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DETERMINACION DE LAS PROPIEDADES MOLECULARES DE LOS GASES 1.- OBJETIVO GENERAL:

Determinacin de las propiedades moleculares del gas O2 como ser: El peso molecular (M), coeficiente de viscosidad (), camino libre medio (L), dimetro molecular () partiendo de la observacin experimental de la efusin de dicha sustancia, tomando como gas de referencia al nitrgeno gas (N2).

2.- OBJETIVOS ESPECIFICOS:

Determinar el peso molecular de un gas, en nuestro caso el O2. Determinar el coeficiente de viscosidad del O2 gas. Calcular el camino libre medio del O2 gas. Calcular el dimetro molecular del O2 gas. Comparar los resultados experimentales con los valores tericos. Manipular correctamente los materiales y reactivos de laboratorio.

3.- MARCO TERICO:

Difusin y Efusin Difusin.- Difusin gaseosa, la mezcla gradual de molculas de un gas con las molculas de otro gas en virtud de sus propiedades cinticas, constituye una demostracin directa del movimiento aleatorio. a pesar del hecho que las velocidades moleculares son muy grandes, el proceso de difusin en s mismo requiere un periodo relativamente largo de tiempo para completarse.

En 1832 el qumico escocs Thomas Graham encontr que en las mismas condiciones de temperatura y presin, las velocidades de difusin de las sustancias gaseosas son inversamente proporcionales a la raz cuadrada de sus masas molares. Este enunciado se conoce ahora como la Ley de difusin de Graham, se expresa matemticamente como

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Efusin.- La efusin es el proceso por el cual un gas bajo presin escapa de un recipiente al exterior a travs de una pequea abertura. Se ha demostrado que la velocidad de efusin es directamente proporcional a la velocidad media de las molculas.

Se pueden medir los tiempos necesarios para que cantidades iguales de gases efundan en las mismas condiciones de presin y temperatura, demostrndose que dichos tiempos son inversamente proporcionales a sus velocidades. As, cuanto ms pesada es la molcula ms tardar en efundir. En resumen:

Camino libre medio, conocido como recorrido libre medio camino libre medio, (1/u), o longitud de relajacin, viene dado por la inversa del coeficiente de atenuacin lineal u y es la distancia promedio en la que viaja una partcula en un medio atenuante, antes que sta interacte. En mecnica estadstica y teora cintica de los gases, se define como camino libre medio a la distancia o espacio entre dos colisiones sucesivas de las molculas de un gas. Recordemos que en un gas, sus molculas estn en constante movimiento chocando unas con otras. La temperatura de ste es funcin de la energa cintica de stas.

Teora cintica.- La teora cintica de los gases es una teora fsica que explica el comportamiento
y propiedades macroscpicas de los gases a partir de una descripcin estadstica de los procesos moleculares microscpicos. La teora cintica se desarroll con base en los estudios de fsicos como Ludwig Boltzmann y James Clerk Maxwell a finales del siglo XIX. Los principios fundamentales de la teora cintica son los siguientes:

Los gases estn compuestos de molculas en movimiento aleatorio. Las molculas sufren colisiones aleatorias entre ellas y las paredes del recipiente contenedor del gas. Las colisiones entre las molculas del gas y las paredes del recipiente contenedor son elsticas.

Adicionalmente, si el gas est en el interior de un recipiente, las colisiones con sus paredes se asume que son instantneas y perfectamente elsticas.

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Estn en constante movimiento, chocando entre ellas y contra las paredes del recipiente que lo contiene. Las fuerzas de atraccin entre las Molculas son Despreciables

Estos postulados describen el comportamiento de un gas ideal. Los gases reales se aproximan a este comportamiento ideal en condiciones de baja densidad y temperatura.

Presin.-- En el marco de la teora cintica la presin de un gas es explicada como el resultado macroscpico de las fuerzas implicadas por las colisiones de las molculas del gas con el recipiente contenedor o cualquier otro cuerpo en contacto, puede definirse por lo tanto haciendo referencia a las propiedades microscpicas del gas. En efecto, para un gas ideal con N molculas, cada una de masa m y movindose con una velocidad aleatoria promedio vrms contenido en un volumen cbico V las partculas del gas impactan con las paredes del recipiente de una manera que puede calcularse de manera estadstica intercambiando momento lineal con las paredes en cada choque y efectuando una fuerza neta por unidad de rea que es la presin ejercida por el gas sobre la superficie slida. La presin puede calcularse como

Este resultado es interesante y significativo no slo por ofrecer una forma de calcular la presin de un gas sino porque relaciona una variable macroscpica observable, la presin, con la energa cintica traslacional promedio por molcula, 1/2 mvrms, que es una magnitud microscpica no observable directamente. Ntese que el producto de la presin por el volumen del recipiente es dos tercios de la energa cintica total de las molculas de gas contenidas.

Temperatura.- La ecuacin superior nos dice que la presin de un gas depende directamente de la energa cintica molecular. La ley de los gases ideales nos permite asegurar que la presin es proporcional a la temperatura absoluta. Estos dos enunciados permiten realizar una de las afirmaciones ms importantes de la teora cintica: La energa molecular promedio es proporcional a la temperatura. La constante de proporcionales es 3/2 la constante de Boltzmann, que a su vez es el cociente entre la constante de los gases R entre el nmero de Avogadro. Este resultado permite deducir el principio o teorema de equiparticin de la energa.

Velocidad promedio de las molculas.- De las frmulas para la energa cintica y la temperatura se tiene

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= 24.940 T / peso molecular

donde v se mide en m/s y T en grados kelvin.

Viscosidad.- La viscosidad es la oposicin de un fluido a las deformaciones tangenciales. Un fluido que no tiene viscosidad se llama fluido ideal, en realidad todos los fluidos conocidos presentan algo de viscosidad, siendo el modelo de viscosidad nula una aproximacin bastante buena para ciertas aplicaciones.

Explicacin de la viscosidad.- Imaginemos un bloque slido (no fluido) sometido a una fuerza tangencial, por ejemplo, una goma de borrar sobre la que se sita la palma de la mano que empuja en direccin paralela a la mesa; en este caso, el material slido opone una resistencia a la fuerza aplicada, pero se deforma (b), tanto ms cuanto menor sea su resistencia. Si imaginamos que la goma de borrar est formada por delgadas capas unas sobre otras, el resultado de la deformacin es el desplazamiento relativo de unas capas respecto de las adyacentes, tal como muestra la figura (c).

Deformacin de un slido por la aplicacin de una fuerza tangencial. En los lquidos, el pequeo rozamiento existente entre capas adyacentes se denomina viscosidad. Es su pequea magnitud la que le confiere al fluido sus peculiares caractersticas; as, por ejemplo, si arrastramos la superficie de un lquido con la palma de la mano como hacamos con la goma de borrar, las capas inferiores no se movern o lo harn mucho ms lentamente que la superficie ya que son arrastradas por efecto de la pequea resistencia tangencial, mientras que las capas superiores fluyen con facilidad. Igualmente, si revolvemos con una cuchara un recipiente grande con agua en el que hemos depositado pequeos trozos de corcho, observaremos que al revolver en el centro tambin se mueve la periferia y al revolver en la periferia tambin dan vueltas los trocitos de corcho del centro; de nuevo, las capas cilndricas de agua se mueven por efecto de la viscosidad, disminuyendo su velocidad a medida que nos alejamos de la cuchara. Cabe sealar que la viscosidad slo se manifiesta en fluidos en movimiento, ya que cuando el fluido est en reposo adopta una forma tal en la que no actan las fuerzas tangenciales que no puede resistir. Es por ello por lo que llenado un recipiente con un lquido, la superficie del mismo permanece plana, es decir, perpendicular a la nica fuerza que acta en ese momento, la gravedad, sin existir por tanto componente tangencial alguna. La viscosidad es caracterstica de todos los fluidos, tanto lquidos como gases, si bien, en este ltimo caso su efecto suele ser despreciable, estn ms cerca de ser fluidos ideales.

