PRESIN DE VAPOR DE LQUIDOS PUROS

OBJETIVOS: Observar como vara la presin con respecto a la temperatura en el equipo de presin de vapor. Aprender a utilizar el equipo de presin de vapor y la bomba de vaco. Determinar la presin de vapor de un lquido puro a diferentes temperaturas.

FUNDAMENTO TERICO: Esta presin es conocida como presin saturada de vapor del lquido correspondiente. En tanto se mantiene esta, el lquido no exhibe ms tendencia a evaporarse, pero a una presin menor hay una nueva trasformacin hacia la fase de gas, y otra ms elevada se verifica una condensacin, hasta restablecer la presin de equilibrio. Para la determinacin de la presin de vapor se utilizo un recipiente que sirvi de amortiguador, al cual estaban conectadas tres mangueras de ltex, una de ellas se conect a la bomba de vaco y la otra se conect al manmetro de mercurio, as tambin se us un matraz de dos bocas el cual contena al liquido en estudio, (en este caso se utilizo acetato de etilo) y sostena el termmetro y a el refrigerante el cual se conect al recipiente amortiguador. Primero se mantuvo una presin constante en el manmetro de mercurio, una vez logrado este punto se comenz el calentamiento del acetato de etilo, observando el instante en que el acetato de etilo empez a hervir (punto de ebullicin) tomando la lectura de la temperatura y de la diferencia entre las columnas de mercurio, despus de esto se vari a la presin en 4 cm y se repiti la toma de la temperatura en el instante en que el agua lleg a su punto de ebullicin.

DATOS: DATOS EXPERIMENTALES: Para N de medicin 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

el acetato de etilo : CH3COOC2H5

H (mm) 0 40 90 155 203 295 343 349 437 474

Temperatura (C) 77.0 75.5 73.0 70.5 68.5 63.5 61.0 58.0 54.5 51.5

DATOS BIBLIOGRFICOS: Temperatura de trabajo: 27C Presin de Trabajo: 756 mmHg Constante universal: 0.082 atm L/mol K = 8.31 J/mol.k TRATAMIENTO DE DATOS: Ecuaciones que se utilizaran para determinar los valores pedidos:

Psat=Patm-Psistema.(1)
Con ayuda de la ecuacin de Clapeyron para bajas presiones se tiene:

lnp2satp1sat=-HvapR1T2-1T1
(2) La ecuacin de Antonie:

Psat=10A-BT+C(3)
Ecuaciones para hallar los coeficientes a, B, C de la ecuacin de Antonie:

A=q2+BT2+C B=q3-q1T3+C(T1+C)T3-T1 C=-q1T1T3-T2+q2T2T1-T3+q3T3(T2-T1)q1T3-T2+q2T1-T3+q3(T2-T1) Donde: qi=logPisat (Pisat en mm Hg y Ti en K) Elaborar un grfico de Presin de vapor Psat (mm Hg) vs Temperatura (C):

 Para hallar la Psat a ciertas temperaturas, se utilizara la ecuacin 1: Psat=Patm-Psistema T (C) 77,0 75,5 73,0 70,5 68,5 63,5 61,0 58,0 54,5 51,5 h 0 40 90 155 203 295 343 349 437 474 Psat=PatmPsistema 756 - 0 7576- 40 756 - 90 756 - 155 756 - 203 756 - 295 756 - 343 756 - 349 756 - 437 756 - 474 PV(mm Hg) 756 716 666 601 553 461 413 407 319 282

Con la tabla de arriba se obtiene: Pv (mm Hg) vs Temperatura (C): Calculando la Hvap : De la ecuacin 2 se despejar Hvap: Hvap=lnp2satp1satT1T2RT2-T1 Esto se usara para temperaturas muy cercanas entre ellas. Por ejemplo para: T1=77.0 C=350 K y P1=756 mmHg T2=75.5 C=348.5 y P2=716 mmHg Reemplazando los valores en la ecuacin anterior: Hvap=ln716756350K348.5K(62.4 mmHgLmol.K)348.5K-350K Hvap = 1.32x104 cal/mol

