LA ACCION DE LOS HERBICIDAS ABSORCION DE HERBICIDAS POR LAS PLANTAS

Mauricio Morell Investigacin y Desarrollo Dow AgroSciences

INTRODUCCION En trminos simples, la accin de los herbicidas puede ser descrita como una interaccin fisiolgica y biolgica entre el herbicida y la planta. La accin de un herbicida debe ser entendida como una serie de interacciones a varios niveles dentro de la planta. Por supuesto, en la mayora de los casos podemos identificar un sitio de accin dentro de la planta, el cual es el sitio sobre el cual el herbicida interfiere de diversas maneras, dando como resultado final la muerte de la planta. Sin embargo, no sera correcto si interpretaramos la accin de un herbicda solamente como una interaccin aislada en el sitio de accin. En trminos generales, la accin de un herbicida debe ser considerada dentro de dos fases: la primera que comprende el movimiento del herbicida hasta su sitio de accin, y la segunda, que comprende todas las consecuencias metablicas resultantes de la interaccin en dicho sitio. La Fase 1 se inicia con la aplicacin a la planta, ya sea directamente a travs del follaje o a travs del suelo, por las races. El herbicida debe penetrar a la planta por cualquiera de estas dos vas. Una vez dentro de la planta seguir rapidamente una serie de pasos que precedern su llegada al sitio de accin. Esto incluye la entrada a las clulas, la difusin en distancias cortas (movimiento de clula a clula), el transporte en distancias largas, la conversin o transformacin metablica del herbicida (activacin o desactivacin) y la entrada a las suborganelas celulares. La interaccin del herbcida en el sitio de accin, puede ser vista como el primer paso de la Fase 2; esta interaccin ser seguida por una serie de consecuencias txicas que resultarn finalmente en la muerte de la planta (Figura 1). En este documento, nos ocuparemos de la Fase 1, ms especficamente en un proceso individual bastante complejo, que se puede ver afectado por diversos factores, tanto externos como internos, propios de la planta y que es determinante para la adecuada accin del herbicida, la entrada del producto a la planta, ms conocida como ABSORCION. Los procesos siguientes sern cubiertos posteriormente en nuevos documentos, hasta llegar a completar todos los procesos relacionados con la interaccin de los herbicidas con las plantas.

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APLICACION

Entrada en la planta ABSORCION

Prdidas por disociacin o asociacin

Entrada en las clulas Individuales ABSORCION

Metabolismo del Herbicida ACTIVACION TRASLOCACION (Xylema y Floema)

Metabolismo del Herbicida DESACTIVACION

Entrada en suborganelas Celulares

InteraccIn con el Sitio de Accin

Consecuencias Txicas MUERTE DE LA PLANTA

FIGURA 1. Secuencia de eventos tras la aplicacin de un herbicida.

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ABSORCION DE LOS HERBICIDAS POR LAS PLANTAS

La absorcin de los herbicdas por las plantas ocurre a travs de los tejidos de las hojas, tallos y races de las plantas. Para ser efectivos, los herbicidas post-emergentes deben moverse a partir de la superficie foliar a las partes vivas de las clulas de las plantas (simplasto). Los preemergentes tienen como sitio de absorcin primario el tejido radicular, pero tambin son absorbidos a travs del tejido del tallo en germinacin que entra en contacto con el suelo que ha sido tratado. Estos herbicdas tambin deben ser absorbidos por la planta y moverse al simplasto para completar su actividad. ABSORCION POR HOJAS Y TALLOS Existen multiples factores que afectan la absorcin de los herbicdas post-emergentes, teniendo influencia en la cantidad y en la distribucin del herbicda en la superficie de la planta, entre los cuales podemos contar: La tensin superficial de la solucin asperjada La mayora de aplicaciones de herbicdas utilizan el agua como agente transportador. El agua tiene una tensin superficial alta, debido a los enlaces de Hidrgeno entre sus molculas. Es as como las soluciones basadas en agua presentan dificultad en mojar la superficie cerosa de las hojas de las malezas. La tensin superficial del agua puede ser reducida con la adicin de surfactantes a la mezcla de tanque (Figura 2).