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Medidas de la viscosidad.- La viscosidad de un fluido puede medirse a travs de un parmetro dependiente de la temperatura llamada coeficiente de viscosidad o simplemente viscosidad:

Coeficiente de viscosidad dinmico, designado como o . En unidades en el SI: [] = [Pas] = [kgm-1s-1]

4.- MATERIALES: Efusmetro Tapn con una pequea manguera Capilar delgado y capilar grueso Probeta Cronmetro Cilindros que suministran Oxgeno y Nitrgeno Reactivos N2 (Gas de referencia) O2 (Gas x gas problema)
Agua

5.- ESQUEMA DE TRABAJO:

Figura 1: Montaje experimental para determinar las propiedades moleculares de un gas 6.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

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1.-Determinacin del peso molecular de un gas x Saturar el agua de la probeta con el gas a trabajar, mediante burbujeo, antes de armar el equipo.

Realizar el montaje del efusmetro (A) dentro de la probeta de agua saturada.

Conectar el botelln de gas al efusmetro por la salida B, e introducir una cantidad hasta desplazar el agua por debajo de la marca (2).

Colocar en la manguera de salida B, un capilar de dimetro interno aproximado de 2 a 3 mm y de longitud 3 a 4 cm.

Dejar escapar el gas por el capilar y medir con un cronmetro el tiempo de efusin entre las marcas 2 y 1, que se toman en cuanto el agua atraviesa por dichas marcas. Y tomando en cuenta que debemos mantener la presin constante

Repetir el procedimiento 5 veces (con propsitos estadsticos) con el gas problema y 5 veces con el gas referencia. 2.- Determinacin del coeficiente de Viscosidad (), Camino Libre Medio (L) y Dimetro Molecular ()

El procedimiento es el mismo que para determinar PM, pero se trabaja con un capilar de dimetro interno menor, aprox.0.7 mm y longitud 8 a 10 cm.

7.- DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS:

Tomamos como gas de referencia al N2 y como el gas problema gas x al O2 a) Utilizando capilar largo (Dimetro delgado): Tabla N 1 Tiempo de efusin para el O2 Tabla N 1 Tiempo de efusin para el N2

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Fuente: Elaboracin propia

Fuente: Elaboracin propia

b) Utilizando capilar corto (Dimetro grueso):

Tabla N 2 Tiempo de efusin para el O2 N 1 2 3 4 5
in t [m

Tabla N 2 Tiempo de efusin para el N2 N 1 2 3 4 5

in t [m

3.35 3.33 3.32 3.32 3.30

t =3.3 4 2

3.29 2.59 3.02 3.16 3.20

t =3.0 2 5

Fuente: Elaboracin propia

Fuente: Elaboracin propia

1.- Clculo del peso molecular (Mx) del gas problema (gas x), utilizando los datos del capilar grueso: N N t [ seg ] t [ seg ] 1 2 3 4 5 5 5 5 5 4
t =4.8

1
t x _ C .G . t ref
_ C .G .

4 4 4 5 6
t =4.6

Mx M
x
ref

2 3
2

despejando M tenemos :

M x = M ref

t x _ C .G. t ref _ C .G.

4 5

Mref = MN2 = 28 [ gr / mol

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Por tanto:

4.8 M x = 28 M x = 30 .49[ gr / mol ] 4.6

M x = 30 .49 [ gr / mol
32 30 .49 32

M O 2terico = 32 [ gr / mol

%Ex =

*100 % E x = 4.72 %

2.- Clculo del coeficiente de viscosidad ( ) del gas problema (gas x), utilizando los datos del capilar delgado:

t x _ C . D. t ref _ C . D.

x ref

despejando tenemos :

x =

t x _ C .D. t ref _ C .D.

ref

4 De dato por tablas tenemos que: ref = N 2 = 1.754 10 [ gr / cm seg ]

Por tanto:

x = 1.754 10 4

3.324 4 x = 1.910 10 [ gr / cm s ] 3.052

x = 1.910 10 4 [ gr / cm s ]
2 10 4 1.910 10 4 2 10 4

O 2 _ terico = 2 10 4 [ gr / cm s ]

%E x =

*100 % E x = 4.50%

3.- Clculo del Camino Libre Medio (L):

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Lref Lx

ref Mx x M ref

despejando L tenemos :

Lx =

Lref x

ref

M ref Mx

De dato por tablas tenemos que:

Lref = L N 2 = 8.27 10 6 [ cm ]

Por tanto:

Lx =

8.27 10 6 1.910 10 4 28 4 30 .49 1.754 10

L x = 0.863 10 5 [ cm ]