P1(mmHg ) 756 716 666 601 553 461 413 407 319

T1(K) 350 349 346 344 342 337 334 331 328

P2(mmH g) 716 666 601 553 461 413 407 319 282

T2(K) 349 346 344 342 337 334 331 328 325

Hvap (J/mol) 5,52E+0 4 2,90E+0 4 4,06E+0 4 4,06E+0 4 3,48E+0 4 4,11E+0 4 4,48E+0 3 6,27E+0 4 3,63E+0 4

Hvap (cal/mol) 1,32E+04 6,94E+03 9,71E+03 9,71E+03 8,31E+03 9,83E+03 1,07E+03 1,50E+04 8,68E+03

De la misma manera se desarrollar usando los datos de la experiencia como se observa en esta tabla: 1 cal=4.18J

Calculando los coeficientes A, B, C de la ecuacin de Antonie: Primero se tomarn tres datos muy espaciados obtenidos de la experiencia.

N 1 2 3

Pi(mmH g) 756 413 282

Ti(K) 350 334 325

qi=logPisat log756 log413 log282

qi 2,88 2,62 2,45

Luego, sabiendo que qi=logPisat, se tiene:

Ahora con estos valores se proceder a reemplazar en los coeficientes. Primero se hallar C ya que A y B dependen de este:

C=-q1T1T3-T2+q2T2T1-T3+q3T3(T2-T1)q1T3-T2+q2T1-T3+q3(T2-T1) C=-2.88x350325-334+2.62x334350-325+2.45x325(334350)2.88325-334+2.62350-325+2.45(334-350) = - 171.05 K C=- 171.05 K B=q3-q1T3+C(T1+C)T3-T1 B=2.45-2.88325-171.05(350-171.05)325-342 = 474 K B= 474 K A=q2+BT2+C A=2.62+474334-171.05 = 5.53 A= 5.53 Reemplazando en la ecuacin 3: Psat=10A-BT+C Psat=105.53- 474T-171.05

Calculando las presiones de vapor a las temperaturas de trabajo y el error relativo porcentual respectivo: Reemplazando a T=350 K: Psat=105.53- 474350-171.05 = 762 mmHg El error relativo porcentual sera: % error = valor terico-valor experimentalvalor terico x 100% = 762-756762x100=0.810%

T (K)

350

Pvapteori co (mmHg) 761

Pvapexperime ntal (mmHg) 756

% error

0,62

349 346 344 342 337 334 331 328 325

735 662 616 572 472 418 369 324 283

716 666 601 553 461 413 369 319 282

2,59 -0,65 2,38 3,29 2,28 1,19 -0,10 1,40 0,19

Comparar los valores de presin de vapor estimados con los valores de presin de vapor verdaderos de manuales, libros o revistas. De ah obtener el error relativo porcentual respectivo. Se encontr los valores tericos del acetato de etilo para la ecuacin de Antoine: A = 7.10179 B = 1244.951 C = 217.881 Estos valores de las constantes fueron encontrados en el libro Principios elementales de los Procesos Qumicos, Felder Rousseau, editorial Limuza Wiley, tabla B4 , pag. 644; donde la presin y temperatura est en funcin a mmHg y Celsius respectivamente, Psat=107.10179- 1244.951T+217.881

El error se tendr: terico x 100%

% error = valor terico-valor terico tablasvalor

A una T= 77.0 C = 350K: Psat=107.10179- 1244.95177+217.881 = 758 mmHg % error = valor terico-valor terico tablasvalor terico x 100% = -0.32%

T (K) 35 0 34 9 34 6 34 4 34 2 33 7 33 4 33 1 32 8 32 5

T (C) 77,0 75,5 73,0 70,5 68,5 63,5 61,0 58,0 54,5 51,5

Pvapteorico tablas (mmHg) 758 722

Pvapteori co (mmHg) 761 735

% error

-0,36 -1,81 0,35 -1,09 -0,67 0,89 3,70 5,00 4,84 6,44

664 662 609 616 568 572 476 472 434 418 388 369 340 324 302 283

DATOS: DATOS

EXPERIMENTALES: Hexano: N de medicin 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