FIGURA 2. Efecto de la adicin de un surfactante sobre la tensin superficial del agua.

La humectabilidad de la superficie foliar Afectada por dos factores: La cantidad y la estructura de las clulas cuticulares La vellosidad de la superficie foliar (nmero de tricomas) El tipo de ceras epicuticulares tiene influencia en la facilidad de mojar la superficie foliar de las malezas. Generalmente las superficies foliares suaves, carentes de ceras cristalinas y con altos contenidos de ceras amorfas son relativamente ms fciles de mojar. Esta situacin se da en muchas especies de plantas dicotiledneas. Por otro lado, las superficies

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foliares cubiertas con ceras cristalinas presentan mayor dificultad a ser mojadas (especies de gramneas). Los tricomas tienen influencia, especialmente en la deposicin de las gotas sobre la superficie foliar y por ende en la humectacin. Generalmente se puede determinar una relacin inversa entre el nmero de tricomas y la actividad de un herbicda, debido a la humectacin de la superficie foliar ( a mayor nmero de tricomas menor actividad herbicida ). Por ltimo, factores como la orientacin de las hojas, el rea foliar total asperjada y el intervalo de tiempo entre la aspersin y una lluvia posterior a sta, son tambin determinantes en la cantidad y distribucin del herbicida en la superficie foliar. El AGUA Existen tres variables importantes con respecto al agua utilizada para las aspersiones foliares: Volumen de agua Tamao de la gota Nmero de gotas por unidad de rea

El volmen de agua utilizado en la aplicacin de un herbicida es importante, pues dependiendo de ste se tendr influencia en la concentracin del herbicida dentro de las gotas de aspersin. El movimiento del herbicida a travs de la cutcula de las plantas es mediante un proceso de difusin (Figura 3). A mayor concentracin del herbicida por unidad de rea cubierta por la aspersin en aplicaciones de bajo volumen, mayor ser el gradiente de concentracin a travs de la cutcula, lo cual incrementar la fuerza de absorcin por difusin.

FIGURA 3. Influencia de la concentracin del herbicida en las gotas de aspersin en la absorcin. Proceso de difusin influenciado por el gradiente de concentracin.

Un cambio en el tamao de la gota a un volumen de aplicacin por unidad de rea, no cambia la concentracin del herbicda dentro de cada gota, de este modo, el gradiente de concentracin durante la absorcin tampoco vara. Sin embargo, dependiendo de las caractersticas de adhesin de la gota con respecto a la superficie de la hoja, la concentracin de un herbicda por

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unidad cubierta de rea puede cambiar, a medida que las gotas se sequen. Las caractersticas de adhesin dependen de la tensin superficial de la solucin asperjada y de la hidrofobicidad (repelencia al agua) de la cutcula foliar. La disminucin en el tamao de la gota tiene un mayor efecto en el desempeo herbicda en plantas de alta dificultad de ser mojadas, probablemente debido a una mejor adhesin de las gotas pequeas. Se puede decir que el desempeo de los herbicdas sistmicos aumenta a medida que disminuye el tamao de gota, en mayor proporcin de lo que ocurre con los herbicidas de contacto. El movimiento dentro de la hoja de herbicdas de rpida actividad de contacto es limitado; es as como un buen cubrimiento foliar (gotas de mayor tamao) dan como resultado una mejor actividad. El tamao de la gota tambin influye en la penetracin en el canopy del cultivo y en la deriva que se pueda ocasionar. Gotas ms grandes tendrn mayor posibilidad de penetrar el canopy y gotas pequeas sern ms propensas a la deriva. QUE SUCEDE DESPUES DEL CONTACTO? Una vez el herbicda entra en contacto con la superficie de la planta, cinco situaciones diferentes pueden presentarse para el ingrediente activo de ste: 1. Volatilizacin / prdida en la atmsfera o lavado por la lluvia 2. Permanencia en la superficie externa de la planta como un lquido viscoso o en forma cristalina 3. Penetracin en la cutcula, siendo absorbido por los componentes lipoidales de sta 4. Penetracin de la cutcula, entrada a las paredes celulares para luego ser transportado antes de llegar al simplasto (transporte apoplstico por el xylema). 5. Penetracin de la cutcula, entrada a las paredes celulares para pasar luego al sistema celular interno, (a travs de la membrana plasmtica) por un transporte simplstico, que incluye movimiento a travs del floema (Figura 4).

FIGURA 4. Diferentes situaciones que suceden tras el contacto del herbicda con la hoja

Un gran porcentaje de las prdidas puede ser debido al lavado por lluvias. Los herbicdas aninicos (cargados negativamente) no penetran la cutcula rpidamente, ya que sta se encuentra cargada negativamente y son productos solubles en agua. Gracias a estas caractersticas, en muchos casos este tipo de herbicdas pueden ser lavados por lluvias hasta 24 horas despus de la aplicacin. Por otro lado, los herbicdas catinicos (cargados

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positivamente), como el Paraquat, son tambin solubles en agua, pero pueden ser rpidamente adsorbidos por la cutcula cargada negativamente. Este tipo de compuestos son menos susceptibles a ser removidos de las hojas por la lluvia. Por ltimo, los herbicdas lipoflicos, usualmente formulados como concentrados emulsionables (EC), son bajos en cuanto a su solubilidad en agua y son rpidamente adsorbidos dentro de la cutcula que es tambin de carcter lipoflico. En general este tipo de compuestos estn menos propensos a ser lavados por efecto de la lluvia. La forma fsica del herbcida en la superficie de la hoja despus de la aplicacin puede tener un impacto significativo en su actividad. El efecto ms reconocido es la cristalizacin del ingrediente activo, lo que puede significar una disminucin en la actividad del herbicda. Si el ingrediente activo en su forrma pura, a temperatura ambiente es un slido, la cristalizacin puede ocurrir en la superficie de la hoja en formulaciones EC, a medida que el agua y los solventes de la formulacin se evaporen, o simplemente si se trata de una suspensin o partculas slidas, dependiendo de la formulacin. El roco puede tambin tener influencia en la absorcin del herbicda. Este tiene que ser demasiado denso para que d como resultado, el lavado del producto. El roco puede tambin rehidratar el ingrediente activo del herbicda en la superficie de la planta. En muchos casos la absorcin es mucho ms rpida cuando los herbicidas se mantienen en una solucin verdadera sobre la superficie de la planta. La presencia de iones (cargas positivas o negativas) en el agua de aplicacin puede tambin tener influencia en el desempeo herbicda de un producto. La presencia de estos puede disminuir la actividad del producto, debido a la formacin de complejos inicos que disminuyen la absorcin o la velocidad de sta. FACTORES AMBIENTALES QUE INFLUYEN EN LA ABSORCION DE HERBICIDAS Existen factores que pueden influenciar la absorcin de un herbicida, si se presentan de una a dos semanas antes o despus de la aplicacin de ste. La alta luminosidad, conjugada con una baja humedad relativa y, lo que es ms importante, bajos niveles de humedad en el suelo, tienden a inducir la sntesis de cutculas con una naturaleza lipoflica aumentada. Este tipo de situaciones puede llevar a herbicidas como los del grupo de aryl-oxy-fenoxies a disminuciones de su actividad hasta de un 80%, vindose reducida tanto la tasa de absorcin como de transporte en las plantas estresadas. Es as como lluvias o irrigaciones artificiales que logren eliminar el estres por agua, pueden llevar a superar la reducida absorcin debida a la deshidratacin sufrida por la cutcula, pero no aliviar la baja absorcin causada por el cambio sufrido en la composicin misma de sta. La baja humedad relativa (HR) antes, durante y despus del tratamiento herbicda, da como resultado una cutcula deshidratada, que puede ocasionar una reducida absorcin de los herbicdas solubles en agua, los cuales necesitan de una cutcula con altos contenidos de humedad para su eficiente absorcin. En trminos generales, el mejor desempeo de un herbicda se logra cuando la maleza se encuentra creciendo a temperaturas preferiblemente moderadas (22 a 32oC), que cuando se est a temperaturas muy altas ( > 35oC ) o muy bajas ( < 10oC ). Generalmente, a medida que la temperatura aumenta, las tasas de difusin (permeabilidad) de las molculas orgnicas a travs de la cutcula, tambin se incrementan. Sin embargo, bajo condiciones de temperaturas muy elevadas, puede estra relacionada con la influencia en general del estrs por temperatura en los procesos metablicos de la planta.

