Cheia succesului generarii de energie este de a maximiza energia produsa dintr-o cantitate de combustibil data nivelul eficientei generarii

i de energie electrica este cruciala.

Pilele de combustie pentru cogenerare

tehnologii i piee internaionale

Consumatorii de energie se confrunt cu probleme din ce n ce mai mari cu furnizorii lor, pe masur ce utilitile ncearc s optimizeze returnarea capitalului investit prin nchiderea unitilor n rezerv. Aceasta are un impact puternic asupra consumatorului: productorii de energie vor deveni mai hieratici i mai inconstani (ntreruperi n furnizare, variaii de frecven, etc.). Toate acestea i determin pe marii consumatori s investeasc n surse de energie de rezerv sau s devin autoproductori. Aceasta prezint avantajul suplimentar al posibilitii de folosire al cldurii generate n proces, mrind eficiena global de folosire a combustibililor prin cogenerare. Intre timp, un numr mare de companii dezvolt sisteme de pile de combustie care s permit generarea de mic putere (de ordinul 120 kW) pentru consum casnic sau comercial. Structura potenialului de piaa difer ntre ri cum ar fi US i foarte populatele ri Europene. In US, producerea energiei la distan este o problem n care conectarea la reea devine pur i simplu prea scump. Aceast problem o au i multe ari n curs de dezvoltare. In aceste circumstane, pilele de combustie intr n competiie direct cu motoarele diesel sau generatoarele cu gazolin, posibil ca urmare a modelului de contract oferit de ctre productori. In Europa sunt foarte puine zone n care legtura la reeaua de distribuie nu este realizabil. Aici, consumatorul ar vedea un sistem de pile de combustie ca un nlocuitor al boilerului cu avantajul suplimentar al producerii de electricitate. Cogenerarea i producerea de energie la distan vor juca nsa un rol important n electrificarea rilor n curs de dezvoltare. Aici va aparea cea mai mare cretere a cererii de energie, ntr-un ritm care pur i simplu va depi lungul proces de planificare i construcie a unor centrale mari i a unui sistem de distribuie naional. In aceste ri, sistemele de cogenerare (CHP) flexibile vor juca pentru producerea de energie un rol similar cu al telefoanelor mobile pentru dezvoltarea telecomunicaiilor.

Descoperit n anul 1839, ea a rmas necunoscut pn n anii '60 cnd a fost folosit ca surs de energie n primele zboruri spaiale. Tehnologia se bazeaz pe reacia invers electrolizei apei, adic combinarea hidrogenului cu oxigenul, din care se obin curent electric i cldur, apa fiind rezultatul chimic al reaciei. Datorit lipsei hidrogenului (nc) pe conducte, cercetarea nu s-a extins, tehnologia nefiind destul de viabil comercial. O dat cu creterea preocuprilor pentru mediul nconjurtor i n paralel cu nevoia unei surse noi de c.c., sigure, cercetarea a fost reluat, susinut de guvernul american, fiind propus nlocuirea hidrogenului cu gazul natural, din care se poate extrage hidrogenul, gazul natural fiind pe conducte". Pila de combustie este, n concepia actual capabil, s livreze energie electric i ap cald menajer pentru o locuin (numai firma Ballard- SUA a cheltuit (n 1998) - 64 milioane dolari pentru cercetare i dezvoltare, ea fiind susinut de guvernul american i bncile americane). Emite cu 50% mai puine noxe dect motoarele cu ardere intern, rivaliznd numai cu combustibilul nuclear.

Ceea ce este revoluionar aici este faptul c avem un vehicul energetic (hidrogenul), care poate fi stocat. Deci este posibil un viitor al hidrogenului pentru producerea de energie electric. In urmtorii
1020 de ani, pila cu combustie va ctiga un segment din piaa de echipamente pentru producerea energiei electrice.

