FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA QUIMICA GENERAL II 01Q

SOLUCIONARIO DEL EXAMEN FINAL

1.- a) El potencial estndar de reduccin para el in deuterio D + a D2(g) es de o=0.003V. Una solucin que contiene D + y H+ estn en equilibrio bajo una mezcla de gases en la que las presiones parciales de D 2 y el H2 son cada una de 0.5 y 1.0 atm respectivamente. Calcular la relacin de concentraciones H +/ D+

Solucin:

ANODO(oxidacin) CATODO(reduccin)

D 2 - 2e2H + + 2eD2 + 2H+

2D +1 H2
o

=0.003V.

=0.00V
o celda=0.003V.

2D +1 + H2

Por la ecuacin de Nerst

I !Io 

0 .059 log k n

Sabemos que en el equilibrio = 0 y adems que las presiones parciales de D 2 y el H2 son cada una de 0.5 y 1.0 atm

Io !

0.059 log k n D 2 P 0.059 H2 0.003 ! log 2 2 PD2 H 

 2 

? A? A ? A? A ? A P ? A D 0.006 ! log ? A  log ? A P 0.059 H ? A D 0.006 ! 2 log ? A  log(2) 0.059 H ?D A! 0.794 ?H A

H2 D2    

Sin embargo piden H+/ D+

?H A! 1.2579 ?D A
 

FIQ 01B

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b) Un electrodo estndar de hidrgeno y un alambre se sumergen en una solucin saturada de oxalato de plata (Ag 2C2O4) que contiene Ag 2C2O4 slido a 25 oC. La diferencia de potencial medida entre el alambre y el electrodo es de 0.589V, siendo el alambre positivo. Calcular el K PS para el Ag 2C2O4

Solucin:
De la ecuacin Ahora Ag 2C2O4 Ag + + H+ + 1e 1e Ag + 1/2 H2 2 Ag+ +
o

C 2O4-2

=0.8V
o

=0.0V.

Escribimos las semi - reacciones en cada celda , siendo el alambre de plata positivo. (+) CATODO (reduccin) (-) ANODO (oxidacin) Ag + + 1e 1e Ag H+ Ag + H +
o

=0.8V
o

1/2 H2 + Ag+ +

=0.0V
o celda=0.8V

H2

Nos dice que el electrodo de hidrogeno est en condiciones estndar es decir

?H A! 1atm ,


PH 2 ! 1M
Como sabemos la diferencia de potencial no estndar y estndar aplicamos la ecuacin de Nerst para saber la concentracin de Ag +

I !Io 

0.059 logQ n H 0.059 log Ag  .PH 1 2

0.589 ! 0.8 

? A ? A

1 0.211 ! log Ag  0.059

? A
4

?Ag A! 2.65 x10



Luego hallamos el K PS para el AgC 2O4 , de acuerdo a la ecuacin Ag2C2O4 2Ag + + C2O4-2

2.65x104 K ps ! C ? g A? O A

1.326x104

K ps ! ( 2.65 x10  4 ) 2 x(1.326 x10  4 ) K ps ! 9.31182 x10 12

FIQ 01B

 2

2

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA QUIMICA GENERAL II 01Q 2.- Para un acido determinado H 3A (K1=6.4x10 -4, K1=6.4x10-7, K1=4.5x10 -12)
a) Calcule el pH despus de mezclar 50 ml de H 3A 0.1M y 30ml de KOH 0.1M b) Calcule el pH despus de mezclar 50 ml de H 3A 0.1M y 70ml de KOH 0.1M

Solucin
a) Calcule el pH despus de mezclar 50 ml de H 3A 0.1M y 30ml de KOH 0.1M

H3 A

3 OH

Hallamos las moles iniciales

nH3 A ! n KOH

50 x 0.1 ! 5 x10  3 1000 30 x 0 .1 ! ! 3 x10  3 1000

De la ecuacin:

H3 A
5 x10 3

3KOH

K3 A

ni nr nequilibrio

3 x10 3  3 x10  3

3 x 10

 3 x10  3
2 x 10
3

Hallamos las concentraciones

?acido A! ?H 3 AA ! 2 x10

moles ! 0.025 M 0 .080 l 3 ?sal A ! ?K 3 AA ! 3 x10 moles ! 0.0375 M 0 .080 l

Calculamos el pH por buffer :