C6H14
H (mm)

Temperatura (C)

69,0 63,5 62,0 61,0 60,0 59,5 58,0 57,0 56,0 55,0

0,0 130,0 150,0 170,0 190,0 210,0 230,0 260,0 280,0 310

Elaborar un grfico de Presin de vapor Psat (mm Hg) vs Temperatura (C): Para hallar la Psat a ciertas temperaturas, se utilizara la ecuacin 1: Psat=Patm-Psistema

T (C) 69,0 63,5 62,0 61,0 60,0 59,5 58,0 57,0 56,0 55,0

h 0,0 130,0 150,0 170,0 190,0 210,0 230,0 260,0 280,0 310

Psat=PatmPsistema 756 - 0 7576- 130 756 - 150 756 - 170 756 - 190 756 - 210 756 - 230 756 - 260 756 - 280 756 - 310

PV(mm Hg) 756 626 606 586 566 546 526 496 476 446

Con la tabla de arriba se obtiene: Pv (mm Hg) vs Temperatura (C):

Calculando la Hvap : Hvap=lnp2satp1satT1T2RT2-T1 De la misma manera que se desarrollo con el acetato de etilo se obtendr Hvap para el hexano: 1 cal=4.18J

P1(mmHg P2(mmHg ) ) 756 626 606 586 566 546 526 496 476 626 606 586 566 546 526 496 476 446

T1(K)

T2(K)

Hvap (J/mol) 3,28E+0 4 2,03E+0 4 3,12E+0 4 3,21E+0 4 6,62E+0 4 2,28E+0 4 5,33E+0 4 3,71E+0 4 5,84E+0 4

Hvap (cal/mol ) 7,85E+0 3 4,85E+0 3 7,47E+0 3 7,68E+0 3 1,58E+0 4 5,44E+0 3 1,28E+0 4 8,88E+0 3 1,40E+0 4

342 337 335 334 332.5 333 331 330 329

337 335 334 332.5 333 331 330 329 328

Calculando los coeficientes A, B, C de la ecuacin de Antonie: Primero se tomarn tres datos muy espaciados obtenidos de la experiencia.

N 1 2 3

Pi(mmH g) 756 566 446

Ti(K) 342 332.5 328

qi=logPisat log756 log566 log446

qi 2,88 2,75 2,65

Luego, sabiendo que qi=logPisat, se tiene:

 Se hallar A, B y C, con el mismo procedimiento que se observo al hallar del acetato de etilo: C= - 291.6 = - 292 B= 29.57 = 29.6 A= 3.4737 = 3.47 Reemplazando en la ecuacin 3: Psat=10A-BT+C Psat=103.47- 29.6T-292

Calculando las presiones de vapor a las temperaturas de trabajo y el error relativo porcentual respectivo: T (K) Pvapteori Pvapexperime % error co ntal (mmHg) (mmHg) 342 755 756 -0,12 337 638 626 1,88 335 605 606 -0,19 334 582 586 -0,61 332.5 560 566 -1,10 333 548 546 0,45 331 514 526 -2,32 330 491 496 -1,03 329 468 476 -1,77 328 444 446 -0,36 Comparar los valores de presin de vapor estimados con los valores de presin de vapor verdaderos de manuales, libros o revistas. De ah obtener el error relativo porcentual respectivo. Se encontr los valores tericos del acetato de etilo para la ecuacin de Antoine: A = 6.87776 B = 1171.530 C = 224.366

La presin y temperatura est en funcin a mmHg respectivamente: Psat=106.87776- 1171.530T+224.366

y Celsius

El error se tendr: % error = valor tericotablas-valor terico valor teorico tablas x 100% T (K) 342 337 335 334 332 .5 333 331 330 329 328 PRESIN DE VAPOR DEL (mmHg) vs TEMPERATURA (C) T (C) 69,0 63,5 62,0 61,0 60,0 59,5 58,0 57,0 56,0 55,0 Pvapteorico tablas (mmHg) 766 643 612 592 573 563 536 518 500 483 Pvapteori co (mmHg) 755 638 605 582 560 548 514 491 468 444 % error 1,45 0,74 1,17 1,64 2,26 2,63 4,01 5,15 6,50 8,05

En los tres grficos se observa que la presin de agua, a una temperatura T= 60C, es menor que la del acetato de etilo y mucho menor comparndolo con el hexano. Esto quiere decir que el hexano es ms voltil que las dos anteriores, luego le sigue el hexano y por ltimo el agua.