PRINCIPIUL DE FUNCIONARE AL PILELOR DE COMBUSTIE Conversia electrochimic const n transformarea direct n energie electric a energiei chimice nmagazinat n diverse materiale active. Acest tip de conversie se numete direct datorit faptului c ntre forma iniial i cea final de energie nu se interpune nici o alt form intermediar. Sistemele indirecte de conversie a energiei conin mai multe etape de transformare ntre care, n mod obligatoriu se regsete forma de energie termic sau mecanic. Conversie direct a energiei elimin veriga energie termic sau mecanic realiznd randamente superioare, care nu depind de randamentul limitat al mainilor termice. Ideea de a obine energie electric prin conversia direct a energiei chimice a aprut atunci cnd s-a pus problema desfurrii si n sens invers a fenomenului de electroliz a apei (n urma cruia rezult componentele acesteia), adic de a obine curent electric n urma reaciei dintre hidrogen si oxigen. In anul 1801, Davy a realizat acest lucru utiliznd carbonul drept combustibil i acidul nitric drept oxidant. Cercetrile au fost continuate de Ostwad, Nerst, Haber s.a. deoarece conversia direct a energiei chimice n energie electric evit veriga energie termic i, deci, randamentul de transformare nu va depinde de limitele Carnot. Pilele de combustie pot fi ncadrate n sistemele energetice de tip ,,soft'' datorit urmtoarelor caracteristici: - produc curent electric continuu la tensiuni sczute si intensiti medii, care poate fi folosit direct de ctre utilizatorii finali; - nu produc poluarea mediului; - funcioneaz linitit, fr vibraii sau zgomote, neavnd elemente n micare etc. Principial, energia eliberat la oxidarea combustibililor convenionali, utilizat n general sub form de cldur, poate fi convertit direct n energie electric cu un randament excelent, ntr-o pil de combustie. Deoarece n aproape toate reaciile de oxidare intervine un transfer de electroni ntre combustibil si oxidant, este evident c energia chimic de oxidare poate fi convertit direct n energie electric. Se produce o reacie de oxido-reducere n care are loc oxidarea combustibilului i reducerea oxidantului cu o pierdere din partea unuia i cu un ctig de electroni pentru cellalt. Orice element galvanic implic o oxidare la polul negativ (pierdere de electroni) i o reducere la cel pozitiv (ctig de electroni) i, ca n toate elementele galvanice, pilele de combustie tind s separe cele dou reacii pariale n sensul c electronii schimbai trec printr-un circuit de utilizare exterioar.

Fig. 2.1. Schema de funcionare a unei pile de combustie: l electrozi poroi; 2 electrolit; 3 curent electric 4 ap n fluxul de gaz;.

Pentru a asigura desfurarea acestui proces, este indispensabil realizarea unui element coninnd un anod, un catod i un electrolit care poate fi alimentat direct cu un combustibil, i cu aer (fig. 2.1). Oxigenul necesar arderii combustibilului este ionizat la catod; ionii migreaz apoi n electrolit pentru a ajunge la anod unde se produce oxidarea combustibilului. Modul de funcionare a unei pile de combustie va fi explicat n continuare, avnd drept exemplu cea mai simpl pil care funcioneaz cu hidrogen si oxigen.

PILA DE COMBUSTIE HIDROGENOXIGEN Procesele cinetice ireversibile asociate unei pile de combustie const ntr-o serie de reacii de oxido-reducere. Un combustibil A este transportat la anodul poros unde este adsorbit pe suprafaa acestuia, apoi disociat n ioni i electroni ntr-un proces de oxidare. Dup aceea, are loc migrarea electronilor de la anod i eliberarea gazului ionic la suprafaa anodului. In electrolit trebuie asigurat transportul ionilor Az+ de la anod la catod, mpotriva cmpului electric rezultat, pe seama cmpului imprimat electrochimic. La catod, se ntlnesc ionii (sosii prin electrolit), electronii (sosii prin circuitul exterior) i oxidantul B. Are loc reacia de
4

reducere, rezultnd produsul de reacie care trebuie eliminat. Pila de combustie se compune deci, din trei elemente: electrolitul, electrozii i reactanii (un combustibil i un oxidant).

Fig. 2.2. Schema de principiu a unei pile de combustie H2 - O2 cu electrolit bazic.

O pil de combustie folosind drept combustibil hidrogenul, drept oxidant oxigenul, electrolit alcalin (hidroxid de potasiu) i electrozi care joac i rolul de catalizatori (pentru electrodul de hidrogen platin neagr, paladiu, iridiu etc. iar pentru cel de oxigen nichel, aliaje NiAg etc.) este prezentat n fig. 2.2. In timpul funcionrii, electrozii nu sufer nici o modificare structural, ei servind doar ca suport pentru reacie; la anod are loc oxidarea catalitic a hidrogenului atomic, iar la catod reducerea catalitic a oxigenului atomic. Fenomenul de oxidare i reducere catalitic are loc n regim trifazic (gazlichid-solid) la suprafaa catalizatorului conform reaciei globale: H2 + O2 H2O. In cazul electrolitului bazic (KOH), au loc reaciile: - la catod oxigenul este adsorbit la suprafaa electrodului unde reacioneaz cu apa, rezultand ionii hidroxil si perhidroxil, conform reaciei: O2 (adsorbit) +H2O+2e- (HO2)- + (OH)lonul perhidroxil este nedorit deoarece reduce tensiunea pilei datorit fenomenului de polarizare si, de aceea, se caut ndeprtarea lui prin folosirea de catalizatori adecvai. Reacia ideal este: - O2 (adsorbit) + 2H2O + 4e- 4(OH)Are loc un transport al ionilor hidroxil (HO)- de la catod la anod unde se produce reacia cu hidrogenul pe suprafaa catalizatorului anodic: - la anod au loc reaciile:
5

