea adecvat a echipamentului de probare i de determinare a anumitor parametrii pe teren (unde este cazul);

91

 Asigurarea unei probri relevante n acord cu selecia locaiilor, frecvena de probare i metodologia de colectare; Folosirea metodologiei adecvate de tratare a probelor. n continuare sunt prezentate etapele principale ale probrii i potenialele surse de erori asociate fiecrei etape. ETAPA Stabilirea Determinarea mediului Colectarea probelor Transferul, probelor Determinri executate in teren Conservarea probelor Transportul probelor ntrzieri, pierderi ale probelor. i Defeciuni ale instrumentelor, erori operaionale stocarea Erori de tratare sau etichetare Erori operaionale, recoltare preferenial deplasarea Expunerea probelor, degazeificare, oxidare, etc. punctelor recoltare a probelor SURSE DE EROARE de Amplasare sau construcie improprie a forajului, utilizarea unor materiale neadecvate

parametrilor Defeciuni ale instrumentelor, erori operaionale

n etapa de analiz, procedurile de control a calitii trebuiesc desfurate n paralel cu cele necesare obinerii efective a rezultatelor. Elementele necesare pentru un control eficient al calitii laboratorului: Calibrarea eficient a instrumentelor, verificarea periodic a standardelor i a realizrii parametrilor analitici (acuratee i precizie) pentru toate procedurile; Participarea la studii inter-laboratoare; nregistrarea, stocarea i corectarea eficient a rezultatelor n funcie de parametrii analitici.

92

n continuare sunt prezentate etapele principale ale analizelor de laborator i potenialele surse de erori asociate fiecrei etape. ETAPA Probele provenite Divizarea probei Separare Analiz Raportarea standarde Calcule REZULTATE Obinerea unor probe de mediu caracteristice, pentru zona i elementul studiat, este probabil cea mai dificil sarcin. Din punct de vedere statistic o prob reprezentativ este un subset a unui set (populaie) ce prezint n medie caracteristicile setului. Presupunnd c o prob de ap din acvifer este reprezentativ din acest punct de vedere, este important de tiut n ce msur ea furnizeaz informaii precise asupra condiiilor in situ din timpul probrii. O prelevare de probe reprezentative este n general posibil n cazul mediilor omogene sau a apelor de suprafa. Sursele de erori sau de variaii n etapa de probare sau de analiz trebuie privite ca variabile independente. Probarea reprezentativ a apelor subterane este limitat la probe discrete multiple, provenite din puncte stabilite, care pot reflecta cu acuratee proprietile medii ale sistemului.
93

SURSE DE EROARE nvechirea probelor, contaminri Contaminri n laborator, manipulri sau etichetri incorecte, Metodologie Metodologie defectuoas, defectuoas, defeciuni defeciuni ale ale instrumentelor, erori analitice instrumentelor, erori analitice la Standarde nvechite Erori de transcriere, editare, extrapolri sau

interpolri defectuoase

Cap. 7 SCHEMATIZAREA HIDROSTRUCTURILOR

Simplificarea complexitii hidrostructurilor n condiiile meninerii caracteristicilor reprezentative pentru: spaiul n care are loc scurgerea subteran; caracteristicile hidrofizice ale terenurilor a cror distribuie spaial condiioneaz caracteristicile curgerii apei subterane; condiii hidrodinamice ale curgerii la limitele hidrostructurii i n interiorul acesteia. Etapele schematizrii: Schematizarea spaial precizeaz geometria spaiului n care are loc curgerea apelor subterane; Schematizarea parametric evaluarea distribuiei spaiale a parametrilor care descriu caracteristicile hidrofizice ale terenului; Schematizarea hidrodinamic precizarea frontierelor hidrodinamice ale sistemului acvifer i a condiiilor hidrodinamice iniiale n interiorul acestuia. Reprezentativitatea modelului matematic utilizat pentru evaluarea curgerii apelor subterane este condiionat de reprezentativitatea modelului conceptual al hidrostructurii i asigur similaritatea reaciei modelului cu cea a hidrostructurii reale, la o perturbare hidrodinamic sau fizico-chimic.

7.1. Schematizarea spaial Urmrete simplificarea formei suprafeelor care definesc spaial hidrostructura. Morfologia este schematizat sub form grafic prin seciuni geologice, bloc diagrame, hari structurale. Datele provin n general din cartarea de suprafa, foraje geologice i hidrogeologice i prospeciuni geofizice.

94

Alturi de elementele morfologice caracteristice ale hidrostructurii o atenie deosebit se acord precizrii continuitii hidrodinamice a depozitelor permeabile (determinri de niveluri piezometrice) Extinderea cercetrii: extinderea regional (evaluarea resurselor naturale ale hidrostructurii) modelul conceptual se extinde pn la limitele fizice ale structurii (zone de aflorare, falii impermeabile, zone de drenaj); extinderea local (studii hidrogeologice de interes local) modelul se extinde n general pn la limita zonei de influen (estimat prin metode analitice simplificate sau prin msurtori de nivel) 7.2. Schematizarea parametric metodologia este aplicat tuturor parametrilor hidrostructurii, n special: porozitii active; conductivitii hidraulice; coeficientului de difuzivitate hidraulic i nmagazinare; coeficientului de realimentare; coeficientului dispersiei hidrodinamice, etc.

Rezultatul acestei schematizri este imaginea distribuiei spaiale a parametrilor studiai (estimare prin kriging, simulare condiionat pe baza legii de distribuie a parametrului) Variabilitatea parametrului este tradus prin: variabilitatea parametrului de la un punct la altul (omogenitate sau neomogenitate); variaia valorii pe diverse direcii (izotropie sau anizotropie) Extinderea cercetrii: Mediul poate fi omogen i izotrop sau neomogen i anizotrop

95

extindere

regional

presupune

general

estomparea

variabilitii parametrilor , se tinde spre adoptarea unei distribuii omogene i izotrope; extinderea local presupune o rigurozitate specific legat de descrierea distribuiei parametrilor.

7.3. Schematizarea hidrodinamic

dup

Scrdeanu

D.,

96

se materializeaz prin precizarea: condiiilor hidrodinamice pe frontierele modelului; condiiilor hidrodinamice iniiale n
dup Scrdeanu D.,

interiorul frontierelor. Condiiile hidrodinamice pe frontierele modelului frontiere frontier frontier de de de tip tip tip debit sarcin impus de piezometric impus (Dirichlet); (Newmann); dependent sarcina piezometric; frontier de tip suprafa liber; frontier prelingere. de tip suprafa de

7.4. Alegerea variantei de modelare Ecuaiile ce descriu procesele hidrodinamice i de transport pot fi rezolvate utiliznd modele analitice sau numerice. Modelele analitice opereaz cu soluii funcionale fixe, au avantajul de a fi exacte, dar sunt aplicabile pentru soluionarea unui numr limitat de probleme. Soluionarea pe cale analitic a ecuaiilor impune simplificarea formei i extinderii structurii. Modelele numerice sunt capabile s rezolve ecuaii complexe ce caracterizeaz spectrul hidrodinamic al curgerii i transportul poluanilor. Modelele numerice folosesc
97

=1+1x+2y k j i y k j

Element finit triunghiular cu trei noduri Discretizarea 2D i 3D a structurii cu ajutorul reelei rectangulare

Aproximarea continuumului material cu ajutorul elementelor finite de form triunghiular

aproximri pentru a rezolva ecuaiile difereniale ce descriu curgerea apei subterane i transportul n soluie. Aproximarea prin metoda elementului finit structura spaial studiat este mprit n elemente finite (de ex.: triunghiuri). Elementul finit este caracterizat prin: dezvoltarea dimensional (1D, 2D, 3D); numr de noduri; funcia de interpolare asociat Aproximarea prin metoda diferenelor finite presupune discretizarea structurii cu o reea rectangular (2D sau 3D), fiecare nod al reelei fiind caracterizat de o valoare a parametrului.

98

n cazul metodei diferenelor finite, domeniul de integrare coincide cu reeaua de discretizare, n fiecare nod al reelei avem o valoare a parametrilor, aceasta fiind necunoscut n spaiul dintre noduri. De al un element la altul al reelei, variaia este discontinu.

n cazul metodei elementului finit domeniul de integrare este diferit de reeaua de discretizare. Valoarea parametrilor este variabil n interiorul domeniului de integrare iar variaia este continu. Spre deosebire de metoda diferenelor finite, n acest caz valoarea unui parametru poate fi calculat n orice punct al domeniului de integrare al ecuaiei.

Repere n alegerea tipului de model utilizat: Modelele analitice n cazul n care: curgerea apei subterane sau procesele de transport sunt relativ simple; este necesar evaluarea iniial a condiiilor hidrogeologice sau evaluarea unor condiii de remediere. Modelele numerice n cazul n care: curgerea apei subterane sau procesele de transport sunt relativ complexe; variaia debitului, condiiilor hidrogeologice sau geochimice precum a altor caracteristici este foarte accentuat. Modelele hidrodinamice sau de transport unidimensionale n cazul n care: se realizeaz evaluri iniiale n care nu este cunoscut gradul de neomogenitate sau de anizotropie; situaiile n care un potenial receptor este n imediata vecintate a unei surse de poluare. Modelele bidimensionale n cazul n care: zona de studiu cuprinde una sau mai multe zone de drenare sau de aport de ap (puuri de pompare sau de injecie, canalizri, ruri, etc.);

99

zona este caracterizat prin direcii de curgere ale apei subterane care au o evident distribuie bidimensional; acviferul are variaii distincte ale proprietilor hidraulice; se modeleaz migrarea poluanilor, efectul dispersiei transversale este semnificativ i este necesar evaluarea distribuiei spaiale a frontului de poluare.

Modelele tridimensionale n cazul n care: condiiile hidrogeologice sunt bine cunoscute; sunt prezente acvifere multiple; micarea apei i contaminanilor n plan vertical este semnificativ.

1D

2 2D

2D

2D

3D

100

Cap. 8 APLICAII Modelarea curgerii i transportului poluanilor n zona nesaturat i acviferul freatic - zona industrial Pantelimon 8.1. Realizarea modelelor pentru zona nesaturat Zona nesaturat zon tampon ntre acvifer i suprafaa terenului Condiii caracteristice condiionare impune condiii variaie umiditate direct climatic, la care limita de al adoptarea specifice a al anumitor

superioar a modelului; coninutului solului i

gradului de saturaie, cu efect asupra conductivitii hidraulice; procese foarte active se sorbie, schimb ionic, biodegradare, etc.
Fig. Zona nesaturat, acviferul

Capacitatea de autoepurare a zonei nesaturate este de 4 5 ori mai mare dect cea a acviferului. Pentru o granulometrie de prafuri, nisipuri fine i mijlocii, o particul de ap poluat biologic are nevoie de un parcurs de 80 de metri n acvifer si de 16 metri in zona nesaturat. (Gheorghe, Al., Scrdeanu, D.) Importana cunoaterii proceselor de transfer a poluanilor i de autoepurare a zonei nesaturare, este justificat de urmtoarele aspecte: detectarea poluanilor n zona nesaturat se face n timp real (zile, sptmni) n timp de monitorizarea calitii acviferelor, prin foraje de monitorizare se face la intervale mai mari de timp (sptmni, luni); vulnerabilitatea la poluare a acviferelor poate fi evaluat pe baza caracteristicilor geologice i hidrogeologice ale zonei nesaturate.
101

Realizarea modelului de transport al poluanilor miscibili la nivelul zonei nesaturate a acviferului freatic din zona industrial Pantelimon. WHI UnSat Suite 2201 este un pachet de programe ce combin cele mai populare

modele utilizate n simularea unidimensional a curgerii apei subterane i a transportului poluanilor n zona vadoas. Aceast simulare unidimensional se realizeaz utiliznd un profil model reprezentat practic de o coloan subire de sol ce are o structur definit. Pachetul de programe WHI UnSat Suite 2201 conine mai multe aplicaii profesionale specifice: SESOIL simuleaz transportul poluanilor, n zona vadoas, n intervale mari de timp, n condiii climatice variabile; PESTAN utilizat pentru estimarea migrrii pesticidelor n zona vadoas; VS2DT simuleaz procesele de curgere i de transport n zona vadoas cu structur heterogen; VLEACH utilizat pentru predicia migrrii hidrocarburilor volatile n zona vadoas. Pentru realizarea modelului propus va fi utilizat aplicaia VS2DT (Variably Saturated 2-D Flow and Transport Model), aceasta reprezint un model bazat pe metoda diferenelor finite, ce descrie transportul diferitelor tipuri de poluani (provenii din agricultur, industrie, radioactivi, etc.) mpreun cu curgerea apei n zona vadoas. Modelul ofer posibiliti de lucru cu structuri multistrat, heterogene i permite simularea anizotropiei hidraulice. Simularea curgerii se face funcie de cantitatea de ap infiltrat, de valoarea pentru evapotranspiraia potenial (ETP) sezonier, etc. Transportul poluanilor se poate simula innd cont de dispersie, perioad de njumtire, adsorbie (pe baza izotermelor Freundlich i Langmuir) i schimb ionic. Condiiile iniiale pot fi impuse sub form de umiditate sau a sarcin piezometric pentru ap i sub forma concentraiei pentru poluani. VS2DT dispune de o baz de date ce cuprinde diferite litologii, mpreun cu proprietile utilizate n realizarea simulrii. Pe baza informaiilor existente cu privire la acvifer i zona vadoas, corelat cu datele climatice ale zonei i rezultatele analizelor efectuate pentru determinarea metalelor din ap i

102

materialul haldat se vor realiza o serie de modele care s reprezinte diferite scenarii posibile, corespunztoare unor perioade diferite de timp, unor litologii diferite.
Scenariul 1 este caracterizat de urmtoarele condiii iniiale:

succesiunea litologic specific coloanei F1 (sol vegetal (0,4 m), loess argilos (1,7 m), loess prfos (0,9 m), loess argilos (2,9 m), loess prfos (1,5 m), nisip fin (2,3 m), nisip mediu cu pietri (3,2 m), argil (2,1 m); adncimea forajului 15 m;
adncimea nivelul hidrostatic 8 m;

perioada maxim de simulare a fost de 20 ani, incluznd intervale specifice de: 90 zile, 180 zile, 270 zile, 1 an, 2 ani, 3 ani, 4 ani, 5 ani, 6 ani, 7 ani, 8 ani, 9 ani, 10 ani i 20 ani.

Condiii de curgere:
o la limita superioar n primul an de simulare au fost considerate fluxuri

variabile sezonier (29 mm/an, 39 mm/an, 50 mm/an respectiv 32 mm/an) iar pentru restul perioadei o valoare medie de 150 mm/an. Aceste valori ale infiltraiei au fost calculate n acord cu particularitile bilanului hidrologic al zonei studiate;
o la limita inferioar sarcin piezometric constant.

Condiii de transfer:
o la limita superioar tip concentraie constant (cupru 2,36 mg/l; 28 mg/l;

0,144 mg/l; plumb 0,908 mg/l; 0,619 mg/l; zinc 5 mg/l; 25 mg/l; 0,713 mg/l; aluminiu 59 mg/l; 2,25 mg/l);
o la limita inferioar limit caracteristic suprafeei piezometrice.

Coninutul de umiditate iniial al solului a fost considerat variabil, funcie de litologie (ntre 0,25 0,5 vol/vol). Simularea transferului poluanilor s-a fcut innd cont de adsorbie, pe baza izotermei lui Langmuir, iar funcia hidraulic a solului este Van Genuchten. Pentru fiecare unitate litologic s-a ales o reea de calculare a parametrilor simetric i neuniform. Aceasta este mai deas n vecintatea limitelor dintre diferitele formaiuni i mai rar n interiorul formaiunii. S-a ales aceast variant pentru o mai fidel evideniere a modificrii parametrilor la limita dintre litologii diferite.

103

Utilizarea acestui tip de reea genereaz anumite intervale (adncimi) specifice pentru care sunt calculai parametrii modelai.
Scenariul 2 este caracterizat de urmtoarele condiii iniiale:

succesiunea litologic specific coloanei F2 (sol vegetal (0,6 m), loess (1,4 m), loess prfos (1.6 m), nisip cu pietri (3,2 m), nisip cu bolovni (0,9 m), argil cu concreiuni calcaroase (3,7 m), argil nisipoas (2,5 m), nisip fin (3,1 m) nisip mediu (1,5 m); adncimea forajului 18,5 m; adncimea nivelului hidrostatic 7 m);

perioada maxim de simulare a fost de 20 ani, incluznd intervale specifice de: 90 zile, 180 zile, 270 zile, 1 an, 2 ani, 3 ani, 4 ani, 5 ani, 6 ani, 7 ani, 8 ani, 9 ani, 10 ani i 20 ani.

Condiii de curgere:
o la limita superioar n primul an de simulare au fost considerate fluxuri

variabile sezonier (29 mm/an, 39 mm/an, 50 mm/an respectiv 32 mm/an) iar pentru restul perioadei o valoare medie de 150 mm/an. Aceste valori ale infiltraiei au fost calculate n acord cu particularitile bilanului hidrologic al zonei studiate;
o la limita inferioar sarcin piezometric constant.

Condiii de transfer:
o la limita superioar tip concentraie constant (cupru 28 mg/l; 0,148 mg/l;

plumb 0,908 mg/l; 0,032 mg/l; zinc 0,713 mg/l; 25 mg/l; aluminiu 59

mg/l; 2,25 mg/l);

o la limita inferioar limit caracteristic suprafeei piezometrice.

Coninutul de umiditate iniial al solului a fost considerat variabil, funcie de litologie (ntre 0,25 0,4 vol/vol).

104

Simularea transportului poluanilor s-a fcut innd adsorbie, izotermei cont pe de baza lui
Loess

F1

F2

Langmuir, iar funcia hidraulic a solului este Van Genuchten.

Ca i n primul caz pentru fiecare unitate litologic s-a ales o reea de calculare a parametrilor simetric i neuniform.
NH (8,15m -10,4m)

NH (7,1m 9,5m)

n prezentate variaia

continuare grafic: sarcinii

sunt variaia

gradului de saturaie cu ap, hidraulice, variaia concentraiei de metal pe ntreaga perioad de simulare i curbele de restituie pentru ntreaga perioad de simulare.
Fig. Coloanele litologice ale forajelor F1 i F2 cu adncimea nivelului hidrostatic

105

a.
F1

b.

Loess

Fig. Coloana litologic F1 corespunztoare structurii zonei vadoase pentru care s-a realizat primul scenariu de simulare; a. Variaia gradului de saturaie cu ap la nceputul si la sfritul simulrii b. Variaia sarcinii hidraulice la nceputul simulrii

Fig. Variaia concentraiei de cupru, de-a lungul profilului, pentru concentraii iniiale (infiltrate) de 28 mg/l (proba P22) i 0,144 mg/l (proba P24).

Fig. Curbele de restituie corespunztoare profilului F1, pentru concentraii iniiale de cupru de 28 mg/l (proba P22) i 0,144 mg/l (proba P24).

Fig. Variaia concentraiei de plumb, de-a lungul profilului, pentru concentraii iniiale (infiltrate) de 0,908 mg/l (proba P20) i 0,619 mg/l (proba P22)

Fig. Curbele de restituie corespunztoare profilului F1, pentru concentraii iniiale de plumb de 0,908 mg/l (proba P20) i 0,619 mg/l (proba P22).

110

Fig. Variaia concentraiei de zinc, de-a lungul profilului, pentru concentraii iniiale (infiltrate) de 25 mg/l (proba P22) i 0,713 mg/l (proba P23)

Fig. Curbele de restituie corespunztoare profilului F1, pentru concentraii iniiale de zinc de 25 mg/l (proba P22) i 0,713 mg/l (proba P23).

112

Scenariul 1 A fost realizat modelul de distribuie a poluantului n zona vadoas, plecnd de la ipotezele specificate anterior, pentru urmtoarele concentraii iniiale: cupru - P22 = 28 mg/l i P 24 = 0,144 mg/l; plumb P20 = 0,908 mg/l i P22 = 0.619 mg/l; zinc P22 = 25 mg/l i P23 = 0.713 mg/l). Acestea au fost considerate concentraiile sursei de poluare pentru profilul realizat, respectiv condiii de tip concentraie constant, pentru transport, la limita superioar. Aceste concentraii au fost determinate n probele prelevate. Au fost reprezentate grafic att variaia concentraiei de cupru, plumb, zinc, plecnd de la concentraiile iniiale (infiltrate) pe ntreaga perioad de simulare (90 zile, 180 zile, 270 zile, 1 an, 2 ani, 3 ani, 4 ani, 5 ani, 6 ani, 7 ani, 8 ani, 9 ani, 10 ani i 20 ani) ct i curbele de restituie. Aceste curbe ce arat n detaliu variaia n timp a concentraiei de metal la diferite adncimi specifice (6,00 cm; 19,200 cm; 35,040 cm; 54,048 cm; 100,00 cm; 206,00 cm; 296,00 cm; 394,23 cm; 503,14 cm; 599,20 cm; 694,96 cm i 809,00 cm). Analiznd att reprezentarea grafic a variaiei concentraiei cu adncimea, ct i valorile efective ale acestor concentraii observm: La nceputul perioadei de simulare (90 zile) concentraia de metal atinge cca. 25% din concentraia iniial la adncimea de aproximativ 0,5 m., considerat adncimea maxim la care ptrunde sistemul radicular al plantelor de cultur precum i a arbutilor de mici dimensiuni; Frontul principal de poluare ajunge la sfritul perioadei de simulare (20 de ani) n baza depozitelor loessoide, la adncimea medie a nivelului hidrostatic. La sfritul acestei perioade, concentraie atinge la adncimea de cca. 7 m, 50 % din concentraia iniial de la suprafa a poluantului. Curbele concentraiilor de metal la diverse intervale de timp, pentru ntreaga perioad de simulare, ilustreaz sugestiv propagarea frontului de poluare la nivelul zonei vadoase, pentru structura litologic caracteristic zonei. Concentraiile ridicate
113

determinate n probele prelevate din acvifer pun n eviden caracterul istoric al polurii n aceast zon industrial. Curbele de restituie prezint un maxim, la sfritul perioadei de simulare, pn la adncimea de 206,00 cm; nivel la care dup aceast perioad (20 ani) concentraie este similar celei iniiale. Apoi, datorit adsorbiei i hidrodispersiei, concentraiile maxime de la finalul perioadei, caracteristice diferitelor adncimi scad. La o adncime situat sub nivelul de 8 m, concentraie de metal rmne egal cu 0 pentru ntreaga perioad de simulare. Se poate concluziona c datorit adsorbiei, pentru ntreaga perioad de simulare, concentraie de metal rmne mai mic n apa din sol dect n surs (debitul infiltrat).

114

F2

a.

b.

Fig. Coloana litologic F2 corespunztoare structurii zonei vadoase pentru care s-a realizat al doilea scenariu de simulare; a. Variaia gradului de saturaie cu ap la nceputul si la sfritul simulrii b. Variaia sarcinii hidraulice la nceputul simulrii

Fig. Variaia concentraiei de cupru, de-a lungul profilului, pentru concentraii iniiale (infiltrate) de 28 mg/l (proba P22) i 0,148 mg/l (proba P23).

Fig. Curbele de restituie corespunztoare profilului F2, pentru concentraii iniiale de cupru de 28 mg/l (proba P22) i 0,148 mg/l (proba P23).

Fig. Variaia concentraiei de plumb, de-a lungul profilului, pentru concentraii iniiale (infiltrate) de 0,032 mg/l (proba P04) i 0,908 mg/l (proba P20)

Fig. Curbele de restituie corespunztoare profilului F2, pentru concentraii iniiale de plumb de 0,032 mg/l (proba P04) i 0,908 mg/l (proba P20).

Fig. Variaia concentraiei de zinc, de-a lungul profilului, pentru concentraii iniiale (infiltrate) de 25 mg/l (proba P22) i 0,713 mg/l (proba P23)

Fig. Curbele de restituie corespunztoare profilului F2, pentru concentraii iniiale de zinc de 25 mg/l (proba P22) i 0,713 mg/l (proba P23).

Scenariul 2 A fost realizat modelul de distribuie a poluantului n zona vadoas, plecnd de la ipotezele specificate anterior, pentru urmtoarele concentraii iniiale: cupru - P22 = 28 mg/l i P 23 = 0,148 mg/l; plumb P20 = 0,908 mg/l i P04 = 0.032 mg/l; zinc P22 = 25 mg/l i P23 = 0.713 mg/l). Ca i n primul caz, acestea au fost considerate concentraiile sursei de poluare pentru profilul realizat, respectiv condiii de tip concentraie constant, pentru transport, la limita superioar. Aceste concentraii au fost determinate n probele prelevate. Au fost reprezentate grafic att variaia concentraiei de cupru, plumb, zinc, plecnd de la concentraiile iniiale (infiltrate) pe ntreaga perioad de simulare (90 zile, 180 zile, 270 zile, 1 an, 2 ani, 3 ani, 4 ani, 5 ani, 6 ani, 7 ani, 8 ani, 9 ani, 10 ani i 20 ani) ct i curbele de restituie. Aceste curbe ce arat n detaliu variaia n timp a concentraiei de metal la diferite adncimi specifice, n acest al doilea caz - 6,00 cm; 19,200 cm; 54,048 cm; 104,23 cm; 255,77 cm; 497,07 cm; 632,92 cm; 776,00 cm; 993,79 cm; 1252,08 cm; 1312,30 cm; 1408,360 cm. Analiznd att reprezentarea grafic a variaiei concentraiei cu adncimea, ct i valorile efective ale acestor concentraii observm: La nceputul perioadei de simulare (90 zile) concentraia de metal atinge cca. 25% din concentraia iniial la adncimea de aproximativ 0,5 m., considerat adncimea maxim la care ptrunde sistemul radicular al plantelor de cultur precum i a arbutilor de mici dimensiuni; Frontul principal de poluare ajunge la sfritul perioadei de simulare (20 de ani) n la o adncimea medie de 9,5 10 m aflat sub nivelul hidrostatic. La sfritul acestei perioade, concentraie atinge la aceast adncime, 50 % din concentraia iniial de la suprafa a poluantului. Curbele concentraiilor de metal la diverse intervale de timp, pentru ntreaga perioad de simulare, ilustreaz sugestiv propagarea frontului de poluare la nivelul zonei vadoase, pentru structura litologic caracteristic zonei. Concentraiile ridicate

122

determinate n probele prelevate din acvifer pun n eviden caracterul istoric al polurii n aceast zon industrial. Spre deosebire de primul caz (scenariul 1), ritmul de cretere al concentraiei este mai rapid iar procesul de adsorbie este mai diminuat, concentraiile mai ridicate de metal, nregistrndu-se la adncimi mai mari, situate sub adncimea nivelului hidrostatic. Acest aspect poate fi pus pe seama grosimii inferioare a depozitelor loessoide din zona vadoas (3 m spre deosebire de 7 m n primul caz). Astfel protecia oferit acviferului de ctre zona vadoas, n cazul scenariului al doilea, este net inferioar. O reducere a grosimii depozitelor loessoide la jumtate determin apariia concentraiilor ridicate de metal (cca. 50% din concentraie iniial) la adncimi mai mari cu cca. 3 m fa de primul caz. Este important de semnalat c adncimea nivelului hidrostatic era comparabil n cele dou situaii. Curbele de restituie prezint un maxim, la sfritul perioadei de simulare, pn la adncimea de 632,92 cm; nivel la care dup aceast perioad (20 ani) concentraie este similar celei iniiale. Apoi, datorit adsorbiei i hidrodispersiei, concentraiile maxime de la finalul perioadei, caracteristice diferitelor adncimi scad. La o adncime situat sub nivelul de 14 m, concentraie de metal rmne egal cu 0 pentru ntreaga perioad de simulare. Spre deosebire de scenariul 1, se poate observa o propagare mult mai profund a poluantului, adncimea la care influena acestuia este redus la 0 prin adsorbie, la sfritul perioadei de simulare (20 ani) este net inferioar cca. 14 m n loc de cca. 8 m.

8.2. Modelul polurii zonei saturate din zona Neferal Acumulatorul Att pentru realizarea modelului hidrodinamic al acviferului freatic din zona studiat ct i pentru studiul distribuiei metalelor grele, a fost utilizat programul Visual MODFLOW. Programul permite realizarea de modele numerice pentru curgere i transport n mediul saturat, utiliznd metoda diferenelor finite, printre altele, avnd integrate modulele MODFLOW, MODPATH i MT3D. Acesta din

123

urm constituie un instrument complex de modelare a transportului soluiilor cu simularea adveciei, dispersiei i a reaciilor chimice ale contaminailor n apele subterane. Modelul polurii zonei saturate din zona Neferal Acumulatorul Att pentru realizarea modelului hidrodinamic al acviferului freatic din zona studiat ct i pentru studiul distribuiei metalelor grele, a fost utilizat programul Visual MODFLOW. Programul permite realizarea de modele numerice pentru curgere i transport n mediul saturat, utiliznd metoda diferenelor finite, printre altele, avnd integrate modulele MODFLOW, MODPATH i MT3D. Acesta din urm constituie un instrument complex de modelare a transportului soluiilor cu simularea adveciei, dispersiei i a reaciilor chimice ale contaminailor n apele subterane. Modelul hidrodinamic n condiiile particulare ale sistemului acvifer din zona Pantelimon avem un acvifer freatic cu grosime constant, drenat de lacul Cernica, ntr-un regim de curgere staionar, plan-orizontal. Acviferul freatic ntr-o prim aproximare va fi considerat omogen i izotrop, cu o conductivitate de 50 m/zi i o porozitate activ de 25%. Zona studiat este delimitat: n plan orizontal: o la nord de o linie de sarcin piezometric constant, orientat V E, de-a lungul hidroizohipsei de 63 m; o la sud de o linie de sarcin piezometric constant reprezentat de conturul lacului Cernica (+54 m la vest de baraj i +48 m la est de baraj) n plan vertical: o n culcu, formaiuni impermeabile (fr alimentare prin drenan);

124

o n acoperi, (alimentare din infiltraii prin depozitele loessoide ale zonei vadoase cu valorii de 150 mm/an). Spectrul hidrodinamic rezultat indic o direcie principal de curgere orientat nord-sud. n vecintatea lacului Cernica, datorit barajului i deversorului se produce o perturbare local a direciilor de curgere i o cretere a vitezelor de curgere.

Rigol

0 m.

500 m.

1000 m.

1500 m.

2000 m.