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Todos estos factores ambientales, conjugados entre s, determinan la eficacia final de un herbicda. LA CUTICULA. ESTRUCTURA FUNDAMENTAL EN EL PROCESO DE ABSORCION La cutcula hace parte fundamental de la planta. Es una estructura destinada a la prevencin de la prdida de agua por parte de la planta, adems de constiturse en barrera efectiva contra ataques externos y la penetracin de microorganismos. La consistencia de la cutcula puede ser considerada, en trminos generales, de carcter graso, y entre sus componentes fundamentales se cuentan: Cutina Ceras epicuticulares Ceras embebidas Pectina

Predominan en sta cargas negativas y cuenta tanto con caractersticas hidroflicas como lipoflicas. El volumen o grosor de la cutcula est dado por la Cutina, la cual est compuesta primariamente de cidos grasos hidroxylatados polimeryzados. Dentro de la cutina se encuentran grupos hidroxylos y carboxylos libres; de esta manera, existe un balance lipoflicohidroflico generalizado en esta estructura. Las ceras embebidas y epicutculares son bsicamente largas cadenas de alkanos y en ms pequea proporcin (10 20%), otro tipo de sustancias, tales como alcoholes, aldehdos y cidos grasos. Las ceras se encuentran presentes en la superficie de las hojas, en dos formas: ceras cristalinas y ceras amorfas, donde las hojas con contenido de ceras cristalinas, presentan ms resistencia a ser mojadas. La Pectina esta presente en forma de hebras o filamentos, en la base de la cutcula, justo sobre la pared celular (Figura 5).

FIGURA 5. La Cutcula y sus principales componentes.

Propiedades lipoflicas e hidroflicas de los herbicidas

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Las propiedades lipoflicas/hidroflicas de los herbicdas son importantes para entender su capacidad de absorcin o de ser absorbidos por la cutcula de las plantas. Son medidas por medio de la determinacin del Coeficiente de Particin Octanol/Agua, que es conocido como KOW. Los herbicidas lipoflicos (amigos de las grasas) tienen valores altos de K OW (mayor solubilidad en el Octanol), mientras que los herbicidas hidroflicos (amigos del agua) presentan valores bajos de KOW (mayor solubilidad en agua). Estos valores son expresados como el Logaritmo de KOW (logKOW), y la mayora de los herbicdas se encuentran en un rango entre 5 (hidroflicos) a +5 (lipoflicos). Herbicdas solubles en Aceite (LIPOFILICOS) Este tipo de compuestos tienen la capacidad de penetrar la barrera cuticular por simple difusin a travs de los componentes lipofilicos dominantes de la cutcula. La rata de movimiento de estos herbicdas a travs de la cutcula depende de las propiedades de transporte (solubilidad y permeabilidad dentro de la cutcula) y de la fuerza de difusin (gradiente de concentracin). La difusin de este tipo de herbicdas a travs de las capas epicuticulares se da principalmente por medio de ceras en estado amorfo. Dentro de este grupo podemos mencionar los herbicdas formulados como concentrados emulsionables (EC), tal es el caso del Cyhalofop, el Haloxyfop y el Profoxydim, entre otros. Son productos con base en un solvente orgnico que son compatibles con el aceite y las grasas. Pueden ser mezclados con agua, gracias a las caractersticas de su formulacin, la cual incluye los aditivos necesarios para permitir sta mezcla. Herbicdas solubles en Agua (HIDROFILICOS) Estos productos tambin tienen la capacidad de penetrar en la planta a travs de la superficie cuticular por simple difusin. Sin embargo y debido a su baja permeancia dentro de la cutcula, su rata de movimiento es significativamente menor que la de los herbicdas lipoflicos.. Esta permeancia reducida frecuentemente, da como resultado menor cantidad de herbicda absorbido por la planta. Las ceras epicuticulares son la barrera ms limitante para la absorcin de este tipo de herbicdas. Una vez se ha dado la difusin a travs de las ceras epicuticulares, el herbicda se encuentra con componentes polares/hidroflicos dentro de la cutcula, los cuales ayudan en el proceso de absorcin. Estos componentes cuticulares hidroflicos estn compuestos por la cutina, con sus grupos hidroxylos y carboxylos libres y por fibras de pectina. La cutcula es una estructura hidratada, y su contenido de agua hace que exista un componente hidroflico importante en la cutcula, para la difusin de herbicidas solubles en agua. Estos productos se formulan en base agua y sus activos se encuentran generalmente en forma de sales (las sales son solubles en agua). Este tipo de productos no son fcilmente mezclables con aceite, y entre stos se puede mencionar el Picloram, el 2,4-D y el glifosato. Las suspesiones concentradas (SC) son productos tambin formulados en base agua, lo que les confiere caractersticas de productos hidroflicos. Sin embargo, el activo no viene en forma de sal, lo que no permite que sea soluble en agua. El activo debe ser suspendido en el agua, y para lograr esta condicin se le agrega un viscosante a la formulacin. Adicionalmente a la absorcin natural por difusin, se pueden encontrar roturas en la capa cutcular, causadas por diversos factores, como el viento, la lluvia, insectos u otros agentes los cuales pueden contribuir a que se aumente la absorcin de herbicidas. La absorcin estomatal de las soluciones asperjadas no es un hecho significativo en el proceso de absorcin. La cantidad de producto que pueda ser absorbida por medio de los estomas es mnima. Sin embargo, si la tensin superficial de la solucin asperjada es lo suficientemente baja, la penetracin a travs de estomas se puede presentar.

