Sistema de Tres Componentes

Abstract

The distribution of a component in two inmisibles phases can be described by the Gibb s phase rule and the distribution coefficient. The system under study is composed of acetic acid, chloroform and water, which are immiscible. To study the system uses a triangular diagram where each component is placed at an angle and binodal curve is drawn based on the data to prepare solutions of different concentrations of acetic acid in water and acetic acid in chloroform. Acid concentration in each phase is determined by acid base titration with sodium hydroxide, concluding that on the binodal curve there are two degrees of freedom and under a degree of freedom. The acetic acid is being more compatible with water by the polarity and the formation of hydrogen bonds, as seen in the distribution lines, which do not match the peak of the curve.

Resumen

La distribucin de un componente en dos fases no miscibles puede describirse mediante la regla de las fases de Gibbs y la constante de reparto o coeficiente de distribucin. El sistema a estudiar es de tres componentes: acido ctico, cloroformo y agua, siendo inmiscibles estos dos ultimo. Para estudiar el sistema se emplea un diagrama ternario donde se ubica cada componente en un Angulo y se traza la curva binodal a partir de los datos obtenidos al preparar las soluciones de diferentes concentraciones de HAc en Agua y HAc en Cloroformo. La Concentracin del acido actico en cada fase se determina mediante una titulacin acido base con hidrxido de sodio, obteniendo que sobre la curva binodal existen dos grados de libertad y debajo un grado de libertad. El acido actico resulta siendo ms compatible con el agua por la polaridad y la formacin de puentes de hidrogeno, como se observa en las lneas de distribucin, que no coinciden con el mximo de la curva.

Introduccin

El estudio de la regla de fases y la distribucin de un componente en dos fases inmiscibles es de gran utilidad, empleado esencialmente para extraer compuestos por el grado de solubilidad o compatibilidad con el solvente. Es posible tratar todos los equilibrios heterogneos desde un punto de vista unificado por medio del principio conocido como Regla de las Fases de Gibbs, en este experimento las medidas se efectan a temperatura y presin constantes, sobre un sistema de tres componentes en el que dos de las sustancias estn en fase lquida y son inmiscibles, por lo que la variable ser slo la concentracin del tercer componente que en este caso es la concentracin.

Se desea preparar un sistema acido actico- agua a diferentes concentraciones variando desde 10% a 60%; lo cual se realiza mezclando diferentes volmenes de HAc y H2O y adicionando una pequea cantidad de cloroformo hasta observar turbidez. De igual manera se mezclan diferentes cantidades de HAc-CHCl3 a diferentes porcentajes desde 10% hasta 60%, para preparar los sistemas de acido actico en cloroformo y adicionando una pequea cantidad de agua hasta observar la turbidez.

Estos datos se representan mediante la utilizacin de un triangulo equiltero donde cada uno de sus vrtices indica uno de los componentes puros, en cada lado se leer la composicin del sistema ternario. Se mezclan las soluciones de igual porcentaje en embudos de separacin para la construccin de la curva binodal as como las lneas de unin del sistema de tres componentes como lo son el cloroformo - cido actico-agua, se trazarn el diagrama de equilibrio y se construir la curva de solubilidad (binodal) para una temperatura dada.

Al separarse las capas formadas, se toma una alcuota de cada disolucin y se titularan con una base fuerte, en este caso, hidrxido de sodio. Con el porcentaje en peso de cido actico de cada fase se proyectan las lneas de unin del sistema. Con el diagrama completo se determinara el punto mximo y el punto crtico isotrmico del sistema, adems de los grados de libertad.

Con la construccin del diagrama se determino que en la sobre la curva binodal se encuentran dos fases con dos grados de libertad, mientras que debajo una fase con un grado de libertad. Las lneas que conforman la curva binodal no son paralelas lo que indica que el acido actico se distribuye o es mas compatible con el agua.

Tabla de Datos Tabla 1. Masa de las fiolas antes y despus de la adicin de la alcuota

Fiola 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16

Masa Fiola Vaca Masa Fiola Llena (m 0,0001) g (m 0,0001) g 79,9499 74,6040 79,0165 79,7191 73,9637 75,4904 74,9322 77,6335 75,2834 73,7010 79,7926 77,1771 76,4657 76,4658 80,3119 74,2960 82,2238 81,8901 86,1675 86,8088 80,8133 82,3642 77,7860 80,3655 80,3431 78,7659 84,9344 82,2972 81,7250 81,7514 86,3501 79,6824