L x = 0.863 10 5 [ cm ]
1 10 5 0.863 10 5 1 10 5

LO 2 _ terico = 1 10 5 [ cm]

%Ex =

*100 % E x = 13.70%

4.- Clculo del Dimetro Molecular ():

x ref
=

ref Mx 4 x M ref

despejando tenemos :

x = ref

ref x

Mx M ref

8 De dato por tablas tenemos que: ref = N 2 = 3.68 10 [ cm ]

Por tanto:

1.7 5 4 4 4 3 0.4 9 x = 3.6 8 1 0 x = 3.6 0 2 1 0 8 [ c m] 4 28 1.9 1 0 1 0

8

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x = 3.602 10 8 [ cm ]
3 10 8 3.602 10 8 3 10 8

O 2 _ terico = 3 10 8 [ cm]

%Ex =

*100 % E x = 20.07%

8.- CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES: Se pudieron obtener los valores de las propiedades moleculares de los gases, en nuestro
experimento las propiedades moleculares del oxgeno que se presentan a continuacin: donde x=O2 M x = 30 ,49[ gr / mol ] ____ % E = 4.72 %

x = 1.910 10 4 [ g / cm s ] ____ % E = 4.50 % x = 3.602 10 8 [ cms ] ____ % E = 20 .07 %

Se puede concluir diciendo que se pudo manipular los instrumentos del laboratorio correctamente, aunque existen errores porcentuales mayores al 10%, eso se debe a la manipulacin del cronmetro, ya que se necesita tener una buena vista y una buena reaccin para cronometrar perfectamente. Al realizar este experimento no debemos abrir demasiado grande la llave para que nuestro gas no se disuelva con el agua. Lx = 0.863 10 5 [ cms ] ____ % E = 13 .70 %

9. BIBLIOGRAFIA:
[1] Castelln, Gilbert. 1974 Fisicoqumica. Fondo Educativo Interamericano [2] Chang, Raymond. 1998 Qumica. Editorial McGraw-Hill, 6 ed. Mxico. [3] Sears, Francis; 1969 Introduccin a la Termodinmica, Teora cintica de los gases y Mecnica Estadstica. Ed. Revert.

10. CUESTIONARIO:

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1.- Responda a las siguientes preguntas: a) Qu diferencia existe entre difusividad y efusividad? Efusividad es cuando un gas escapa con fuerza de un lugar a otro, mientras que difusividad es cuando un gas se incrusta lentamente en el espacio ocupado por otro gas. b) Cuntas veces mayor es aproximadamente la viscosidad de un lquido a comparacin de la de un gas? Un fluido que no tiene viscosidad se llama fluido ideal, en realidad todos los fluidos conocidos presentan algo de viscosidad, siendo el modelo de viscosidad nula una aproximacin bastante buena para ciertas aplicaciones. La viscosidad es una caracterstica de todos los fluidos, tanto lquidos como gases, si bien, en este ltimo caso su efecto suele ser despreciable, estn ms cerca de ser fluidos ideales. Tomando al agua como sustancia referente, la viscosidad de un lquido es aproximadamente 10 veces mayor a la viscosidad de un gas. c) Qu diferencia existe entre velocidad media y velocidad cuadrtica media? La diferencia es que la velocidad media es la raz cuadrada de la velocidad cuadrtica media d) Si en la prctica el gas problema fuera el nitrgeno y el gas de referencia el aire, Segn su criterio, Cul sera el inconveniente para obtener los datos con mayor exactitud? Suponiendo que tenemos todos los datos del aire. Nuestro principal inconveniente seria el dato de dimetro molecular del aire ( aire ), es obvio que sera un pseudodiametro, ya que el aire est compuesto de O2, N2, helio, argn, etc., y sabemos que cada una estas sustancias tiene su propio dimetro molecular. 2.- Calcule la rapidez cuadrtica, rapidez cuadrtica media, rapidez promedio y rapidez ms probable del Nen a una temperatura: a) 383 K b) 450 K Solucin: a). La rapidez cuadrtica media: 3RT 3 * 8.314 * 383 v2 = = = 473 .38 * 10 3 m 2 / s 2 20 .18 * 10 3 PM Ne