3

pH ! pK a  log

?Sal A ?acido A

0.0375 pH !  log  .4 x10  4  log 6 0 .025 pH ! 3 .37

b) Calcule el pH despus de mezclar 50 ml de H 3A 0.1M y 70ml de KOH 0.1M

 3H 2 O

 3H 2O

 3 x10  3
3

FIQ 01B

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Hallamos las moles iniciales

nH3 A ! n KOH

50 x0.1 ! 5 x10 3 1000 70 x 0.1 ! ! 7 x10 3 1000

De la ecuacin

H3 A

KOH
7 x10  3

( AH2 ) 1

 H 2O

ni nr nequilibrio
De la ecuacin

5 x10 3  5 x10  3


 5 x10  3
2 x 10
3

 5 x10  3
5 x 10
3

( AH2 ) 1

KOH
2 x10  3

( AH 2 )  2

 H 2O

ni nr nequilibrio
Hallamos las concentraciones

5 x10 3  2 x10  3
3 x 10
3

 2 x10  3
-

 2 x10  3
2 x 10
3

?acidoA! ?H 3 AA! 2 x10

moles ! 0.025M 0.012l 3 ?sal A! ?K 3 AA! 3x10 moles ! 0.01666M 0.012l

Calculamos el pH por buffer:

3

pH ! pK a  log

?Sal A ?acido A

0.01666 pH !  log  .4 x10  7  log 6 0.025 pH ! 6.1938  0.1712 pH ! 6.0175

3.- La descomposicin trmica del ter di metlico en fase gaseosa ha sido estudiad midiendo el aumento de la presin total en un recipiente a volumen constante a 504 oC y a una presin inicial de 312 mmhg. Se obtuvo los siguientes datos T(s) Presin total 390 408 777 488 1195 562 3155 779

FIQ 01B

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a tiempo indefinido la presin fue 931mmhg. Determine el orden y la constante de la velocidad

Solucin
T(s) P(ter di metlico) 390 408-312=96 777 488-312=176 1195 562-312=250 3155 779-312=467 931-312=619

Hallamos la concentracin que se gasta siendo el 100% la concentracin la del tiempo infinito

96 x100 % ! 15 .50 % 619

176 x100 % ! 28 .43 % 619

250 x100 % ! 40.39% 619

467 x100 % ! 75 .44 % 619

619 x100% ! 100% 619

Probamos si es de orden 0, se debe cumplir

? Af ! ? Ao  kt
100  15.50 ! 100  k (390) 100  28.43 ! 100  k (777) 100  40.39 ! 100  k (1195) 100  75.44 ! 100  k (3155)
K= 0.03974 K= 0.03658 K= 0.03379 K= 0.02391

Probamos si es de orden 1, se debe cumplir

ln

? Ao ? Af

! kt
K= 4.318426x10 -4

100 1 !k ln 390 84.5

FIQ 01B

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1 100 ln !k 777 71.57

K= 4.30494x10 -4

1 100 ln !k 1195 59.61

K= 4.32926x10 -4

1 100 ln !k 3155 24.56

K= 4.35024x10-4

Probamos si es de orden 2, se debe cumplir

? Af ? Ao

 kt
K= 4.70338x10-6

1 1 !  k (390) 84.5 100 1 1 !  k (777 ) 71.57 100 1 1 !  k (1195) 59.61 100 1 1 !  k (3155) 24.56 100

K= 5.11239x10-6

K= 5.67004x10-6

K= 9.7358x10-6

De lo hallado deducimos que es de orden 1 y la constante de velocidad es K= 4.3x10-4

4.- Se hace reaccionar en un reactor de 4L nitrgeno e hidrogeno para obtener amoniaco a 25 oC (K P=30).Las presiones iniciales son: P N2 = 3.90 atm, P H2 = 10.70 atm, PNH3 = 0.00 atm

FIQ 01B

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Cuando se ha alcanzado el equilibrio, en un intento de mejorar la conversin se aumenta la presin total al doble, agregando amoniaco. Qu sucede entonces con la conversin? Determinar el % de conversin?

Solucin
De la ecuacin ninicial nreaccionan nequilibrio

N2
3.9 -X 3.9-X

3H 2 p
10.7 -3X 10.7-3X

2 NH 3

+2X 2X

Se tiene por dato que (K P=30)

2 X 2 3 .9  X 10 .7  3 X 3
X ! 3 .4 % Se convierte

! 30

3.9  3.4 %N2 ! x100% ! 12.82% 3.9 10.7  3x3.4 %H2 ! x100% ! 4.67% 10.7
La presin en el equilibrio

PN 2 ! 3.9  3.4 ! 0.5atm PH 2 ! 10.7  3x3.4 ! 0.5atm PNH 3 ! 2 x3.4 ! 6.8atm Ptotal ! 7.8atm
Debido a un aument de amoniaco la reaccin se desplaza a izquierda para contrarrestrar la alteracin De la ecuacin ninicial nreaccionan nequilibrio