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Por ltimo, se sabe que la cutcula es ms delgada o casi incipiente en algunos sitios especficos de la superficie foliar. Es as como las clulas guardas de los estomas y la base de las vellosidades epidrmicas (tricomas), son sitios preferenciales de entrada de los herbicdas al interior de la planta.

ABSORCION DE HERBICIDAS APLICADOS AL SUELO Los herbicdas al llegar al suelo, sufren tambin una serie de procesos diferentes y transformaciones, tal como sucede cuando estos llegan a la superficie foliar de las plantas. Los herbicidas alcanzan la superficie del suelo por diferentes medios: Por aplicacin directa a la superficie o incorporados Al ser lavados desde el follaje o por deposicin directa de productos destinados al follaje Deposicin atmosfrica de vapores y deriva Por arrastre en aguas de riego o por escorrenta Por derrames

Una vez los herbicdas alcanzan el suelo, estn sujetos a sufrir diversos procesos, los cuales influirn de una u otra manera en la actividad de estos sobre las plantas (Figura 6): Adsorcin / desorcin Lixiviacin Volatilizacin Fotodescomposicin Transformaciones qumicas y biolgicas Absorcin por las plantas

Escorrenta

APLICACION PLAGUICIDA

Volatilizacin Fotlisis

SUPERFICIE DEL SUELO Sorcin Solucin

Degradacin

Absorcin por la Planta

Degradacin

Lavado

FIGURA 6. Procesos sufridos por herbicdas al ser aplicados al suelo

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La adsorcin es el factor principal por el cual los herbicdas pierden su disponibilidad para ser absorbidos por las plantas. Los herbicdas adsorbidos normalmente no estn sujetos a procesos qumicos, fsicos y biolgicos, hasta tanto no ocurra su desorcin. La adsorcin es fuertemente influida por la condicin de humedad del suelo y es mayor cuando los herbicidas son aplicados sobre suelos secos. Tambin tienen influencia sobre sta factores como el tipo y contenido de arcillas del suelo, el contenido de materia orgnica y todo lo que conforme lo coloides de suelo, as como la estructura del suelo y la temperatura de ste. El herbcida en s y su composicin, tambin tiene influencia en que tanto es adsorbido por los coloides del suelo. Los herbicdas permanentemente ionizados son muy solubles y fuertemente adsorbidos. El principal mecanismo de sorcin es el intercambio de cationes. La lixiviacin o movimiento del herbicida en el flujo de agua est determinada principalmente por la solubilidad del herbcida, la textura y permeabilidad del suelo, el volumen de agua aplicado y la adsorcin. La lixiviacin de un herbicda puede resultar en la contaminacin de aguas subterrneas. La volatilizacin tiene importancia econmica cuando decrece la actividad del herbicda o cuando causa fitotoxicidad a cultivos susceptibles. Esta puede ser disminuda a travs de la incorporacin o mediante la formulacin. Los herbicidas voltiles se pierden ms rpidamente si se aplican sobre suelos hmedos. Tanto la volatilizacin como la fotodescomposicin pueden ser minimizados mediante la incorporacin de estos al suelo. Adems, los herbicdas sufren transformaciones qumicas y biolgicas al entrar en contacto con el suelo. Estos estn sujetos a reacciones qumicas en el suelo, principalmente reacciones de oxidacin-reduccin, hidrlisis, formacin de sales insolubles y de complejos. La descomposicin microbial es el medio principal por el cual los herbicdas se degradan en el suelo y sta depende de