Fig. Modelul hidrodinamic al acviferului freatic din zona studiat, delimitarea arealului pentru care s-a realizat modelul, harta cu echipoteniale i direcii de curgere a apei subterane

125

O analiza statistic global a vitezelor de curgere indic o distribuie lognormal a vitezelor de curgere cu o asimetrie de 10,14. Logaritmarea valorilor vitezei conduce la o reducere a asimetriei la 1,88. Valoarea medie a vitezei este de 1,54 m/zi cu o dispersie de 1,08 i o eroare de estimare de 1,01. Valorile extreme ale vitezelor de curgere sunt: VALOAREA MINIM: 0,07 m/zi; VALOAREA MAXIM: 17,95 m/zi. Curgerea n acviferul freatic, pe toata perioada modelat este considerat staionar, deoarece variaiile nivelului piezometric sunt reduse n raport cu grosimea acestuia. Modelul hidrochimic Modelul hidrochimic are ca fundament modelul hidrodinamic al curgerii apelor subterane din acviferul freatic. Sursa de poluare este de tip linear (pe traseul rigolei) i de concentraie constant pe toat perioada de calcul. Legtura hidraulic dintre rigol i acviferul freatic se face prin infiltrare vertical pe grosimea de 7 m a zonei vadoase. Concentraiile luate n considerare sunt cele ajunse n acvifer dup 20 de ani de migrare prin zona vadoas . Concentraiile metalelor grele n apa din acvifer, utilizate la modelarea polurii cu metale grele. Elementul Aluminiu Cupru Plumb Zinc Concentraii n apa rigol[mg/l] Amonte hald 2,13 0,140 0,030 0,675 Aval hald 57,000 26,910 0,860 23,98

Pentru modelarea variaiilor concentraiilor metalelor grele selectate s-au utilizat urmtorii parametrii:
126

 concentraia iniial a poluantului 0,0 mg/litru; un coeficient de difuzie de 1 m2/zi; dispersivitatea de 100 m cu un raport de anizotropie de 0,1 ntre cea longitudinal i cea transversal; izoterm de tip Langmuir pentru toate metalele, parametrii izotermelor fiind stabilii in perioada de calare: o pentru aluminiu: 0,15 m3/kg i 0,01 kg/kg; o pentru cupru: 0,15 m3/kg i 0,039 kg/kg; o pentru plumb: 0,15 m3/kg i 0,029 kg/kg; o pentru zinc: 0,09 m3/kg i 0,0228 kg/kg. Cu aceti parametri s-a modelat distribuia metalelor grele la diferite momente de la momentul ajungerii din rigol n acvifer: 1 an, 5 ani, 10 ani, 20 ani i 25 ani (i aluminiului. Momentul zero al modelului hidrochimic este anul 1985, cnd poluanii au ajuns n acvifer. Distribuiile metalelor grele la momentele 1, 5, 10 i 20 ani corespund intervalului 1985 - 2005 cnd sunt disponibile concentraiile msurate n piezometrele utilizate pentru calarea modelului. Distribuiile de la momentul 25 de ani, corespund anului 2010 i sunt o prognoz care va trebui verificat la momentul respectiv pe baza msurtorilor. Fiecare din reprezentrile realizate au marcate limitele coninuturilor minime admisibile, n conformitate cu stasul de potabilitate din Romnia.

127

3500

3000

26 2500 25 2000

20

1500

15

10 1000 5

500

0.1

1 an
0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000

Fig. Distribuia concentraiei de cupru, la nivelul acviferului, dup 1 an (n mg/l)

128

3500

3000

27 2500 25 2000

20

1500

15

10 1000 5

500

0.1

5 ani
0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000

Fig. Distribuia concentraiei de cupru, la nivelul acviferului, dup 5 ani (n mg/l)

129

3500

3000 28 26 2500 24 22 20 2000 18 16 14 1500 12 10 8 1000 6 4 2 500 0.1

10 ani
0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000

Fig. Distribuia concentraiei de cupru, la nivelul acviferului, dup 10 ani (n mg/l)

130

3500

3000 28 26 2500 24 22 20 2000 18 16 14 1500 12 10 8 1000 6 4 2 500 0.1

20 ani
0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000

Fig. Distribuia concentraiei de cupru, la nivelul acviferului, dup 20 ani (n mg/l)

131

3500

3000 28 26 2500 24 22 20 2000 18 16 14 1500 12 10 8 1000 6 4 2 500 0.1

25 ani
0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000

Fig. Distribuia concentraiei de cupru, la nivelul acviferului, dup 25 ani (n mg/l)

132

3500

3000

0.85 2500 0.75 0.65 2000 0.55 0.45 1500 0.35 0.25 1000 0.15 0.05 0.01

500

1 an
0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000

Fig. Distribuia concentraiei de plumb, la nivelul acviferului, dup 1 an (n mg/l)

133

3500

3000

0.85 2500 0.75 0.65 2000 0.55 0.45 1500 0.35 0.25 1000 0.15 0.05 0.01

500

5 ani
0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000

Fig. Distribuia concentraiei de plumb, la nivelul acviferului, dup 5 ani (n mg/l)

134

3500

3000

0.85 2500 0.75 0.65 2000 0.55 0.45 1500 0.35 0.25 1000 0.15 0.05 500 0.01

10 ani
0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000

Fig. Distribuia concentraiei de plumb, la nivelul acviferului, dup 10 ani (n mg/l)

135

3500

3000 0.85 2500 0.75 0.65 2000 0.55 0.45 1500 0.35 0.25 1000 0.15 0.05 0.01

500

20 ani
0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000

Fig. Distribuia concentraiei de plumb, la nivelul acviferului, dup 20 ani (n mg/l)

136

3500

3000

0.85 2500 0.75 0.65 2000 0.55 0.45 1500 0.35 0.25 1000 0.15 0.05 500 0.01

25 ani
0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000

Fig. Distribuia concentraiei de plumb, la nivelul acviferului, dup 25 ani (n mg/l)

137

3500

3000 22 2500 20 18 16 2000 14 12 10 1500 8 6 5 1000 4 2 500 1

1 an
0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000

Fig. Distribuia concentraiei de zinc, la nivelul acviferului, dup 1 an (n mg/l)

138

3500

3000 24 2500 22 20 18 2000 16 14 12 1500 10 8 6 1000 5 4 2 500 1

5 ani
0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000

Fig. Distribuia concentraiei de zinc, la nivelul acviferului, dup 5 ani (n mg/l)

139

3500

3000 24 22 2500 20 18 2000 16 14 12 1500 10 8 6 1000 5 4 2 500 1

10 ani
0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000

Fig. Distribuia concentraiei de zinc, la nivelul acviferului, dup 10 ani (n mg/l)

140

3500

3000 24 22 2500 20 18 16 2000 14 12 10 1500 8 6 1000 5 4 2 500 1

20 ani
0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000

Fig. Distribuia concentraiei de zinc, la nivelul acviferului, dup 20 ani (n mg/l)

141

3500

3000 24 22 2500 20 18 16 2000 14 12 10 1500 8 6 1000 5 4 2 500 1

25 ani
0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000

Fig. Distribuia concentraiei de zinc, la nivelul acviferului, dup 25 ani (n mg/l)

142

3500

3000 50 2500 45 40 2000 35 30 25 1500 20 15 1000 10 5 500 0.2

1 an
0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000

Fig. Distribuia concentraiei de aluminiu, la nivelul acviferului, dup 1 an (n mg/l)

143

3500

3000 58 2500 53 48 43 2000 38 33 28 1500 23 18 13 1000 8 3 500 0.2

5 ani
0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000

Fig. Distribuia concentraiei de aluminiu, la nivelul acviferului, dup 5 ani (n mg/l)

