CHIMIE GENERALĂ

CURS 3
 Structura învelişului de electroni al atomului

Invelişul electronic al atomului are o structură stratificată, iar electronii care gravitează în jurul

nucleului se găsesc la distanţe diferite faţă de nucleu. Toţi electronii care se găsesc la aceeaşi distanţă faţă de

nucleu formează un strat electronic.

Cuantica funcţiilor orbitale înlocuieşte conceptul clasic de traiectorie a electronului cu cel de funcţie

de undă, care defineşte poziţia în spaţiu ca amplitudine a unei unde.

 Funcţiile de undă ce descriu mişcările orbitale au următoarele caracteristici:

• sunt funcţii matematice care pot avea valori mari într-o regiune din spaţiu, valori mici în altă regiune şi 0 în

restul spaţiului;

• conţin toate informaţiile ce se pot obţine referitoare la poziţia şi mişcarea particulelor pe care le descriu;

• dacă valoarea funcţiei de undă este mare într-un punct, atunci există o probabilitate mare ca particula să se

afle în acel punct, iar dacă funcţia de undă are valoarea 0 atunci particula nu va fi găsită acolo;

• cu cât funcţia de undă variază mai rapid de la un loc la altul, cu atât este mai mare energia cinetică a

particulei pe care o descrie.

 Cuantificarea nivelurilor energetice ce corespund orbitelor pe care evoluează electronii este unul din cele

mai importante rezultate ale mecanicii cuantice. În baza modelului cuantic al atomului completarea cu electroni a

orbitelor electronice respectă următoarele numere cuantice:

• numărul cuantic principal n, ia valorile 1, 2, 3, 4, 5, ... şi valori diferite ale lui n corespund diferitelor straturi

electronice din atom;

• numărul cuantic secundar l, ia valorile 0, 1, 2, 3, 4, ..., n-1 şi valori diferite ale lui l corespund momentelor

unghiulare orbitale diferite, deci formei orbitelor electronice (s, p, d, f);

• numărul cuantic magnetic m, ia valorile l, l-1, ..., 0, ..., -l+1, -l şi valori diferite ale lui l corespund orientărilor

diferite ale axelor de simetrie orbitală (x, y, z, x2-y2, z2, xy, xz, yz, ...);

• numărul cuantic de spin s, ia valorile -½ şi +½ şi corespunde sensului de mişcare a electronilor în orbite.

 Învelişul electronic este format din straturi, substraturi şi orbitali. Există 7 straturi electronice. Cel

mai apropiat strat de nucleu este notat cu K, pentru care numărul cuantic principal are valoarea n = 1.

K L M N O P Q

n=1 n=2 n=3 n=4 n=5 n=6 n=7

Fiecare strat electronic este alcătuit din unul sau mai multe substraturi, care la rândul lor sunt

alcătuite din orbitali. Există următoarele substraturi electronice:

Substrat s l=0 Substrat p l=1

Substrat d l=2 Substrat f l=3

Substrat g l=4
 Orbitalul reprezintă o zonă a spaţiului din jurul nucleului în care există cea mai mare probabilitate

de a fi găsiţi electronii.

Orbitalii atomi sunt de mai multe tipuri:

Orbital s – de formă sferică

Orbital p – formă de doi lobi plasaţi de o parte şi de alta a nucleului

Orbital d – formă de patru lobi

Orbial f – formă si simetrie complexă

 Orbitalii s (m = 0) Secțiune transversală prin orbitalii s

Orbitalul 1s are o densitate de electroni redusă în apropierea nucleului, dar crește cu creșterea

distanței până la atingerea unui maxim dincolo de care scade din nou.

Un orbital 2s este similar cu un orbital 1s, dar apar 2 sfere cu densitate electronică ridicată separate

printr-o zonă cu probabilitate zero de a găsi un electron numită nod sau suprafață nodală.

