Suport teoretic la tema

Chimia lipidelor
clasificare, structură, proprietăți
lector dr. Simionica Eugen
 Definiție
• Lipidele (din gr. lipos -
grăsime) grup de compuși
organici foarte variați după
structură, dar care posedă
o proprietate comună -
sunt insolubili în apă și
solubili în solvenţi organici
 1. Rolul biologic al lipidelor.
• Rezerva energetică a organismului -
triacilglicerolii
• Structurală - compinentele
membranelor – fosfolipidele și
glicolipidele
• Compuși biologic activi – vitaminele
liposolubile, hormonii steroizi,
eicosanoizii (prostaglandinele)
Rolul medical. Boli asociate cu lipidele

• Dislipidemii (hipo- și
hiperlipidemii)
• Obezitatea
• Ateroscleroza
• Lipidozele tisulare
 Lipidele de interes farmaceutic.
• Forme medicamentoase
• Soluții uleioase din TAG Medium chain
Calcitriol (Rocaltrol, Roche Laboratories)
• Soluții uleioase din TAG Medium chain,
lecithin, caprylic/capric mono/diglycerides
Dutasteride (Avodart, GlaxoSmithKline)
• Polyoxyl-35 castor oil (Cremophor* EL), oleic
acid, Ethanol Ritonavir (Norvir, Abbott)
 2. Clasificarea lipidelor.
• a) Triacilglicerolii (grăsimile
neutre)
• b) Fosfolipidele -
glicerofosfolipidele şi
sfingofosfolipidele
• c) Glicolipidele - cerebrozidele,
sulfolipidele, gangliozidele
• d) Colesterolul şi colesteridele
 Clasificarea funcțională
• Lipide de rezervă – triacilglicerolii (TAG)
sau trigliceridele
• Lipide structurale –
fosfolipide (fosfogliceridele)
• Lipide derivate cu funcții speciale, biologic
active – vitaminele liposolubile (A,D,E,K),
eicosanoizii (prostaglandinele).
 Clasificarea după proprietățile
fizico-chimice
• Nepolare – triacilglicerolii
• Polare – fosfolipidele
• Saponifiabile – se supun hidrolizei cu
eliberarea acizilor grași – toate lipidele
adevărate
• Nesaponifiabile – nu se supun hidrolizei,
lipidele derivate
 a) Triacilglicerolii (TAG)
grăsimile neutre – structura şi
proprietăţile.
Acizii graşi esențiali și neesențiali
ca componenţi ai trigliceridelor –
clasificarea si structura.
 Structura şi proprietăţile TAG
• Sunt esterii glicerolului cu trei acizi grași
(numiți rest acil)
Legătura esterică

acizi grași
glicerol
 Proprietăți fizico-chimice
• Sunt lipide nepolare
• insolubile în apă
• solubile doar în solvenți organici
• Se supun hidrolizei alcaline –
saponifierii - cu formarea sărurilor
acizilor grași - săpunuri
 Rolul biomedical
• Sunt rezerva acizilor grași în țesutul adipos
• sunt o formă de stocare a energiei
• Sunt utilizate ca sursă de energie
postprandială și în inaniție
• Au un rol de protecție mecanică și izolare
termică a organelor interne
• Cele de origine alimentară sunt sursă de acizi
grași indispensabili și vitamine liposolubile
• Sinteza lor excesivă este asociată cu obezitatea
 Acizii grași
• Sunt componenta majoră a lipidelor
• Sunt acizi carboxilici ce conțin între
10-20 atomi de carbon
• Structural se împart în 2 clase :
saturați și nesaturați
• Pot fi esențiali (nu se formează în
organism) și neesențiali
 Acizii grași saturați
• nu conțin legături duble
• Structura generală este:
1
CH3 - (CH2)n - COOH
• Cei mai importanți sunt:
 Miristic - C14, n=12
 Palmitic - C16, n=14
 Stearic - C18, n=16
 Acizii grași nesaturați (AGN)
• Conțin una (monoenici) sau mai multe
(polienici) legături duble (LD)
• La majoritatea AGN naturali configurația LD
este cis H 16 C
1
COOH
3

9
C C
H H

• Pot fi simbolizați printr-o ecuație Cn : Δm,

unde: Cn - numărul atomilor de C
Δm - numărul și poziția LD
 Cei mai importanți AGN
• Monoenici
 Palmitoleic - C16:1Δ9
 Oleic - C18:1Δ9

• Polienici
 Linoleic – C18:2Δ9,12
Esențiali
 Linolenic – C18:3Δ9,12,15
 Arahidonic – C20:4Δ5,8,11,14
 Proprietăți
• Unii sunt solizi (stearic) cu temperaturi
de topire mari (50-80⁰C)
• alții lichizi (cei nesaturați și cei cu număr
mic de atomi C) și au temperaturi de
topire mici (sub 30⁰C). De exemplu:
caprilic (С8), linolenic (С18: 3)
 Acizi grași esențiali
Sunt doi:
Linoleic
 Linolenic
• Nu se sintetizează în organismul
uman
• Se obțin doar din lipidele alimentare
(TAG, fosfolipide)
 b) Fosfolipidele
(glicerofosfolipidele şi
sfingofosfolipidele)
– clasificarea, structura,
proprietăţile şi rolul biomedical
 Glicerofosfolipidele
• Conțin glicerol, doi acizi grași, fosfat și un
compus specific (X)
• Se cunosc următoarele tipuri:
1. Fosfatidilcoline (Lecitine)
2. Fosfatidiletanolamine (Cefaline)
3. Fosfatidilinozitoli
Structura generală
 Particularitățile structurale ale principalelor
tipuri de glicerofosfolipide