- 2H2(gaz) 2H2(adsorbit) 4H+ - 4H+ + 4(OH)- 4H2O + 4eAdsorbia hidrogenului pe suprafaa catalitic a anodului produce atomi activi de hidrogen conform reaciilor de mai sus. Funciunile catalitice ale electrozilor snt foarte importante i anume: electrodul de hidrogen (anodul) trebuie s asigure: adsorbia moleculei de hidrogen, activizarea ei, promovarea reaciei cu ionul hidroxil; electrodul de oxigen (catodul) trebuie s permit: adsorbia oxigenului molecular, promovarea reaciei cu apa. Folosirea electrolitului acid modific reaciile n felul urmtor: la anod: 2H2(adsorbit) 4H+ + 4epn la catod unde lonii de hidrogen difuzeaz prin electrolit are loc reacia cu oxigenul, rezultand apa. la catod: 4H+ + 3 2 O2 (adsorbit) + 4e
-

H2O2 + H2O

Fa de pila cu electrolit alcalin, cea cu electrolit acid asigur transportul ionic cu ioni de hidrogen-fat de ionul hidroxil (OH) iar apa, ca produs al reaciei globale, va rezulta la catod (fig. 2.3 ). Tensiunea rezultat poate fi calculat cu formulele prezentate anterior, cunoscnd valoarea entalpiei libere ( G) pentru reacia global: H2+l/2O2 H2O - G = + 57,8 kcal/g mol = + 237,1 kJ/g mol

Fig. 2.3. Schema de principiu a unei pile de combustie H2O2 cu electrolit acid. 6

Obinem: E=

237100 G = = 1.229 V 2x96493 ZxF

deci o tensiune de 1,229 V la 25C n conformitate cu potenialul standard de oxido - reducere. In realitate, tensiunea poate scdea destul de mult datorit fenomenului de polarizare care nglobeaz o serie de pierderi de potenial. Pierderile de potenial reprezint de fapt, pierderi de energie datorate mai multor cauze: Polarizarea de concentraie (Econc) se produce datorit desprinderii materialului activ n imediata vecintate a electrodului determinand si o modificare a concentraiei electrolitului. b) Polarizarea datorat mecanismului de reacie (Erm) apare deoarece reaciile de adsorbie de pe suprafaa electrolitului au loc prin mijlocirea unor compui intermediari care limiteaz tensiunea (la pila H2O2 tensiunea este limitat de prezena peroxidului de hidrogen care apare ca un produs intermediar n reacia global). c) Polarizarea de activare (Eact) se datoreaz neuniformitii reaciilor electrochimice de pe suprafaa electrodului. Catalizatorii pot reduce acest tip de polarizare dac numrul de centre de reacie este corespunztor. d) Polarizarea ohmic (EIR) se produce datorit rezistenei interne a pilei care, la trecerea curentului electric, determin cderi de potenial. Acest tip de polarizare se poate reduce prin micorarea rezistenei interne a pilei de combustie.
a) Fig. 2.4. Influena polarizrii asupra tensiunii electromotoare generat de o pil de combustie cu membran schimbtoare de ioni:

E tensiunea electromotoare; Econc polarizarea de concentraie; Erm polarizarea datorat mecanismului de reacie; Eact polarizarea de activare; EIR polarizarea ohmic.

Densitatea de curent ( m A/cm2 )

Efectele celor patru tipuri de polarizare asupra tensiunii generate de o pil de combustie sunt redate n fig. 2.4, constatndu-se c de la o densitate de curent de 10 mA/cm2 polarizarea ohmic devine foarte important, putnd duce la pierderi care s anuleze tensiunea electromotoare a tipului de pil considerat.
7

Tipuri de pile de combustie i soluii constructive; Clasificarea pilelor de combustie se poate face dup mai multe criterii care in seama de anumite particulariti comune (combustibilul folosit, tipul electrolitului, temperatura de funcionare etc.). Dup tipul combustibilului pilele se mpart n: pile cu combustibili gazoi; pile cu combustibili lichizi; pile cu combustibili solizi. pile cu electrolit lichid - topitura de carbonai - acid (soluie apoas) - bazic (soluie apoas) pile cu electrolit solid - membran din rain - schimbtoare de ioni - cu structur cristalin Cel mai uzual mod de a clasifica pilele este acela care ine seama de temperatura de funcionare, astfel: - pile de temperatur joas (reci) care funcioneaz ntre 20 80 C; - pile de temperatur medie (calde) care funcioneaza ntre 200-300 C; - pile de temperatur nalt (fierbini) care funcioneaz ntre 400-800 C i n jur de 1000C. Este evident c aceste structuri ordonatoare se suprapun parial; de exemplu o pil fierbinte are electrolitul solid sau n stare topit, iar combustibilul nu poate fi dect gazos sau solid care este adus n faz gazoas. Un alt mod de a clasifica pilele este acela care are n vedere cum se consum combustibilul: directe (combustibilul se consum n mod direct fr transformri intermediare); indirecte (combustibilul sufer o serie de transformri nainte de a intra in pil) Se prezint mai jos cteva familii mari de pile de combustie care i-au gsit aplicarea n practic i a cror dezvoltare are mari perspective; aa numitele pile exotice sunt doar amintite, pe scurt.
8

In funcie de electrolitul folosit avem urmtoarea clasificare:

Tabel 2.2.1 Tip pila Electrolit Catalizatori Performante medii

Densitate (mW/cm2) Temperatura joasa 20 80 C KOH solutie 6-12 N H2SO4 solutie 7N Temperatura medie 200 C 200 - 500 Anod: Ni KOH solutie catod: NiO dopat amestecata cu Li cu hidroxizi topiti 0.8 0.9 - putere specifica mare - pret redus - carbonatarea electrodului cu CO2 din aer 0.8 0.9 -insensibil la CO2 -accepta amestecuri de H2+CO sau H2+CO2 0.8 0.9 -coroziune severa - insensibil la CO2 -accepta amestecuri de H2+CO sau H2+CO2 Anod (H2): 100-200 Ni,Pt,Pd, oxizi catod (O2): C,Ag,Pt,Pd,oxizi anod: Pt,Pd catod; Pt, Pd Tensiune (V) 0.8 0.9 - pret redus - carbonatarea electrodului cu CO2 din aer - pret ridicat - electrolit stabil

Observatii

50 - 100

0.7 0.8

Temperatura inalta 400 800 C > 1 000 C

Carbonati alcalini topiti

Anod (H2): 10 100 Ni,Pt,Pd, oxizi catod (O2): C,Ag,Pt,Pd,oxizi anod: Pt catod:Pt,Ag, oxizi 10 100

Oxizi solizi

Din pcate, nu exista nicaieri o reea de distribuie a hidrogenului la scar mare; n afara unor industrii specializate, consumatorii vor dori un sistem de cogenerare care s funcioneze cu gaz natural, LPG, motorin sau, posibil, metanol sau biogaz. Pentru majoritatea pilelor de combustie acest fapt implic complicaii majore deoarece hidrogenul va trebui obinut din aceti combustibili n instalaii speciale numite reformatoare. Acestea mpreun cu convertorii din curent continuu n curent alternativ, regulatoarele electrice i auxiliarele (pompe, compresori, canale, circuite anexe) formeaz un sistem de pile de combustie. Toi productorii au rezolvat problema alimentrii sistemelor energetice staionare. Pilele de combustie la temperaturi nalte sunt n general mai puin pretenioase n privina combustibililor i fie convertesc intern gazul natural n hidrogen (MCFC), sau chiar funcioneaz cu gaz natural (SOFC). Sistemele la temperaturi joase reclam conversia complet a combustibilului n hidrogen (i CO2) i impun condiii drastice privind ndepartarea impuritilor, n principal monoxidul de carbon care este generat n procesul de reformare ca
9

subprodus. Dioxidul de carbon ridic probleme mult mai mici i este de regul tolerat de sistem, chiar n cantiti importante. Toate pilele de combustie necesit nlaturarea atent a sulfurilor din combustibil. Alte impuriti care trebuie evitate sunt srurile i contaminarea cu amoniac sau silicon.

Tehnologii actuale si producatori

Cu acid fosforic (Phosphoric Acid Fuel Cell - PAFC). PAFC folosete acidul fosforic (H3PO4), drept electrolit, care este distribuit intr-o structura poroas din carbonat de silicon (SiC) care separ anodul de catod. Acest tip de electrolit necesit un bun control al lichidului pentru evitarea inundrii cu electrolit care ar restriciona accesul celor dou gaze de reacie, hidrogenul i aerul. Redistribuia electrolitului dup scoaterea din funciune a pilei de combustie este o problem cunoscut la funcionarea intermitent a sistemului. Temperatura de funcionare se situeaz ntre 150 i 220C. PAFC existente sunt capabile s produc pn la 200 kW, dar au fost testate i prototipuri capabile s produc pn la 1 MW. Principalul avantaj este faptul c poate folosi drept combustibil i hidrogen impur, tolernd o concentraie a monoxidului de carbon de pn la 1,5% n combustibil. Acest lucru permite folosirea unei game mai largi de combustibili. Dac se folosete benzina drept combustibil, trebuie ndeprtat n prealabil sulful. La aceasta se adaug i maturitatea tehnologiei folosite. Dintre dezavantaje se pot enumera: folosirea platinei drept catalizator ceea ce crete costurile de producie, puterea i curentul generat sunt sczute n comparaie cu celelalte tipuri de celule de combustibil, dimensiunile i greutatea prea mari. Deasemenea, PAFC nca sufer de degradarea performanelor n timp (cca. 5mV la 1000 ore), care conduce la necesitatea nlocuirii pilei dup jumatate din timpul de via de 40 000 de ore. Este singurul productor de sisteme PAFC i un fabricant de vrf al sistemelor pentru aplicatiile staionare, transport i rezideniale. Este furnizorul pilelor de combustie pentru misiunile spaiale conduse de US. mpreuna cu Toshiba ca partener, au produs i distribuit de peste o decada sistemul PC25 de 200kW care la mai mult de 235 de uniti vndute este din punct de vedere comercial, cel mai bun pn acum. Pe lng cei 200 kWe, PC25 produce 264 kWt sub form de caldur la 60C sau, opional, jumatate din caldur la 60C i jumtate la 120C pentru nclzire, ap cald sau rcire n instalaii cu absorbie i aer condiionat.
10

UTC Fuel Cells

Majoritatea sistemelor PC25 funcioneaz pe gaz natural ns, cteva funcioneaz i cu combustibili alternativi cum ar fi: gazogen, gaze de ora, reziduuri de metanol din industria electronic, etc. Preul de cumprare al PC25 este de aprox. 850 000 US$ (EUR 720000) i este pentru moment, cel mai mic pre al unui sistem de pile de combustie la aceast capacitate. In context, este interesant de luat n considerare coninutul de platin al cenntralei. Cnd o unitate PC25 veche a fost casat, a putut fi recuperat o cantitate de 1,2 kg de platin, valornd aproximativ 15 000 $. Este clar c, chiar n tehnologia timpurie, nu platina este elementul de control al costului. Ceea ce limiteaz utilitatea sistemelor PAFC, este eficiena electric mic, n continu scadere i care pleaca de la 42% . Alcaline (Alkaline Fuel Cell - AFC). Indelung folosite de N.A.S.A. n cadrul misiunilor spaiale, aceste celule pot atinge un randament de aproximativ 70%. Au fost folosite n cadrul misiunii Apollo pentru producerea de curent electric i ap potabil. Temperatura de funcionare este de aproximativ 150-200 de grade Celsius. AFC folosete drept electrolit o soluie apoas de hidroxid de potasiu alcalin imersat ntr-o matrice. Acest lucru reprezint un avantaj deoarece reacia la catod este mai rapid n electrolitul alcalin ceea ce nseamn o mai mare performan. Pn de curnd erau considerate mult prea costisitoare din punct de vedere economic pentru a putea fi folosite n aplicaii comerciale, dar cteva companii studiaz metodele prin care costurile pot fi drastic reduse iar flexibilitatea n exploatare crescut. In mod normal celulele alcaline produc ntre 300 watt i 5 kW. Direct cu metanol (Direct Metanol Fuel Cell - DMFC). DMFC sunt asemntoare cu PEMFC (Proton Exchange Membrane Fuel Cell) datorit faptului c amndou folosesc drept electrolit o membran polimeric. Dar spre deosebire de PEMFC, n cazul DMFC anodul extrage singur hidrogenul din metanolul lichid, eliminnd nevoia unui ter dispozitiv care s extrag hidrogenul aa cum se ntmpl la celelalte tipuri de celule. Randamentul se situeaz n jurul valorii de 40% n timp ce temperatura de funcionare se menine ntre 50 i 100Celsius. Acest lucru face atractiv folosirea DMFC pentru alimentarea telefoanelor mobile i a laptop-urilor. Un randament mai mare poate fi atins odat cu creterea temperaturii de funcionare. O mare problem a acestui tip de celule este trecera combustibilului de la anod la catod fr producerea de curent electric. Totui, multe companii au anunat c aceast problem a fost rezolvat. In prezent aceast tehnologie este folosit de armata american pentru alimentarea echipamentelor electronice pe front.
11

MCFC Electrolitul n pile de combustie de carbonat topit este un amestec de carbonai alcalini, tipic Li2CO3 i K2CO3, uneori cu adaos de carbonai alcalinopamntosi, peste punctul lor de topire la temperaturi de lucru de aprox. 650C. De aceea, ionul cu sarcina pozitiv nu mai e proton ci un ion carbonat CO32-, deplasndu-se de la catod la anod. O particularitate a MCFC este deplasarea ionilor de carbonat de la catod, care face necesar reciclarea CO2 de la anod la catod sau, mai putin obinuit, furnizarea de CO2 dintr-o surs alternativ. Un gaz catodic tipic e compus din 12.6% O2, 18.4% CO2 i 69% azot. Performanele MCFC sunt similare PAFC-ului din punct de vedere al suprafeei: MCFC atinge densiti energetice n exces de aprox. 100 mW/cm2, cu performane n special limitate de pierderile ohmice. MCFC pstreaz aceleai celule ca i PEMFC i PAFC, adic plci bipolare, electrozi i strat de electrolit, dar, desigur, temperatura de lucru ridicat i corozitatea srurilor de carbonat topit (cazul MCFC) necesit caracteristici de proiectare i materiale radical diferite. Cinetica reaciilor este dramatic mbuntit pn la stadiul n care nu mai e necesara catalizarea metalelor nobile. Tipic, catozii MCFC sunt fcui din NiO , anozii din aliaj de nichel precum NiCr, i aluminiu NiAl. Plcile bipolare sunt fcute din oel inoxidabil nalt aliat i sunt protejate de atacul coroziv prin placue suplimentare de metal precum Ni(anod) i Cr (catod). Coroziunea poate fi acuma suficient controlat pentru a atinge practic durata de via a sistemului. Procesul care limiteaz practic durata de viaa a MCFC este dizolvarea nichelului din catod. Aceast problema rmne de rezolvat, in special pentru funcionarea la presiuni mari. FuelCell Energy are sediul n Danbury i Torrington Connecticut SUA. Compania s-a nfiinat prin scindarea Energy Research Corporation (infiinat n 1969), care este probabil cel mai bine cunoscut pentru construirea celei mai mari centrale cu pile de combustie exploatat vreodat n America de nord proiectul demonstrativ Santa Clara cu o putere net instalat de 2,5MWe. FuelCell Energy i denumete tehnologia pile de combustie directe, deoarece se bazeaz pe tehnologia de reformare intern capabil s funcioneze pe combustibili precum gazul natural, metanolul, etanolul i biogazul. Partenerul european al FuelCell Energy este MTU, o sucursal a lui Daimller Chrysler. Contribuia cea mai cunoscut a MTU la dezvoltarea MCFC este proiectul Hot Module. Cea mai mic unitate livreaz 245 kWe i 140 kWt sub form de abur sau 180 kWt caldur sub form de ap cald. Eficiena
12