Un orbital 3s are 3 sfere cu densitate electronică ridicată separate prin 2 suprafețe nodale.
 Orbitalii p sunt în număr de 3,

orientaţi dupa axele de coordonate x-y-z. De

unde denumirile specifice px, py și pz. Celui

de-al doilea nivel energetic îi corespund

orbitalii p: 2px, 2py și 2pz, etc.

Pentru orbitalii p numărul cuantic

magnetic ia 3 valori ( m = -1 ; 0 ; +1).

Orbitalii p (m = -1 ; 0 ; +1)
 Orbitalii d sunt în număr de cinci,
şi au formă de patru lobi orientaţi diferit în
spaţiu, notați ca:

- dxy

- dxz

- dyz

- dx² - y²

- dz²
Orbitalii d (m = -2 ; -1 ; 0 ; +1 ; +2)
Pentru orbitalii d numărul cuantic
magnetic ia 5 valori (m = -2 ; -1 ; 0 ; +1 ;
+2).
 Orbitalii f sunt în număr de şapte,
şi au formă şi simetrie foarte complexă.
Pentru orbitalii f numărul cuantic
magnetic ia 7 valori (m = -3 ; -2 ; -1 ; 0 ; +1
; +2 ; +3)

Orbitalii f (m = -3 ; -2 ; -1 ; 0 ; +1 ; +2 ; +3)
 Stratul K (n = 1) este alcătuit dintr-un singur substrat s (l = 0) format dintr-un singur orbital s (m = 0).

Stratul L ( n = 2) este alcătuit din 2 substraturi: un substrat s (l = 0) format dintr-un singur orbital s (m = 0)

şi un substrat p (l = 1) formati din trei orbitali p (m = -1 ; 0 ; +1).

Stratul M (n = 3) este alcătuit din 3 substraturi: un substrat s (l = 0) format dintr-un singur orbital s (m =

0), un substrat p (l = 1) formati din trei orbitali p (m = -1 ; 0 ; +1) şi un substrat d (l = 2) format din 5 orbitali d m =

-2 ; -1 ; 0 ; +1 ; +2).

Stratul N (n = 4) este alcătuit din 4 substraturi: un substrat s (l = 0) format dintr-un singur orbital s (m = 0),

un substrat p (l = 1) formati din trei orbitali p (m = -1 ; 0 ; +1), un substrat d (l = 2) format din 5 orbitali d m = -2 ; -

1 ; 0 ; +1 ; +2) şi un substrat f (l = 3) format din 7 orbitali f (m= -3 ; -2 ; -1 ; 0 ; +1 ; +2 ; +3).

 Ocuparea cu electroni a orbitalilor

Ordinea de ocupare cu electroni a orbitalilor unui atom în stare fundamentală se face pe baza

următoarelor reguli:

- principiul ordinii crescătoare a energiei;

- principiul excluziunii al lui W.Pauli;

- regula lui Hund.

 Principiul ordinii crescătoare a energiei

Numai în atomul de hidrogen ordinea crescătoare a nivelurilor energetice corespunde ordinii de

dispunere a nivelurilor dată de numărul cuantic principal n şi numărul cuantic secundar l:

1s2s2p3s3p3d4s4p4d4f5s5p5d5f …

În atomii polielectronici se produce o modificare energetică a învelişului

electronic, aşa cum rezultă din diagrama energetică a substraturilor electronice (vezi
figura). Prin urmare, orbitalii vor fi ocupaţi cu electroni în ordinea:
1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p6s4f5d6p …
Conform “regulii n+l minim” substraturile electronice sunt ocupate cu
electroni în ordinea crescătoare a valorii sumei dintre numărul cuantic principal n şi
numărul cuantic secundar l. La valori egale ale sumei, energia cea mai mică
corespunde orbitalului cu n mai mic.
Nivele energetice ale orbitalilor.
 Principiul excluziunii al lui Pauli stabileşte că în învelişul electronic al unui atom nu pot exista

electroni care să fie caracterizaţi de toate cele patru numere cuantice identice. Consecinţa acestui principiu este

faptul că un anumit orbital nu poate fi ocupat decât cu cel mult doi electroni, care au spinul opus.

Regula lui Hund stabileşte că, în cazul orbitalilor de acelaşi tip, electronii se dispun astfel încât

modulul sumei numerelor cuantice de spin să fie maxim. Prin urmare, orbitalii de acelaşi tip vor fi completaţi

mai întâi cu câte un electron de acelaşi spin, după care va începe plasarea celui de-al doilea electron de spin

opus pe orbitalul respectiv.

Atomul de hidrogen (Z = 1), are un singur electron plasat pe orbitalul 1s. Configuraţia electronică se notează:

1s1. Pentru următorul element, heliu (Z = 2), configuraţia electronică este 1s2. În continuare este redată

ordinea de ocupare a orbitalilor pentru atomii elementelor până la neon (Z = 10):

Sodiul (Z = 11) are configuraţia electronică 1s22s22p63s1, care poate fi redată simplificat: [10Ne]3s1, în care

[10Ne] simbolizează configuraţia neonului.

Electronul prin care un element se deosebeşte de cel precedent se numeşte electron distinctiv.

Electronul distinctiv se află pe nivelul energetic cel mai ridicat. Poziţia acestuia în învelişul electronic este de

cea mai mare importanţă pentru comportarea chimică a elementului respectiv.

Regula “regula n+l minim” redă doar ordinea de ocupare a orbitalilor. Pentru elementele uşoare

aceasta corespunde configuraţiei electronice. La elementele mai grele se produce o reaşezare a nivelurilor

energetice datorită fenomenului de ecranare a nucleului de către electronii de pe straturile electronice

inferioare. În felul acesta, la elementele cu Z mai mare, nivelurile energetice se dispun mai întâi după numărul

cuantic principal n, iar pentru acelaşi n - după numărul cuantic secundar l.

 Z Denumire Simbol Configuraţie electronică
25 Mangan Mn [Ar] 4s23d5
Configuraţiile electronice ale elementelor 26 Fier Fe [Ar] 4s23d6
27 Cobalt Co [Ar] 4s23d7
28 Nichel Ni [Ar] 4s23d8
29 Cupru Cu [Ar] 4s13d10
Z Denumire Simbol Configuraţie electronică 30 Zinc Zn [Ar] 4s23d10
1 Hidrogen H 1s1 31 Galiu Ga [Ar] 4s23d104p1
2 Heliu He 1s2 = [He] 32 Germaniu Ge [Ar] 4s23d104p2
3 Litiu Li [He] 2s1 33 Arsen As [Ar] 4s23d104p3
4 Beriliu Be [He] 2s2 34 Seleniu Se [Ar] 4s23d104p4
5 Bor B [He] 2s22p1 35 Brom Br [Ar] 4s23d104p5
6 Carbon C [He] 2s22p2 36 Kripton Kr [Ar] 4s23d104p6
7 Azot N [He] 2s22p3 37 Rubidiu Rb [Kr] 5s1
8 Oxigen O [He] 2s22p4 38 Stronţiu Sr [Kr] 5s2
9 Fluor F [He] 2s22p5 39 Ytriu Y [Kr] 5s24d1
10 Neon Ne [He] 2s22p6 =[Ne] 40 Zirconiu Zr [Kr] 5s24d2
41 Niobiu Nb [Kr] 5s14d4
11 Sodiu Na [Ne] 3s1
42 Molibden Mo [Kr] 5s14d5
12 Magneziu Mg [Ne] 3s2
43 Techneţiu Tc [Kr] 5s24d5
13 Aluminiu Al [Ne] 3s23p1 44 Ruteniu Ru [Kr] 5s24d6
14 Siliciu Si [Ne] 3s23p2 45 Rodiu Rh [Kr] 5s24d7
15 Fosfor P [Ne] 3s23p3 46 Paladiu Pd [Kr] 5s24d8
16 Sulf S [Ne] 3s23p4 47 Argint Ag [Kr] 5s14d10
17 Clor Cl [Ne] 3s23p5 48 Cadmiu Cd [Kr] 5s24d10
18 Argon Ar [Ne] 3s23p6 = [Ar] 49 Indiu In [Kr] 5s24d105p1
19 Potasiu K [Ar] 4s1 50 Staniu Sn [Kr] 5s24d105p2
20 Calciu Ca [Ar] 4s2 51 Stibiu Sb [Kr] 5s24d105p3
21 Scandiu Sc [Ar] 4s23d1 52 Telur Te [Kr] 5s24d105p4
22 Titan Ti [Ar] 4s23d2 53 Iod I [Kr] 5s24d105p5
23 Vanadiu V [Ar] 4s23d3 54 Xenon Xe [Kr] 5s24d105p6 = [Xe]
24 Crom Cr [Ar] 4s13d5 55 Cesiu Cs [Xe] 6s1
56 Bariu Ba [Xe] 6s2
57 Lantan La [Xe] 6s25d1
58 Ceriu Ce [Xe] 6s24f2
59 Praseodim Pr [Xe] 6s24f3
60 Neodim Nd [Xe] 6s24f4
61 Prometiu Pm [Xe] 6s24f5
 Z Denumire Simbol Configuraţie electronică
62 Samariu Sm [Xe] 6s24f6
63 Europiu Eu [Xe] 6s24f7
64 Gadoliniu Gd [Xe] 6s24f75d1
65 Terbiu Tb [Xe] 6s24f9
66 Disprosiu Dy [Xe] 6s24f10
67 Holmiu Ho [Xe] 6s24f11
68 Erbiu Er [Xe] 6s24f12
69 Tuliu Tm [Xe] 6s24f13
70 Yterbiu Yb [Xe] 6s24f14
71 Luteţiu Lu [Xe] 6s24f145d1
72 Hafniu Hf [Xe] 6s24f145d2
73 Tantal Ta [Xe] 6s24f145d3
74 Wolfram W [Xe] 6s24f145d4
75 Reniu Re [Xe] 6s24f145d5
76 Osmiu Os [Xe] 6s24f145d6
Z Denumire Simbol Configuraţie electronică
77 Iridiu Ir [Xe] 6s24f145d7
99 Einsteiniu Es [Rn]7s25f11
78 Platină Pt [Xe] 6s14f145d9
100 Fermiu Fm [Rn]7s25f12
79 Aur Au [Xe] 6s14f145d10
101 Mendeleviu Md [Rn]7s25f13
80 Mercur Hg [Xe] 6s24f145d10
102 Nobeliu No [Rn]7s25f14
81 Taliu Tl [Xe] 6s24f145d106p1
103 Lawrenciu Lr [Rn]7s26d15f10
82 Plumb Pb [Xe] 6s24f145d106p2
104 Kurceatoviu Ku [Rn]7s26d25f10
83 Bismut Bi [Xe] 6s24f145d106p3
84 Poloniu Po [Xe] 6s24f145d106p4
85 Astatin At [Xe] 6s24f145d106p5
86 Radon Rn [Xe] 6s24f145d106p6
87 Franciu Fr [Rn]7s1
88 Radiu Ra [Rn]7s2
89 Actiniu Ac [Rn]7s26d1
90 Toriu Th [Rn]7s26d2
91 Protactiniu Pa [Rn]7s2d3
92 Uraniu U [Rn]7s26d15f3
93 Neptuniu Np [Rn]7s26d15f4
94 Plutoniu Pu [Rn]7s25f6
95 Americiu Am [Rn]7s25f7
96 Curiu Cm [Rn]7s26d15f7
97 Berkeliu Bk [Rn]7s26d15f8
98 Californiu Cf [Rn]7s25f10