Cuestionario
Por qu la ropa no se seca a la Temperatura de Ebullicin?

La presin de vapor es la presin ejercida por la fase gaseosa en equilibrio con el lquido. Este equilibrio se llama equilibrio dinmico que es un tipo de equilibrio qumico en el cual donde dos reacciones reversibles ocurren a la misma velocidad, en ambos sentidos, mantenindose la concentracin de reactivos y productos, constante en el tiempo. En el caso del agua lquida y vapor, el equilibrio dinmico se traduce en que tantas molculas escapan del lquido por segundo como vuelven al mismo. En esta situacin de equilibrio el vapor se denomina vapor saturado. Cuando un vapor ejerce una presin inferior a la de su valor de saturacin a la misma temperatura se dice que no est saturado.

Un ejemplo prctico y sencillo sera colocar un balde de agua en un espacio pequeo y cerrado. El agua del balde comienza a evaporar, hasta saturar el aire del lugar. Una vez saturado el ambiente, se sigue evaporando algo de agua, porque la humedad ambiental choca contra la superficie del balde y se condensa. Estos procesos ocurren al mismo tiempo y a la misma velocidad, de manera que la cantidad de agua evaporada y condensada es constante. Se puede decir entonces que existe un equilibrio dinmico entre los procesos de condensacin y evaporacin de agua. Lo mismo del ejemplo es lo que ocurrira si intentsemos dejar secar la ropa en un sitio cerrado, como sabemos demorara mucho ms en secar y es por eso que la exponemos al sol y al viento. El viento y la energa del sol son los que harn que se rompa el equilibrio y se produzca la evaporacin sin que el agua tenga que llegar a la temperatura de ebullicin. La evaporacin es un proceso fsico por el cual determinadas molculas de agua aumentan su nivel de agitacin por aumento de temperatura, y si estn prximas a la superficie libre, escapan a la atmsfera. Inversamente otras molculas de agua existentes en la atmsfera, al perder energa y estar prximas a la superficie libre pueden penetrar en la masa de agua. La evaporacin viene a ser el saldo de este doble procesos que implica movimiento de agua hacia la atmsfera. Para que la evaporacin ocurra, se deben tener en cuenta el viento, la temperatura, la insolacin y el grado de humedad de la atmsfera. Debido a estos factores es que la evaporacin considerada en un periodo corto de tiempo es muy variable. Veremos cmo influye cada uno de los factores mencionados en el proceso de evaporacin: La radiacin solar, es la fuente de energa del proceso.

