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III. CINTIQUE DE LA SAPONIFICATION DE LTHANOATE DTHYLE (6,5 points)

1.1.
groupe caractristique ester
1.2. Lthanoate dthyle appartient la famille des esters.
2. Saponification de lthanoate dthyle.
2.1. Au cours dune saponification, il se forme un anion carboxylate :
Cest lion thanoate (ou actate).
2.2. Cest une raction totale.
3. tude exprimentale de la cintique de la saponification par conductimtrie.
3.1. volution de la transformation.
Toutes les espces chimiques introduites ont la mme concentration (dans un mme volume V), les
ractifs sont donc introduits dans les proportions stoechiomtriques (pas de ractif limitant) :
c
0
.V x
max
= 0 x
max
= c
0
.V
Raction C
4
H
8
O
2
(aq) + Na
+
(aq) + HO
-
(aq) = Na
+
(aq) + A
-
(aq) + B(aq)
instant avancement
0 0 c
0
.V c
0
.V c
0
.V c
0
.V 0 0
t x(t) c
0
.V x(t) c
0
.V c
0
.V x(t) c
0
.V x(t) x(t)
x
max
0 c
0
.V 0 c
0
.V x
max
= c
0
.V x
max
= c
0
.V
3.2. La conductimtrie.
3.2.1. Les espces chimiques responsables du caractre conducteur de la solution sont les ions, dans le cas
prsent : Na
+
(aq), HO

(aq) et A

(aq).
3.2.2. Au cours de la raction, et d'aprs l'quation chimique, on constate que lorsqu'un ion hydroxyde est
consomm alors un ion thanoate (A

) se forme. D'autre part, la quantit dions sodium reste constante.

Or la conductivit molaire ionique des ions hydroxyde est suprieure celle des ions thanoate, la
conductivit va donc diminuer.
3.2.3.
t
=
+
Na
[ ]
t
(aq)
Na
+
+

HO

(aq)
t
HO

]
]
+

A
[ ]
t
(aq)

t
=
+
Na

.
0
c .V
V
| `

. ,
+

HO

.
0
c .V x(t)
V
| `

. ,
+

.
x(t)
V
| `

. ,

t
=
+
Na

.c
0
+

HO

.c
0

HO

.
V
x(t)
+

.
V
x(t)

t
= c
0
.(
+
Na

HO

) +
V
x(t)
.(

HO

) (1)
3.2.4. linstant t = 0, x(0) = 0, soit :
0
= c
0
. (
+
Na

HO

) + 0 (

HO

)
do
0
= c
0
. (
+
Na

HO

) (2)
linstant t = , x() = x
max
= c
0
.V

= c
0
.(
+
Na

HO

) +
V
V c
0
.(

HO

)
O
CH
3
C
O

O
CH
3
C
O CH
2
CH
3
= c
0
. ( +
Na

+
HO

) + c
0
.(
A

-
HO

= c
0
.(
+
Na

) (3)
3.2.5. En combinant les relations (1) et (2), on peut crire:

t
=
0
+
V
x(t)
.(

HO

)
Mthode 1: donc
V
x(t)
.(
A

-
HO

) =
t

0

do x(t) =
t 0
A HO
.V

,
faisons apparatre la conductivit molaire ionique du sodium:
x(t)=
t 0
A HO
.V
Na Na


+ +

+
=
t 0
A HO
V
( ) ( )
Na Na


+ +

+ +
,
faisons apparatre c
0
:
x(t)=
t 0 0
0
A HO
c
.V.
( ) ( ) c
Na Na


+ +

+ +
=
t 0
0
0 0
A Na Na HO
.V.c
( ).c ( ).c


+ +

+ +
x(t)=
t 0
0
0
c .V.

En multipliant les numrateur et dnominateur par 1, il vient
x(t)=
0 t
0
0
c .V.

.
Mthode 2: Exprimons littralement
0 t
0
0
c .V.

.
0 t
0
0
c .V.

=
( )
( ) ( ) ( )
0 0
0
0 0
( )
c .V.
. .
A HO
Na HO Na A
x t
V
c c



+ +
| `
| `
+

. ,
. ,
+ +
0 t
0
0
c .V.

=
( )
( ) ( )
0
0
( )
c .V.
.
A HO
Na HO Na A
x t
V
c



+ +

+
0 t
0
0
c .V.

=
( )
( ) ( )
0
0
( )
c .V.
.V
A HO
HO A
x t
c

0 t
0
0
c .V.

=
( )
( )
( )
A HO
A HO
x t

0 t
0
0
c .V.

= x(t)
3.3. tude cintique.
3.3.1. v(t) =
1 dx(t)
.
V dt
V volume ractionnel (constant) en L
x(t) avancement en mol
t en s
alors v(t) en mol.L
-1
.s
-1
3.3.2. instant t donn, il suffit de tracer la tangente la courbe x = f(t) au point dabscisse t.
Le coefficient directeur de cette tangente correspond la drive :
dt
dx(t)
.
La vitesse est proportionnelle ce coefficient directeur.
3.3.3. Daprs la courbe x = f(t) fournie, les diffrents coefficients directeurs de tangentes la courbe
diminuent au cours du temps, la vitesse diminue au cours du temps.
Le facteur cintique permettant d'expliquer cette diminution de vitesse est la concentration en ractifs
qui diminue au cours du temps.
3.3.4. Daprs la question 3.1. x
max
= c
0
.V x
max
= 1,0 10
2
0,1000 = 1,0 10
3
mol = 1,0 mmol
3.3.5. Le temps de demi-raction correspond la dure ncessaire pour que lavancement atteigne la
moiti de sa valeur finale.
La raction tant totale : x
f
= x
max
t
1/2
correspond labscisse du point dordonne x
max
/2 = 0,50 mmol. Graphiquement, on lit t
1/2
= 16 min.
3.3.6. La temprature est un facteur cintique. Avec une temprature plus basse, la vitesse volumique de
raction sera plus faible. Le systme atteindra moins rapidement l'tat final.
t
1/2
= 16 min
Courbe 20C