la humedad, aireacin, temperatura, pH y el contenido de materia orgnica del suelo. ABSORCION RADICULAR Los herbicdas aplicados al suelo solo afectan la planta despus de que se inicia el proceso de germinacin. La entrada de herbcidas en semillas no germinadas durante la inhibicin por agua puede ocurrir, pero no puede ser considerada como un factor importante que lleve a la muerte de la planta. Lo que realmente tiene importancia es la absorcin de los herbicdas a travs de las races a medida que stas empiezan a germinar a partir de la semilla. Esta absorcin por medio de las races es menos limitada que la absorcin foliar, tratada en la seccin anterior, debido bsicamente a que en la raz no est presente una barrera cerosa o cuticula significativa, especialmente en aquellos sitios especficos por los cuales se da sta absorcin. El mecanismo de entrada ms importante es la co-migracin del herbicida con el agua que es tomada por la planta a travs de los pelos radiculares. No hay una ruta de entrada especializada para estos herbicdas hacia el tejido radicular, stos entran con el fludo de agua, al estar disueltos en sta. Aunque la solubilidad en agua de varios de estos herbicidas pre-emergentes es muy baja, alcanza a ser suficiente para entregar la dosis necesaria de producto en el sitio de accin. A pesar de no existir una barrera cuticular en la superficie de las races por donde la mayora de herbicdas penetran (zona de pelos rediculares), s existe una barrera lipoflica localizada en la endodermis de las races. En la capa de clulas de la endodermis, las paredes estan provistas de una banda llamada la Banda Caspariana, la cual esta fuertemente impregnada de una

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sustancia lipoflica llamada Suberina. La banda caspariana est menos desarrollada en la porcin apical de las races y la mayora de agua y entrada de iones se da por esta zona. Al entrar los herbicdas junto con el agua y un pequeo porcentaje por difusin (gradientes de concentracin), se puede conclur que los extremos de las races constituyen el principal sitio de entrada de este grupo de herbicidas. ABSORCION POR TALLOS/YEMAS/PSEUDOTALLOS La absorcin por yemas/tallos/pseudotallo es un importante proceso de entrada para muchos de los herbicdas aplicados al suelo, hacindolos activos sobre semillas en germinacin o pequeas plntulas. Antes de la emergencia, las yemas presentan una cuticula escasamente desarrollada, o muy probablemente hay carencia de una capa cerificada, lo que hace mucho ms fcil que se de el proceso de absorcin del herbicda. Adicionalmente a esto, la capa o banda caspariana no est presente en los tejidos de estas estructuras. Esta es pues, una importante ruta de entrada de herbicdas en especies de gramneas, ms que en dicotiledneas. La entrada del herbicda en la zona de las yemas se da por difusin del producto que se encuentra disuelto en la solucin de agua del suelo, la cual entra en contacto con el tejido de la plntula. La difusin del herbicda presente en la fase gaseosa del suelo es tan importante o quizas ms que la del producto disuelto en la solucin de agua del suelo. Este tipo de herbicidas son en su mayora inhibidores de crecimiento y tienen su sitio de accin en el meristemo de la yema en germinacin, el cual est en contacto con el suelo.

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BIBLIOGRAFIA

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