144

3500

3000 60 2500 55 50 45 2000 40 35 30 1500 25 20 15 1000 10 5 500 0.2

10 ani
0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000

Fig. Distribuia concentraiei de aluminiu, la nivelul acviferului, dup 10 ani (n mg/l)

145

3500

3000 60 2500 55 50 45 2000 40 35 30 1500 25 20 15 1000 10 5 500 0.2

20 ani
0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000

Fig. Distribuia concentraiei de aluminiu, la nivelul acviferului, dup 20 ani (n mg/l)

146

3500

3000 60 55 2500 50 45 2000 40 35 30 1500 25 20 15 1000 10 5 500 0.2

25 ani
0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000

Fig. Distribuia concentraiei de aluminiu, la nivelul acviferului, dup 25 ani (n mg/l)

147

Asa cum a fost precizat, ntreaga perioada pentru care s-au realizate modelele, acoper intervalul 1965 2010. Modelul transferului n zona vadoas s-a realizat pentru 20 de ani (1965 1985), ncepnd din momentul n care a luat fiin ntreprinderea Neferal, n timp ce modelul de transfer n acviferul freatic, pe un interval de 25 de ani 1985 2010. Prin calarea modelelor, realizat cu ajutorul concentraiilor determinate n apa recoltat din acviferul freatic, au fost evaluai parametrii specifici ai proceselor de migrare a contaminanilor: coeficientul de difuzie - 1 m2/zi; dispersivitatea de 100m cu un raport de anizotropie de 0,1 ntre cea longitudinal i cea transversal; izoterm de tip Langmuir pentru toate metalele: o pentru aluminiu: 0,15 m3/kg i 0,01 kg/kg; o pentru cupru: 0,15 m3/kg i 0,039 kg/kg; o pentru plumb: 0,15 m3/kg i 0,029 kg/kg; o pentru zinc: 0,09 m3/kg i 0,0228 kg/kg. Distribuia concentraiilor tuturor elementelor studiate, pune n eviden diferena de mobilitate a elementelor la nivelul acviferului, astfel cel mai mobil este zincul. Acesta, plecnd de la concentraii la surs mai mici dect n cazul cuprului i aluminiului, concentraia zincului ajunge, dup perioada maxim de simulare (25 ani), la limita sudic a domeniului la valori de cca. 1 mg/l, net superioare celorlalte elemente n poziia specificat. Mobilitatea cea mai redus o au plumbul i cuprul. Pe hrile prezentate au fost evideniate prin intermediul unor curbe de izoconcentraie de culoare roie valoriile pentru concentraia maxim admis (CMA) n apa potabil, pentru fiecare element studiat. Prin utilizarea acestor hri rezultate n urma modelrii transferului metalelor n zona saturat, este posibil o evaluare ulterioar a impactului asupra mediului pe termen lung, generat de depozitul de deeuri industriale din zon. Vitezele mici de curgere ale apei subterane, n zona rigolei, calculate n urma realizrii modelului hidrodinamic al acviferului (cca. 0,07 0,1 m/zi) raportate la
148

coeficientul de difuzie mediu de cca 1 m2/zi, determin i o propagare spre nord, n amonte, a metalelor, aspect evideniat clar i de harile cu izoconcentraii ale elementelor. Astfel, dup un interval de 25 de ani, frontul de poluare se propag n direcia nordic, raportat la limitele CMA pentru fiecare element, pn la distane de 300 500 m fa de surs. 8.2. Delimitarea zonelor de protecie sanitar pentru captarea Vldeti (realizate conform Hotrrea nr. 101 din 3 aprilie 1997, n prezent nlocuit de Hotrrea 932/2005, modificat de Ordinul 1245/2005) Captarea este alctuit din apte puuri verticale cu adncimi de 8-10 m i un dren orizontal amplasate pe malul stng al prului Olneti. Debitul de ap furnizat de captare este de 100 m3/zi. Apa pompat provine din acviferul freatic din lunca prului Olneti. Acviferul freatic exploatat este n comunicare hidraulic direct cu prul Olneti. Apa furnizat de captare, dup o simpl clorinare la puul central al captrii este utilizat de o parte a locuitorilor comunei Vldeti.

Fig. Arealul captrii Vldeti

Datele climatice i hidrologice implicate n: evaluarea realimentrii acviferelor prin infiltraii i n cuantificarea vulnerabilitii la poluare a acviferelor:
149

Temperatura medie anual este de 8-9oC n zona Vldeti i de 10,2oC n zona staiei de tratare Cetuia. Precipitaiile medii anuale sunt de 850 mm. Cantitile medii lunare cele mai mari cad n luna iunie i au totalizat 96,2 mm (la Govora), iar cantitatea maxim czut n 24 de ore a fost de 128,0 mm (17 iunie 1920). Cantitile medii lunare cele mai mici cad n februarie (45,1 mm).

Evapotranspiraia potenial este de 680 mm/an valoare care reprezint 80% din precipitaia medie anual n aceste condiii cantitatea de ap rmas pentru scurgerea de suprafa i pentru infiltraii este de 170 mm/an. Prul Olneti este principala ap de suprafa din zona captrii Vldeti, fiind al doilea afluent principal al Oltului de la intrarea n judeul Vlcea. Debitul mediu multianual al prului Olneti este estimat ntre 3,8 i 4,2 m3/s. Limea esului aluvial variaz ntre 200 i 500 m, uneori chiar mai mult. Rul Olt este principalul curs de ap din Judeul Vlcea, avnd un debit mediu multianual, n dreptul localitii Rmnicul Vlcea de 140 m3/s. n lunile foarte ploioase debitul poate ajunge la 1400 m3/s, la viitura din 1975 Oltul avnd debitul maxim de 2000 m3/s. n dreptul localitii Rmnicul Vlcea, respectiv n zona staiei de tratare a apei, rul Olt este regularizat.

Acviferele freatice, n zona cercetat, sunt acumulate n depozite grosiere (pietriuri i nisipuri) cu grosimi cu prinse ntre 8 si 15 m. Conductivitatea hidraulic a depozitelor permeabile este cuprins ntre 60 i 600 m/zi (valori determinate in forajele de captare realizate n zona Rmnicu Vlcea). Nivelele hidrostatice sunt la adncimi cuprinse ntre 0,5 si 2,5 m, acviferele freatice fiind n legtur hidraulic direct cu reeaua hidrografic. Legtura hidraulic direct cu reeaua hidrografica are drept consecine: Creterea potenialului de debitare al acviferului prin alimentare de mal;

150

Creterea vulnerabilitii la poluare a acviferului; Calitatea apei din acviferele freatice este dependent de calitatea apei din reeaua hidrografic.

Modelarea matematic a acviferului captat la Vldeti are ca obiective: Calculul direciilor i vitezelor de curgere ale apei subterane n zona captrii; Simularea unor scenarii de poluare a acviferului, cu efect imediat asupra calitii apei captate. Delimitarea spaial a modelului hidrodinamic s-a realizat prin linia de cumpna a apelor de suprafa care se nchide: n amonte, la confluena prului Cornetului cu prul Olneti(seciunea S1); n aval, la 250m de confluena prului lui Ionel cu prul Olneti (seciunea S3). Pentru precizarea grosimii (9-10m) i limii acviferului freatic n acest areal s-au realizat trei seciuni hidrogeologice schematice (S1, S2, S3) Condiiile pe conturul modelului hidrodinamic au fost alese de tip sarcin piezometric impus (Dirichlet) din lipsa unor informaii privind alimentarea din infiltraii a acviferului freatic i a conductanei talvegului prului Olneti. Acest tip de condiii pe conturul modelului va introduce o supraestimare a potenialului de debitare a acviferului. Conductivitatea hidraulic medie utilizat este K= 60 m/zi, iar porozitate activ na = 25%. Curgerea este considerat staionar i plan orizontal, realimentarea prin infiltraii fiind considerat neglijabil, datorit extinderii reduse a esului aluvionar evapotranspiraiei poteniale mari din zon. Modelul a fost ncadrat ntr-un ptrat cu latura de 4550 m. Pentru rezolvarea numeric a fost utilizat metoda diferenelor finite ntr-o reea ptratic de: 10000 celule pentru curgerea n regimul natural 17000 celule pentru curgerea n regim influenat (pentru ndesirea reelei n zona puurilor de captare i a drenului orizontal. i

151

4000

3500

3000
n Ola est

2500

Vladuceni
S1

V. P

Pietrari
2000

tro as e

Pie

i
P1 P2 P3 PECO D.O. P0

lutii

V.

1500

Priporu
S2

Vladesti
P4 P6 P5 P7

1000
es te tu lu i

Ol

an e

st i

Cr

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

V.

lui

Ion

500

V.

el

S3

4000

Fig. 2 Elemente de schematizare a conditiilor hidrogeologice pentru captarea Vladesti

Legenda Cumpana apelor de suprafata Limita zonei colinare
P1 S1

Putul de captare P1 Sectiunea hidrogeologica S1

Modelul hidrodinamic n regim natural Regimul natural de curgere al acviferului freatic indic o drenare a acestuia de prul Olneti. Pentru zona acviferului freatic sau calculat 813 valori ale vitezei de curgere cuprinse ntre 0,8 i 8,73 m/zi.

152

4500

4000

3500

3000
sti ne Ola

2500

Vladuceni
S1

V. P l ut i i

Pietrari
2000

se i

tro a

P1 P2 P3

PECO D.O. P0

Pie

V.

1500

Priporu
S2

Vladesti
P4 P6 P5 P7

1000
ul ui re st et

Ol an

es

ti

V. C

500

Ion el

S3

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

V.

lui

4000

4500

Fig. 4. Spectru hidrodinamic al acviferului freatic din zona captarii Vladesti, n regim natural
Legenda Cumpana apelor de suprafata Limita zonei colinare
P1 S1

Putul de captare P1 Sectiunea hidrogeologica S1 Linie piezometrica Linie de curent

153

375

350 325 300 275 250

250 500 M

325 300 275 250

0 250 500 750 M

350 325 300 275 0 250

500

750

Fig. 3 Sectiuni hidrogeologice in zona captarii Vladesti

Legenda Formatiune impermeabila Depozite permeabile aluvionare

Cota nivelului apei in p. Olanesti
154

4500

4000

3500

3000
Ola sti ne

2500

Vladuceni
S1 S1

V. P l ut i i

Pietrari
2000

se

Pie

tro a

P1 P1 P2 P2 P3 P3

PECO PECO D.O. D.O. P0 P0 P4 P6P7 P4 P5P6P7 P5

V.

1500

Priporu
S2 S2

Vladesti
Ol an es

1000
lu i re st et u

ti

V. C

I on

500

el

S3 S3

S1

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

V.

lui

4000

4500

Fig. 5. Spectru hidrodinamic al acviferului freatic din zona captarii Vladesti, n regim influenat
Legenda Cumpana apelor de suprafata Limita zonei colinare
P1

Putul de captare P1 Sectiunea hidrogeologica S1 Linie piezometrica Linie de curent

Modelul hidrodinamic n regim influenat Regimul natural de curgere al acviferului freatic este influenat de captarea Vldeti care din cele apte puuri verticale i un dren orizontal pompeaz n reeaua de alimentare a comunei Vldeti ntre 100 i 130 m3/zi.

155

Pe baza acestor debite i a nivelelor dinamice msurate n puurile captrii s-a calculat spectrul hidrodinamic n regim influenat. Se remarc o drenare accentuat a rului de ctre acvifer n zona de influen a puurilor i drenului. Vitezele de curgere au valori cuprinse ntre 0,004 i 60,2 m/zi. Dimensionarea zonelor de protecie sanitar cu regim sever i cu regim de restricie - criteriul timpului mediu de tranzit al unei particule de ap hidrodinamic active, folosindu-se n calcule parametrii acviferului i rezultatele obinute cu ajutorul modelului hidrodinamic. Mrimea zonei de protecie sanitar cu regim sever - s fie asigurat o durat de parcurgere de minim 20 zile pentru orice pictur de ap presupus contaminat care s-ar infiltra la limita acestei zone i ar ajunge la locul de captare al apei.
4000

Mrimea

zonei

de

3500

protecie sanitar cu regim de restricii Vladuceni

S1

3000
n Ola est

asigur protecie fa de contaminarea i bacterian

V. P

2500

Pietrari
2000

ei

P ie tro as

i
P1 P2 P3 P1

lutii

P2 P3

PECO D.O.

V.

1500

Priporu
S2

Dr
P0

Vladesti
Ol an es

impurificarea chimic, lund n considerare o durat pentru de 50 zile parcurgerea

1000
ul ui st et

P0 P5P6 P4 P4 P7 P5 P7 P6

ti

V. C

re

500

Io n el

S3

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

V.

lui

4000

Fig. 6a Zone de protectie sanitara propuse cu elementele fiecarui put al captarii

Legenda Cumpana apelor de suprafata Limita zonei colinare
P1 S1

distanei de la punctul de infiltrare pn la limita zonei de protecie sanitar cu regim sever.

Putul de captare P1 Sectiunea hidrogeologica S1 Zona de protectie sanitara cu regim de restrictie Zona de protectie sanitara cu regim sever Zona de protectie sanitara cu regim de restrictie pentru un put de captare Zona de protectie sanitara cu regim sever pentru un put de captare

156

Pentru evaluarea impactului produs de aceste poteniale surse de poluare Simularea sursei instantanee concentrat pe reeaua hidrografic este justificat de existena a dou poteniale surse de poluare plasate pe prul Olneti n amonte de captarea Vldeti (tbcria din Pueti-Mglai i staia de epurare Olneti). Sursa difuz de la limita zonei colinare devine periculoas n perioadele ploioase cnd crete debitul scurgerii de suprafa i al infiltrailor. n restul timpului evapotranspiraia ridicat reduce riscul unei poluri a acviferului freatic din bazinul versant stng al prului Olneti. Este necesar un control riguros al depozitrii deeurilor menajere n acest versant. Surs continu concentrat poate deveni staia de carburani proiectat la limita zonei de protecie sanitar cu regim sever, la nord-vest de drenul orizontal al captrii.

S1

4000

1500 mg/litru 1400 mg/litru

P1 P2 P3

2000
PECO

1300 mg/litru 1200 mg/litru 1100 mg/litru 1000 mg/litru 900 mg/litru
P0 P4 P5 P6 P7

V. Plutii

3500
1500

V.

Ola

ne

sti

D.O.

3000
sti ne Ola

Priporu

800 mg/litru 700 mg/litru 600 mg/litru 500 mg/litru 400 mg/litru
S3

1000

Pietrari
2000

S1

V.

Cr e

2500

ste tulu i

Vladuceni

S2

V. P lutii

as ei

500
P1 P2 P3 PECO D.O. P0

300 mg/litru 200 mg/litru 100 mg/litru 0.04 mg/litru

Pie

tro

1000

1500

2000

2500

3000

3500

4000

V.

1500

Priporu
S2

Vladesti
P4 P6 P5 P7

Fig. 7. Dinamica poluantilor n acviferul freatic din zona captarii Vladesti

Legenda Zona de protectie sanitara cu regim sever

1000
re st et ul ui

Ol

an e

sti

Zona de protectie sanitara cu regim de restrictie

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

V.

lui

Io n

500

V.

el

S3

4000

Fig. 6b Zone de protectie sanitara propuse (simplificat)

Legenda Cumpana apelor de suprafata Limita zonei colinare
P1 S1

Putul de captare P1 Sectiunea hidrogeologica S1 Zona de protectie sanitara cu regim de restrictie Zona de protectie sanitara cu regim sever Zona de detaliu pentru distributia concentratiei poluantilor

157

BIBLIOGRAFIE
Andrews, D.J.& Hanks, T.C., Scarp degraded by linear diffusion : inverse solution

for age, J.Geophys.Res.90, 10193-208, 1985.

Barcelona, M.J., Gibb, J.P., Helfrich, J.A., Garske, E.E., Practical Guide for

Ground-Water Sampling, SWS Contract Report 374, Illinois, 1985.

Bomboe, P., Geologie matematic (vol. I, Analiza statistic a datelor geologice),

Editura Universitii din Bucureti, 1979.

Bowen, H.J.M. Environmental Geochemistry of the Elements. New York: Academic

Press, 1979.
Buzzelli, M., Carrera, P., Monitored Natural Attenuation as a Remediation Tool for

an Industrial Site, NATO/CCMS Pilot Study on Contaminated Land and Groundwater

(Phase III), 1999.

Cdere, R., Frugin, E., enu, S., Prvulescu, E., Studiu hidrogeologic de sintez

al interfluviului Arge Ialomia, Studii de hidrogeologie, vol VII, I.M.H. Bucureti, 1971.
Cheeney, R.F., Statistical methods in geology, George Allen & Unwin (publishers)

Ltd, London, 1983.

Clarke, G.P.Y. and Dane, J.H., A simplified theory of point kriging and its extension

to cokriging and sampling optimization, Bulletin 609, Alabama Agricultural Experiment

Station, Auburn University, Alabama, february 1991.

Constantinescu, P., Moldoveanu, T., tefnescu, D., Vjdea, V., Visarion, M.,

Geofizic inginereasc, Editura Tehnic Bucureti, 1979.

Cote, P., Cmpia Romn, Editura Ceres, Bucureti, 1976. Creed, J.T., Martin, T. D., Determination of Trace Elements in Marine Waters by

Stabilized Temperature Graphite Furnace Atomic Absorption, U.S. E.P.A., Cincinnati, 1997.
Davis, J. C., and McCullagh, M. J., Display of analysis data, Wiley, New York,

1975.
Fabbri, A.G., Image processing of geological data, New York, Van Nostrand

reinhold Company, 1984.

Fernandez, F.J., Bourdoulous, R., Vollmer, J., An Improved Flame Atomization

System for AAS, At. Spectrosc. 17(4), 167, 1996.

Fetter, C.W., Applied Hydrology, 2d.ed.New York, Macmillen Publishing Company,

1988.

158

Fetter, C.W., Contaminant Hydrogeology, New York, Macmillen Publishing

Company, 1993.
Gheorghe, A., Tevi, G., Atenuarea natural monitorizat a apelor subterane o

nou strategie n remedierea acviferelor, Simpozionul naional Protecia i conservarea

apelor subterane din Romnia 20 21 noiembrie, Bucureti 2003.

Golovko-Bestrygina Tetyana, Mitsyuk Natalia, Chernysh Dariya, Cu, Pb and Zn

Speciation in the Soils Within the Influence Zone of Industrial Source of Contamination,

Proceedings of the First International Conferince on Environmental Research and Assessment, Bucharest, 2003.
Houlding, S.W., Practical Geostatistics, Modeling and Spatial Analysis, Springer,-

Verlag Berlin Heidelboerg, 2000.

Healy, R.W., Simulation of Solute Transport in Variably Saturated Porous Media

with Supplemental Information on Modification to the U.S. Geological Surveys Computer Program VS2D.
Jackson, E.P., Ion Chromatography in Environmental Analysis, Encyclopedia of

Alalytical Chemistry, pp. 2779 2801, JohnWiley & Sons Ltd, Chichester, 2000.
Krpine Daniela, Vasiliu, A., Studiu pedologic TC Pantelimon, jud. Ilfov, 1992. Kelly, W.E., & Mares

(editors), Applied geophysics in hydrogeologiccal and

enginnering practice, Elsevir, Amsterdam, 1993.

Kster, R., Natural attenuation of inorganic pollutants geochemical factors

influencing im-mobilization, ConSoil, Leipzig, 2000.

Lappala, E.G., Healy, R.W., Weeks, E.P., Documentation of Computer program

VS2D to Solve the Equations of Fluid Flow in Variably Saturated Porous Media.
Latino J.C., Sears D.C., Portala F., Shuttler I.L., The Simultaneous Determination

of Dissolved Ag, Cd, Pb and Sb in Potable Waters by ETAAS, At. Spectrosc. 16(3),

121,1995.
Liteanu, E., Ghenea, C., Cuaternarul din Romnia, C.G. St.e. Seria H 1,

Bucureti, 1966.
Manahan E Stanley, Environmental Chemistry, Lewis Publishers, 1991. Mnescu, M. Dimache, A., Poluarea apelor subterane studii de caz, Editura

Orizonturi universitare, Timioara, 2002.

McLean, E. J., Bledsoe, E. B., Behavior of Metals in Soils, Ground Water Issue,

EPA/540/S-92/018, 1992.

159

Miller-Ihli, N. J., A Systematic Approach to Ultrasonic Slurry GFAAS, At.

Spectrosc. 13, 1, 1992.

Pascu, M., Apele subterane din Romnia, Editura Tehnic, Bucureti, 1983. Piers, K., An Introduction to Ion Chromatography, Calvin Environmental

Assessment Program (CEAP), 1998.

Popescu, Gh. C., Dumitru Felicia, Pollution due to basemetal industry activity,

Analele Universitatii, Fourth Simposium of Environmental Geochemistry, 3-5 sept. 2004, Alba Iulia.
Posea, GR., Ilie, I., Grigore, M., Popescu, N., Geomorfologie general, Editura

Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1970.

Preston, F.W., and Davis, J.C., Sedimentary porous materials as a realization of

stochastic processes, in Random Processes in Geology, D.R.Merriam, ed., Springer-Verlag,

New-York, 1976.
Rosenfeld, A., & Kak, A.C., Digital picture processing, Academic press, New york,

1976.
Scrdeanu, D., Informatic geologic, Editura Univ.Bucuresti, 1995. Scrdeanu, D., Popa Roxana, Geostaistic aplicat, vol.I, Editura Universitii din

Bucureti, 2003.
Scrdeanu, D, Gheoghe, Al., Hidrogeologie general, Editura Universitii din

Bucureti, 2007
Tevi, G., Scrdeanu, D., Iniializarea parametric a modelului de transport al

poluanilor provenii din depozitul de deeuri Acumulatorul Neferal, Simpozionul naional

Protecia i conservarea apelor subterane din Romnia 20 21 noiembrie, Bucureti 2003.

Thming, J., Stichnothe, S., Mangold, S., Calmano, W., Hydrometallurgical

Approaches to Soil Remediation Process Optimisation Applying Heavy Metal Speciation,

Land Contamination & Reclamation, 8 (1), EPP Publications, 2000.

Tombul, M., Relationship Between Infiltration Rate and Contaminant Transport in

Unsaturated Zone, Proceedings of the First International Conferince on Environmental

Research and Assessment, Bucharest, 2003.

Ujvari, I., Geografia apelor Romniei, Editura tiinific, Bucureti, 1972. *** Enciclopedia Geografic a Romniei, Editura tiinific i Enciclopedic, Bucureti

1982.

160

Wendroth, O., Koszinski Sylvia, Pena-Yewtukhiv Eugenia, Spatial Association

among Soil Hydraulic Properties, Soil Texture, and Geoelectrical Resistivity, Vadose Zone J

5:341-355, 2006
*** Visual MODFLOW Tutorial, Waterloo Hydrogeologic Inc, 2000.

*** Harta hidrogeologic, foaia Bucureti, sc. 1:100.000 *** Harta geologic, foaia Bucureti, sc. 1:200.000

161