FuelCell Energy si MTU

electric ajunge la 47% pentru sistem, pila de combustie singur avnd eficiena de 56%. Oricum, durata de via a pilei de combustie este nc inferioar cerinelor comerciale general acceptate de 40 000 ore. Primul sistem de 250 kW al FuelCell Energy n Asia a fost instalat recent lng Tokyo, Japonia, i funcioneaz n cogenerare. In viitor, se intenioneaz infiinarea n Asia a unui joint venture pentru asamblarea de componente. Alte sisteme de pile de combustie au fost livrate n Germania, ultima la Michelin Karlsruhe n martie 2003. Preul unui sistem este de cca 2,8mil US$ pentru nc, cela mai mari sisteme asamblate manual. Producia de mas se preconizeaz s nceap n 2006. Regenerative (Regenerative Fuel Cells RFC). Acest tip de tehnologie este relativ nou. Hidrogenul i oxigenul sunt extrase din ap prin electroliz cu ajutorul unui dispozitiv ce funcioneaz cu energie solar. Cele 2 gaze sunt introduse apoi n celula de combustibil ce genereaz electricitate, caldur i ap. Apa ajunge napoi n dispozitivul n care are loc electroliza i procesul se reia. In prezent, studii aprofundate asupra acestui tip de celule de combustibil au loc n cadrul laboratoarelor N.A.S.A. Cu zinc-aer (Zinc-Air Fuel Cells - ZAFC). O celul tipic pe baz de zinc-aer este alcatuit dintr-un electrod sub form de difuzie de gaz, un anod din zinc izolat prin electrolit i niste izolatori mecanici. Electrodul sub form de difuzie de gaz este de fapt o membran ce permite trecerea oxigenului atmosferic. Dup ce oxigenul a fost convertit n ioni de hidroxil i ap, ionii de hidroxil se deplaseaz prin electrolit pn la anodul de zinc. Aici, reacioneaz cu zincul formnd oxidul de zinc. Procesul electrochimic este asemntor cu cel al PEMFC dar procedeul de realimentare cu combustibil difer mult, avnd caracteristici comune cu bateriile. Compania Metallic Power (http://metallicpower.com) lucreaz la un prototip de ZAFC compus dintr-un rezervor cu zinc i un sistem frigorific din zinc care regenereaz n mod automat i silenios combustibilul. Atunci cnd combustibilul s-a consumat, sistemul este conectat la reea i procedeul este inversat rezultatul fiind bobie de zinc pur. Principalul avantaj este faptul c acest proces dureaz doar 5 minute, astfel c reincrcarea bateriei nu mai reprezint o problem cronofag. Un alt avantaj cheie este nivelul nalt de energie produs n comparaie cu alte tipuri de celule de combustibil. Experimentele au demonstrat c acest tip de celul a oferit cea mai mare durat de funcionare, iar faptul c zincul se gsete din abunden pe Pmnt face ca aceast tehnologie s fie de mare importan pentru viitor. In prezent aplicaiile acestei tehnologii sunt numeroase, variind de la propulsarea automobilelor electrice i alimentarea electronicelor de uz casnic pn la folosirea sa n alimentarea cu energie electric a echipamentele
13

militare. Singura companie ce comercializeaz n prezent acest tip de celule de combustibil este Powerzinc (http://www.powerzinc.com) cu sediul n sudul Californiei. Cu oxid solid (Solid Oxide Fuel Cell - SOFC). Aplicaiile SOFC se regsesc n cea mai mare parte n zona industrial, ns anumite companii cred c poate fi folosit cu succes i n construcia de automobile. Electrolitul folosit este de tip solid, fiind o combinaie ntre un material ceramic din oxid de zirconiu i o mic cantitate de ytrriu. Acest fapt permite temperaturi de funcionare de aproape 1000Celsius. Randamentul celulei este cuprins ntre 60% i 85% iar puterea generat este de aproape 100 kW. Anumite prototipuri au fost capabile s produc chiar i 220 kW. Japonia folosete n acest moment 2 uniti ce produc cte 25 kW iar o alt unitate de 100 kW este testat n Europa.

Siemens Westinghouse Power Corporation este n prezent singurul fabricant serios de pile de combustie SOFC n tehnologie tubular. In ciuda succesului - SOFC dein n prezent recordul de timp de operare, cca. 69 000 ore pentru tuburi singulare concepia tubular sufer n prezent de dou mari probleme. Fabricarea evilor i ansamblelor de pachete de evi reclam etape de producie i de procesare laborioase i este greu de estimat ca producia de serie s aduca mari reduceri de pre. In al doilea rnd, concepia tubular optimizeaz soluia reactorului de gaz datorit componentelor electronice. Oricum, pierderile ohmice limiteaz densitatea energetic a pilei. Siemens Westinghouse Power Corporation produce i o tehnologie de hibrid presurizat (SOFC/GT SOFC + microturbina cu gaz Ingersoll-Rand) n sisteme de 220 kWe (200 KW din pile de combustie, 20 KW din turbin) pentru Southern California Edison, care este actualmente testat la Centrul de Cercetare National pentru Pile de Combustie (Universitatea California). Pn acum s-a demonstrat o eficien electric de 53% fa de 47% atins de sistemele de cogenerare la presiune atmosferic. Sulzer Hexis (Winterthur, Elvetia) este un productor de vrf al sistemelor de pile de combustie pentru aplicaii rezideniale, bazate pe tehnologia SOFC plane. Lucrnd n principal pentru beneficiari germani, Sulzer a realizat i probat cu succes o serie de aplicaii practice funcionnd cu gaz natural (i ali combustibili) cu puterea electric nominal de 1 kW i aprox. 30% eficien electric. Sulzer a nceput automatizarea proceselor de producie i sper s ptrund pe pia n 2004.
14

Siemens Westinghouse Power Corporation

Sulzer Hexis

Cu membran cu schimb de protoni (Proton Exchange Membrane Fuel Cell - PEMFC). PEMFC este printre cele mai importante datorit procesului relativ simplu de fabricaie precum i a numeroaselor aplicaii unde poate fi integrat n prezent. PEMFC funcioneaz cu un electrolit sub forma unei membrane polimerice subiri i permeabile. Membrana este mic i uoar i funcioneaz la temperaturi sczute de aproximativ 80 de grade Celsius n timp ce ali electroliti au nevoie de temperaturi de aproape 1000 de grade Celsius. Pentru mrirea vitezei de reacie platina este folosit drept catalizator de ambele pri ale membranei. Atomii de hidrogen se transform n ioni de hidrogen la anod i protonii ncrcai pozitiv migreaz spre catod prin membrana poroas. Electronii trec de la anod spre catod printr-un circuit exterior furniznd astfel curent electric. La catod, electronii, protonii de hidrogen i oxigenul din aer se combin formnd ap. Pentru ca acest tip de celul s funcioneze trebuie ca membrana s permit trecerea protonilor de hidrogen dar s interzic trecerea electronilor sau a gazelor grele. Randamentul unei astfel de celule este de 40%-50%. Este nevoie de un dispozitiv extern pentru convertirea n hidrogen a combustibililor precum metanolul sau benzina. In prezent exist prototipuri capabile de producerea a 50 kW n timp ce uniti capabile s produc pn la 250 kW sunt n stadiul de cercetare. PEMFC sau SPFC Principalul avantaj al pilei de combustie cu membran schimbatoare de protoni este densitatea volumic energetic mare (mai mult de 1W/cm2 i mai mult de 1 Kw/l). Acest fapt propulseaz PEMFC-ul ca fiind singura pil combustibil potrivit ca surs de energie la autoturisme. Pentru aplicaiile staionare nu sunt necesare densiti energetice extrem de mari, cu excepia cazului cnd se vrea reducerea costurilor prin economisirea banilor afereni componentelor scumpe ale celulelor. Un argument important pentru tehnologia PEMFC este o anumita cantitate de sinergie ntre aplicaiile energetice mobile, portabile i staionare, care a ajutat la reducerea costurilor mai rapid dect pentru alte sisteme. Un alt avantaj inerent al PEMFC este faptul c se poate porni i opri simplu, n contradicie cu majoritatea celorlalte sisteme de pile de combustie. Principalele dezavantaje ale sistemelor PEMFC sunt mai degrab curirea laborioas a combustibilului cu reducerea obligatorie a CO pn la nivelul ppm, precum i nivelul sczut de temperatur al cldurii generate (80C). Valorile eficienei electrice nu sunt date publicitii, dar probabil 3035% este o estimare corect.
15

Sisteme generative Ballard

Actualmente Ballard este singurul constructor care a pus cap la cap un sistem lucrativ de cogenerare de 250 Kw. Una dintre ultimele uniti a fost instalat n Berlin n anul 2000, avnd un cost total al proiectului de 3,5 mil EURO (4,1 mil $). Unitatea a asigurat putere electric i termoficare unei reele locale. La scar rezidenial, Ballard coopereaza cu Ebara, servind n primul rnd piaa Japonez. In ianuarie 2002, Ebara Ballard a lansat a doua sa generaie de sisteme staionare de cogenerare de 1 kW. Eficienele de 34% (electrica) i 47% (termic) snt citate, dar acestea sunt bazate pe puterea calorific inferioar (LHV) a metanului i sunt aproximativ cu 10% mai sczute cnd se bazeaz pe puterea calorific superioar (HHV). Alti productori de sisteme rezidentiale de cogenerare Actualmente, un numr mare de constructori se concentreaz pe sistemele energetice comandate de la distan sau de cogenerare la scar mica, ambele de 110 kW , necesare pentru domenii mici, consumatori mici comerciali sau consumatori casnici. Majoritatea acestor sisteme lucreaz pe gaz natural, cateodat LPG. Constructori bine cunoscui sunt Plug Power, unit acum cu H-Power, in relatii de colaborare acum cu GE Power Systems in SUA, i Vaillant n Europa. Plug Power conduce una dintre cele mai agresive programe de introducere pe pia i a avut rezultate bune cu aproape 90 de sisteme in operare momentan i nca 90 de sisteme comandate pn n prezent. Sistemul GenSys 5C genereaz 2,55 kW de energie electric i 39 kW de energie termic. In Europa, Plug Power i partenerul sau Vaillant au instalat 13 sisteme la nceputul anului 2003, n cadrul unui program parial finanat de Comunitatea European. Vaillant a anunat pentru anul 2005 producie comercial de scar mic. Aditional produciei de PAFC i AFC, UTC Fuel Cells este de asemenea un constructor de sisteme PEMFC pentru surse rezideniale de energie, colabornd n prezent cu Toshiba Japonia i Buderus (Germania). Capacitatea vizat este 5kW putere electric, dar se tiu foarte puine despre primele apariii pe pia. In 2001 UTC a format un joint venture numit HydrogenSource cu Shell pentru procesoare de hidrogen aferent pieelor auto i rezideniale. Unul dintre produsele lui HydrogenSource este un reformator de gaz natural de 5 kWe. IdaTech (Bend, Oregon, SUA) este un alt constructor de sisteme energetice rezideniale care se impune bazat pe reformatorul su unic de combustibil cu membran de paladium. Dei acesta este n particular potrivit pentru combustibili lichizi precum metanolul, acum exist i o versiune cu gaz natural, ncorporat ntr-un sistem energetic rezidenial.

16

CONCLUZII Fcnd o analiz critic a opiunilor prezente de tehnologii cu pile de combustie, este clar c centralele electrice de scar mare nu se preteaz n prezent, deoarece ele ar fi inferioare sistemelor cu turbin cu gaz sau cu abur n ciclu combinat moderne, att din punct de vedere al costului ct i al eficienei. Totui, cogenerarea pare atractiv n domeniul 100 KW pn la 5MW, deoarece cel puin sistemele cu pile de combustie de nalt temperatur, cu sau fr ciclu hibrid cu turbin cu gaz, pot bate eficiena electric a sistemelor CHP cu motor. Constructorii sper ca, n civa ani, s poat atinge eficiena comercial pentru aceast piaa. Piaa rezidenial (consumatorul casnic) pare chiar i mai promitatoare, din punct de vedere al eficienei i preului, lsnd perspective pentru SOFC i PEMFC. Actualmente nu este nici un fel de competiie pentru sistemele de cogenerare cu pile de combustie de 1KWe. Cu toate acestea, sunt disponibile un numar mare de unitati CHP cu motoare bine concepute/fabricate /construite, cu eficiene electrice similare n sectorul 5KW. Va fi interesant de vzut dac pilele de combustie vor ptrunde n toate sectoarele pe piaa mondial, innd seama de emisiile reduse i costurile mici cu ntreinerea.

Alexandru Selischi septembrie 2003 17

BIBLIOGRAFIE

- Ion N. Chiuta, 1984 Conversia energiei, baze teoretice si probleme IPB - Ion N. Chiuta, 1984 Energetica generala si conversia energiei. Sisteme de conversie directa. IPB - ing. Sabin Muscalu, ing. Victor Platon, 1989 Pile de combustie, Ed. Tehnica, Bucuresti - Ioana Ionel, Corneliu Ungureanu, 1996 Termoenergetica si mediul, Ed. Tehnica, Bucuresti - prof. dr. ing. Aureliu Leca, 1997 Principii de management energetic, Ed. Tehnica, Bucuresti - I.Gh.Carabogdan 1986 Bilanuri enegetice probleme i aplicaii pentru ingineri Editura Tehnic, Bucureti. - A. Badea, 2003, - material prezentat la masa rotunda Sursele regenerabile de energie intre Directiva Europeana 77 / 2001 si realitate - ing. Alexandru Selischi Pilele de combustie o alternativa pentru producerea distribuita de energie Lucrare de dizertatie master Managementul energiei, 2003; - Cogeneration & On-Site Power Production julyaugust 2003; - Fuel Cells 2000's Fuel Cell Technology Updades; - http://www.abiresearch.com/reports/

18