N2
0.5 +X 0.5+X

3H 2 p
0.5 +3X 0.5+3X

2 NH 3
6.8 -2X 6.8 - 2X + 7.8

Luego usamos (KP=30)

FIQ 01B

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14 .6  2 x 2 0 .5  X 0 .5  3 X 3
X ! 0 .075 La presin en el equilibrio

! 30

PN 2 ! 0.5  0.075 ! 0.575atm PH 2 ! 0.5  3x 0.075 ! 0.725atm PNH 3 ! 14.6  2 x 0.075 ! 14.45atm Ptotal ! 15.75atm
Hallamos el % de conversin:

3.9  0.575 %N 2 ! x100% ! 85.256% 3.9 10.7  0.725 %H 2 ! x100% ! 93.224% 10.7
5.- a) Para precipitar el magnesio existente en 50 ml de disolucin 0.03M de Mg(NO 3), se aaden 30 ml de NaF 0.01M. Calcular el `porcentaje de iones magnesio que permanecen en disolucin indicando si la precipitacin es o no completa.

Solucin
De la ecuacin: Mg (NO3)2 + NaF Mg F2 Mg F2 + Na NO3

Los iones Mg-2 y F- forman la sal Hallamos las moles iniciales

poco soluble

0.03 x 50 ! 1.5 x10 3 1000 0.01x 30 nF ! ! 0.3 x10 3 1000 nMg !

Hallamos las concentraciones

10 moles ?Mg A! 1.5 x0.080l ! 0.01875M

2

3

10 moles ? A! ?K AA! 0.3x0.080l ! 3.75x10

3

De la ecuacin:

3

Mg+

+ 2 F-

MgF2

FIQ 01B

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Hallamos Q

K ps ! 6.4 x10 9
2 ?Mg A?F A2 ! 0.01875 x .75 x10  3 3

Q ! 2.637 x10  7
Pero el K ps=6.4x10-9 Ya que Q > K ps entonces PRECIPITA

Piden tambin moles en disolucin Mg+ 0.01875 3.75x10 -3 0.015 + 2 FMgF2 Mg+ + 2 F-

3.75x10 -3 3.75x10 -3 3.75x10 -3 3.75x10-3 s s 2s 2s

?Mg A! 0.015  2s ? A! 2S
2

Entonces el K ps ser:

Hallamos el % de iones que permanecen en la disolucin:

% iones !

disuelto x100 % iniciales 3.231x10 4 M x100 % % iones ! 0.01875 % iones ! 1.723 %

b) Calcular la concentracin de los iones sulfato a la que comienza a precipitar el BaSO4 cuando una disolucin de sulfato sdico se aade gradualmente a una disolucin que contiene 0.1M de Ba +2 y 0.1M de Ca +2. Qu concentracin de iones sulfato es necesario para qu e comience a precipitar el CaSO 4, Cul es el porcentaje de Ba +2 que permanece en disolucin cuando comienza a precipitar el CaSO 4?

K ps ! 6.4 x10  9

?Mg A?F A2 ! 6.4 x10  9 2 (0 .015  2 S ) x 2 S ! 6.4 x10  9

s ! 3.231 x10  4 M

FIQ 01B

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA QUIMICA GENERAL II 01Q Solucin

Hallamos la concentracin necesaria de sulfato para que est a punto de precipitar BaSO4 De la reaccin BaSO4 Ba+2 + SO4-2
2 2

K ps ! Ba 2 SO4 1.1x10 10 ! (0.1) x SO4

A ?

A A

? A! 1.1x10 SO
2 4

9

Hallamos la concentracin necesaria de sulfato para que est a punto de precipitar CaSO4 De la reaccin CaSO 4 Ca+2 + SO4-2
2 2

K ps ! Ca 2 SO 4 1.8 x10 5 ! (0.1) x SO 4

A ?

A A
4

?SO A! 1.8 x10

2 4

4

M
sera:

Los iones de Ba disueltos antes de que precipite CaSO De la reaccin BaSO 4 Ba+2

+ SO4-2
2

K ps ! Ba 2 SO4

A ?

A
A
4

1.1x10 10 ! (1.8 x10 4 ) x Ba  2

?Ba A! 6.111x10
2

7

Piden el % Ba +2 que permanece en disolucin cuando comienza a precipitar el CaSO

% Ba  2 !

6.111x10  7 x100 % ! 0.006% 0 .1

Este resultado nos indica que cuando va ha empezar a precipitar CaSO 4 el Ba+2 a precipitado casi todo y en la disolucin solo queda un remanente

FIQ 01B