La rapidez promedio:
c= 8 RT PM
Ne

8 * 8.314 * 383 = 633 .89 [ m / s ] 20 .18 * 10 3 *

La rapidez ms probable:

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c mp =

2 RT = PM Ne

2 * 8.314 * 383 = 561 .77 [ m / s ] 20 .18 * 10 3

b). La rapidez cuadrtica media: 3RT 3 * 8.314 * 450 v2 = = = 556 .19 * 10 3 m 2 / s 2 20 .18 * 10 3 PM Ne

La rapidez promedio:
c= 8 RT PM
Ne

8 * 8.314 * 450 = 687 .10 [ m / s ] 20 .18 * 10 3 *

La rapidez ms probable:
c mp = 2 RT PM
Ne

2 * 8.314 * 450 = 608 .93[ m / s ] 20 .18 * 10 3

3.- Se obtuvieron los siguientes datos para hallar las propiedades de un gas: Tiempo promedio capilar delgado gas nitrgeno: 19.04 s. Tiempo promedio capilar delgado gas desconocido: 22.52 s. Tiempo promedio capilar grueso gas nitrgeno: 3.20 s. Tiempo promedio capilar grueso gas desconocido: 3.73 s. Los datos del nitrgeno son: Peso molecular 28 gr/mol Coeficiente de viscosidad 1.64x10-4 cm Camino libre medio 8.27x10-6 cm Dimetro molecular 3.68x10-8 cm Datos: Re f =1.754 *10 4 [ g / cm s ]
LRe
f

= 8.27 *10 6 [cm ]

Re f = 3.68 *10 8 [cm ]

a) Hallar las propiedades del gas Solucin: La relacin que tenemos es:

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t Xcg / t Re fcg = PM PM
X

/ PM
2

Re f

1/ 2

t Xcg = t Re fcg

PM

Re f

3.73 = 28 = 38 .04[ g / mol ] 3.20

Se tiene que:

t Xcd / t Re fcd = X / Re f X = t Xcd t Re fcd Re f = 22 .52 1.754 *10 4 = 2.07 *10 4 [ g / cm s ] 19 .04

A partir de la relacin:

LRe f LX

Re f PM X = X PM Re f

1/ 2

LRe f X PM Re f LX = PM X Re f

1/ 2

8.270 * 10 6 2.07 * 10 4 28 1.754 *10 4 30 .490

1/ 2

= 8.37 * 10 6 [cm ]

Tenemos que:

Re f X = Re f X X

1/ 2

PM X PM Re f
1/ 2

1/ 4

1/ 4 4 PM X Re f 38.04 8 1.754 * 10 8 = Re f PM Re f = 3.68 * 10 2.07 *10 4 28 = 3.66 * 10 [cm] X b) Si sabemos que es un gas diatmico con dos tomos iguales, determinar que compuesto es mediante su peso molecular.

1/ 4

1/ 2

Respuesta.- El compuesto desconocido es el O2 4.- Para llenar un efusmetro con un gas se necesita que est a una presin constante de 12 atm. a una temperatura de 299 K. a) Calcular su volumen si su efusin tardo 2.01 s ms que del de referencia (CO) que fue de 15 s b) Calcular su volumen si se sabe que se coloc 3.8 gr de Kr. Solucin: a). Primero calculamos el peso molecular del gas X:

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t Xcg / t Re fcg = PM PM
X

/ PM
2

Re f

1/ 2

t Xcg = t Re fcg

PM

Re f

15 .00 + 2.01 = 28 = 36 .01[ g / mol ] 15 .00

Entonces:
P V PM X =
X

= mX R T
X

b).

P PM R T

12 * 36 .01 = 17 .62[ g / L] 0.082 * 299

X =

mX VX 3.8 = 0.22[ L _ de _ Kr] 17.62

VX =

5.- Calcular el peso molecular de un gas desconocido si su camino libre medio fue de 5.02x10-5 cm. y una viscosidad de 2.04x10-4, siendo su gas de referencia el nitrgeno Solucin: A partir de la relacin:
LRe f LX

Re f PM X = X PM Re f
X

1/ 2

PM

LRe f X = L X Re f

6 4 PM Re f = 8.270 * 10 2.04 * 10 5 4 5.02 * 10 1.754 * 10

28 = 1.03[ g / mol ]

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