Acid fosfatidic
Etanolamina (cefaline)
Colina (lecitine)
Serina (cefaline)

Inozitol
Rest fosfatidil
(inozitide)
 Proprietăți
• Sunt polare, amfifile - conțin o grupare
polară hidrofilă (cap polar) și una
nepolară hidrofobă (cozi nepolare). De
exemplu: fosfatidilcolina şi
fosfatidiletanolamina
• Unele pot fi acide - fosfatidilserina
• În soluții apoase formează micele
 Propritatea amfifilă a fosfolipidelor
a)

Cap polar

Cozi nepolare
 Formarea micelelor, bistraturilor și a
membranelor biologice
micele bistraturi

membrane biologice
 Rol biomedical
• sunt componentele membranelor
biologice
• Intră în componența surfactantului
pulmonar – dipalmitoil lecitina
• intră în componența mielinei (20%)
• Sunt importante în generarea
procesului imflamator
 Lecitinele - cele mai răspândite
fosfolipide
• Sunt derivații fosfatidilcolinei
• Conțin acizii grași ca palmitic, stearic,
oleic, linoleic, arahidonic (de obicei
saturat în poz. 1 și nesaturat în poz. 2)
• Sunt polare
• Principalul component al surfactantului
pulmonar – dipalmitoil lecitina (47%)
Lecitina (fosfatidilcolina)

Colina
 Sfingofosfolipidele
• Conțin un aminoalcool – sfingozina,
un acid gras și fosfocolină
• Sfingozina împreună cu acidul gras
formează ceramida
• Adăugarea la ceramidă a fosfocolinei
formează sfingomielina – principalul
sfingofosfolipid
 Principalii reprezentanți ai sfingofosfolipidelor
• sunt sfingomielinele
HO Ceramid
H C CH CH (CH2)12 CH3
O
H C NH C R
O CH3
H2C O P O CH2 CH2 N+ CH3
O- Fosfocolina CH3
 Proprietăți și rol bimedical
• După proprietățile fizico-chimise se
aseamănă cu glicerofosfolipidele
• Sunt componentele majore ale
mielinei axonilor
• Dereglarea degradării
sfingomielinelor duce la acumularea
lor în unele țesuturi - sfingolipidoze
 c) Glicolipidele (cerebrozidele,
sulfolipidele, gangliozidele) –
clasificarea, structura,
proprietăţile şi rolul biomedical.
 Cerebrozidele
• Sunt derivații monoglucidici ai
ceramidei
• Principalii reprezentanți sunt:
 Galactocerebrozidele
 Glucocerebrozidele
 HO
Galactocerebrozid
H C CH CH (CH2)12 CH3
O
H C NH C R
CH 2OH
H2C O O
H OH
H HO
H
H
OH H
β-galactoza
 Rolul biomedical
• β-Gal-cerebrozidele predomină în
membranele neuronilor creierului
• β-Gcl-cerebrozidele predomină în
membranele celulelor altor țesuturi
• Dereglarea degradării β-Gal-
cerebrozidelor este cauza patologiei
Krabbe (sfingolipidoză)
 Sulfolipidele (sulfatidele)
• Derivații sulfat ai cerebrozidelor
• Reziduurile de galactoză ale unor
galactocerebrozide sunt sulfatate în pozițiile C3
• Sunt compuși ionici HO
H C CH CH (CH2)12 CH3
O
H C NH C R
CH 2OH
H2C O O
H OH
H HO
H
H
Sulfat OH H
 Gangliozidele
• Sunt derivații oligozaharidici ai
ceramidei
• Pot conține unul sau mai multe
resturi de acid sialic
• Alcătuiesc 6% din lipidele creierului
• În alte țesuturi se întâlnesc în
cantități mai mici
Structura gangliozidelor
 Rol biomedical
• Componenta glucidică în unele țesuturi are rol de
receptor pentru unii hormoni glicoproteici
hipofizari
• Pot fi receptori pentru unele toxine bacteriene,
e.g. al holerei
• Sunt implicate în contactele intercelulare având
rol în diferențierea țesuturilor
• Sunt implicate în dezvoltarea unor cancere
• Dereglarea degradării lor duce la acumularea lor
în țesuturi – gangliozidoze ereditare (e.g. boala
Tay-Sachs)
d) Colesterolul şi colesteridele -
structura, proprietăţile şi rolul
biomedical.
 Colesterolul
• este un alcool steroid (C27)
• Constă dintr-un inel steroid -
ciclopentanoperhidrofenantren
 Colesterolul
• Alcool steroid
• intră în componența membranelor
biologice
• este precursorul acizilor biliari
• este precursorul glucocorticoizilor (cortizol)
 Proprietăți și rol
• Este amfifilic, relativ polar datorită
prezenței grupei OH și nepolar datorită
inelului steroid
• Este un component esențial al
membranelor biologice, 30-40 %
• Din el se sintetizează hormonii steroizi,
acizii biliari și vitamina D
• Esterii lui cu acizii grași se numesc
colesteride
 Colesteridele
• sunt esterii colesterolului cu un acid gras
 Proprietăți și rol
• Sunt mai nepolare ca colesterolul și
insolubile în apă
• Sunt sursa de colesterol alimentar
• În organismul uman sunt forma de
transport a colesterolului alimentar către
țesuturi
BIBLIOGRAFIE
для чайников®