Tabla 2. Volmenes de los componentes para la construccin de la curva binodal

Sistema

Porcentaje 10 25 40 60 10 25 40 60

Volumen Hac (v 0,05) mL 2 5 8 12 2 5 8 12

Volumen H2O (v 0,03) mL 18 15 12 8 0,3 0,55 1,35 4,2

Volumen CHCl3 (v 0,05) mL 0,3 0,6 1 2,1 18 15 12 8

Hac - H2O

Hac - CHCl3

Tabla 3. Volumen de NaOH 2,0 M empleado en la titulacin de Hac en cada una de las fases

Fase

Fiola 1 3 5 7 9 11 13 15

Orgnica

Acuosa

Titulacin 1 Volumen (v 0,03) ml 1,3 4,5 8,8 4,55 6,35 14,5 20,35 25

Fiola 2 4 6 8 10 12 14 16

Titulacin 2 Volumen (v 0,03) ml 1,35 5 9 4,7 6,45 14,6 20,4 22,6

Porcentaje 10% 25% 40% 60% 10% 25% 40% 60%

Tablas de Resultados Tabla 4. Determinacin de los porcentajes en peso de cada uno de los componentes en la curva binodal

Sistema Porcentaje 10 25 Hac H2O 40 60 10 25 Hac CHCl3 40 60

g H20 18 15 12 8 0,3 0,55 1,35 4,2

gHAc 2,0856 5,214 8,3424 12,5136 2,0856 5,214 8,3424 12,5136

gCHCl3 0,4461 0,8922 1,487 3,1227 26,766 22,305 17,844 11,896

%p/p H20 87,669 71,069 54,972 33,846 1,029 1,959 4,903 14,680

% p/p Hac 10,158 24,704 38,216 52,942 7,154 18,576 30,296 43,739

%p/p CHCl3 2,173 4,227 6,812 13,211 91,817 79,465 64,801 41,580

Tabla 5. Determinacin de la concentracin de acido actico en cada una de las fases

Medicin 1 Medicin 2 Promedio Sistema Concentracin de HAc (mol/L) Concentracin de HAc (mol/L) Concentracin de HAc (mol/L) Fase Acuosa Fase Orgnica Fase Acuosa Fase Orgnica Fase Acuosa Fase Orgnica 10% 2,54 0,52 2,58 0,54 2,56 0,53 25% 5,8 1,8 5,84 2 5,82 1,9 40% 8,14 3,52 8,16 3,6 8,15 3,56 60% 10 4,55 9,04 4,7 9,52 4,625

Tabla 6. Determinacin del porcentaje en peso de acido actico en cada una de las fases

Sistema 10% 25% 40% 60%

Medicin 1 Medicin 2 Promedio Porcentaje en peso Hac Porcentaje en peso Hac Porcentaje en peso Hac Fase Acuosa Fase Orgnica Fase Acuosa Fase Orgnica Fase Acuosa Fase Orgnica 15,073 13,652 15,294 4,425 15,184 9,038 33,868 15,027 34,247 16,841 34,058 15,934 46,471 30,680 46,353 31,267 46,412 30,973 49,725 38,073 50,391 41,082 50,058 39,578

Discusin de Resultados La distribucin de un soluto en dos solventes no miscibles, es un fenmeno de gran importancia ya que muchas de las reacciones qumicas ocurren en u medio que no es el deseado, o se necesita extraer en analito de una fase para poder ser analizado adecuadamente. La distribucin entre las fases implica conocer la regla de Gibbs que establece los grados de libertad de un sistema, segn la variables que se manejen F = C - P + 2. Donde f son los grados de libertad, c el nmero de componentes, p el nmero de fases y 2 las variables del sistema: temperatura y presin. Para la determinacin del porcentaje en peso de cada componente en la mezcla en primer lugar, se tomaron los valores de la preparacin de los sistemas de cido actico-agua y cido acticocloroformo de la tabla 1. Para la construccin de la curva binodal a partir de estos datos es necesario obtener el % en peso de cada uno de los componentes presentes en las mezclas. Se multiplica el volumen de cada uno de los componentes empleados para la construccin del sistema por su densidad para obtener la masa del mismo, esto segn la ecuacin 4. Con estos porcentajes obtenidos se construye la curva binodal (ver figura.1), en el rea comprendida bajo esta curva binodal tambin se denomina curva de saturacin en la que al rea comprendida bajo ella corresponde a sistemas heterogneo, y cualquier mezcla cuya composicin global se encuentre dentro de esta rea de inmiscibilidad se dividir en dos fases conjugadas cuyas composiciones se encuentran en la curva binodal, como se puede ver en el diagrama la fase acuosa es ms rica en cido actico que la fase orgnica ya que se ve favorecida la solubilidad del cido en el agua por su afinidad Las lneas de unin inscritas dentro de la curva binodal tienes pendientes distintas, no horizontales, tal como se aprecia. Este comportamiento era de esperarse debido al aumento de las solubilidades mutuas del acetato de etilo y el agua en presencia del cido actico. Las lneas de unin tambin reflejan que el cido actico presenta una mayor solubilidad en el cloroformo que en el agua. Esto se explica porque el cloroformo es un compuesto orgnico con alta polaridad, pero en el agua existe la posibilidad de formar puentes de hidrogeno adems de