La temperatura del aire: El aumento de la temperatura del aire facilita la evaporacin ya que crear una conveccin trmica ascendente, que facilita la aireacin de la superficie de la superficie del lquido y har que la presin de vapor de saturacin sea ms alta. La humedad atmosfrica: Para que se produzca la evaporacin es necesario que el aire prximo a la superficie de evaporacin no est saturado, lo que se facilita cuando la humedad atmosfrica es baja. El viento: Es el que renueva el aire prximo a la superficie de evaporacin que est saturado. La combinacin de humedad baja y viento resulta ser la que produce mayor evaporacin. Para romper el equilibrio y lograr que el agua de la ropa se evapore y as la ropa se seque, se debe romper el equilibrio entre el lquido y el vapor, lo cual se puede conseguir con una corriente de aire. El aire arrastra consigo el vapor de agua, evita que las molculas se reincorporen al lquido y ste intenta recuperar el equilibrio permitiendo que ms molculas escapen de l aumentando la evaporacin. Qu sucede al tender la ropa mojada? Por un lado el agua est repartida, empapando las fibras del tejido y ofreciendo una enorme superficie de contacto con el aire. Ese exceso de superficie es aprovechado por un gran nmero de molculas para escapar, aumentando la evaporacin. El viento acude entonces a potenciar el proceso, la menor rfaga de aire arrastra el vapor y favorece que nuevas molculas escapen de la ropa mojada para ocupar su lugar. El proceso se repite una y otra vez y la ropa se va secando muy rpidamente. Si el viento est en calma, se establece el equilibrio entre el agua lquida y el vapor y es ms lento el proceso de secado. El Sol puede favorecer la situacin porque calienta la ropa y el agua que contiene. La energa solar alterar el equilibrio dinmico y las molculas lquidas de agua de la superficie ganaran la energa suficiente para desprenderse de las molculas debajo de ella y se liberarn en forma de vapor, aire caliente. Se producir una corriente de aire ascendente que arrastrar el vapor favoreciendo el secado. Adems, ser mayor la cantidad de molculas que ganen energa que las que se condensen, por tanto la ropa se secar. No obstante, el proceso es ms lento.
En este fenmeno el viento juega un papel importante pues como todos sabemos la ropa se seca ms rpido si hay viento, esto se debe a que el movimiento del aire traslada el aire saturado inmediato a la ropa y es reemplazado por una masa de aire menos hmeda, lo cual acelera el proceso de evaporacin, ya que si se est en un ambiente hmedo habr un mayor equilibrio evaporacin-condensacin y ser ms difcil que la energa del sol lo rompa.

Un efecto adicional es el siguiente: cuando el agua se evapora es porque va perdiendo las molculas ms rpidas y quedndose con las ms lentas, eso quiere decir que el lquido va perdiendo energa y se va enfriando. Este efecto es fcil de comprobar: si mojamos nuestras manos y luego soplamos sobre la piel mojada, sentimos fro. Cuanto ms fra est el agua menos se evapora, as pues, al calor del Sol favorece el aumento de temperatura y la evaporacin, y el viento potencia el efecto de secado. Una razn adicional por la que la ropa se puede secar sin llegar el agua al punto de ebullicin, es que mientras el aire no est saturado, el agua puede evaporarse en el. Una vez que el aire este saturado, contiene tanta agua como es posible a una cierta temperatura y no se puede adicionar ms vapor en este aire, sin embargo, la ropa se secar debido a que el punto de roco y la temperatura del aire son muy distantes, indicando que el aire est lejos de ser saturado. El punto de roco es la temperatura a partir de la cual empieza a condensarse el vapor de agua contenido en el aire produciendo roco, neblina, o en el caso de que la temperatura sea inferior a 0C, escarcha. DISCUSIN DE RESULTADOS: En los clculos de observa que la Pvapexperimental es ms exacta que la del Pvapteorico tablas comparndolas con respecto a Pvapterico. Estos errores pueden haberse producido debido al momento de medir las alturas que indicaba el manmetro o debido a algunas filtraciones de aire en la conexin del aparato que se utilizo en el laboratorio. Tambin notamos que en el isoteniscopio el nivel de agua no debi aumentar ms de lo debido, ya que no habra vapor que ejerza presin sobre el lquido. CONCLUSIONES: En las graficas se observa que la temperatura vara en forma proporcional con la presin de vapor. Esto tiene lgica ya que al aumentar la temperatura, aumenta la energa cintica de las molculas haciendo que se muevan ms rpido y chocando con las paredes del recipiente, esto quiere decir que la presin tambin aumentara. El aumento de la presin de vapor de un lquido puro con la temperatura, se debe a que al suministrar calor o energa a las molculas de la sustancia en estado lquido stas adquieren un mayor grado de caos molecular hasta llegar a un punto en que dichas molculas abandonan la superficie del lquido pasando al estado gaseoso. Por teora el hexano es ms voltil que el acetato de etilo. En los grficos se observa que si se cumple ya que se observa que la pendiente del hexano es mayor que la del acetato de etilo.

Si el intervalo de temperaturas no es grande y no estamos cerca de Tc, AHvap variar solo muy ligeramente, y la representacin ser prcticamente lineal.