que el agua puede solvatar bien los iones acetato e hidronios presentes en la solucin, por lo tanto los electrones libres del oxigeno en acetato as como la diferencia de polaridad de los enlaces C-H y O-H lo hacen ms soluble en el agua. La formacin de las dos capas es producto de que la experiencia realizada, se mezclaron cantidades relativas de los componentes que excedan la solubilidad mutua, observndose una laguna de miscibilidad entre el agua y el cloroformo. Toda composicin que este fuera de la curva binodal dar una disolucin homognea de los tres lquidos, la regla de las fases establece que para definir el sistema en este caso serian necesarios dos grados de libertad, y como la presin es constante y el diagrama es isotermo, ser necesario fijar la composicin de dos componentes y automticamente la tercera composicin ser conocida. Si aplicamos la regla de las fases dentro de la curva binodal, se obtiene que sea necesario solo un grado de libertad, esto es debido a que hay dos fases. Fijando la composicin de uno de los tres lquidos, quedara definido el sistema, gracias a las lneas de unin. La ley de reparto no se puede aplicar, porque la cantidad de cido actico que corresponde a cada capa en nuestro experimento, depende no solo de los componentes que estn participando sino que adems en la proporcin en la que se encuentran. El punto mximo de la curva binodal, difiere del punto de pliegue, lo cual se explica por la ley de distribucin ya que la naturaleza de las dos capas no permanece constante. El punto de pliegue representa la cantidad de cido actico en la que este se distribuye de igual forma en la fase acuosa y la orgnica. Una de las principales fuentes de error involucra la percepcin visual que tiene la persona que est valorando con NaOH cada una de las fases acuosas y orgnicas separadas, pues solo una gota marca la diferencia para que la solucin se torne violeta, siendo muy decisiva al momento de tomar un correcto clculo de composiciones; adems el cloroformo y el cido actico son compuestos voltiles cuyos volmenes disminuyeron por efecto de su evaporacin durante el desarrollo de la experiencia.

Conclusiones
y y y y

El sistema de tres lquidos formado por cloroformo- agua- cido actico, forma sistemas con un par de ellos miscibles, en este caso en el cido actico y el agua. La mezcla de los tres lquidos forman disoluciones ternarias conjugadas, es decir, dos capas saturadas, una acuosa y otra orgnica. El cido actico es ms soluble en el agua que en el cloroformo, formando lneas de unin caractersticas de la afinidad con el agua. Por encima del punto mximo de la curva binodal, ser una solucin homognea de una fase lquida.

y y y

Una mezcla por debajo y dentro de la curva forma dos fases lquidas insolubles saturadas de composiciones en equilibrio. Las lneas que unen las composiciones en equilibrio son las denominadas lneas de unin o de reparto. Los grados de libertad necesarios dentro de la curva binodal es de uno, en cambio por encima de esta es de dos grados de libertad.

Bibliografa 1) Atkins, P. (1991); Fisicoqumica. 3era Edicin. Editorial Addison Wesley. Cap. # 9. 2) Levine, Y. (1990); Fisicoqumica. 3era Edicin. Editorial McGraw-Hill. Cap. # 4. 3) Ocon, J. Tojo, G. Problemas de Ingeniera Qumica Operaciones bsicas. Editorial Aguilar. Tomo II. PP: 111-145

Anexos Grafica 1. Diagrama Ternario de Acido actico en Agua y Cloroformo

Clculos Tpicos 1. Determinacin del porcentaje en peso de cada componente en la mezcla Se multiplica el volumen de cada uno de los componentes empleados para la construccin del sistema por su densidad para obtener la masa del mismo.



El porcentaje de cada componente se obtiene dividiendo la masa del mismo entre la masa de todos los componentes presentes en la mezcla.
      

Donde el componente i puede ser CH3COOH, H2O o CHCl3. La masa total es la suma de la masa de todos los componentes en la mezcla. 2. Determinacin de la concentracin de Acido Actico en cada una de las fases de la mezcla Se determina la concentracin molar a partir de la concentracin de NaOH gastado:



  

Se emplea el volumen de NaOH gastado en la titulacin para obtener la masa de acido actico presente en la fase:
       

Donde VNaOH es el volumen del titulante, CNaOH es la concentracin del titulante y PM es el peso molecular del titulante. La masa de la fase orgnica o acuosa viene dado por la diferencia de pesos de las fiolas antes y despus de adicionar la alcuota.



La determinacin del porcentaje en peso de acido actico viene dado por: